JP3009162B2 - Polyester resin for toner - Google Patents
Polyester resin for tonerInfo
- Publication number
- JP3009162B2 JP3009162B2 JP1313239A JP31323989A JP3009162B2 JP 3009162 B2 JP3009162 B2 JP 3009162B2 JP 1313239 A JP1313239 A JP 1313239A JP 31323989 A JP31323989 A JP 31323989A JP 3009162 B2 JP3009162 B2 JP 3009162B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- resin
- acid component
- molecular weight
- polyester resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法など
において静電荷像の現像に用いる乾式トナーとして有用
なポリエステル樹脂に関する。さらに詳しくは、耐ブロ
ッキング性、溶融流動性および定着性に優れていて、特
に高い溶融流動性が要求されるフルカラー用、低温定着
性が要求される高速複写機および高速プリンター用なら
びに粉体塗料用として有用なポリエステル樹脂に関す
る。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyester resin useful as a dry toner used for developing an electrostatic image in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, and the like. More specifically, it is excellent in blocking resistance, melt fluidity and fixability, especially for full color where high melt fluidity is required, for high speed copying machines and high speed printers where low temperature fixability is required, and for powder coatings And a polyester resin useful as a resin.
静電荷像より恒久的な顕像を得る方法においては、光
導電性感光体または静電記録体上に形成された静電荷像
をあらかじめ摩擦により帯電させたトナーによって現像
したのち、定着される。定着は光導電性感光体または静
電記録体上に現像によって得られたトナー像を直接融着
させるか、紙やフィルム上にトナー像を転写した後これ
を転写シート上に融着させることによって行われる。ト
ナー像の融着は、溶剤蒸気との接触、加圧および加熱に
よって行われる。加熱方式には、電気オーブンまたはフ
ラッシュ方式による無接触加熱方式と加熱ローラーによ
る圧着加熱方式があるが、定着工程の高速化が要請され
ている最近では主として後者が用いられている。In a method of obtaining a permanent visible image from an electrostatic image, an electrostatic image formed on a photoconductive photoreceptor or an electrostatic recording medium is developed by a toner previously charged by friction, and then fixed. Fixing is performed by directly fusing the toner image obtained by development on the photoconductive photoreceptor or electrostatic recording material, or by transferring the toner image on paper or film and then fusing it on a transfer sheet. Done. The fusion of the toner image is performed by contact with a solvent vapor, pressurization and heating. As the heating method, there are a non-contact heating method using an electric oven or a flash method and a pressure heating method using a heating roller, and the latter is mainly used recently in which a high-speed fixing process is required.
さらに、カラー画像を得るためには、上述の現像工程
において、３〜４色のトナーを転写紙に付着させ、次い
で定着工程において、各種トナーを溶融混合しながら発
色し定着させなければならない。フルカラートナー用バ
インダーには上述のごとく定着工程での混合性の良い樹
脂、換言すれば、溶融流動性の良い樹脂が強く望まれて
いる。溶融流動性の良好なバインダーを用いた場合、定
着工程でのオフセット現象が生じる問題がある。しかし
ながら、オフセット現象を防止するため、バインダーを
架橋化させたり高分子化させると、溶融流動性が低下
し、フルカラーコピーには適さない。したがって、複写
機の定着ローラー表面にシリコーンを塗布し、オフセッ
トを防止する手法が用いられている。Further, in order to obtain a color image, in the above-described developing step, toners of three to four colors must be adhered to transfer paper, and then, in a fixing step, various toners must be colored and fixed while being melted and mixed. As described above, there is a strong demand for a binder for a full-color toner which has a good mixing property in the fixing step, in other words, a resin having a good melt fluidity. When a binder having good melt fluidity is used, there is a problem that an offset phenomenon occurs in a fixing process. However, if the binder is cross-linked or polymerized to prevent the offset phenomenon, the melt fluidity is reduced, and the binder is not suitable for full-color copying. Therefore, a method of applying silicone to the surface of a fixing roller of a copying machine to prevent offset has been used.
定着部の高速化、省エネルギー化が強く要請されてい
る最近、フルカラー複写機以外の複写機およびプリンタ
ーにおいても、オフセット防止対策として、定着ローラ
ーにシリコーンを塗布する手法が採られる例も少なくな
い。In recent years, there has been a strong demand for high-speed and energy-saving fixing units, and in copiers and printers other than full-color copiers, there are many cases in which a method of applying silicone to a fixing roller is adopted as an offset prevention measure.
従来より、トナー用樹脂として、２価の不飽和カルボ
ン酸と芳香族ジオール成分とから成る低分子量ポリエス
テル樹脂が提案されている。しかしながら、芳香族ジオ
ール成分は不飽和カルボン酸との反応性が悪いため、目
的の物性を得ようとすると、高い温度での反応が必要で
あり、そのため、芳香族ジオールが分解し、悪臭が出
る。画質が劣化する等の問題が生じる。Hitherto, as a resin for a toner, a low molecular weight polyester resin comprising a divalent unsaturated carboxylic acid and an aromatic diol component has been proposed. However, since the aromatic diol component has poor reactivity with the unsaturated carboxylic acid, a reaction at a high temperature is required in order to obtain the desired physical properties, and therefore, the aromatic diol is decomposed and produces a bad smell. . Problems such as deterioration of image quality occur.
さらに、芳香族ジオールは一般に高価であり、それを
多量に用いたトナーは、複写機が一般大衆化されている
現在では産業上好ましくない。Further, aromatic diols are generally expensive, and toners using a large amount thereof are not industrially preferable at present when copying machines are popularized.
さらに、２価カルボン酸として不飽和カルボン酸を用
いているため、ラジカル反応防止剤に用いられるハイド
ロキノン等が原因となって公害問題の発生が懸念され
る。Furthermore, since unsaturated carboxylic acid is used as the divalent carboxylic acid, there is a concern that a pollution problem may occur due to hydroquinone used as a radical reaction inhibitor.
以上のような状況から、フルカラー及び定着性本位の
低分子量トナーバインダー樹脂としては、溶融流動性及
び熱安定性が良好で、かつ、重合反応性の良い樹脂が強
く望まれている。Under the circumstances described above, as a low-molecular weight toner binder resin having full color and fixability, a resin having good melt fluidity and thermal stability and good polymerization reactivity is strongly desired.
本発明の目的は、軟化温度が低く、溶融流動性、定着
性および耐ブロッキング性に優れたトナー用樹脂バイン
ダーを提供するにある。この樹脂は、特に、高い溶融流
動性が要求されるフルカラー用、および低温定着性が要
求される高速複写機または高速プリンター用あるいは粉
体塗料用として有用である。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a resin binder for toner having a low softening temperature and excellent in melt fluidity, fixability and blocking resistance. This resin is particularly useful for full color, which requires high melt fluidity, and for high-speed copying machines or high-speed printers, which require low-temperature fixability, or for powder coatings.
本発明は、（ａ）テレフタル酸成分及びイソフタル酸
成分の中から選ばれた少くとも一種のジカルボン酸成
分、（ｂ）全カルボン酸成分に基づき20〜80モル％の下
記式〔Ｉ〕で表されるジオール成分： 〔式中、Ｒは、炭素数２または３のアルキル基であり、
ｘおよびｙは整数であって、２≦ｘ＋ｙ≦６であ
る。）、および（ｃ）全カルボン酸成分に基づき20〜10
0モル％の脂肪族ジオール成分からなり、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（GPC）において、重量平
均分子量MWが3000〜20000、数平均分子量Mnが1000〜100
00であり、ガラス転移温度Tgが40〜70℃、軟化温度が70
〜130℃であることを特徴とするトナー用ポリエステル
樹脂を提供する。The present invention relates to (a) at least one kind of dicarboxylic acid component selected from terephthalic acid component and isophthalic acid component, and (b) 20 to 80 mol% of the following formula [I] based on all carboxylic acid components. Diol components: [Wherein, R is an alkyl group having 2 or 3 carbon atoms,
x and y are integers and 2 ≦ x + y ≦ 6. ), And (c) 20-10 based on the total carboxylic acid component
0 consists mole% of an aliphatic diol component, in gel permeation chromatography (GPC), the weight-average molecular weight M W is 3000 to 20,000, a number average molecular weight M n of 1,000 to
00, a glass transition temperature T g of 40 to 70 ° C., and a softening temperature of 70
A polyester resin for toner, which is characterized by a temperature of up to 130 ° C.
本発明において、テレフタル酸成分とは、テレフタル
酸及びその低級アルキルエステルから導入される成分で
あり、イソフタル酸成分とは、イソフタル酸及びその低
級アルキルエステルから導入される成分をいう。ここで
低級アルキルエステルとしては、アルキル基中の炭素数
が１〜４のものが好ましく用いられる。テレフタル成分
はガラス転移温度Tgを向上せしめ、耐ブロッキング性の
向上に寄与し、また、イソフタル酸成分は、重合の反応
性および軟化温度のコントロールに効果がある。In the present invention, the terephthalic acid component is a component introduced from terephthalic acid and its lower alkyl ester, and the isophthalic acid component is a component introduced from isophthalic acid and its lower alkyl ester. Here, as the lower alkyl ester, those having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl group are preferably used. Terephthalic components allowed improved glass transition temperature T g, and contribute to the improvement of blocking resistance, also isophthalic acid component is effective on the reactivity and control of the softening temperature of the polymerization.
本発明において使用する式〔Ｉ〕で表されるジオール
成分の具体例としては、ポリオキシプロピレン−（ｎ）
−ポリオキシエチレン−（ｎ′）−2,2−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−
（ｎ）−2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ポリオキシエチレン−（ｎ）−2,2−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン−
（ｎ）−2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン等が挙げられるが、特に、2.1≦ｎ≦2.5であるポリオ
キシプロピレン−（ｎ）−2,2−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンが好ましい。この様なジオール成分
は、ガラス転移温度Tgを向上し、反応を制御し易くする
という利点がある。但し、このジオール成分は、高温で
熱分解を起こしやすいため、高い反応温度が必要とされ
る芳香族ジカルボン酸との並用が困難となるため、その
使用量は全カルボン酸成分に対して20〜80モル％とす
る。その好ましい使用量は29〜70モル％である。Specific examples of the diol component represented by the formula [I] used in the present invention include polyoxypropylene- (n)
-Polyoxyethylene- (n ')-2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene
(N) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene- (n) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene
(N) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and the like, and particularly, polyoxypropylene- (n) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) in which 2.1 ≦ n ≦ 2.5 is satisfied. Propane is preferred. Such a diol component has an advantage that the glass transition temperature Tg is improved and the reaction is easily controlled. However, since this diol component is liable to undergo thermal decomposition at high temperatures, it is difficult to use the diol component together with an aromatic dicarboxylic acid requiring a high reaction temperature. 80 mol%. Its preferred amount is 29-70 mol%.
本発明において使用する脂肪族ジオールの具体例とし
ては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,
2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、プロピレングリ
コールなどが挙げられる。これらの脂肪族ジオールは、
縮重合反応速度を向上せしめる作用を有する。これらの
中でも、定着性の点からエチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ブタンジオールが好ましい。脂肪族ジ
オールの使用量は20〜100モル％、好ましくは30モル％
以上である。Specific examples of the aliphatic diol used in the present invention include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,
Examples thereof include 2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, and propylene glycol. These aliphatic diols are
It has the effect of increasing the rate of the condensation polymerization reaction. Among these, ethylene glycol, neopentyl glycol, and butanediol are preferred from the viewpoint of fixability. The amount of the aliphatic diol used is 20 to 100 mol%, preferably 30 mol%.
That is all.
ポリエステルの特性を損わない限り、一般にポリエス
テル重量に基づき10モル％以下の範囲で、上記（ａ）テ
レフタル酸およびイソフタル酸、（ｂ）式〔Ｉ〕で表さ
れるジオール、および（ｃ）脂肪族ジオールの各成分以
外のモノマーを共縮合することができる。As long as the properties of the polyester are not impaired, the above (a) terephthalic acid and isophthalic acid, (b) a diol represented by the formula (I), and (c) a fat are generally used in an amount of 10 mol% or less based on the weight of the polyester. A monomer other than each component of the group diol can be co-condensed.
本発明のトナー用ポリエステル樹脂は、その重量平均
分子量Mwが3000〜20000、数平均分子量Mnが1000〜1000
0、ガラス転移温度Tgが40〜70℃、軟化温度が70〜130℃
であることが重要である。The polyester resin for a toner of the present invention has a weight average molecular weight Mw of 3,000 to 20,000 and a number average molecular weight Mn of 1,000 to 1,000.
0, glass transition temperature T g 40-70 ° C, softening temperature 70-130 ° C
It is important that
重量平均分子量Mwが3000未満であると、樹脂の溶融流
動性および定着性の向上は認められるが、ガラス転移温
度Tgが著しく低下して耐ブロッキング性が不良となる。
また、重量平均分子量Mwが20000を超えると、樹脂の溶
融流動性および定着性が低下する。したがって、重量平
均分子量Mwは3000〜20000でなければならず、特に3000
〜15000が好ましい。When the weight average molecular weight Mw is less than 3,000, the melt fluidity and the fixability of the resin are improved, but the glass transition temperature Tg is remarkably reduced and the blocking resistance becomes poor.
On the other hand, when the weight average molecular weight Mw exceeds 20,000, the melt fluidity and the fixability of the resin decrease. Therefore, the weight average molecular weight Mw must be 3000-20000, especially 3000
~ 15000 is preferred.
数平均分子量Mnは、重量平均分子量Mwとの対応から10
00〜10000とすべきであり、特に2000〜7500が好まし
い。The number average molecular weight Mn is 10 from the correspondence with the weight average molecular weight Mw.
It should be from 00 to 10,000, particularly preferably from 2000 to 7500.
ガラス転移温度Tgが40〜70℃の範囲にあると良好な耐
ブロッキング性が得られる。一般に、トナーにシリカ等
の無機粉末を加えると、ブロッキング性が改良され、特
にバインダーのTgが低い場合には、その効果は顕著であ
る。Tgが40〜70℃の範囲であると、無機粉末を添加しな
くても耐ブロッキング性は良好である。但し、Tgが40℃
未満であると定着性は良好となるが、ブロッキング性が
極めて悪くなり、無機粉末を加えてもブロッキング性は
良好とはならない。Tgが70℃を超えると定着性が不良と
なる。好ましいガラス転移温度Tgは50〜65℃である。When the glass transition temperature T g is in the range of 40 to 70 ° C. good blocking resistance is obtained. In general, the addition of inorganic powder such as silica to the toner, blocking resistance is improved, particularly in the case a low T g of the binder, the effect is remarkable. When T g is in the range of 40 to 70 ° C., the blocking resistance is good even without adding an inorganic powder. However, T g is 40 ° C
If it is less than 1, the fixing property is good, but the blocking property is extremely poor, and the blocking property is not good even if an inorganic powder is added. If T g exceeds 70 ° C., the fixability becomes poor. Preferred glass transition temperature The T g is 50-65 ° C..
軟化温度が70℃未満であると溶融流動性および定着性
は良好となるが、ガラス転移温度Tgの低下が顕著で、耐
ブロッキング性能が低下する。一方、軟化温度が130℃
を超えると溶融流動性および定着性が低下するため、フ
ルカラートナーや高速機用トナーとして適当でない。While softening temperature becomes good melt flowability and fixing property is less than 70 ° C., lowering of the glass transition temperature T g is remarkable, anti-blocking performance is lowered. On the other hand, the softening temperature is 130 ° C
If the ratio exceeds the above range, the melt fluidity and the fixing property are deteriorated, so that it is not suitable as a full-color toner or a toner for a high-speed machine.
本発明のポリエステル樹脂は、通常のポリエステル合
成方法、すなわち、ジカルボン酸成分とジオール成分を
エステル化反応またはエステル交換反応せしめた後、低
沸分のジオール成分を系外へ留出せしめつつ重縮合する
方法によって合成される。重縮合に際しては、公知の重
合触媒、例えば、チタンテトラブトキサイド、ジブチル
スズオキサイド、酢酸スズ、酢酸亜鉛、二硫化スズ、三
酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウムなどを用いること
ができる。The polyester resin of the present invention is a general polyester synthesis method, that is, after a dicarboxylic acid component and a diol component are subjected to an esterification reaction or a transesterification reaction, polycondensation is performed while distilling a low-boiling diol component out of the system. Synthesized by the method. For the polycondensation, known polymerization catalysts, for example, titanium tetrabutoxide, dibutyltin oxide, tin acetate, zinc acetate, tin disulfide, antimony trioxide, germanium dioxide and the like can be used.
本発明のポリエステル樹脂はそのまま、または他のト
ナー用樹脂とブレンドして、乾式トナーとして用いるこ
とができる。他のトナー用樹脂とブレンドした場合であ
っても耐ブロッキング性を損なうことなくトナーの定着
性が向上する。なお、本発明のポリエステル樹脂は、一
般トナー用のバインダーはもとより、粉体塗料としても
使用可能である。The polyester resin of the present invention can be used as a dry toner as it is or by blending with another toner resin. Even when blended with another toner resin, the fixability of the toner is improved without impairing the blocking resistance. The polyester resin of the present invention can be used not only as a binder for general toner but also as a powder coating.
本発明において「軟化温度」とは島津製作所（株）製
フローテスターCFT−500を用いて1mmφ×10mmのノズ
ル、荷重30kgf、昇温速度３℃/minの等速昇温下で測定
したとき、サンプル1gの1/2が流出した温度を言う。In the present invention, the "softening temperature" is measured using a flow tester CFT-500 manufactured by Shimadzu Corporation under the conditions of a 1 mmφ × 10 mm nozzle, a load of 30 kgf, and a constant heating rate of 3 ° C./min. The temperature at which 1/2 of 1 g of the sample has flowed out.
ガラス転移温度Tgは示差走査熱量計を用いて昇温速度
５℃／分で測定した時のチャートのベースラインとTg近
傍の吸熱カーブの接線の交点の温度を言う。The glass transition temperature T g refers to the temperature at the intersection of the base line of the chart and the tangent to the endothermic curve near T g when measured at a heating rate of 5 ° C./min using a differential scanning calorimeter.
重量平均分子量Mwおよび数平均分子量Mnは東ソー社製
GPC HCL−8200により測定されるMwおよびMnを言う。Weight average molecular weight Mw and number average molecular weight Mn are manufactured by Tosoh Corporation
Refers to Mw and Mn as measured by GPC HCL-8200.
以下に、本発明の実施例を示すが、本発明はこれら実
施態様に限定されるものではない。Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these embodiments.
実施例１ テレフタル酸、イソフタル酸、エチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、ポリオキシプロピレン（2.
3）−2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを
表１−１の組成に従って反応容器に投入し、さらに重合
触媒である三酸化アンチモンをジカルボン酸成分に基づ
き400ppm投入した。次に、内温230℃にて撹拌回転数を2
00rpmに保ち、常圧下で５時間エステル化反応を行っ
た。次に、内温を240℃、撹拌回転数200rpmに保ち真空
度が1.0mmHgになるまで40分かけて徐々に減圧し、この
減圧下にエチレングリコールを留出させた。重縮合の終
点は軟化温度を追跡し、所望の軟化温度に到達した時と
した。減圧を開始して約10時間後に所望の軟化温度が得
られたので反応系を常圧に戻し、重合を終了し、淡黄色
の固体を得た。樹脂の組成分析及び特性値の測定結果を
表１−２に示す。Example 1 Terephthalic acid, isophthalic acid, ethylene glycol,
Neopentyl glycol, polyoxypropylene (2.
3) -2,2-Bis (4-hydroxyphenyl) propane was charged into a reaction vessel according to the composition shown in Table 1-1, and further, antimony trioxide as a polymerization catalyst was charged at 400 ppm based on the dicarboxylic acid component. Next, at an internal temperature of 230 ° C, the stirring
The esterification reaction was carried out for 5 hours under normal pressure while maintaining at 00 rpm. Next, the internal temperature was kept at 240 ° C. and the stirring rotation speed was 200 rpm, and the pressure was gradually reduced over 40 minutes until the degree of vacuum reached 1.0 mmHg, and ethylene glycol was distilled under the reduced pressure. The end point of the polycondensation was determined when the softening temperature was traced and the desired softening temperature was reached. About 10 hours after the start of the reduced pressure, a desired softening temperature was obtained. Therefore, the reaction system was returned to normal pressure, and the polymerization was terminated to obtain a pale yellow solid. Table 1-2 shows the results of resin composition analysis and characteristic value measurement.
表１−２中の重量平均分子量Mwおよび軟化温度からみ
て、樹脂Ａ〜Ｈは溶融流動性が良好であり、かつ混合性
および平滑性が良好であり、樹脂Ａ〜Ｈをカラートナー
に用いた場合画像鮮明度が良好であり、一般トナーに用
いた場合も良好な定着性を示すことがわかる。さらに、
表１−２中のガラス転移温度Tgから樹脂Ａ〜Ｈは耐ブロ
ッキング性にも優ることがわかる。 In view of the weight average molecular weight Mw and the softening temperature in Table 1-2, Resins A to H have good melt fluidity, and good mixing and smoothness. In this case, the image sharpness is good, and when used for general toner, good fixability is exhibited. further,
Resin A~H glass transition temperature T g of the in Table 1-2 it can be seen that even over blocking resistance.
実施例２ テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、エチ
レングリコール、ポリオキシプロピレン（2,4）−2,2−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを表２−１の
組成に従って反応容器に投入し、さらに重合触媒である
チタンテトラブトキサイドをジカルボン酸成分に基づき
500ppm投入した。次に、内温200℃にて撹拌回転数200rp
mに保ち、真空度が1.0mmHgになるまで40分かけて徐々に
減圧し、この減圧下でエチレングリコールを留出させ
た。重縮合の終点は、軟化温度を追跡し、所望の軟化温
度に到達した時とした。減圧を開始してから約９時間後
に所望の軟化温度が得られたので反応系を常圧に戻し、
重合を終了した。Example 2 Dimethyl terephthalate, dimethyl isophthalate, ethylene glycol, polyoxypropylene (2,4) -2,2-
Bis (4-hydroxyphenyl) propane was charged into a reaction vessel in accordance with the composition shown in Table 2-1, and titanium tetrabutoxide as a polymerization catalyst was further added based on a dicarboxylic acid component.
500 ppm was added. Next, at an internal temperature of 200 ° C, the stirring speed is 200 rp.
m, the pressure was gradually reduced over 40 minutes until the degree of vacuum reached 1.0 mmHg, and ethylene glycol was distilled off under this reduced pressure. The end point of the polycondensation was determined when the softening temperature was followed and the desired softening temperature was reached. About 9 hours after the start of depressurization, the desired softening temperature was obtained, so the reaction system was returned to normal pressure,
The polymerization was terminated.
得られた樹脂は黄赤色の固体であった。樹脂の組成分
析および特性値の測定結果を表２−２に示す。 The obtained resin was a yellow-red solid. Table 2-2 shows the results of resin composition analysis and characteristic value measurement.
次に、押出機を用いて樹脂Ｉと一般トナー用樹脂Ｘと
を表２−３に示す比率で溶融混練し、樹脂ＫおよびＬを
得た。得られた樹脂の軟化温度とTgを表２−３に示す。 Next, using an extruder, the resin I and the resin X for general toner were melt-kneaded at a ratio shown in Table 2-3 to obtain resins K and L. Softening temperature and the T g of the obtained resin are shown in Table 2-3.
表２−３から、低分子量ポリエステルをブレンドした
樹脂は、トナー用樹脂Ｘに比べ、Tgを保持したまま、軟
化温度が低下している。このことは、樹脂Ｘに比べ、樹
脂ＩおよびＪは耐ブロッキング性が損われることなく、
低温定着性が向上していることを示す。 From Table 2-3, the resin obtained by blending a low molecular weight polyester is compared with the toner resin X, while retaining the T g, the softening temperature is decreased. This means that, compared to resin X, resins I and J do not lose blocking resistance,
It indicates that the low-temperature fixability is improved.
なお、溶融混練は、ハーケー・ブッヒラー・インスト
ルメンタル社のコニカルタイプ異方向二軸押出機を用い
て150℃,50rpmで実施した。The melt kneading was carried out at 150 ° C. and 50 rpm using a conical type bidirectional twin screw extruder manufactured by Härke Buchler Instrumental.
比較例１ テレフタル酸、イソフタル酸、エチレングリコール、
ポリオキシプロピレン（2,3）−2,2−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンを表３−１の組成に従って反応
容器に投入し、さらに重合触媒、三酸化アンチモンをジ
カルボン酸成分に基づき500ppm投入した。その他の製造
方法、製造条件を実施例１と同一にして重縮合を行っ
た。その結果、淡黄色の固体M,N,Oを得た。樹脂の組成
分析および特性値の測定結果を表３−２に示す。Comparative Example 1 Terephthalic acid, isophthalic acid, ethylene glycol,
Polyoxypropylene (2,3) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane is charged into a reaction vessel according to the composition shown in Table 3-1. Further, a polymerization catalyst and antimony trioxide are charged at 500 ppm based on a dicarboxylic acid component. did. Polycondensation was carried out in the same manner as in Example 1 except for the other production methods and production conditions. As a result, pale yellow solids M, N, and O were obtained. Table 3-2 shows the results of resin composition analysis and characteristic value measurement.
表３−２から樹脂ＭはジオールＡを多量に用いている
ため、溶融流動性および定着性は良好であるが、Tgが低
下し、耐ブロッキング性が不良である。また、反応性の
悪いジオールＡを多量に用いているため、18時間の縮合
を行ったが、分子量Tgは上昇しなかった。なお、重合温
度を270℃まで上げると、ジオールＡの分解物の留出が
多量に認められた。 Since Table 3-2 Resin M uses a diol A large amount, although the melt flowability and fixing property is good, T g is lowered, blocking resistance is poor. Moreover, the use of the bad diol A reactive in a large amount, were subjected to condensation for 18 hours, the molecular weight The T g was not increased. When the polymerization temperature was raised to 270 ° C., a large amount of distillate of diol A was observed.
樹脂Ｎは溶融流動性および定着性は良好であるが、Tg
が低く、耐ブロッキング性が不良である。Although resin N is a good melt flowability and fixing property, T g
And the blocking resistance is poor.
樹脂Ｏは分子量Mwが40000あり、Tgは高く耐ブロッキ
ング性は良好であるが、軟化温度が高く、高い溶融流動
性と高い定着性が必要とされるトナーには適さない。ま
た、粉砕性も不良であった。Resin O has a molecular weight M w of there 40000, T g but is has high blocking resistance good softening temperature is high, not suitable for toner is required high melt flowability and high fixing property. Also, the grindability was poor.
本発明のポリエステル樹脂は、軟化温度が低く、溶融
流動性、定着性および耐ブロッキング性に優れており、
トナー用樹脂バインダーとして有用である。また、この
トナーから生成する画像は鮮明度に優れている。The polyester resin of the present invention has a low softening temperature, excellent melt fluidity, excellent fixability and blocking resistance,
It is useful as a resin binder for toner. Further, an image generated from this toner is excellent in sharpness.
フロントページの続き (72)発明者 船渡 良 愛知県名古屋市東区砂田橋４丁目１番60 号 三菱レイヨン株式会社商品開発研究 所内 (72)発明者 伊藤 弘一 愛知県名古屋市東区砂田橋４丁目１番60 号 三菱レイヨン株式会社商品開発研究 所内 (56)参考文献 特開 昭61−176949（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−109447（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−40407（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−163469（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−128558（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03G 9/08 Continued on the front page (72) Inventor Ryo Funato 4-1-160 Sunadabashi, Higashi-ku, Nagoya City, Aichi Prefecture Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Product Development Research Center (72) Inventor Koichi Ito 4-1-160 Sunadabashi, Higashi-ku, Nagoya City, Aichi Prefecture (56) References JP-A-61-176949 (JP, A) JP-A-63-109447 (JP, A) JP-A-55-40407 (JP, A) JP-A-63 JP-A-163469 (JP, A) JP-A-59-128558 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) G03G 9/08
Claims (2)
成分の中から選ばれた少くとも一種のジカルボン酸成
分、（ｂ）全カルボン酸成分に基づき20〜80モル％の下
記式〔Ｉ〕で表されるジオール成分： 〔式中、Ｒは、炭素数２または３のアルキル基であり、
ｘおよびｙは整数であって、２≦ｘ＋ｙ≦６であ
る。）、および（ｃ）全カルボン酸成分に基づき20〜10
0モル％の脂肪族ジオール成分からなり、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（GPC）による測定値にお
いて、重量平均分子量Mwが3000〜20000、数平均分子量M
nが1000〜10000であり、ガラス転移温度Tgが40〜70℃、
軟化温度が70〜130℃であることを特徴とするトナー用
ポリエステル樹脂。(1) at least one dicarboxylic acid component selected from (a) a terephthalic acid component and an isophthalic acid component, and (b) 20 to 80 mol% of the following formula (I) based on the total carboxylic acid component. The diol component represented: [Wherein, R is an alkyl group having 2 or 3 carbon atoms,
x and y are integers and 2 ≦ x + y ≦ 6. ), And (c) 20-10 based on the total carboxylic acid component
It is composed of 0 mol% of an aliphatic diol component, and has a weight average molecular weight Mw of 3,000 to 20,000 and a number average molecular weight M measured by gel permeation chromatography (GPC).
n is 1000-10000, glass transition temperature T g is 40-70 ° C.,
A polyester resin for toner having a softening temperature of 70 to 130 ° C.
コール、ネオペンチルグリコール及びブタンジオールか
ら選ばれた少なくとも一種である、請求項１記載のトナ
ー用ポリエステル樹脂。2. The polyester resin for a toner according to claim 1, wherein (c) the aliphatic diol component is at least one selected from ethylene glycol, neopentyl glycol and butanediol.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1313239A JP3009162B2 (en) | 1988-12-01 | 1989-12-01 | Polyester resin for toner |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30442588 | 1988-12-01 | ||
| JP63-304425 | 1988-12-01 | ||
| JP1313239A JP3009162B2 (en) | 1988-12-01 | 1989-12-01 | Polyester resin for toner |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02269364A JPH02269364A (en) | 1990-11-02 |
| JP3009162B2 true JP3009162B2 (en) | 2000-02-14 |
Family
ID=26563900
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1313239A Expired - Lifetime JP3009162B2 (en) | 1988-12-01 | 1989-12-01 | Polyester resin for toner |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3009162B2 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2719057B2 (en) * | 1991-08-23 | 1998-02-25 | 富士写真フイルム株式会社 | Magnetic recording media |
| GB0411774D0 (en) * | 2004-05-26 | 2004-06-30 | Xeikon Internat Nv | Radiation curable toner composition |
| JP4662871B2 (en) | 2006-03-17 | 2011-03-30 | 株式会社リコー | Toner for developing electrostatic image, one-component developer, image forming method, image forming apparatus and developing apparatus |
-
1989
- 1989-12-01 JP JP1313239A patent/JP3009162B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02269364A (en) | 1990-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4988794A (en) | Polyester resin for toner and process for its production | |
| US5156937A (en) | Reduced viscosity polyester composition for toner powders | |
| WO1997001797A1 (en) | Polyester resin for full color toner | |
| JP3354577B2 (en) | Polyester resin for crystalline toner | |
| EP0371824B2 (en) | Toner | |
| JPH0534975A (en) | Resin composition for toner | |
| US5888657A (en) | Image receptor sheet or web material carrying a layer with a polysiloxane modified polymer | |
| JP3009162B2 (en) | Polyester resin for toner | |
| EP0460631B1 (en) | Polyester for electrophotography | |
| JP3442117B2 (en) | Polyester resin for toner | |
| JP3072745B2 (en) | Polyester resin for toner | |
| JPH06118708A (en) | Polyester resin for toner | |
| JP3050235B2 (en) | Polyester resin for toner | |
| JP2907493B2 (en) | Polyester resin for toner | |
| JP3426007B2 (en) | Polyester resin for toner | |
| JP3533021B2 (en) | Polyester resin for toner | |
| JP3090752B2 (en) | Polyester resin for recording material | |
| JP3471118B2 (en) | Polyester resin for full-color toner | |
| JP3176380B2 (en) | Polyester resin for toner | |
| JP3714731B2 (en) | Polyester resin for toner | |
| JPH103182A (en) | Polyester resin for full color toner | |
| JP3916270B2 (en) | Polyester resin for full color toner | |
| JP3502459B2 (en) | Polyester resin for toner | |
| JPH0627726A (en) | Crosslinked resin for image forming toner | |
| JPH01307767A (en) | Polyester resin for toner and production of same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081203 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091203 Year of fee payment: 10 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |