JP3012907B2 - Refrigeration oil for non-chlorinated chlorofluorocarbon refrigerant - Google Patents
Refrigeration oil for non-chlorinated chlorofluorocarbon refrigerantInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、非塩素系フロン冷媒用冷凍機油に関し、詳
しくは、特定の構造を有するペンタエリスリトールエス
テルを主成分とする、各種性能に優れた非塩素系フロン
冷媒用冷凍機油に関するものである。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a refrigeration oil for non-chlorinated chlorofluorocarbon refrigerants, and more particularly to a pentaerythritol ester having a specific structure as a main component and excellent in various performances. The present invention relates to a refrigerating machine oil for non-chlorinated Freon refrigerant.
［従来の技術および発明が解決しようとする課題］ 従来から、冷凍機油としては、40℃における動粘度が
10〜200cStのナフテン系鉱油、パラフィン系鉱油、アル
キルベンゼン、ポリグリコール系油、エステル油および
これらの混合物またはこれらの各種基油に添加剤を配合
したものが一般的に使用されている。[Problems to be Solved by Conventional Techniques and Inventions] Conventionally, as refrigeration oil, kinematic viscosity at 40 ° C.
A naphthenic mineral oil, a paraffinic mineral oil, an alkylbenzene, a polyglycol-based oil, an ester oil, a mixture thereof, or a mixture of these various base oils with an additive of 10 to 200 cSt are generally used.
一方、冷凍機に用いられるフロン系冷媒としては、CF
C−11、CFC−12、CFC−113、HCFC−22等が使用されてい
る。On the other hand, CFC-based refrigerants used in refrigerators include CF
C-11, CFC-12, CFC-113, HCFC-22 and the like are used.
これらのフロン系冷媒のうち、CFC−11、CFC−12、CF
C−113等の炭化水素の全ての水素を塩素を含むハロゲン
で置換した形のフロンは、オゾン層破壊につながるとし
て規制の対象となっている。従って、HFC−134aやHFC−
152a等の非塩素系フロンがCFCの代替として使用されつ
つあるが、特に、HFC−134aは、従来から家庭用冷蔵
庫、エアコン等の多くの冷凍機に使用されているCFC−1
2と熱力学的物性が類似しており、代替冷媒として有力
である。Among these CFC-based refrigerants, CFC-11, CFC-12, CF
CFCs in which all the hydrogen of hydrocarbons such as C-113 are replaced by halogens containing chlorine are subject to regulation because they lead to ozone layer depletion. Therefore, HFC-134a and HFC-
Non-chlorinated chlorofluorocarbons such as 152a are being used as substitutes for CFCs. In particular, HFC-134a is a CFC-1 that has been used in many refrigerators such as home refrigerators and air conditioners.
It has similar thermodynamic properties to 2 and is a promising alternative refrigerant.
冷凍機油には種々の要求性能があるが、冷媒との相溶
性は、冷凍機の潤滑性およびシステム効率の面から極め
て重要である。しかしながら、ナフテン系鉱油、パラフ
ィン系鉱油、アルキルベンゼンおよび従来から知られて
いるエステル油等を基油とした冷凍機油はHFC−134a等
の非塩素系フロンとの相溶性がほとんどないため、HFC
−134aとの組み合せで使用すると、常温において二層分
離を起こし、冷凍システム内で最も重要な油戻り性が悪
くなって冷凍効率の低下あるいは潤滑性が不良となって
圧縮機の焼付き発生等の実用上様々な不都合が発生し使
用に耐えない。またポリグリコール類も高粘度指数を有
する冷凍機油として知られており、例えば特公昭57−42
119号公報、特公昭61−52880号公報、特開昭57−51795
号公報等に記載されている。しかるにこれら先行技術に
具体的に開示されているポリグリコール油ではやはりHF
C−134aとの相溶性が十分でないため上記と同じ問題が
生じて実用上使用できない。Although refrigerating machine oils have various required performances, compatibility with a refrigerant is extremely important in terms of lubrication and system efficiency of the refrigerating machine. However, refrigeration oils based on naphthenic mineral oils, paraffinic mineral oils, alkylbenzenes, and conventionally known ester oils have almost no compatibility with non-chlorinated chlorofluorocarbons such as HFC-134a.
When used in combination with -134a, two-layer separation occurs at normal temperature, and the most important oil return property in the refrigeration system is deteriorated, resulting in a decrease in refrigeration efficiency or poor lubricity, resulting in seizure of the compressor, etc. Various inconveniences occur in practical use, and it cannot be used. Polyglycols are also known as refrigerating machine oils having a high viscosity index, for example, Japanese Patent Publication No. 57-42.
No. 119, JP-B-61-52880, JP-A-57-51795
No., etc. However, these polyglycol oils specifically disclosed in the prior art still use HF.
Since the compatibility with C-134a is not sufficient, the same problem as described above occurs, and it cannot be used practically.
また、米国特許4,755,316号には、HFC−134aと相溶性
のあるポリグリコール系冷凍機油が開示されている。ま
た、本発明者等は、HFC−134aとの相溶性が従来公知の
冷凍機油と比較して大幅に優れているポリグリコール系
冷凍機油を先に開発し、既に出願している（特開平１−
256594号公報、同１−271491号公報等）。しかしなが
ら、ポリグリコール系油は、水の溶解性が高く、また電
気絶縁性が劣るという問題を有することが判明した。U.S. Pat. No. 4,755,316 discloses a polyglycol-based refrigeration oil compatible with HFC-134a. In addition, the present inventors have previously developed a polyglycol-based refrigerating machine oil having a significantly better compatibility with HFC-134a than a conventionally known refrigerating machine oil, and have already filed an application (Japanese Unexamined Patent Publication No. −
Nos. 256594, 1-2271491, etc.). However, it has been found that polyglycol-based oils have problems of high solubility in water and poor electrical insulation.
一方、家庭用冷蔵庫等の圧縮機に用いられる冷凍機油
は、高い電気絶縁性が要求される。公知の冷凍機油のう
ち、最も高い絶縁性を有するものはアルキルベンゼンや
鉱油であるが、前述のようにアルキルベンゼンや鉱油は
HFC−134a等の非塩素系フロンとの相溶性がほとんどな
い。従って、HFC−134a等の非塩素系フロンとの高い相
溶性と、高い絶縁性とを兼ね備えた冷凍機油は未だ出現
していない。On the other hand, refrigerating machine oil used for compressors such as home refrigerators requires high electrical insulation. Among the known refrigerating machine oils, those having the highest insulating properties are alkylbenzenes and mineral oils.
There is almost no compatibility with non-chlorinated chlorofluorocarbon such as HFC-134a. Therefore, a refrigerating machine oil having both high compatibility with non-chlorinated chlorofluorocarbons such as HFC-134a and high insulating properties has not yet appeared.
本発明者等は、上記要求に応え得る冷凍機油を開発す
べく研究を重ねた結果、特定構造を有するエステルがHF
C−134a等の非塩素系フロンとの相溶性に優れ、かつ高
い電気絶縁性を有するものであり、さらに優れた潤滑特
性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。The present inventors have conducted studies to develop a refrigerating machine oil that can meet the above-mentioned requirements, and as a result, an ester having a specific structure is HF.
The present inventors have found that they have excellent compatibility with non-chlorinated chlorofluorocarbons such as C-134a, have high electrical insulation properties, and have further excellent lubricating properties, and have completed the present invention.
本発明は、特定構造を有するエステルを主成分とする
HFC−134a等の非塩素系フロンとの相溶性に優れ、かつ
高い電気絶縁性を有する非塩素系フロン冷媒用潤滑油を
提供することを目的とする。The present invention is based on an ester having a specific structure as a main component.
It is an object of the present invention to provide a lubricating oil for a non-chlorine-based fluorocarbon refrigerant having excellent compatibility with non-chlorine-based fluorocarbons such as HFC-134a and having high electrical insulation.
［課題を解決するための手段］ すなわち、本発明は、 一般式 ［式中、R1〜R4は同一でも異なっていてもよく、それぞ
れ炭素数３〜11の直鎖アルキル基、炭素数３〜15の分枝
アルキル基および炭素数６〜12のシクロアルキル基より
なる群から選ばれる基を示し、直鎖アルキル基の割合は
全アルキル基に対し60％以下、またｎは１〜３の整数を
示す］ で表されるペンタエリスリトールエステルを主成分とす
ることを特徴とする非塩素系フロン冷媒用冷凍機油を提
供するものである。[Means for Solving the Problems] That is, the present invention provides a compound represented by the general formula [Wherein, R 1 to R 4 may be the same or different and each represents a straight-chain alkyl group having 3 to 11 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 15 carbon atoms, and a cycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms. A group selected from the group consisting of pentaerythritol esters represented by the following formula: wherein the proportion of linear alkyl groups is 60% or less of the total alkyl groups, and n is an integer of 1 to 3. It is intended to provide a refrigerating machine oil for a non-chlorine-based fluorocarbon refrigerant characterized by the following.
以下、本発明の内容をより詳細に説明する。 Hereinafter, the contents of the present invention will be described in more detail.
本発明の冷凍機油は、一般式 で表されるペンタエリスリトールエステルを主成分とす
るものである。上記式中、R1〜R4は同一でも異なってい
てもよく、それぞれ炭素数３〜11、好ましくは３〜７の
直鎖アルキル基、炭素数３〜15、好ましくは４〜11の分
枝アルキル基、および炭素数６〜12、好ましくは６〜８
のシクロアルキル基よりなる群から選ばれる基を示して
いる。なお、本発明でいうシクロアルキル基とは、アル
キルシクロアルキル基も包含される。また、直鎖アルキ
ル基の割合は全アルキル基に対し60％以下、好ましくは
50％以下である。さらに、ｎは１〜３の整数を示してい
る。すなわち、上記式は、モノペンタエリスリトールエ
ステル、ジペンタエリスリトールエステルおよびトリペ
ンタエリスリトールエステルを示している。上記条件を
満たしていないペンタエリスリトールエステルを主成分
として使用すると、非塩素系フロンとの相溶性が劣るた
め好ましくない。The refrigerating machine oil of the present invention has a general formula Pentaerythritol ester represented by the following formula: In the above formula, R 1 to R 4 may be the same or different and each is a straight-chain alkyl group having 3 to 11, preferably 3 to 7 carbon atoms, and a branched chain having 3 to 15 carbon atoms, preferably 4 to 11 carbon atoms. An alkyl group and 6 to 12 carbon atoms, preferably 6 to 8 carbon atoms
And a group selected from the group consisting of cycloalkyl groups. In addition, the cycloalkyl group referred to in the present invention also includes an alkylcycloalkyl group. The proportion of the straight-chain alkyl group is 60% or less based on all the alkyl groups, preferably
50% or less. Further, n represents an integer of 1 to 3. That is, the above formula indicates monopentaerythritol ester, dipentaerythritol ester, and tripentaerythritol ester. It is not preferable to use a pentaerythritol ester which does not satisfy the above conditions as a main component, because the compatibility with non-chlorinated chlorofluorocarbon is inferior.
R1〜R4としては、具体的には例えば、ｎ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、
ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−
デシル基、ｎ−ウンデシル基、iso−プロピル基、iso−
ブチル基、iso−ペンチル基、iso−ヘキシル基、iso−
ヘプチル基、iso−オクチル基、iso−ノニル基、iso−
デシル基、iso−ウンデシル基、iso−ドデシル基、iso
−トリデシル基、iso−テトラデシル基、iso−ペンタデ
シル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロ
オクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロ
ウンデシル基、シクロドデシル基、メチルシクロヘキシ
ル基、エチルシクロヘキシル基、プロピルシクロヘキシ
ル基、ブチルシクロヘキシル基、ペンチルシクロヘキシ
ル基、ヘキシルシクロヘキシル基等が挙げられる。As R 1 to R 4 , specifically, for example, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group,
n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-
Decyl group, n-undecyl group, iso-propyl group, iso-
Butyl, iso-pentyl, iso-hexyl, iso-
Heptyl group, iso-octyl group, iso-nonyl group, iso-
Decyl group, iso-undecyl group, iso-dodecyl group, iso
-Tridecyl, iso-tetradecyl, iso-pentadecyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclononyl, cyclodecyl, cycloundecyl, cyclododecyl, methylcyclohexyl, ethylcyclohexyl, propylcyclohexyl Group, butylcyclohexyl group, pentylcyclohexyl group, hexylcyclohexyl group and the like.
本発明に用いられるペンタエリスリトールエステル
は、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールま
たはトリペンタエリスリトールとモノカルボン酸とのエ
ステルであって、通常、ペンタエリスリトール、ジペン
タエリスリトールまたはトリペンタエリスリトール、あ
るいはこれらの混合物と、上記したアルキル基を有する
カルボン酸の１種または２種以上の混合物とを反応させ
ることにより得られる。得られた生成物を精製して副生
成物や未反応物を除去してもよいが、少量の副生成物や
未反応物は、本発明の冷凍機油の優れた性能に悪影響を
及ぼさない限り、存在していても支障はない。The pentaerythritol ester used in the present invention is an ester of pentaerythritol, dipentaerythritol or tripentaerythritol and a monocarboxylic acid, and is usually pentaerythritol, dipentaerythritol or tripentaerythritol, or a mixture thereof. It is obtained by reacting with one or a mixture of two or more of the above-mentioned carboxylic acids having an alkyl group. The obtained product may be purified to remove by-products and unreacted products, but a small amount of by-products and unreacted products are used as long as they do not adversely affect the excellent performance of the refrigerator oil of the present invention. There is no problem even if it exists.
本発明に用いられるペンタエリスリトールエステルと
しては、上記式に示した構造を有する化合物であればど
のようなものでも使用可能であるが、動粘度は100℃に
おいて２〜150cSt、好ましくは５〜100cStであるのが望
ましい。As the pentaerythritol ester used in the present invention, any compound can be used as long as it has the structure shown in the above formula, but the kinematic viscosity at 100 ° C is 2 to 150 cSt, preferably 5 to 100 cSt. It is desirable to have.
本発明の冷凍機油は、上記ペンタエリスリトールエス
テルを単独で用いてもよいが、必要に応じて他の冷凍機
油基油を混合して使用することもできる。この基油とし
て好ましいものとしては、以下のものが例示できる。Although the above-mentioned pentaerythritol ester may be used alone in the refrigerating machine oil of the present invention, other refrigerating machine oil base oils may be mixed and used as needed. Preferred examples of the base oil include the following.
一般式 R5OR7 aOR6 ［式中、R5およびR6は水素または炭素数１〜18のアルキ
ル基を示し、R7は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、
ａは５〜70の整数を示す］ で表されるポリオキシアルキレングリコールまたはその
エーテル。In the general formula R 5 OR 7 a OR 6 [wherein, R 5 and R 6 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, R 7 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms,
a represents an integer of 5 to 70.] A polyoxyalkylene glycol or an ether thereof.
一般式 ［式中、R8〜R10は水素または炭素数１〜18のアルキル
基を示し、R11〜R13は炭素数２〜４のアルキレン基を示
し、ｂ〜ｄは５〜７の整数を示す］ で表されるポリオキシアルキレングリコールグリセロー
ルエーテル。General formula [Wherein, R 8 to R 10 represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, R 11 to R 13 represent an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and b to d represent an integer of 5 to 7 And a polyoxyalkylene glycol glycerol ether represented by the formula:
一般式 ［式中、Ｘは−OR16または で表される基、Ｙは または で表される基をそれぞれ示し、またR14およびR20は炭素
数１〜８のアルキレン基、R15およびR17は炭素数２〜16
のアルキレン基、R16およびR21は炭素数１〜15のアルキ
ル基、R18およびR19は炭素数１〜14のアルキル基をそれ
ぞれ示し、さらにｅおよびｆは０または１の数を、ｇは
０〜30の整数をそれぞれ示す］ で表されるエステル。General formula [Wherein, X is -OR 16 or A group represented by Y is Or Wherein each of R 14 and R 20 is an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and R 15 and R 17 are each a group having 2 to 16 carbon atoms.
R 16 and R 21 each represent an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, R 18 and R 19 each represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, and e and f each represent 0 or 1; Represents an integer of 0 to 30].
一般式 ［式中、R22〜R27は炭素数３〜15のアルキル基を、R28
は炭素数１〜８の２価の炭化水素基を示し、またｈは１
〜５の整数を示す］ で表されるペンタエリスリトールジカルボン酸エステ
ル。General formula Wherein, R 22 to R 27 is an alkyl group having 3 to 15 carbon atoms, R 28
Represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and h represents 1
Pentaerythritol dicarboxylic acid ester represented by the following formula:
これらの油は単独でも数種類組み合わせて用いてもよ
い。なお、パラフィン系およびナフテン系の鉱油、ポリ
α−オレフィン、アルキルベンゼン等の油も混合しても
よいが、この場合は非塩素系フロン溶媒との相溶性が落
ちる。These oils may be used alone or in combination of several kinds. Oils such as paraffinic and naphthenic mineral oils, poly-α-olefins, alkylbenzenes and the like may be mixed, but in this case, the compatibility with the non-chlorinated fluorocarbon solvent is reduced.
これらの基油の配合量は、本発明の冷凍機油の優れた
性能を損なわない範囲であれば特に限定されるものでは
ないが、ペンタエリスリトールエステルの割合が、冷凍
機油全量に対し、通常50重量％超、好ましくは70重量％
以上になるように配合される。The blending amount of these base oils is not particularly limited as long as the excellent performance of the refrigerating machine oil of the present invention is not impaired, but the proportion of pentaerythritol ester is usually 50% by weight based on the total amount of the refrigerating machine oil. %, Preferably 70% by weight
It is blended so that it becomes above.
本発明の冷凍機油組成物において、その耐摩耗性、耐
荷重性をさらに改良するために、リン酸エステル、酸性
リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素
化リン酸エステルおよび亜リン酸エステルからなる群よ
り選ばれる少なくとも１種のリン化合物を配合すること
ができる。これらのリン化合物は、リン酸または亜リン
酸とアルカノール、ポリエーテル型アルコールとのエス
テルあるいはこの誘導体である。具体的には、リン酸エ
ステルとしては、トリブチルホスフェート、トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート等が挙げら
れる。酸性リン酸エステルとしては、ジテトラデシルア
シッドホスフェート、ジペンタデシルアシッドホスフェ
ート、ジヘキサデシルアシッドホスフェート、ジヘプタ
デシルアシッドホスフェート、ジオクタデシルアシッド
ホスフェート等が挙げられる。酸性リン酸エステルのア
ミン塩としては、前記酸性リン酸エステルのメチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペ
ンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オク
チルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロ
ピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘ
キシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、
トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルア
ミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘ
キシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミ
ン等のアミンとの塩が挙げられる。塩素化リン酸エステ
ルとしては、トリス・ジクロロプロピルホスフェート、
トリス・クロロエチルホスフェート、ポリオキシアルキ
レン・ビス［ジ（クロロアルキル）］ホスフェート、ト
リス・クロロフェニルホスフェート等が挙げられる。亜
リン酸エステルとしては、ジブチルホスファイト、トリ
ブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、トリペ
ンチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、トリヘ
キシルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、トリヘ
プチルホスファイト、ジオクチルホスファイト、トリオ
クチルホスファイト、ジノニルホスファイト、ジデシル
ホスファイト、ジウンデシルホスファイト、トリウンデ
シルホスファイト、ジドデシルホスファイト、トリドデ
シルホスファイト、ジフェニルホスファイト、トリフェ
ニルホスファイト、ジクレジルホスファイト、トリクレ
ジルホスファイト等が挙げられる。また、これらの混合
物も使用できる。これらのリン化合物を配合する場合、
冷凍機油全量に対し0.1〜5.0重量％、好ましくは0.2〜
2.0重量％の割合で含有せしめることが望ましい。In the refrigerating machine oil composition of the present invention, in order to further improve its abrasion resistance and load resistance, phosphate ester, acidic phosphate ester, amine salt of acidic phosphate ester, chlorinated phosphate ester and phosphorous acid At least one phosphorus compound selected from the group consisting of esters can be blended. These phosphorus compounds are esters of phosphoric acid or phosphorous acid with alkanols or polyether alcohols or derivatives thereof. Specifically, examples of the phosphoric ester include tributyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, and the like. Examples of the acidic phosphate include ditetradecyl acid phosphate, dipentadecyl acid phosphate, dihexadecyl acid phosphate, diheptadecyl acid phosphate, dioctadecyl acid phosphate, and the like. Examples of the amine salt of the acidic phosphoric acid ester include the acidic phosphoric acid ester methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, dibutylamine, Dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine,
Examples thereof include salts with amines such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, tripentylamine, trihexylamine, triheptylamine, and trioctylamine. As chlorinated phosphates, tris-dichloropropyl phosphate,
Tris chloroethyl phosphate, polyoxyalkylene bis [di (chloroalkyl)] phosphate, tris chlorophenyl phosphate and the like can be mentioned. Examples of the phosphite include dibutyl phosphite, tributyl phosphite, dipentyl phosphite, tripentyl phosphite, dihexyl phosphite, trihexyl phosphite, diheptyl phosphite, triheptyl phosphite, dioctyl phosphite, and trioctyl phosphite. Phyto, dinonyl phosphite, didecyl phosphite, diundecyl phosphite, triundecyl phosphite, didodecyl phosphite, tridodecyl phosphite, diphenyl phosphite, triphenyl phosphite, dicresyl phosphite, tricresyl Phosphite and the like. Also, a mixture of these can be used. When blending these phosphorus compounds,
0.1 to 5.0% by weight, preferably 0.2 to 5.0% by weight based on the total amount of refrigerating machine oil
It is desirable that the content be 2.0% by weight.
また、本発明の冷凍機油において、その安定性をさら
に改良するために、フェニルグリシジルエーテル型エポ
キシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、エ
ポキシ化脂肪酸モノエステルおよびエポキシ化植物油か
らなる群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ化合物
を配合することができる。ここでいうフェニルグリシジ
ルエーテル型エポキシ化合物としては、フェニルグリシ
ジルエーテルまたはアルキルフェニルグリシジルエーテ
ルが例示できる。ここでいうアルキルフェニルグリシジ
ルエーテルとは、炭素数１〜13のアルキル基を１〜３個
有するものであり、中でも炭素数４〜10のアルキル基を
１個有するもの、例えばブチルフェニルグリシジルエー
テル、ベンチルフェニルグリシジルエーテル、ヘキシル
フェニルグリシジルエーテル、ヘプチルフェニルグリシ
ジルエーテル、オクチルフェニルグリシジルエーテル、
ノニルフェニルグリシジルエーテル、デシルフェニルグ
リシジルエーテルが好ましい。グリシジルエステル型エ
ポキシ化合物としては、フェニルグリシジルエステル、
アルキルグリシジルエステル、アルケニルグリシジルエ
ステル等が挙げられ、好ましいものとしては、グリシジ
ルベンゾエート、グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレート等が例示できる。Further, in the refrigerator oil of the present invention, in order to further improve the stability, at least one selected from the group consisting of a phenylglycidyl ether type epoxy compound, a glycidyl ester type epoxy compound, an epoxidized fatty acid monoester and an epoxidized vegetable oil. The following epoxy compounds can be blended. Examples of the phenylglycidyl ether type epoxy compound referred to here include phenylglycidyl ether and alkylphenylglycidyl ether. The alkylphenyl glycidyl ether referred to herein is one having 1 to 3 alkyl groups having 1 to 13 carbon atoms, among which those having one alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, for example, butylphenyl glycidyl ether, bench Phenyl glycidyl ether, hexyl phenyl glycidyl ether, heptyl phenyl glycidyl ether, octyl phenyl glycidyl ether,
Nonylphenyl glycidyl ether and decylphenyl glycidyl ether are preferred. As glycidyl ester type epoxy compounds, phenyl glycidyl ester,
Examples thereof include an alkyl glycidyl ester and an alkenyl glycidyl ester, and preferred examples include glycidyl benzoate, glycidyl acrylate, and glycidyl methacrylate.
またエポキシ化脂肪酸モノエステルとしては、エポキ
シ化された炭素数12〜20の脂肪酸と炭素数１〜８のアル
コールまたはフェノール、アルキルフェノールとのエス
テルが例示できる。特にエポキシステアリン酸のブチ
ル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、メトキシエ
チル、オクチル、フェニルおよびブチルフェニルエステ
ルが好ましく用いられる。Examples of the epoxidized fatty acid monoester include esters of an epoxidized fatty acid having 12 to 20 carbon atoms and an alcohol or phenol or alkylphenol having 1 to 8 carbon atoms. Particularly, butyl, hexyl, benzyl, cyclohexyl, methoxyethyl, octyl, phenyl and butylphenyl esters of epoxystearic acid are preferably used.
またエポキシ化植物油としては、大豆油、アマニ油、
綿実油等の植物油のエポキシ化合物が例示できる。Epoxidized vegetable oils include soybean oil, linseed oil,
Examples include epoxy compounds of vegetable oils such as cottonseed oil.
これらのエポキシ化合物の中でも好ましいものは、フ
ェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物およびエポ
キシ化脂肪酸モノエステルである。中でもフェニルグリ
シジルエーテル型エポキシ化合物がより好ましく、フェ
ニルグリシジルエーテル、ブチルフェニルグリシジルエ
ーテルおよびこれらの混合物が特に好ましい。Preferred among these epoxy compounds are phenylglycidyl ether type epoxy compounds and epoxidized fatty acid monoesters. Above all, a phenylglycidyl ether type epoxy compound is more preferable, and phenylglycidyl ether, butylphenylglycidyl ether and a mixture thereof are particularly preferable.
これらのエポキシ化合物を配合する場合、冷凍機油全
量に対し0.1〜5.0重量％、好ましくは0.2〜2.0重量％の
割合で含有せしめることが望ましい。When these epoxy compounds are blended, it is desirable that they be contained in a proportion of 0.1 to 5.0% by weight, preferably 0.2 to 2.0% by weight, based on the total amount of the refrigerator oil.
また、上記リン化合物とエポキシ化合物を併用しても
よいことは勿論である。Further, needless to say, the phosphorus compound and the epoxy compound may be used in combination.
さらに本発明における冷凍機油に対して、その性能を
さらに向上させるため、必要に応じて従来より公知の冷
凍機油添加剤、例えば、ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾ
ール、ビスフェノールＡ等のフェノール系、フェニル−
α−ナフチルアミン、N,N−ジ（２−ナフチル）−ｐ−
フェニレンジアミン等のアミン系の酸化防止剤、ジチオ
リン酸亜鉛等の摩耗防止剤、塩素化パラフィン、硫黄化
合物等の極圧剤、脂肪酸等の油性剤、シリコーン系等の
消泡剤、ベンゾトリアゾール等の金属不活性化剤等の添
加剤を単独で、または数種組み合わせて配合することも
可能である。これらの添加剤の合計配合量は、通常、冷
凍機油全量に対し、10重量％以下、好ましくは５重量％
以下である。Further, for the refrigerating machine oil of the present invention, in order to further improve its performance, conventionally known refrigerating machine oil additives, if necessary, for example, di-tert-butyl-p-cresol, phenols such as bisphenol A, Phenyl-
α-naphthylamine, N, N-di (2-naphthyl) -p-
Amine antioxidants such as phenylenediamine; wear inhibitors such as zinc dithiophosphate; extreme pressure agents such as chlorinated paraffins and sulfur compounds; oily agents such as fatty acids; silicone-based antifoaming agents such as benzotriazole; Additives such as metal deactivators can be used alone or in combination of several kinds. The total amount of these additives is usually 10% by weight or less, preferably 5% by weight, based on the total amount of the refrigerating machine oil.
It is as follows.
本発明のペンタエリスリトールエステルを主成分とす
る冷凍機油は、通常、冷凍機油として使用されている程
度の動粘度および流動点を有していればよいが、低温時
の冷凍機油の固化を防ぐためには流動点が−10℃以下、
好ましくは−20℃〜−80℃であることが望ましい。ま
た、圧縮機との密封性を保つためには100℃における動
粘度が2cSt以上、好ましくは3cSt以上が望ましく、低温
における流動性および気化器における熱交換の効率を考
慮すると、100℃における動粘度が150cSt以下、好まし
くは100cSt以下であるのが望ましい。The refrigerating machine oil containing the pentaerythritol ester as a main component of the present invention usually has only to have a kinematic viscosity and a pour point of a degree used as the refrigerating machine oil, but in order to prevent the refrigerating machine oil from solidifying at a low temperature. Has a pour point of -10 ° C or less,
Preferably, the temperature is from -20 ° C to -80 ° C. In order to maintain the sealing performance with the compressor, the kinematic viscosity at 100 ° C is preferably 2 cSt or more, and more preferably 3 cSt or more.In consideration of the fluidity at low temperature and the efficiency of heat exchange in the vaporizer, the kinematic viscosity at 100 ° C is considered. Is desirably 150 cSt or less, preferably 100 cSt or less.
本発明の冷凍機油は、従来公知の冷凍機油に比べて非
塩素系フロンとの相溶性が大幅に優れている。非塩素系
フロンとしては、具体的には1,1,2,2−テトラフルオロ
エタン（HFC−134）、1,1,1,2−テトラフルオロエタン
（HFC−134a）、1,1−ジフルオロエタン（HFC−152
a）、トリフルオロメタン（HFC−23）等が例示される
が、好ましいものはHFC−134aである。The refrigerating machine oil of the present invention has significantly better compatibility with non-chlorinated fluorocarbons than conventionally known refrigerating machine oils. Specific examples of the non-chlorinated chlorofluorocarbon include 1,1,2,2-tetrafluoroethane (HFC-134), 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC-134a) and 1,1-difluoroethane. (HFC-152
a), trifluoromethane (HFC-23) and the like are exemplified, and preferred is HFC-134a.
また、本発明の冷凍機油は、非塩素系フロンとの高い
相溶性、高い電気絶縁性を有するだけでなく、潤滑性が
高く、吸湿性が低い優れた冷凍機油である。Further, the refrigerating machine oil of the present invention is an excellent refrigerating machine oil having not only high compatibility with non-chlorinated chlorofluorocarbons and high electric insulation but also high lubricity and low hygroscopicity.
本発明の冷凍機油は、往復動式や回転式の圧縮機を有
するエアコン、除湿機、冷蔵庫、冷凍庫、冷凍冷蔵倉
庫、自動販売機、ショーケース、化学プラント等の冷却
装置等に特に好ましく使用できるが、遠心式の圧縮機を
有するものにも好ましく使用できる。The refrigerating machine oil of the present invention can be particularly preferably used for an air conditioner having a reciprocating or rotary compressor, a dehumidifier, a refrigerator, a freezer, a freezing and refrigerated warehouse, a vending machine, a showcase, a cooling device of a chemical plant and the like. However, it can be preferably used for those having a centrifugal compressor.
［実施例］ 以下、実施例および比較例によって、本発明の内容を
更に具体的に説明する。[Examples] Hereinafter, the contents of the present invention will be more specifically described with reference to Examples and Comparative Examples.
実施例１〜７および比較例１〜６ 本実施例および比較例に用いた冷凍機油を以下に示
す。Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6 Refrigeration oils used in the present examples and comparative examples are shown below.
実施例1:ペンタエリスリトール（1mol）と２−エチル
ヘキサン酸（4mol）のテトラエステル。Example 1: Tetraester of pentaerythritol (1 mol) and 2-ethylhexanoic acid (4 mol).
実施例2:ペンタエリスリトール（1mol）と3,5,5−ト
リメチルヘキサン酸（4mol）のテトラエステル。 Example 2: Tetraester of pentaerythritol (1 mol) and 3,5,5-trimethylhexanoic acid (4 mol).
実施例3:ペンタエリスリトール（1mol）と２−エチル
ヘキサン酸（2mol）および3,5,5−トリメチルヘキサン
酸（2mol）のテトラエステル。 Example 3: Pentaerythritol (1 mol) and tetraester of 2-ethylhexanoic acid (2 mol) and 3,5,5-trimethylhexanoic acid (2 mol).
実施例4:ジペンタエリスリトール（1mol）とｎ−ヘキ
サン酸（3mol）および2,4−ジメチルペンタン酸（3mo
l）のヘキサエステル。Example 4: Dipentaerythritol (1 mol) and n-hexanoic acid (3 mol) and 2,4-dimethylpentanoic acid (3 mol
l) Hexaester.
実施例5:ジペンタエリスリトール（1mol）、3,5,5−
トリメチルヘキサン酸（6mol）のヘキサエステル。 Example 5: dipentaerythritol (1 mol), 3,5,5-
Hexaester of trimethylhexanoic acid (6 mol).
実施例6:実施例１のエステルを50重量部、実施例５の
エステルを50重量部混合したもの。 Example 6: A mixture obtained by mixing 50 parts by weight of the ester of Example 1 and 50 parts by weight of the ester of Example 5.
実施例7:実施例２のエステルを30重量部、実施例５の
エステルを40重量部および下記のトリペンタエリスリト
ール（1mol）、３−メチルブタン酸（4mol）および３−
メチルペンタン酸（4mol）のオクタエステルを30重量部
混合したもの。Example 7: 30 parts by weight of the ester of Example 2, 40 parts by weight of the ester of Example 5 and the following tripentaerythritol (1 mol), 3-methylbutanoic acid (4 mol) and
A mixture of 30 parts by weight of octaester of methylpentanoic acid (4 mol).
比較例1:ナフテン系鉱油（100℃の動粘度;5.2cSt）。 Comparative Example 1: Naphthenic mineral oil (kinematic viscosity at 100 ° C; 5.2 cSt).
比較例2:分岐鎖型アルキルベンゼン（100℃の動粘度;
5.0cSt）。Comparative Example 2: branched-chain alkylbenzene (kinematic viscosity at 100 ° C;
5.0cSt).
比較例3:ポリオキシプロピレングリコールモノブチル
エーテル（100℃の動粘度;5.4cSt）。Comparative Example 3: Polyoxypropylene glycol monobutyl ether (kinematic viscosity at 100 ° C .; 5.4 cSt).
比較例4:ポリオキシプロピレングリコールジメチルエ
ーテル（100℃の動粘度;9.5cSt）。Comparative Example 4: Polyoxypropylene glycol dimethyl ether (kinematic viscosity at 100 ° C; 9.5 cSt).
比較例5:ペンタエリスリトール（1mol）とｎ−ノナン
酸（4mol）のテトラエステル。Comparative Example 5: Tetraester of pentaerythritol (1 mol) and n-nonanoic acid (4 mol).
比較例6:ペンタエリスリトール（1mol）とヤシ油のテ
トラエステル。Comparative Example 6: Tetraester of pentaerythritol (1 mol) and coconut oil.
本発明に関わる実施例１〜７の冷凍機油の基油の性能
評価のためにHFC−134aとの溶解性、絶縁特性およびフ
ァレックス摩耗試験を評価した。また、比較のために、
従来から冷凍機油に使用されている鉱油、アルキルベン
ゼン、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル
およびポリプロピレングリコールジアルキルエーテルの
試験結果を第１表に併記する。In order to evaluate the performance of the base oils of the refrigerating machine oils of Examples 1 to 7 relating to the present invention, the solubility with HFC-134a, the insulating properties, and the Falex wear test were evaluated. Also, for comparison,
Table 1 also shows the test results of mineral oil, alkylbenzene, polypropylene glycol monoalkyl ether and polypropylene glycol dialkyl ether conventionally used in refrigerator oil.
（HFC−134aとの溶解性） 内径6mm、長さ220mmのガラス管に、実施例および比較
例の試料油を0.2g採取し、さらに冷媒（HFC−134a）1.8
gを採取してガラス管を封入する。このガラス管を所定
の温度の低温槽または高温槽に入れ、冷媒と試料油が相
互に溶解しあっているか、分離または白濁しているかを
観察する。(Solubility with HFC-134a) In a glass tube having an inner diameter of 6 mm and a length of 220 mm, 0.2 g of the sample oil of each of Examples and Comparative Examples was collected, and a refrigerant (HFC-134a) 1.8
Collect g and seal the glass tube. The glass tube is placed in a low-temperature bath or a high-temperature bath at a predetermined temperature, and it is observed whether the refrigerant and the sample oil are mutually dissolved, separated or clouded.
（絶縁特性） JIS Ｃ 2101に準拠して25℃の試料油の体積抵抗率
を測定した。(Insulation Characteristics) The volume resistivity of the sample oil at 25 ° C. was measured according to JIS C 2101.
（FALEX摩耗試験） ASTM Ｄ 2670に準拠して、試料油の温度100℃、150
lb荷重で、慣らし運転を１分行なった後に、250lbの荷
重の下に２時間運転し、テストジャーナルの摩耗量を測
定した。(FALEX abrasion test) In accordance with ASTM D 2670, sample oil temperature 100 ℃, 150 ℃
After a break-in operation for 1 minute under a lb load, the test journal was operated under a load of 250 lb for 2 hours, and the wear amount of the test journal was measured.
（吸湿性） 試料油30gを300mlビーカーに採り、60℃、30％湿度に
保たれた恒温恒湿槽に７日間静置した後、カールフィッ
シャー法により水分を測定した。(Hygroscopicity) 30 g of a sample oil was placed in a 300 ml beaker, and allowed to stand in a thermo-hygrostat maintained at 60 ° C. and 30% humidity for 7 days, and then the water content was measured by the Karl Fischer method.
第１表の実施例１〜７が示すとおり、本発明による冷
凍機油は、比較例１〜２および５〜６に比べHFC−134a
に対する冷媒溶解性が非常に優れている。 As shown in Examples 1 to 7 in Table 1, the refrigerating machine oil according to the present invention has a higher HFC-134a than Comparative Examples 1-2 and 5-6.
Is very excellent in solubility in refrigerant.
比較例５のように酸側のアルキル基がすべて直鎖であ
ると溶解性は悪い。また、比較例６のような従来から潤
滑油、冷凍機油等に使用されているペンタエリスリトー
ルと天然油脂とのテトラエステルも冷媒の溶解性が悪
い。When all the alkyl groups on the acid side are linear as in Comparative Example 5, the solubility is poor. Further, tetraesters of pentaerythritol and natural fats and oils conventionally used in lubricating oils, refrigerator oils and the like as in Comparative Example 6 also have poor refrigerant solubility.
比較例３〜４に示すようにポリアルキレングリコール
は冷媒溶解性は優れているものの絶縁特性が悪く密閉型
のコンプレッサーには使用できない。また、比較例３〜
４に示すアルキレングリコール類は、実施例１〜７の５
〜10倍の水分吸湿量があり、電気絶縁性、アイスチョー
ク、耐摩耗性、安定性等の点で各実施例よりも劣る。As shown in Comparative Examples 3 and 4, polyalkylene glycols have excellent refrigerant solubility, but have poor insulation properties and cannot be used for hermetic compressors. Comparative Examples 3 to
The alkylene glycols shown in 4 are the same as 5 in Examples 1 to 7.
It has a moisture absorption of up to 10 times, and is inferior to each embodiment in terms of electrical insulation, ice chalk, abrasion resistance, stability and the like.
また、ファレックスによる摩耗試験においても実施例
１〜７は、比較例３〜４に比べて同等ないしはそれ以上
であることがわかる。Also in the wear test by Falex, it can be seen that Examples 1 to 7 are equal to or more than Comparative Examples 3 and 4.
［発明の効果］ 以上の説明と実施例によって明らかなように、この発
明の冷凍機油は、水素含有フロン用冷凍機における使用
に適当するものであり、密閉型コンプレッサーに不可欠
な電気絶縁性に優れていると共に耐摩耗性、非吸湿性も
優れた冷凍機油である。[Effects of the Invention] As is clear from the above description and Examples, the refrigerating machine oil of the present invention is suitable for use in a refrigerator for hydrogen-containing Freon, and has excellent electrical insulation properties essential for a hermetic compressor. It is a refrigerating machine oil that has excellent wear resistance and non-hygroscopicity.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｍ 129/72 Ｃ１０Ｍ 129/72 129/74 129/74 137/02 137/02 137/04 137/04 // Ｃ１０Ｎ 40:30 (56)参考文献 特開 平３−227397（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−88892（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−128992（ＪＰ，Ａ) 特表 平３−505602（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C10M 169/04 C10M 105/38 C10M 137/02 C10M 137/04 C10M 129/66 C10M 129/18 C10M 129/16 C10M 129/74 C10M 129/72 C10N 40:30 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI C10M 129/72 C10M 129/72 129/74 129/74 137/02 137/02 137/04 137/04 // C10N 40:30 (56) References JP-A-3-227397 (JP, A) JP-A-3-88892 (JP, A) JP-A-3-128992 (JP, A) JP-A-3-505602 (JP, A) ( 58) Field surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) C10M 169/04 C10M 105/38 C10M 137/02 C10M 137/04 C10M 129/66 C10M 129/18 C10M 129/16 C10M 129/74 C10M 129 / 72 C10N 40:30
Claims (9)
れ炭素数６〜11の直鎖アルキル基、炭素数６〜15の分枝
アルキル基および炭素数６〜12のシクロアルキル基より
なる群から選ばれる基を示し、直鎖アルキル基の割合は
全アルキル基に対し60％以下であり、またｎは１〜３の
整数を示す］ で表されるペンタエリスリトールエステルを主成分と
し、冷凍機油全量に対し、フェニルグリシジルエーテル
型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合
物、エポキシ化脂肪酸モノエステルおよびエポキシ化植
物油からなる群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ
化合物0.1〜5.0重量％を必須成分として含有することを
特徴とする非塩素系フロン冷媒用冷凍機油（但し、冷凍
機油中に含まれるネオペンチルポリオールエステルが、
エステルを構成する全脂肪酸中に炭素原子数２〜６の脂
肪酸を20モル％以上含有し、かつネオペンチルポリオー
ルの水酸基１個に対する脂肪酸の炭素原子数の平均が６
以下である場合を除く）。(1) General formula [Wherein, R 1 to R 4 may be the same or different and each represents a straight-chain alkyl group having 6 to 11 carbon atoms, a branched alkyl group having 6 to 15 carbon atoms, and a cycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms. A group selected from the group consisting of pentaerythritol esters represented by the following formula: wherein the proportion of linear alkyl groups is 60% or less of the total alkyl groups, and n is an integer of 1 to 3. A phenylglycidyl ether type epoxy compound, a glycidyl ester type epoxy compound, an epoxidized fatty acid monoester, and at least one epoxy compound selected from the group consisting of epoxidized vegetable oils as an essential component, based on the total amount of the refrigerating machine oil. Refrigeration oil for non-chlorinated Freon refrigerant characterized by containing (however, neopentyl polyol ester contained in the refrigeration oil is
The fatty acid having 2 to 6 carbon atoms is contained in the total fatty acid constituting the ester in an amount of 20 mol% or more, and the average number of carbon atoms of the fatty acid per one hydroxyl group of neopentyl polyol is 6
Unless:
れ炭素数３〜11の直鎖アルキル基、炭素数３〜15の分枝
アルキル基および炭素数６〜12のシクロアルキル基より
なる群から選ばれる基を示し、直鎖アルキル基の割合は
全アルキル基に対し60％以下であり、またｎは１〜３の
整数を示す］ で表されるペンタエリスリトールエステルを主成分と
し、冷凍機油全量に対し、フェニルグリシジルエーテ
ル、アルキルフェニルグリシジルエーテル、グリシジル
エステル型エポキシ化合物およびエポキシ化脂肪酸モノ
エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種のエポ
キシ化合物0.1〜5.0重量％を必須成分として含有するこ
とを特徴とする非塩素系フロン冷媒用冷凍機油。2. The general formula [Wherein, R 1 to R 4 may be the same or different and each represents a straight-chain alkyl group having 3 to 11 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 15 carbon atoms, and a cycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms. A group selected from the group consisting of pentaerythritol esters represented by the following formula: wherein the proportion of linear alkyl groups is 60% or less of the total alkyl groups, and n is an integer of 1 to 3. And 0.1 to 5.0% by weight of at least one epoxy compound selected from the group consisting of phenyl glycidyl ether, alkylphenyl glycidyl ether, glycidyl ester type epoxy compound and epoxidized fatty acid monoester, as an essential component, based on the total amount of the refrigerator oil. A refrigeration oil for a non-chlorinated chlorofluorocarbon refrigerant.
れ炭素数３〜11の直鎖アルキル基、炭素数３〜15の分枝
アルキル基および炭素数６〜12のシクロアルキル基より
なる群から選ばれる基を示し、直鎖アルキル基の割合は
全アルキル基に対し60％以下であり、またｎは１〜３の
整数を示す］ で表される体積抵抗率が1.4x1013Ωcmを超えるペンタエ
リスリトールエステルを主成分とし、冷凍機油全量に対
し、フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、グ
リシジルエステル型エポキシ化合物、エポキシ化脂肪酸
モノエステルおよびエポキシ化植物油からなる群より選
ばれる少なくとも１種のエポキシ化合物0.1〜5.0重量％
を必須成分として含有することを特徴とする非塩素系フ
ロン冷媒用冷凍機油。3. The general formula [Wherein, R 1 to R 4 may be the same or different and each represents a straight-chain alkyl group having 3 to 11 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 15 carbon atoms, and a cycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms. represents a group selected from the group consisting more, the proportion of straight chain alkyl groups is 60% or less relative to the total alkyl groups, and n is the volume resistivity is represented by an integer of 1 to 3] 1.4 × 10 13 A pentaerythritol ester exceeding Ωcm as a main component, and at least one epoxy selected from the group consisting of a phenylglycidyl ether type epoxy compound, a glycidyl ester type epoxy compound, an epoxidized fatty acid monoester and an epoxidized vegetable oil, based on the total amount of the refrigerator oil. Compound 0.1-5.0% by weight
Refrigeration oil for non-chlorinated CFC refrigerants, characterized by containing as an essential component.
抵抗率が2.8x1014Ωcm以上であることを特徴とする請求
項３に記載の非塩素系フロン冷媒用冷凍機油。4. The refrigerating machine oil for a non-chlorofluorocarbon refrigerant according to claim 3, wherein the pentaerythritol ester has a volume resistivity of 2.8 × 10 14 Ωcm or more.
れ炭素数３〜11の直鎖アルキル基、炭素数３〜15の分枝
アルキル基および炭素数６〜12のシクロアルキル基より
なる群から選ばれる基を示し、直鎖アルキル基の割合は
全アルキル基に対し60％以下であり、またｎは１〜３の
整数を示す］ で表されるペンタエリスリトールエステル、並びに （II）一般式 ［式中、R5およびR6は水素または炭素数１〜18のアルキ
ル基を示し、R7は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、
ａは５〜70の整数を示す］ で表されるポリオキシアルキレングリコールまたはその
エーテル、 一般式 ［式中、R8〜R10は水素または炭素数１〜18のアルキル
基を示し、R11〜R13は炭素数２〜４のアルキレン基を示
し、ｂ〜ｄは５〜７の整数を示す］ で表されるポリオキシアルキレングリコールグリセロー
ルエーテル、 一般式 ［式中、Ｘは−OR16または で表される基、Ｙは または で表される基をそれぞれ示し、またR14およびR20は炭素
数１〜８のアルキレン基、R15およびR17は炭素数２〜16
のアルキレン基、R16およびR21は炭素数１〜15のアルキ
ル基、R18およびR19は炭素数１〜14のアルキル基をそれ
ぞれ示し、さらにｅおよびｆは０または１の数を、ｇは
０〜30の整数をそれぞれ示す］ で表されるエステル、 一般式 ［式中、R22〜R28は炭素数３〜15のアルキル基、R29は
炭素数１〜８の２価の炭化水素基を示し、またｈは１〜
５の整数を示す］ で表されるペンタエリスリトールジカルボン酸エステ
ル、 からなる群より選ばれる少なくとも１種の油 の混合油を基油とし、 （III）冷凍機油全量に対し、フェニルグリシジルエー
テル、アルキルフェニルグリシジルエーテル、グリシジ
ルエステル型エポキシ化合物およびエポキシ化脂肪酸モ
ノエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種のエ
ポキシ化合物0.1〜5.0重量％ を必須成分として含有することを特徴とする非塩素系フ
ロン冷媒用冷凍機油。(I) General formula [Wherein, R 1 to R 4 may be the same or different and each represents a straight-chain alkyl group having 3 to 11 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 15 carbon atoms, and a cycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms. A pentaerythritol ester represented by the formula: wherein the proportion of the linear alkyl group is 60% or less based on the total alkyl group, and n is an integer of 1 to 3; ) General formula Wherein R 5 and R 6 represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, R 7 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms,
a represents an integer of 5 to 70], a polyoxyalkylene glycol or an ether thereof, [Wherein, R 8 to R 10 represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, R 11 to R 13 represent an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and b to d represent an integer of 5 to 7 Polyoxyalkylene glycol glycerol ether represented by the general formula: [Wherein, X is -OR 16 or A group represented by Y is Or Wherein each of R 14 and R 20 is an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and R 15 and R 17 are each a group having 2 to 16 carbon atoms.
R 16 and R 21 each represent an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, R 18 and R 19 each represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, and e and f each represent 0 or 1; Is an integer of 0 to 30], an ester represented by the general formula: [Wherein, R 22 to R 28 represent an alkyl group having 3 to 15 carbon atoms, R 29 represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and h represents
A mixed oil of at least one oil selected from the group consisting of pentaerythritol dicarboxylic acid ester represented by the formula: and (III) phenylglycidyl ether, alkylphenyl A refrigeration oil for a non-chlorofluorocarbon refrigerant comprising at least 0.1 to 5.0% by weight of at least one epoxy compound selected from the group consisting of glycidyl ether, glycidyl ester type epoxy compound and epoxidized fatty acid monoester. .
が、冷凍機油に対し、50重量％を超える量配合されてい
る請求項５に記載の非塩素系フロン冷媒用冷凍機油。6. The refrigerating machine oil for a non-chlorofluorocarbon refrigerant according to claim 5, wherein (I) the pentaerythritol ester is incorporated in an amount exceeding 50% by weight based on the refrigerating machine oil.
性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩
素化リン酸エステルおよび亜リン酸エステルからなる群
より選ばれる少なくとも１種のリン化合物0.1〜5.0重量
％を必須成分として含有する請求項１〜６のいずれかに
記載の非塩素系フロン冷媒用冷凍機油。7. At least one phosphorus compound selected from the group consisting of phosphate esters, acidic phosphate esters, amine salts of acidic phosphate esters, chlorinated phosphate esters and phosphite esters, based on the total amount of the refrigerator oil. The refrigerating machine oil according to any one of claims 1 to 6, which contains 0.1 to 5.0% by weight as an essential component.
〜150cStであることを特徴とする請求項１〜７のいずれ
かに記載の非塩素系フロン冷媒用冷凍機油。8. The refrigerating machine oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 2
The refrigerating machine oil according to any one of claims 1 to 7, wherein the refrigerant oil has a pressure of from 150 to 150 cSt.
ことを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の非塩
素系フロン冷媒用冷凍機油。9. The refrigerating machine oil according to claim 1, wherein the refrigerating machine oil has a pour point of -10 ° C. or lower.
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