JP3009010B2 - Photosensitive resin laminate - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は柔軟性のある感光性樹脂
印刷版、特に水系処理液で現像可能なフレキソ印刷版に
適した感光性樹脂積層体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flexible photosensitive resin printing plate, and more particularly to a photosensitive resin laminate suitable for a flexographic printing plate which can be developed with an aqueous processing solution.

【０００２】[0002]

【従来の技術】通常感光性樹脂を印刷版にする工程で、
感光性樹脂原版の感光層の上に原図フイルムを真空密着
させて活性光線で露光する方法が主として用いられてい
る。ところが、感光性樹脂原版の感光層表面は通常粘着
性を帯びていることが多く、この粘着性が強いと、原図
フイルムを密着させる際に均一な密着ができず、従って
画像の再現性が悪くなる。又、露光後に原図フイルムを
原版から剥離する時に両者の粘着により剥離不良とな
り、両者とも損傷が生じるという問題がある。一方、近
年、ビジネスホーム印刷分野でゴム状の柔軟な感光性樹
脂凸版の需要が増しており、そのため感光性樹脂原版が
より柔くなる傾向があり、原版の硬度が低くなるとより
一層その粘着性が増すという問題がある。2. Description of the Related Art Usually, in a process of making a photosensitive resin into a printing plate,
A method in which an original drawing film is vacuum-contacted on a photosensitive layer of a photosensitive resin original plate and exposed to actinic rays is mainly used. However, the surface of the photosensitive layer of the photosensitive resin original plate is usually tacky in many cases, and if the tackiness is strong, uniform adhesion cannot be achieved when the original film is brought into close contact, and therefore, image reproducibility is poor. Become. Further, when the original film is peeled off from the original plate after the exposure, there is a problem that the adhesion of the original film causes a peeling failure and both of them are damaged. On the other hand, in recent years, the demand for rubber-like flexible photosensitive resin letterpress in the business home printing field has been increasing, and thus the photosensitive resin master tends to be softer. There is a problem that increases.

【０００３】このような問題を解決するために、最も一
般的に行なわれている方法は、感光性樹脂表面に粘着性
の少いポリマーの薄膜を塗付する技術である。例えば特
開昭51-49803号公報（ケン化度90％以上のポリビニルア
ルコール）、特開昭52-110010号公報（重合度800以上、
ケン化度70％〜90％のポリビニルアルコール）、特開昭
54-68224号公報（水溶性ポリマー）、特開昭56-110941
号公報（可溶性ポリアミド）等が知られている。しかし
ながらこれらの方法には次のような問題がある。[0003] In order to solve such a problem, the most commonly used method is a technique of applying a thin film of a polymer having low adhesiveness to the surface of a photosensitive resin. For example, JP-A-51-49803 (polyvinyl alcohol having a saponification degree of 90% or more) and JP-A-52-110010 (polymerization degree of 800 or more,
Polyvinyl alcohol having a saponification degree of 70% to 90%)
54-68224 (water-soluble polymer), JP-A-56-110941
Japanese Patent Application Publication (soluble polyamide) and the like are known. However, these methods have the following problems.

【０００４】 カバーフィルムと感光層との間にポリ
ビニルアルコール薄膜を粘着防止層として設けた場合、
製版工程でカバーフィルムを剥離する際、剥離きっかけ
が不良でうまく剥離できないことがある。なお前記剥離
きっかけとは、最初にカバーフィルムを粘着防止層から
はがす作業のことであり、具体的には端を数回親指にて
めくり上げる作業である。また前記剥離きっかけが良好
であったと原版が内側や外側に曲がり、原版表面に小ジ
ワが発生し、この小ジワがレリーフ表面に残留し、印刷
物のインキ濃度斑となるという問題がある。When a polyvinyl alcohol thin film is provided as an anti-adhesion layer between a cover film and a photosensitive layer,
When the cover film is peeled off in the plate making process, the trigger for peeling may be poor and the peeling may not be successful. The trigger for peeling is a work of first peeling the cover film from the anti-adhesive layer, and specifically, a work of flipping the end several times with a thumb. In addition, if the trigger for peeling is good, the original plate bends inward and outward, and small wrinkles are generated on the surface of the original plate, and these small wrinkles remain on the relief surface, resulting in uneven ink density of printed matter.

【０００５】 水溶性ポリマーの中でケン化度90％以
上のポリビニルアルコールを除く非晶性のポリマー（例
えば、アルキルセルロース、ビニル系ポリマーマレイン
酸共重合体など）はその薄膜の吸湿によって粘着性が著
しく上昇し、目的の原図フイルムの密着性に支障が生じ
る。又、その薄膜の製造工程でブロッキング等の問題が
ある。Among water-soluble polymers, non-crystalline polymers (eg, alkyl cellulose, vinyl polymer maleic acid copolymer, etc.) excluding polyvinyl alcohol having a degree of saponification of 90% or more have an adhesive property due to moisture absorption of the thin film. It rises remarkably, and hinders the adhesion of the target original film. In addition, there is a problem such as blocking in the manufacturing process of the thin film.

【０００６】 水溶性ポリマー以外の薄膜は湿度依存
性が無いが、近年感光性樹脂印刷版の現像には水系処理
液を用いるタイプが主流となっている。そのため、水溶
性もしくは水分散性ポリマーでないと、現像前にその薄
膜を除去する工程として、その薄膜を溶解するような有
機溶剤で予め薄膜除去の工程が増えるので好ましくな
い。[0006] Thin films other than the water-soluble polymer do not have humidity dependency, but in recent years, a type using an aqueous processing solution has been mainly used for developing a photosensitive resin printing plate. Therefore, if the polymer is not a water-soluble or water-dispersible polymer, the step of removing the thin film before development is not preferable because the step of removing the thin film with an organic solvent that dissolves the thin film increases in advance.

【０００７】ところで感光性樹脂組成物がフレキソ印刷
版用の場合、その感光性樹脂がより柔軟であり、粘着性
が強いために非粘着性塗膜層の要求度が高く、特に前記
の小ジワ発生の問題が起こりやすい。そこでフレキソ
印刷版用として、離型層をさらに設けた技術が特開昭57
-208556号公報に、またシワ防止としてポリビニルアル
コールに可塑剤を配合した技術が特開平２−113254号公
報にそれぞれ開示されている。In the case where the photosensitive resin composition is for a flexographic printing plate, the photosensitive resin is more flexible and has a high adhesiveness, so that a non-adhesive coating layer is highly required. The problem of occurrence is easy to occur. For this purpose, Japanese Patent Application Laid-Open No.
JP-A-208556 and JP-A-2-113254 disclose a technique of blending a plasticizer with polyvinyl alcohol to prevent wrinkles.

【０００８】ところが前者の離型剤の塗布は製造工程が
増えるのみならず、更に離型剤の上に非粘着性塗布層を
塗布することはコート欠陥が生じ易く、高度の塗布技術
が要求される。一方、後者の可塑剤を含むポリビニルア
ルコールの塗布層は湿度の影響を受け易く、高湿度下で
吸湿による塗布層の粘着が生じて本来の非粘着性の目的
が失なわれる欠点がある。However, the former application of a release agent not only increases the number of production steps, but also the application of a non-adhesive coating layer on the release agent tends to cause coat defects, and requires a high level of application technology. You. On the other hand, the latter coated layer of polyvinyl alcohol containing a plasticizer is susceptible to the influence of humidity, and there is a disadvantage that the applied layer becomes sticky due to moisture absorption under high humidity and the original non-adhesive purpose is lost.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】前記のように、従来技
術にあっても水系処理液で現像でき、柔軟性のある感光
性樹脂版用の粘着防止層としてまだ適切なものが無いの
が現状である。特に感光性積層体において、カバーフィ
ムルの剥離きっかけ及び剥離性よ良否は、そのまま感光
層表面の小ジワ発生に大きく影響する。例えば剥離きっ
かけ及び剥離性の悪いカバーフィルムの場合、感光性積
層体から無理な力でカバーフィムルを剥離しようとする
為、その結果、感光性樹脂版が凸状に変形し、小ジワが
発生する。また一度剥離を中断した後に、剥離を再開す
ると、中断した箇所に線状のスジ状シワが生じるので、
一般にはカバーフイルムの剥離は中断せずに一機に剥離
することが要求されているが、剥離の操作ミスなどで剥
離を中断する機会があり、スジ状シワの発生を完全に防
止することは難しい。一方剥離性が非常に良過ぎる場合
は、前記問題は軽減できるものの、最も大きな問題は、
感光性積層体の製造時、包装運搬および希望サイズに切
断時、異常な剥離が発生し、その剥離した部分に小ジワ
が発生すること。更には製版作業時の持ち運び（ハンド
リング性）が困難になることである。つまり単に剥離性
を良くすれば良いというものではない。従って本発明で
は、水系処理液で現像でき、感光性積層体の製造及び製
版工程を含めたカバーフィルムの取扱が容易であり、原
図フィルムとの密着性も良く、しかも原版の小ジワの発
生をなくすと同時に湿度の影響を受けない粘着防止層を
得ることを課題としている。As described above, even in the prior art, there is no suitable anti-adhesion layer for a photosensitive resin plate which can be developed with an aqueous processing solution and is flexible. It is. In particular, in the photosensitive laminate, the trigger of peeling of the cover film and the quality of the peelability directly affect the generation of fine wrinkles on the surface of the photosensitive layer. For example, in the case of a cover film having poor peeling trigger and peeling property, the cover film is to be peeled off from the photosensitive laminate with an unreasonable force. As a result, the photosensitive resin plate is deformed into a convex shape and small wrinkles are generated. Also, once the peeling is interrupted, when the peeling is resumed, linear streak-like wrinkles occur at the interrupted location,
Generally, it is required that the peeling of the cover film be performed without interruption, but there is an opportunity to interrupt the peeling due to a peeling operation error, etc., and it is possible to completely prevent the occurrence of wrinkles. difficult. On the other hand, if the releasability is too good, the above problem can be reduced, but the biggest problem is,
Abnormal peeling occurs when the photosensitive laminate is manufactured, packed, transported, and cut to the desired size, and wrinkles occur at the peeled portion. Furthermore, it is difficult to carry (handling) during the plate making operation. In other words, it is not merely necessary to improve the releasability. Therefore, in the present invention, it is possible to develop with the aqueous processing solution, the handling of the cover film including the production of the photosensitive laminate and the plate making process is easy, the adhesion with the original drawing film is good, and the generation of fine wrinkles of the original plate is reduced. The object is to obtain an anti-adhesion layer which is not affected by humidity at the same time as eliminating it.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは粘着防止層
について、前記欠点を解決するため鋭意検討した結果、
遂に本発明を完成するに到った。すなわち本発明は少な
くとも支持体上に接着層、感光性樹脂層、粘着防止層お
よびカバーフィルムを有する水系処理液で現像可能な感
光性樹脂フレキソ印刷版用の感光性樹脂積層体であっ
て、前記粘着防止層が、水溶性ポリマーおよびアニオン
系、ノニオン系、両性系より選ばれた一種以上の界面活
性剤を含有し、且つ前記層のヨウ化メチレンによる接触
角が３５度〜６０度であることを特徴とする感光性樹脂
積層体である。The present inventors have conducted intensive studies on the anti-adhesion layer in order to solve the above-mentioned drawbacks.
Finally, the present invention has been completed. That is, the present invention is small
At least an adhesive layer, a photosensitive resin layer, an anti-adhesion layer,
That can be developed with an aqueous processing solution having a cover film and a cover film
A photosensitive resin laminate for flexographic printing plates
The anti-adhesion layer contains a water-soluble polymer and one or more surfactants selected from anionic, nonionic and amphoteric systems, and the contact angle of the layer with methylene iodide is 35 to 60 degrees. Photosensitive resin characterized by the following:
It is a laminate .

【００１１】本発明において用いられる水溶性ポリマー
としては、少なくとも６０％以上加水分解されたポリビ
ニルアルコール及びカルボキシル変性ポリビニルアルコ
ール、シラン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニ
ルエチルエーテル、ポリビニルイソブチルエーテル等の
ポリビニルエーテル類、ポリビニルピロリドン、メチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアルギン酸ソーダ、ポリアクリル酸ソーダ、水
性シリコーンアクリルグラフトポリマー、ポリエチレン
オキサイド、水溶性及び水分散性ポリエステル、水溶性
ウレタン、エチルセルロース等の水可溶性高分子ポリマ
ー及び水性可溶高分子ポリマー、エチレンノポリビニル
アルコール共重合体等の水性膨潤性ポリマー等が挙げら
れ任意に使用されるが、粘着防止層用高分子ポリマーと
して好ましくは、酸素遮断性、皮膜形成性、耐温湿度、
塗工性等より、重合度５００〜３０００、ケン化度８０
〜９９％のポリビニルアルコール及び変性ポリビニルア
ルコールが好ましい。The water-soluble polymer used in the present invention includes polyvinyl alcohol hydrolyzed at least 60% or more, modified polyvinyl alcohol such as carboxyl-modified polyvinyl alcohol and silane-modified polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl ethyl ether, and polyvinyl isobutyl. Polyvinyl ethers such as ether, polyvinylpyrrolidone, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, polysodium alginate, sodium polyacrylate, aqueous silicone acrylic graft polymer, polyethylene oxide, water soluble And water-dispersible polyester, water-soluble urethane, ethyl Water-soluble polymer and aqueous soluble polymer such as Lurose, and aqueous swellable polymer such as ethylene-no-polyvinyl alcohol copolymer may be used arbitrarily, but preferably used as a polymer for the anti-adhesion layer. , Oxygen barrier, film formation, temperature and humidity resistance,
Degree of polymerization: 500 to 3000, degree of saponification: 80
Preferred is -99% polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol.

【００１２】本発明において水又は水性で現像できる高
分子ポリマーに含有される界面活性剤とは、例えば炭素
数５〜２１個のアルキル基をもつアニオン系、ノニオン
系、両性系より選ばれた一種以上の界面活性剤であり、
アニオン系界面活性剤の具体例としては、脂肪酸塩、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスル
ホン酸塩、α−アルキルスルホン酸塩、オレフィンスル
ホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン
化脂肪酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリン、アル
キル硫酸塩、ロート油などの硫酸化油脂、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩等が挙げ
られ、粘着防止層の塗布性及び剥離性等を考慮して、一
種又はそれ以上任意に選択でき、その含有量の規制はな
いが、特に含有量としては水又は水性高分子ポリマーに
対して、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜
１０重量％、更に好ましくは０．０１〜３重量％含有す
ることが好ましい。前記アニオン系界面活性剤を配合し
て得られた粘着防止層のヨウ化メチレン液による濡れ接
触角度は、３５度から６０度、特に３７度から５２度が
好ましい。In the present invention, the surfactant contained in water or a polymer which can be developed with water is, for example, a surfactant selected from anionic, nonionic and amphoteric systems having an alkyl group having 5 to 21 carbon atoms. The above surfactant,
Specific examples of anionic surfactants include fatty acid salts, alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, α-alkyl sulfonates, olefin sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, α-sulfonated fatty acid salts, N -Methyl-N-oleyltaurine, alkyl sulfates, sulfated oils such as funnel oils, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates , Polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphate, etc., in consideration of the coating properties and peelability of the anti-adhesion layer, one or more can be arbitrarily selected, the content of which is not regulated, but particularly contained The amount is from 0.01 to water or aqueous polymer. 20% by weight, preferably 0.01 to
The content is preferably 10% by weight, more preferably 0.01 to 3% by weight. The contact angle of the anti-adhesion layer obtained by blending the anionic surfactant with a methylene iodide solution is preferably from 35 to 60 degrees, particularly preferably from 37 to 52 degrees.

【００１３】ノニオン系界面活性剤の具体例としては、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポ
リスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−ポ
リオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン−
ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、多価アルコー
ル脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン多価アルコ
ール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレン化ヒマシ油等が挙げられ、粘着防止層の塗布性及
び剥離性等を考慮して、一種又はそれ以上任意に選択す
ることができ、水又は水性高分子ポリマーに対して、
０．０１〜１０重量％、好ましくは、０．０１〜３重量
％、更に好ましくは、０．０１〜０．５重量％含有する
ことが好ましい。このようにして得られた粘着防止層の
ヨウ化メチレン液による濡れ接触角度は３５度から６０
度、特に４５度から５５度が好ましい。Specific examples of the nonionic surfactant include:
Polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene polystyryl phenyl ether, polyoxyethylene-polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene-
Polyoxypropylene alkyl ether, polyhydric alcohol fatty acid partial ester, polyoxyethylene polyhydric alcohol fatty acid partial ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylated castor oil, and the like. Considering the properties and peelability, one or more can be arbitrarily selected, for water or aqueous polymer,
The content is preferably 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 3% by weight, and more preferably 0.01 to 0.5% by weight. The contact angle of the anti-adhesion layer thus obtained with the methylene iodide solution is from 35 degrees to 60 degrees.
Degree, particularly preferably 45 to 55 degrees.

【００１４】両性系界面活性剤の具体例としては、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルア
ンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキ
レンカルボン酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−ス
ルホアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアル
キル−Ｎ，Ｎ−ビスポリオキシエチレンアンモニウム硫
酸エステルベタイン、２−アルキル−１−カルボキシメ
チル−１−ヒドロキシエチレンイミダゾリニウムベタイ
ン等が挙げられ、粘着防止層の塗布性及び剥離性等を考
慮して、一種又はそれ以上任意に選択することができ、
水又は水性高分子ポリマーに対して、１重量％未満、好
ましくは、０．０１〜０．５重量％含有することが好ま
しい。このようにして得られた粘着防止層のヨウ化メチ
レン液による濡れ接触角度は、３５度から６０度、特に
４５度から５９度が好ましい。Specific examples of the amphoteric surfactant include N,
N-dimethyl-N-alkyl-N-carboxymethylammonium betaine, N, N-dialkylaminoalkylenecarboxylate, N, N, N-trialkyl-N-sulfoalkyleneammonium betaine, N, N-dialkyl-N, N-bispolyoxyethyleneammonium sulfate betaine, 2-alkyl-1-carboxymethyl-1-hydroxyethyleneimidazolinium betaine, and the like. You can arbitrarily select more,
It is preferably contained in an amount of less than 1% by weight, preferably 0.01 to 0.5% by weight, based on water or an aqueous polymer. The contact angle of the anti-adhesion layer thus obtained with the methylene iodide solution is preferably from 35 to 60 degrees, particularly preferably from 45 to 59 degrees.

【００１５】なお本発明において、粘着防止層の濡れ接
触角度測定に用いられるヨウ化メチレン液は、固体表面
への液体の濡れ性、更には、固体表面への樹脂の接着性
に関する固体表面化学又は界面化学等にしばしば用いら
れる既知の液体である。このように粘着防止層の濡れ接
触角度に規制をもたせる事は、単にカバーフィルムの剥
離きっかけや剥離性を容易にさせる目的のみならず、感
光性積層体の製造時又は製版工程での作業時に異常な剥
離がしないようにすることも重要な要素である。例え
ば、前記記載の離型層をさらに設けた技術の場合、ヨウ
化メチレン液による濡れ接触角度は、６０度以上で、感
光性積層体上層のカバーフィルムを離型層から剥離しよ
うとすると、非常に容易に剥離することができるもの
の、感光性積層体の製造時及び製版工程の作業時、しば
しば異常な剥離をきたし、感光性積層体の取扱いに苦慮
することがしばしばで、製品化が困難な場合もある。In the present invention, the liquid methylene iodide used for measuring the wetting contact angle of the anti-adhesive layer may be a solid surface chemistry or a liquid surface which relates to the wettability of the liquid to the solid surface and the adhesion of the resin to the solid surface. It is a known liquid often used for surface chemistry and the like. Restricting the wetting contact angle of the anti-adhesion layer in this way is not only for the purpose of facilitating the release trigger and releasability of the cover film, but also for the production of the photosensitive laminate or the work in the plate making process. It is also an important factor to prevent any peeling. For example, in the case of the technique in which the release layer is further provided as described above, the contact angle of wetting with the methylene iodide solution is 60 degrees or more, and when the cover film of the upper layer of the photosensitive laminate is to be peeled off from the release layer, it is very difficult. Although it can be easily peeled off, it often causes abnormal peeling during the production of the photosensitive laminate and the work of the plate making process, and it is often difficult to handle the photosensitive laminate, making it difficult to commercialize In some cases.

【００１６】本発明は、少なくとも支持体上に接着層、
感光性樹脂層、粘着防止層およびカバーフイルムから構
成され、その製造法としてはカバーフイルムに予め、粘
着防止層を塗布し、一方支持体に予め接着層を塗布した
ものを準備してから感光性樹脂組成物を中心に両層材料
を圧着などの方法で積層する方法が普通行なわれてい
る。 According to the present invention , an adhesive layer is provided on at least a support.
It is composed of a photosensitive resin layer, an anti-adhesion layer, and a cover film. The production method is to apply an anti-adhesion layer to the cover film in advance and prepare an adhesive layer on the support beforehand to prepare a photosensitive film. A method of laminating both layer materials around a resin composition by a method such as pressure bonding is usually performed.

【００１７】ここでカバーフイルムとしては寸法安定性
や耐熱性、機械的性能の上からポリエチレンテレフタレ
ートフイルムが最適であるが、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレンその他の剥離可能な材料であれば
単一又は積層コートされたものを使用することができ
る。又カバーフイルムの表面は平滑でも良いが、表面粗
度が５μ以下のいわゆるマット状であればより好まし
い。該カバーフイルム上に本発明組成物を塗布する際、
該組成物を１〜５％、好ましくは１．５〜３％の水溶液
として塗布するのが好ましい。また本発明組成物には、
水溶性ポリマーと界面活性剤の他に、カバーフィムルと
の塗工性を向上させるため、種々の消泡剤、レベリング
剤、浸透剤などを配合してもよく、さらに、水溶性の放
置安定性のため、防腐剤を配合してもよい。なお乾燥後
の粘着防止層の厚みは0.1〜10μm 、好ましくは２〜５
μmである。As the cover film, a polyethylene terephthalate film is optimal from the viewpoint of dimensional stability, heat resistance, and mechanical performance. Can be used. The surface of the cover film may be smooth, but more preferably a so-called mat shape having a surface roughness of 5 μ or less. When applying the composition of the present invention on the cover film,
It is preferred to apply the composition as a 1-5%, preferably 1.5-3% aqueous solution. Further, the composition of the present invention,
In addition to the water-soluble polymer and surfactant, various antifoaming agents, leveling agents, penetrants, etc. may be blended to improve the coatability with cover fimur, and furthermore, the water-soluble storage stability Therefore, a preservative may be added. The thickness of the anti-adhesion layer after drying is 0.1 to 10 μm, preferably 2 to 5 μm.
μm.

【００１８】次に本発明感光性樹脂積層体における感光
性樹脂組成物は、その成分として充填ポリマー、光硬化
剤、光増感剤、重合防止剤、その他の添加剤などを含ん
でいるが、その主成分である充填ポリマーの種類によっ
て、たとえばポリアミド系、ポリウレタン系、ポリビニ
ルアルコール系、ポリエステル系、ポリビニル酢酸系な
どと称され、本発明は公知のいずれの感光層へ適応して
もよいが、特に好ましくは、水又は水性現像液に、溶解
又は膨潤する重合体とエチレン系不飽和化合物と（及
び）もしくは疎水性重合体と光開始剤とからなる方法で
得られるものに適用できる。たとえば特開昭６０−２１
１４５１号、特開昭60−１７３０５５号等により知られ
ている。Next , the photosensitive resin composition in the photosensitive resin laminate of the present invention contains a filler polymer, a photocuring agent, a photosensitizer, a polymerization inhibitor and other additives as components thereof. Depending on the type of the filling polymer that is the main component, for example, polyamide-based, polyurethane-based, polyvinyl alcohol-based, polyester-based, polyvinyl acetic acid-based and the like, the present invention may be applied to any known photosensitive layer, Particularly preferably, the present invention can be applied to those obtained by a method comprising a polymer which dissolves or swells in water or an aqueous developer and an ethylenically unsaturated compound and / or a hydrophobic polymer and a photoinitiator. For example, JP-A-60-21
No. 1451, JP-A-60-173055 and the like.

【００１９】上記した感光性樹脂組成物として、たとえ
ば（Ａ）ガラス転移温度が５℃以下の疎水性ポリマー、
（Ｂ）親水性ポリマー、（Ｃ）エチレン性不飽和化合
物、（Ｄ）前記成分（Ｂ）の溶解度が成分（Ａ）の溶解
度より大である溶剤及び（Ｅ）光重合開始剤を含有した
感光性樹脂組成物や、また感光性樹脂印刷原版および印
刷版において、該感光性樹脂層中に疎水性ポリマーを主
成分とする相を、親水性ポリマーを主成分とする相が包
囲している粒子が分散相として存在していることを特徴
とする感光性樹脂組成物などが挙げられ、本発明ではこ
れらの組成物が特に好ましい。Examples of the above photosensitive resin composition include (A) a hydrophobic polymer having a glass transition temperature of 5 ° C. or less;
(B) a photosensitive polymer containing (H) a hydrophilic polymer, (C) an ethylenically unsaturated compound, (D) a solvent in which the solubility of the component (B) is higher than that of the component (A), and (E) a photopolymerization initiator. In a photosensitive resin composition or a photosensitive resin printing original plate and a printing plate, particles in which a phase mainly composed of a hydrophobic polymer and a phase mainly composed of a hydrophilic polymer are surrounded in the photosensitive resin layer. Are present as a dispersed phase, and a photosensitive resin composition, and the like, and these compositions are particularly preferable in the invention.

【００２０】前記（Ａ）成分であるガラス転移温度が５
℃以下の疎水性ポリマーとしては、汎用エラストマーと
して用いられているものが含まれる。例えば共役ジエン
系炭化水素を重合させて得られる重合体または共役ジエ
ン系炭化水素とモノオレフィン系不飽和化合物を重合さ
せて得られる共重合体、共役ジエン系炭化水素を含まな
い重合体等が挙げられる。共役ジエン系炭化水素として
は、1,3-ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が使
用される。共役ジエン系炭化水素は単独で用いてもよい
し、２種類以上混合使用してもよい。The component (A) having a glass transition temperature of 5
Examples of the hydrophobic polymer having a temperature of not more than ° C include those used as general-purpose elastomers. For example, a polymer obtained by polymerizing a conjugated diene-based hydrocarbon, a copolymer obtained by polymerizing a conjugated diene-based hydrocarbon and a monoolefin-based unsaturated compound, a polymer containing no conjugated diene-based hydrocarbon, and the like can be given. Can be As the conjugated diene hydrocarbon, 1,3-butadiene, isoprene, chloroprene and the like are used. The conjugated diene-based hydrocarbon may be used alone or in combination of two or more.

【００２１】モノオレフィン系不飽和化合物としては、
スチレン、α−メチルスチレン、０−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、アクリルアミド、メタクリルアミド酢酸ビニル、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等が使用さ
れる。The monoolefinically unsaturated compounds include:
Styrene, α-methylstyrene, 0-methylstyrene,
m-methylstyrene, P-methylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylamide, methacrylamido vinyl acetate,
Acrylic esters and methacrylic esters are used.

【００２２】共役ジエン系炭化水素を重合させて得られ
る重合体、又は、共役ジエン系炭化水素とモノオレフィ
ン系不飽和化合物を重合させて得られる共重合体として
は、ブタジエン重合体、イソプレン重合体、クロロプレ
ン重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
イソプレン共重合体、スチレン−クロロプレン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロ
ニトリル−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ク
ロロプレン共重合体、メタクリル酸メチル−ブタジエン
共重合体、メタクリル酸メチル−イソプレン共重合体、
メタクリル酸メチル−クロロプレン共重合体、アクリル
酸メチル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル−イ
ソプレン共重合体、アクリル酸メチル−クロロプレン共
重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重
合体、アクリロニトリル−イソプレン−スチレン共重合
体、アクリロニトリル−クロロプレン−スチレン共重合
体等があげられる。Examples of the polymer obtained by polymerizing a conjugated diene-based hydrocarbon or the copolymer obtained by polymerizing a conjugated diene-based hydrocarbon and a monoolefinic unsaturated compound include a butadiene polymer and an isoprene polymer. , Chloroprene polymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-
Isoprene copolymer, styrene-chloroprene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylonitrile-isoprene copolymer, acrylonitrile-chloroprene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, methyl methacrylate-isoprene copolymer ,
Methyl methacrylate-chloroprene copolymer, methyl acrylate-butadiene copolymer, methyl acrylate-isoprene copolymer, methyl acrylate-chloroprene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, acrylonitrile-isoprene-styrene And acrylonitrile-chloroprene-styrene copolymer.

【００２３】共役ジエン系炭化水素を含まない重合体と
して塩素を特定量含有するエラストマー及び非共役ジエ
ン系炭化水素を挙げることが出来る。ゴム弾性を示すも
のは、塩素含有率が50〜10重量％で、かつガラス転移温
度（以下Tgという）が５℃以下のポリマーであり、例え
ば塩素原子を含有する単量体の重合、又は塩素原子を含
有する単量体と共重合しうる他の単量体との共重合から
得られる。又、塩素又は塩素を含む活性物質と塩素原子
を含有しない重合体を反応することからも得られる。具
体的には下記のものを挙げることができる。エピクロル
ヒドリン重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキシ
ド共重合体、エピクロルヒドリン−プロピレンオキシド
共重合体および、又はこれらとアリルグリシジルエーテ
ルの共重合体であるエピクロルヒドリンゴム〔大阪曹達
工業株製エピクロマー、Goodvich株製 HYDRIN、日本ゼ
オン株製 GECHRON、ゼオスパン、Hercules株製 HERCLO
R〕、塩素化ポリエチレン〔昭和電工株製、エラスレ
ン、大阪曹達工業株製 ダイソラック、Hoechst株製 HO
RTALITZ、Dow Chemical株製 DOWCPE〕、塩化ビニル共重
合体、塩化ビニリデン、塩化化ポリプロピレン、塩素化
エチレン−プロピレンゴムなどが挙げられ、これらのポ
リマーは単独でも、二種以上組合せて用いてもよい。ポ
リマーの塩素含有率は、10〜50重量％、好ましくは15〜
40重量％であり、この範囲をはずれると、その柔軟性が
損なわれたり、熱安定性が悪くなって、感光性樹脂組成
物が硬すぎたり、着色が生じ易くなるので好ましくな
い。なお塩素原子を含む共役ジエン系炭化水素重合体又
はその共重合体は主鎖中に炭素不飽和結合を含有するの
で、耐候性などの化学安定性が飽和結合のみの場合より
劣る欠点がある。また光照射後の感光性樹脂組成物の物
性は本発明における（Ａ）成分の性質に大きく依存する
ので、（Ａ）成分が本質的にゴム弾性体であることが好
ましい。そのため、そのTgは５℃以下が必要であり、特
に−10℃以下が好ましい。Examples of the polymer containing no conjugated diene-based hydrocarbon include elastomers containing a specific amount of chlorine and non-conjugated diene-based hydrocarbons. Those exhibiting rubber elasticity are polymers having a chlorine content of 50 to 10% by weight and a glass transition temperature (hereinafter referred to as Tg) of 5 ° C. or less. For example, polymerization of a monomer containing a chlorine atom or chlorine Obtained from copolymerization of an atom-containing monomer with another monomer that can be copolymerized. It can also be obtained by reacting chlorine or an active substance containing chlorine with a polymer containing no chlorine atom. Specifically, the following can be mentioned. Epichlorohydrin polymer, epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer, epichlorohydrin-propylene oxide copolymer and / or epichlorohydrin rubber which is a copolymer of allyl glycidyl ether with them (Osaka Soda Kogyo Co., Ltd. Epichromer, Goodvich Co. Ltd.HYDRIN, Nippon Zeon Co., Ltd.) GECHRON, Zeospan, Hercules strain HERCLO
R], chlorinated polyethylene (Showa Denko KK, Eraslen, Osaka Soda Kogyo Co., Ltd.Daisolak, Hoechst HO
RTALITZ, DOWCPE manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.), vinyl chloride copolymer, vinylidene chloride, chlorinated polypropylene, chlorinated ethylene-propylene rubber, and the like. These polymers may be used alone or in combination of two or more. The chlorine content of the polymer is from 10 to 50% by weight, preferably from 15 to
If the content is out of this range, the flexibility is impaired, the thermal stability is deteriorated, and the photosensitive resin composition is too hard or easily colored, which is not preferable. Since the conjugated diene-based hydrocarbon polymer containing a chlorine atom or its copolymer contains a carbon unsaturated bond in the main chain, there is a drawback that the chemical stability such as weather resistance is inferior to the case of only a saturated bond. In addition, since the physical properties of the photosensitive resin composition after light irradiation greatly depend on the properties of the component (A) in the present invention, it is preferable that the component (A) is essentially a rubber elastic body. Therefore, its Tg must be 5 ° C. or lower, and particularly preferably −10 ° C. or lower.

【００２４】なお本発明で用いられる感光性樹脂組成物
は、前記（Ａ）成分であるポリマーのみならずこれと相
容性の良好かつ耐オゾン性のあるエラストマー、たとえ
ばアクリルゴム、ポリウレタン系エラストマーなどをブ
レンドしてもよい。なお（Ａ）成分の全組成物中の含有
率は、印刷版としての物性および形状保持性を考慮して
20重量％以上、特に30重量％以上が好ましく、また光重
合性の点からみて、80重量％以下、特に70重量％以下が
好ましい。The photosensitive resin composition used in the present invention includes not only the polymer as the component (A) but also an elastomer having good compatibility and ozone resistance, such as acrylic rubber and polyurethane elastomer. May be blended. The content of the component (A) in the entire composition is determined in consideration of the physical properties and the shape retention of the printing plate.
It is preferably at least 20% by weight, particularly preferably at least 30% by weight, and from the viewpoint of photopolymerizability, is preferably at most 80% by weight, particularly preferably at most 70% by weight.

【００２５】（Ｂ）成分である親水性ポリマーとは水、
または水を主成分として、アルカリ性水溶液、酸性水溶
液、有機溶剤、又は界面活性剤等を含む現像液に可溶あ
るいは膨潤（分散）するポリマーを意味し、−CO₂M基、
−SO₃M基、（Ｍは水素原子、周期表第Ｉ、II、III 族元
素、アミン、アンモニウムを示す）−NH₂、−OHなどの
親水基を有し、かつ鎖状で架橋の無いポリマーである。
このような親水性ポリマーの例として、ポリビニルアル
コール(PVA) カルボキシメチルセルロースなどの汎用樹
脂の他に（メタ）アクリル酸とジエン化合物を共重合さ
せたジエン系ゴム、無水マレイン酸で変性した液状ポリ
ブタジエン、又特に効果的な骨格としては−COOM（Ｍは
水素原子、周期表第 Ｉ、II、III 族元素、アミン、ア
ンモニウムを示す）を50〜50,000当量／10⁶g有するポリ
マーであり、前記周期表第Ｉ、II、III 族元素として
は、ナトリウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金
属、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金
属、ホウ素、アルミニウムなどが挙げられる。なお本発
明において−COOM基が50当量／10⁶g未満では水に対する
親和性が劣り中性水で現像することが難しく、一方50,0
00当量／10⁶gを超えると、耐水系インキ性が劣るので好
ましくない。The hydrophilic polymer as the component (B) is water,
Or as the main component of water, which means an alkaline aqueous solution, an acidic aqueous solution, the polymer which is soluble or swellable in a developer (dispersion) containing an organic solvent, or surfactant, etc., -CO ₂ M groups,
A —SO ₃ M group (M represents a hydrogen atom, a group I, II, or III element of the periodic table, an amine, or ammonium) having a hydrophilic group such as —NH ₂ or —OH, and having a chain shape and no cross-linking; It is a polymer.
Examples of such a hydrophilic polymer include polyvinyl alcohol (PVA), a general-purpose resin such as carboxymethyl cellulose, a diene rubber obtained by copolymerizing (meth) acrylic acid and a diene compound, a liquid polybutadiene modified with maleic anhydride, A particularly effective skeleton is a polymer having 50 to 50,000 equivalents / 10 ⁶ g of —COOM (M represents a hydrogen atom, an element of group I, II, or III, amine, or ammonium). Examples of Group I, II and III elements include alkali metals such as sodium, potassium and lithium, alkaline earth metals such as calcium and magnesium, boron and aluminum. In the present invention, if the -COOM group is less than 50 equivalents / 10 ⁶ g, the affinity for water is poor and it is difficult to develop with neutral water.
If it exceeds 00 equivalent / 10 ⁶ g, the water-based ink resistance is inferior.

【００２６】親水性ポリマーとして具体的には−COOM基
含有ポリウレタン、−COOM基含有ポリウレアウレタン、
−COOM基含有ポリエステル、−COOM基含有エポキシ化合
物、−COOM基含有ポリアミド酸、−COOM基含有アクリロ
ニトリル−ブタジエンコポリマー、−COOM基含有スチレ
ン・ブタジエン・コポリマー、−COOM基含有ポリブタジ
エン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、ポリビニルアルコール(PVA) 、カルボキシメチルセ
ルロース(CMC) 、ヒドロキシエチルセルロース(HEC) 、
メチルセルロース（MC）、ポリエチレンオキサイド、ポ
リエチレンイミン、及び該化合物誘導体等が使用g きる
が、これらに限定されるものではない。Specific examples of the hydrophilic polymer include a polyurethane containing -COOM group, a polyurea urethane containing -COOM group,
-COOM group-containing polyester, -COOM group-containing epoxy compound, -COOM group-containing polyamic acid, -COOM group-containing acrylonitrile-butadiene copolymer, -COOM group-containing styrene-butadiene copolymer, -COOM group-containing polybutadiene, polyacrylamide, polyacryl Acid sodium, polyvinyl alcohol (PVA), carboxymethyl cellulose (CMC), hydroxyethyl cellulose (HEC),
Methyl cellulose (MC), polyethylene oxide, polyethylene imine, and derivatives of the compound can be used, but are not limited thereto.

【００２７】なお前記親水性ポリマーに含有されるカル
ボキシル基の少なくとも一部を中和するために使用され
る化合物としては、水酸化リチウム、水酸化カリウム、
水酸化ナトリウム等アルカリ金属の水酸化物、炭酸リチ
ウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸アルカリ
金属塩、カリウムｔ−ブトキサイド、ナトリウムメトキ
サイド等のアルカリ金属のアルコキサイド、水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の
多価金属の水酸化物、アルミニウムイソプロポキサイド
を始めとする多価金属アルコキサイド、トリエチルアミ
ン、トリｎ−プロピルアミン等の第３級アミン、ジエチ
ルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン等第２級アミンエチ
ルアミン、ｎ−プロピルアミン等第１級アミン、モルホ
リン等の環状アミン、N,N-ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート等アミノ基含有（メタ）アクリレート、炭
酸アンモニウム等、アンモニウム塩、等を挙げることが
出来る。これらは、単独あるいは複数種組み合せて使用
してよい。また前記親水性ポリマーは−COOM基以外に親
水部としてポリオキシアルキレン鎖を有していてもよ
く、また架橋剤として作用できるようにエチレン性不飽
和基を含有していてもよい。The compound used to neutralize at least a part of the carboxyl groups contained in the hydrophilic polymer includes lithium hydroxide, potassium hydroxide,
Alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, alkali metal carbonates such as lithium carbonate, potassium carbonate and sodium carbonate, alkali metal alkoxides such as potassium t-butoxide and sodium methoxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, water Hydroxides of polyvalent metals such as aluminum oxide; alkoxides of polyvalent metals such as aluminum isopropoxide; tertiary amines such as triethylamine and tri-n-propylamine; secondary amines such as diethylamine and di-n-propylamine. Primary amines such as primary amine ethylamine and n-propylamine, cyclic amines such as morpholine, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth)
Amino group-containing (meth) acrylates such as acrylates; ammonium carbonates and the like; ammonium salts; and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Further, the hydrophilic polymer may have a polyoxyalkylene chain as a hydrophilic part other than the -COOM group, and may contain an ethylenically unsaturated group so as to act as a crosslinking agent.

【００２８】また（Ｂ）成分として前記親水性ポリマー
以外に例えば、水酸基、アミノ基、スルホン酸基等の親
水性基および／あるいはポリオキシアルキレン鎖を有す
るポリマーなどを併用してもよい。なお（Ｂ）成分の全
組成物中の含有率は、水系現像性や耐水系インク性を考
慮して、５〜50重量％、特に７〜40重量％がさらに７〜
30重量％が特に好ましい。また（Ｂ）成分の全組成物中
の含有率は、（Ａ）成分より少ないことが必須であり、
（Ａ）成分より多いと耐水系インク性が悪くなる。As the component (B), a polymer having a hydrophilic group such as a hydroxyl group, an amino group or a sulfonic acid group and / or a polyoxyalkylene chain may be used in addition to the hydrophilic polymer. The content of the component (B) in the entire composition is preferably 5 to 50% by weight, particularly 7 to 40% by weight, and more preferably 7 to 40% by weight in consideration of aqueous developing property and water-resistant ink property.
30% by weight is particularly preferred. It is essential that the content of the component (B) in the entire composition is less than that of the component (A).
If the amount is more than the component (A), the water-resistant ink properties deteriorate.

【００２９】（Ｃ）成分のエチレン性不飽和化合物は少
なくとも１個の末端エチレン性基を含有するものであ
り、この化合物は遊離ラジカル開始された連鎖生長付加
重合により高分子重合体を形成し得るものである。適当
なエチレン性不飽和化合物はポリオール類の不飽和エス
テル、特にα−メチレンカルボン酸とのかかるエステル
類であり、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、グリセロールジアクリレート、1,3-プロパンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、1,4-ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、1,2,4-ブタントリオールトリ（メ
タ）アクリレート、1,4-シクロヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレート、1,6-メキサンジオールジ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレートジアリルフタレート、フマル酸ジエチルエステ
ル、マレイン酸ジブチルエステルなどが挙げられ、また
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ラ
ウリルマレイミドなどのＮ置換マレイミド化合物、オリ
ゴニトリル・ブダジエンジ（メタ）アクリレート、オリ
ゴニトリル・ウレタン（メタ）アクリレート、オリゴウ
レタンジ（メタ）アクリレート、オリゴブタンジエンジ
（メタ）アクリレート、オリゴブタジエン・ウレタンジ
（メタ）アクリレートなどのオリゴ（メタ）アクリレー
トが挙げられ、これらは単独でも組合せて用いてもよ
い。The ethylenically unsaturated compound (C) contains at least one terminal ethylenic group, and this compound can form a high molecular weight polymer by free radical-initiated chain propagation addition polymerization. Things. Suitable ethylenically unsaturated compounds are unsaturated esters of polyols, especially such esters with α-methylene carboxylic acid, such as ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, glycerol diacrylate, 1 1,3-propanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,2,4-butanetriol tri (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanediol di (meth) acrylate, 1 , 6-Mexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate diallyl phthalate, diethyl fumarate, dibutyl maleate, etc., and N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N- N such as lauryl maleimide Oligos such as substituted maleimide compounds, oligonitrile butadiene di (meth) acrylate, oligonitrile urethane (meth) acrylate, oligourethane di (meth) acrylate, oligobutanediene di (meth) acrylate, and oligobutadiene urethane di (meth) acrylate (Meth) acrylates, which may be used alone or in combination.

【００３０】（Ｃ）成分の組成物中の含有率は１〜50重
量％が好ましく、１重量％より少ないと光重合性に支障
が出るため、現像後に画像が残らなくなる。逆に50重量
％より多いと形状保持性に支障が出る。また光照射後の
版が硬く、脆くなるため、フレキソ印刷用版材としては
不向きになるので好ましくない。さらに望ましくは５〜
40重量％である。The content of the component (C) in the composition is preferably from 1 to 50% by weight, and if it is less than 1% by weight, the photopolymerizability is impaired, so that no image remains after development. Conversely, if it is more than 50% by weight, shape retention will be impaired. Further, the plate after light irradiation is hard and brittle, which is not suitable for a flexographic printing plate material, which is not preferable. More preferably 5-
40% by weight.

【００３１】（Ｄ）成分である成分（Ｂ）の溶解度が成
分（Ａ）の溶解度より大である溶剤としては、極性の高
い溶剤が挙げられる。即ち親水性ポリマー（Ｂ）成分を
膨潤、分散、溶解するが、疎水性ポリマーに対する膨潤
度が小さい溶剤である。このような溶剤として具体的に
は、水、炭素数が１〜５であるアルコール等を挙げるこ
とが出来、前記水にはアルキルベンゼンスルホン酸ソー
ダ、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ、アルキルス
ルホン酸ソーダ、アルキルエーテルスルホン酸ソーダな
どの界面活性剤や脂肪酸、水酸化リチウム、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、炭酸ナト
リウム、酢酸ナトリウム、酢酸マグネシウムあるいはそ
れらの塩を含有していても良い。またアルコールとして
はメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアル
コール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、
イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ペンチ
ルアルコール、ネオペンチルアルコールなどが挙げられ
る。更には(D)の要件を満たすものであれば、エステル
系、ケトン系、アミド系溶剤等を挙げることが出来る。
具体的には酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、
メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルブチルケトン、ホルムアミド、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどが挙
げられる。これらの溶剤は単独あるいは組み合せて混合
溶剤として使用することが出来る。As a solvent in which the solubility of the component (B), which is the component (D), is higher than that of the component (A), a solvent having a high polarity can be mentioned. That is, the solvent swells, disperses, and dissolves the hydrophilic polymer (B) component, but has a small degree of swelling with respect to the hydrophobic polymer. Specific examples of such a solvent include water, an alcohol having 1 to 5 carbon atoms, and the like. Examples of the water include sodium alkylbenzenesulfonate, sodium alkylnaphthalenesulfonate, sodium alkylsulfonate, and alkyl ether. It may contain a surfactant such as sodium sulfonate, a fatty acid, lithium hydroxide, potassium hydroxide, sodium hydroxide, sodium borate, sodium carbonate, sodium acetate, magnesium acetate or a salt thereof. The alcohol is methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol,
Isobutyl alcohol, t-butyl alcohol, pentyl alcohol, neopentyl alcohol and the like. Further, as long as it satisfies the requirement of (D), ester-based, ketone-based, amide-based solvents and the like can be mentioned.
Specifically, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate,
Methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, formamide,
Dimethylformamide, dimethylacetamide and the like. These solvents can be used alone or in combination as a mixed solvent.

【００３２】（Ｄ）成分は、感光性樹脂印刷版の性能発
現上全組成物中に含有される量が限定され、その範囲
は、全組成物に対して0.001重量％〜５重量％であり好
ましくは、 0.001重量％〜2.0 重量％未満である。(D)
成分の含有量が全組成物に対して５重量％を越えると、
光重合前の原版が軟くなりコールドフロー、塑性変形等
が発生することになり、また光重合、製版後のレリーフ
として、凸部の変形（いわゆるロースポット）を生じ、
鮮明な画像を得ることが出来ない。The amount of the component (D) contained in the entire composition is limited in view of the performance of the photosensitive resin printing plate, and the range is 0.001% by weight to 5% by weight based on the total composition. Preferably, it is less than 0.001% by weight to less than 2.0% by weight. (D)
When the content of the component exceeds 5% by weight based on the total composition,
The original plate before photopolymerization becomes soft and cold flow, plastic deformation, etc. occur, and as a relief after photopolymerization and plate making, deformation of projections (so-called low spot) occurs.
A clear image cannot be obtained.

【００３３】（Ｅ）成分光重合開始剤としては、例えば
ベンゾフェノン類、ベンゾイン類、アセトフェノン類、
ベンジル類、ベンゾイン・アルキル・エーテル類、ベン
ジルアルキルケタール類、アントラキノン類、チオキサ
ントン類等が挙げられる。具体的には、ベンゾフェノ
ン、クロルベンゾフェノン、ベンゾイン、アセトフェノ
ン、ベンジルベンゾイン、メチルエーテル、ベンゾイン
エチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベ
ンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケター
ル、ベンジルジエチルケタール、ベンジルジイソプロピ
ルケタール、アントラキノン、２−クロルアントラキノ
ン、チオキサントン、２−クロル・チオキサントン等が
ある。これらは組成物中、0.01〜５重量％含有されるの
が好ましい。0.01％より少ないと光重合開始能に支障が
出、５％より多いと、自ら庶光により硬化深度が得られ
なくなり、現像により画像が欠け易くなるので好ましく
ない。さらに望ましくは0.1〜３重量％である。As the component (E) photopolymerization initiator, for example, benzophenones, benzoins, acetophenones,
Examples include benzyls, benzoin alkyl ethers, benzylalkyl ketals, anthraquinones, thioxanthones and the like. Specifically, benzophenone, chlorobenzophenone, benzoin, acetophenone, benzyl benzoin, methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyl dimethyl ketal, benzyl diethyl ketal, benzyl diisopropyl ketal, anthraquinone, 2-chloroanthraquinone Thioxanthone, 2-chlorothioxanthone and the like. These are preferably contained in the composition in an amount of 0.01 to 5% by weight. If it is less than 0.01%, the photopolymerization initiating ability is hindered, and if it is more than 5%, the curing depth cannot be obtained by the light itself, and the image tends to be chipped by development, which is not preferable. More preferably, it is 0.1 to 3% by weight.

【００３４】光架橋反応４抑制することなく、単に熱重
合のみを防止するために、前記要件（Ａ）〜（Ｅ）以外
に、（Ｆ）熱重合禁止剤を0.001〜５重量％含有させて
もよい。有用な熱重合禁止剤としては例えば、ハイドロ
キノン、ハイドロキノンモノエチルエーテル、カテコー
ル、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、2,6-ジ−ｔ−ブチル−
ｐ−クレゾールなどが挙げられる。Photocrosslinking reaction 4 In order to simply prevent thermal polymerization without suppressing the above, in addition to the above requirements (A) to (E), (F) a thermal polymerization inhibitor containing 0.001 to 5% by weight is contained. Is also good. Useful thermal polymerization inhibitors include, for example, hydroquinone, hydroquinone monoethyl ether, catechol, pt-butylcatechol, 2,6-di-t-butyl-
p-cresol and the like.

【００３５】感光性樹脂組成物には他の可塑剤として、
液状ポリブタジエンゴム、液状ポリアクリロニトルブタ
ジエンゴム、液状ポリスチレンブタジエンゴム、液状イ
ソプレンゴム等の、液状ゴムやポリビニルクロライド、
塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、等の比較
的低分子量のエラストマー、シリカ、硅藻土等の微粉体
等を含有することができる。In the photosensitive resin composition, as another plasticizer,
Liquid rubber or polyvinyl chloride, such as liquid polybutadiene rubber, liquid polyacrylonitrile butadiene rubber, liquid polystyrene butadiene rubber, liquid isoprene rubber,
It can contain relatively low molecular weight elastomers such as chlorinated polyethylene and chlorinated polypropylene, and fine powders such as silica and diatomaceous earth.

【００３６】前記感光性樹脂版組成物を用いて、印刷原
版および印刷版を作成する方法としては、前記各組成分
を任意の順序により適当な溶剤、例えばテトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、メチルエチルケトン、トルエンシク
ロヘキサノン、クロロホルム等及び水、アルコールを始
めとする親水性ポリマーを膨潤、分散、溶解させる溶剤
すなわち（Ｄ）成分に通常の条件で溶解混合し、溶剤を
除去して後適当な支持体、例えばポリエステル、ポリエ
チレン、ポリプロピレンなどのフイルムに加熱、圧着す
ることにより作成することが出来る。支持体と異なる面
に、本発明組成物である可塑剤を含むヒドロキシアルキ
ルセルロース塗布膜を感光性樹脂面になるようにコート
したカバーフイルムを圧着して感光性樹脂の積層体を作
成する。なお、カバーフィルムの剥離性は容易な程好ま
しいが、感光性積層体の製造、包装及び運搬、更には製
版工程での作業等を考慮すると、平衡剥離強度は３〜６
ｇ／ｃｍ、好ましくは４〜５ｇ／ｃｍにあることが望ま
しい。As a method for preparing a printing original plate and a printing plate using the above-mentioned photosensitive resin plate composition, the above-mentioned respective components are mixed in an arbitrary order with a suitable solvent such as tetrahydrofuran, dioxane, methyl ethyl ketone, toluenecyclohexanone, chloroform. And a solvent capable of swelling, dispersing, and dissolving hydrophilic polymers such as water and alcohol, that is, the components (D) are dissolved and mixed under ordinary conditions, the solvent is removed, and then a suitable support such as polyester, polyethylene, It can be prepared by heating and pressing on a film such as polypropylene. On a surface different from the support, a cover film coated with a hydroxyalkylcellulose coating film containing a plasticizer, which is the composition of the present invention, to be a photosensitive resin surface is pressed to form a photosensitive resin laminate. In addition, although the peelability of the cover film is preferably as easy as possible, the equilibrium peel strength is 3 to 6 in consideration of the production, packaging and transportation of the photosensitive laminate, and the work in the plate making process.
g / cm, preferably 4 to 5 g / cm.

【００３７】前記方法によって得られた感光性樹脂印刷
原版を硬化させる際に使用される紫外線は150 〜500mμ
の波長、特に300 〜400mμの波長領域のものが有効であ
り、使用される光源としては低圧水銀灯、高圧水銀灯、
カーボンアーク灯、紫外線けい光灯、ケミカルランプ、
キセノンランプ、ジルコニウムランプなどが望ましい。
前記感光性樹脂印刷原版は上記光源を用いて透明画像を
有するネガフイルムを当てて紫外線を照射し画像露光さ
せた後、露光されない非画像部を約25℃〜45℃で現像液
を用いて除去することにより、鮮明なレリーフ画像を有
する本発明印刷版が得られる。The ultraviolet light used for curing the photosensitive resin printing plate precursor obtained by the above method is 150 to 500 μm.
Are effective, especially those in the wavelength range of 300 to 400 mμ, and the light source used is a low-pressure mercury lamp, high-pressure mercury lamp,
Carbon arc lamps, ultraviolet fluorescent lamps, chemical lamps,
Xenon lamps, zirconium lamps and the like are desirable.
The photosensitive resin printing original plate is exposed to ultraviolet light by irradiating a negative film having a transparent image with the light source using the above light source, and after exposing the image, non-image portions not exposed are removed using a developing solution at about 25 ° C. to 45 ° C. By doing so, the printing plate of the present invention having a clear relief image can be obtained.

【００３８】前記現像液としては、生活用水一般を含む
pH5.0 〜9.0の水が最適であり、該水を主成分として、
水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ性化合
物、界面活性剤、水溶性有機溶剤等を含有してもよい。
なお上記界面活性剤としては、アルキルナフタレンスル
ホン酸ソーダ、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ等が
最適であり、他にアニオン系界面活性剤、ノニオン系界
面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤が使
用できる。The above-mentioned developing solution includes domestic water in general.
Optimum is water with a pH of 5.0 to 9.0.
It may contain an alkaline compound such as sodium hydroxide and sodium carbonate, a surfactant, and a water-soluble organic solvent.
As the above-mentioned surfactant, sodium alkylnaphthalenesulfonate, sodium alkylbenzenesulfonate, etc. are most suitable, and other anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants are used. it can.

【００３９】本発明において用いられる現像装置は上記
現像液を露光した感光性樹脂印刷原版にブラシを接触さ
せながら浸漬又は噴霧して実施される。現像液の接触に
よって、本発明組成よりなる粘着防止層は膨潤、ゼイ化
し、ブラシがけで容易に除去され、次いで非露光部分が
除去される。The developing device used in the present invention is immersed or sprayed while the brush is in contact with the photosensitive resin printing plate exposed to the developing solution. Upon contact with the developer, the anti-adhesion layer comprising the composition of the present invention swells and zeits, is easily removed by brushing, and then the non-exposed portions are removed.

【００４０】現像後の版に付着する現像液は水で洗い落
とした後、更に付着した水をふき取り乾燥する。乾燥は
強制空気又は赤外線などで行うが、特にその条件は制約
されない。乾燥後の版は露光に用いた光源によって更に
露光するいわゆる後露光操作によって、完全に硬化され
る。After the developing solution adhering to the plate after development is washed off with water, the adhering water is wiped off and dried. Drying is performed with forced air or infrared rays, but the conditions are not particularly limited. The dried plate is completely cured by a so-called post-exposure operation in which the plate is further exposed by the light source used for exposure.

【００４１】[0041]

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお実施例中、部とあるのは重量部を意味する。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, “parts” means “parts by weight”.

【００４２】実施例１ 純水９７４部にポリビニルアルコールＡＨ２６〔日本合
成化学工業（株）ケン化度約９８モル％〕を２５部添加
し、７０〜８０℃の温湯バス中で約２時間攪拌し、透明
な水溶液を得た。この水溶液にアニオン系界面活性剤ロ
ート油〔共栄社油脂化学（株）固形分４７％〕０．２７
部添加と０．８部添加の２水準作成し、更に３０分間攪
拌した。次にこの水溶液を毎分６ｍの速度でケミカルマ
ットしたポリエチレンフタレート（東洋クロス（株）
製、ＴＣ−５０００）厚み９５μｍ上にロールコーター
でコートし１００℃で乾燥させた。このようにして得ら
れた粘着防止層は、いずれも２．０μｍの厚みであっ
た。これ等の粘着防止層を、協和化学製接触角試験機を
用いて、ヨウ化メチレン液にて接触角度を測定したとこ
ろ、ロート油０．２７部添加の場合、５１．２度、０．
８部添加の場合、４７．３度であった。Example 1 To 974 parts of pure water, 25 parts of polyvinyl alcohol AH26 (Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. saponification degree: about 98 mol%) was added, and the mixture was stirred in a hot water bath at 70 to 80 ° C. for about 2 hours. A clear aqueous solution was obtained. To this aqueous solution, an anionic surfactant funnel oil [47% solid content of Kyoeisha Yushi Kagaku Co., Ltd.] 0.27
Two levels of addition and 0.8 part were prepared, and the mixture was further stirred for 30 minutes. Next, polyethylene phthalate (Toyo Cloth Co., Ltd.) obtained by chemically matting this aqueous solution at a speed of 6 m / min.
Co., Ltd., TC-5000) was coated on a thickness of 95 μm with a roll coater and dried at 100 ° C. Each of the anti-adhesion layers thus obtained had a thickness of 2.0 μm. The contact angle of these anti-adhesion layers was measured with a methylene iodide solution using a contact angle tester manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.
In the case of adding 8 parts, the temperature was 47.3 degrees.

【００４３】実施例２ 純水９７４部にポリビニルアルコールＡＨ２６を２５部
添加し、実施例１と同様な方法で溶解し、透明な水溶液
を得た。この水溶液にアニオン系界面活性剤ハイテノー
ル１８３〔第一工業製薬（株）固形分１００％〕０．１
２部添加と０．３７部添加の２水準作成し、更に３０分
間攪拌した。実施例１と同様な方法でコート及び乾燥
し、いずれも１．７μｍの厚みの粘着防止層を得た。ま
た実施例１と同様な方法で、接触角度を測定したとこ
ろ、０．１２部添加の場合、５０．０度、０．３７部添
加の場合、５７．１度であった。Example 2 25 parts of polyvinyl alcohol AH26 was added to 974 parts of pure water and dissolved in the same manner as in Example 1 to obtain a transparent aqueous solution. Anionic surfactant Hitenol 183 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., solid content 100%] 0.1
Two levels of 2 parts and 0.37 parts were prepared, and the mixture was further stirred for 30 minutes. Coating and drying were performed in the same manner as in Example 1 to obtain a 1.7 μm-thick anti-adhesion layer. The contact angle was measured in the same manner as in Example 1. As a result, the contact angle was 50.0 degrees when 0.12 parts were added, and 57.1 degrees when 0.37 parts was added.

【００４４】実施例３ 純水９７４部にポリビニルアルコールＡＨ２６を２５部
添加し、実施例１と同様な方法で溶解し、透明な水溶液
を得た。この水溶液にアニオン系界面活性剤サンノール
ＰＰ−２０３０〔ライオン（株）固形分１００％〕０．
１２部添加と０．３７部添加の２水準を作成し、更に３
０分間攪拌した。実施例１と同様な方法でコート及び乾
燥し、いずれも２．０μｍの厚みの粘着防止層を得た。
実施例１と同様な方法で、接触角度を測定したところ、
０．１２部添加の場合、３７．５度、０．３７部添加の
場合、４０．２度であった。Example 3 25 parts of polyvinyl alcohol AH26 was added to 974 parts of pure water and dissolved in the same manner as in Example 1 to obtain a transparent aqueous solution. Anionic surfactant SANNOL PP-2030 [Lion Corporation 100% solid content] was added to this aqueous solution.
Two levels, 12 parts added and 0.37 parts added, were prepared.
Stirred for 0 minutes. Coating and drying were performed in the same manner as in Example 1 to obtain an anti-adhesion layer having a thickness of 2.0 μm.
When the contact angle was measured in the same manner as in Example 1,
In the case of adding 0.12 parts, it was 37.5 degrees, and in the case of adding 0.37 parts, it was 40.2 degrees.

【００４５】実施例４ 純水９７４部にポリビニルアルコールＡＨ２６を２５部
添加し、実施例１と同様な方法で溶解し、透明な水溶液
を得た。この水溶液にノニオン系界面活性剤ノイゲンＥ
Ａ−１２０〔第一工業製薬（株）固形分１００％〕０．
１２部添加と０．３７部添加の２水準を作成し、更に３
０分間攪拌した。実施例１と同様な方法でコート及び乾
燥し、いずれも１．７μｍの厚みの粘着防止層を得た。
実施例１と同様な方法で、接触角度を測定したところ、
０．１２部添加の場合、４８度、０．３７部添加の場
合、５４．１度であった。Example 4 25 parts of polyvinyl alcohol AH26 was added to 974 parts of pure water and dissolved in the same manner as in Example 1 to obtain a transparent aqueous solution. Nonionic surfactant Neugen E is added to this aqueous solution.
A-120 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. solid content 100%]
Two levels, 12 parts added and 0.37 parts added, were prepared.
Stirred for 0 minutes. Coating and drying were performed in the same manner as in Example 1 to obtain a 1.7 μm-thick anti-adhesion layer.
When the contact angle was measured in the same manner as in Example 1,
It was 48 degrees when 0.12 parts were added, and 54.1 degrees when 0.37 parts was added.

【００４６】実施例５ 純水９７４部にポリビニルアルコールＡＨ２６を２５部
添加し、実施例１と同様な方法で溶解し、透明な水溶液
を得た。この水溶液に両性系界面活性剤リポミンＣＨ
〔ライオン（株）固形分２０％〕０．６部添加し、更に
３０分間攪拌した。実施例１と同様な方法でコート及び
乾燥し、１．８μｍの厚みの粘着防止層を得た。実施例
１と同様な方法で、接触角度を測定したところ、５７．
３度であった。Example 5 25 parts of polyvinyl alcohol AH26 was added to 974 parts of pure water and dissolved in the same manner as in Example 1 to obtain a transparent aqueous solution. This aqueous solution is added to the amphoteric surfactant Lipomin CH.
[Lion Co., Ltd., solid content 20%] 0.6 parts was added, and the mixture was further stirred for 30 minutes. Coating and drying were performed in the same manner as in Example 1 to obtain an anti-adhesion layer having a thickness of 1.8 μm. When the contact angle was measured in the same manner as in Example 1, 57.
3 degrees.

【００４７】実施例６ 純水９７４部にヒドロキシプロピルメチルセルロースＥ
−３〔日本曹達（株）分子量３〜５万〕を２５部添加
し、室温で約１時間攪拌し、透明な水溶液を得た。この
水溶液にアニオン系界面活性剤ロート油０．５２部添加
し、更に３０分間攪拌した。実施例１と同様な方法でコ
ート及び乾燥し、１．６μｍの厚みの粘着防止層を得
た。実施例１と同様な方法で、接触角度を測定したとこ
ろ、３５．３度であった。Example 6 Hydroxypropyl methylcellulose E was added to 974 parts of pure water.
-25 [Nippon Soda Co., Ltd. molecular weight 30,000-50,000] was added, and the mixture was stirred at room temperature for about 1 hour to obtain a transparent aqueous solution. 0.52 parts of an anionic surfactant funnel oil was added to this aqueous solution, and the mixture was further stirred for 30 minutes. Coating and drying were performed in the same manner as in Example 1 to obtain an anti-adhesion layer having a thickness of 1.6 μm. When the contact angle was measured in the same manner as in Example 1, it was 35.3 degrees.

【００４８】この感光性樹脂組成物を用いてヒートプレ
ス機で１００℃、１５０ｋｇ／cm²の圧力で、１２５μ
厚みのポリエステルフィルムと、実施例１〜６で得られ
た粘着防止層を有するケミカルマットフィルム間で、粘
着防止層が感光性樹脂と接するように１０秒間加熱加圧
して、厚さ２．０ｍｍのシート（印刷原版）を作成し
た。次に、（株）東洋ボールドウィン製引張試験機（以
下テンシロンという）を用いて、実施例１〜６で得られ
た厚さ２．０ｍｍシートからのケミカルマットフィルム
の剥離きっかけ強度及び平衡剥離強度を測定したとこ
ろ、剥離きっかけ強度は２〜５ｇ／ｃｍ、平衡剥離強度
は３〜６ｇ／ｃｍの範囲にあり、剥離が容易であった。
感光性樹脂上の粘着防止層の表面を観察したところ、平
滑で鏡面状の表面を示し、触手による粘着性はなかっ
た。更に実施例１〜６で得られた２．０ｍｍ厚みのシー
トを３５℃／８５％ＲＨの加温湿下に１週間処理し、剥
離性を評価したところ、粘着防止層の吸湿による剥離の
異常は認められなかった。Using this photosensitive resin composition, a heat press machine was used at 125 ° C. under a pressure of 150 kg / cm ² at 100 ° C.
Between the thickness of the polyester film and the chemical mat film having an anti-adhesion layer obtained in Examples 1 to 6, the anti-adhesion layer was heated and pressed for 10 seconds so as to be in contact with the photosensitive resin. A sheet (printing plate) was created. Next, using a tensile tester manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd. (hereinafter referred to as Tensilon), the peeling trigger strength and the equilibrium peel strength of the chemical mat film from the 2.0 mm thick sheets obtained in Examples 1 to 6 were measured. When measured, the peel trigger strength was in the range of 2 to 5 g / cm, and the equilibrium peel strength was in the range of 3 to 6 g / cm, and peeling was easy.
Observation of the surface of the anti-adhesion layer on the photosensitive resin showed a smooth and mirror-like surface, and there was no adhesion by a tentacle. Further, the sheet having a thickness of 2.0 mm obtained in Examples 1 to 6 was treated for 1 week under a humidified condition of 35 ° C./85% RH, and the releasability was evaluated. Was not found.

【００４９】次に参考例１で得られた印刷原版に画像を
有するネガフィルムをその上に密着して水銀灯（大日本
スクリーン社製）で、照度２５Ｗ／ｍ² 、８分間露光を
行った。ネガフィルムを除いた後、アルキルナフタレン
スルホン酸ソーダ２重量％を含有する中性水で４０℃１
５分間、ブラシによる現像を行ったところ、レリーフ
（印刷版）の深度０．８ｍｍの画像パターンが得られ
た。この画像パターンは使用したネガフィルムの画像を
忠実に再現していると共に、レリーフに小ジワの発生は
認められなかった。また、得られたレリーフはインキの
受理転移性もよく、鮮明な画像を示していた。表１に実
施例１〜６で得られた特性を示す。Next, a negative film having an image was adhered to the printing original plate obtained in Reference Example 1, and exposed to light with a mercury lamp (manufactured by Dainippon Screen) at an illuminance of 25 W / m ² for 8 minutes. After removing the negative film, the solution was heated at 40 ° C. with neutral water containing 2% by weight of sodium alkylnaphthalenesulfonate.
When development was performed with a brush for 5 minutes, an image pattern having a relief (printing plate) having a depth of 0.8 mm was obtained. This image pattern faithfully reproduced the image of the negative film used, and no wrinkles were observed on the relief. In addition, the obtained relief had good ink transferability and showed a clear image. Table 1 shows the characteristics obtained in Examples 1 to 6.

【００５０】[0050]

【表１】 [Table 1]

【００５１】比較例１ 純水９７４部にポリビニルアルコールＡＨ２６〔日本合
成化学工業（株）ケン化度約９８モル％〕を２５部添加
し、７０〜８０℃の温湯バス中で約２時間攪拌し、透明
な水溶液を得た。この水溶液に分子量１０００のポリエ
チレングリコール１．９部添加し、更に３０分間攪拌し
た。この水溶液を毎分６ｍの速度で、ケミカルマットし
たポリエチレンフタレート（東洋クロス（株）製ＴＣ−
５０００）厚み９５μｍ上にロールコーターでコート
し、１００℃で乾燥し、２．０μｍ厚みのポリエチレン
グリコール８重量％を含む粘着防止層を作成した。この
粘着防止剤を用いて、ヨウ化メチレン液にて接触角度を
測定したところ、２２．６度であった。Comparative Example 1 To 974 parts of pure water, 25 parts of polyvinyl alcohol AH26 (Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. saponification degree: about 98 mol%) was added, and the mixture was stirred in a hot water bath at 70 to 80 ° C. for about 2 hours. A clear aqueous solution was obtained. To this aqueous solution was added 1.9 parts of polyethylene glycol having a molecular weight of 1,000, and the mixture was further stirred for 30 minutes. This aqueous solution was subjected to chemical matte polyethylene phthalate (TC-TC manufactured by Toyo Cloth Co., Ltd.) at a speed of 6 m / min.
5000) A 95 μm thick film was coated with a roll coater, and dried at 100 ° C. to form a 2.0 μm thick anti-adhesion layer containing 8% by weight of polyethylene glycol. The contact angle was measured with a methylene iodide solution using this antiadhesive, and it was 22.6 degrees.

【００５２】比較例１で作成した粘着防止層を用いて、
参考例１と同様にて２．０ｍｍのシート（印刷原版）を
作成して、最上層のケミカルマットフィルムの剥離強度
をテンシロンにて測定したところ、剥離きっかけ強度
は、１２ｇ／ｃｍ、平衡剥離強度は１５ｇ／ｃｍであっ
た。更に、３５℃／８５％ＲＨの加温湿下で処理したと
ころ、１日後で剥離することができなくなった。次に比
較例１で得られた２．０ｍｍの厚みのシートを用いて、
参考例１と同様な方法で画像パターンを有するレリーフ
を作成しようとケミカルマットフィルムを剥離した時、
印刷原版が凸状に変形した。得られたレリーフ（印刷
版）は、深度０．８ｍｍの画像パターンが得られたもの
の、レリーフ表面に小ジワの発生が認められた。また得
られたレリーフを用いて印刷したところ、印刷物にはイ
ンキの転移斑が認められた。Using the anti-adhesion layer prepared in Comparative Example 1,
A 2.0 mm sheet (printing plate) was prepared in the same manner as in Reference Example 1, and the peel strength of the uppermost layer of the chemical mat film was measured with Tensilon. The peel trigger strength was 12 g / cm, and the equilibrium peel strength. Was 15 g / cm. Further, when the substrate was treated under a heating and humidifying condition of 35 ° C./85% RH, it could not be peeled off after one day. Next, using the sheet having a thickness of 2.0 mm obtained in Comparative Example 1,
When the chemical mat film was peeled to create a relief having an image pattern in the same manner as in Reference Example 1,
The printing original plate was deformed in a convex shape. In the obtained relief (printing plate), although an image pattern having a depth of 0.8 mm was obtained, generation of fine wrinkles was observed on the surface of the relief. When printing was performed using the obtained relief, spots of ink transfer were observed on the printed matter.

【００５３】[0053]

【発明の効果】本発明の感光性積層体に用いられる粘着
防止層は、製版工程でのカバーフィルム剥離作業を容易
にさせると共に、それに伴って最も大きい効果は、カバ
ーフィルム剥離容易に起因した感光性樹脂版の凸状変形
を防止し、感光性樹脂版表面に発生し易い小ジワの発生
を防止できることである。また本発明の粘着防止層は、
温湿度による影響を受けないという効果もあり、これ等
のことは製版時の作業性を向上させると共に、印刷物の
信頼性を得ることができるので、産業界に寄与すること
大である。The anti-adhesion layer used in the photosensitive laminate of the present invention facilitates the work of peeling off the cover film in the plate making process, and the greatest effect is the photosensitive effect caused by the ease of peeling off the cover film. That is, it is possible to prevent convex deformation of the photosensitive resin plate and to prevent generation of small wrinkles which are easily generated on the surface of the photosensitive resin plate. The anti-adhesion layer of the present invention,
There is also an effect of being unaffected by temperature and humidity, and these can greatly improve the workability at the time of plate making and can obtain the reliability of the printed matter, which greatly contributes to the industry.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−10734（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−186835（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−200249（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−285444（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−70702（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−115865（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−124694（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−54251（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03F 7/11 G03F 7/00 502 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-58-10734 (JP, A) JP-A-60-186835 (JP, A) JP-A-60-200249 (JP, A) JP-A 61-186 285444 (JP, A) JP-A-49-70702 (JP, A) JP-A-2-115865 (JP, A) JP-A-58-124694 (JP, A) JP-A-62-54251 (JP, A) (58) Field surveyed (Int. Cl. ⁷ , DB name) G03F 7/11 G03F 7/00 502

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】少なくとも支持体上に接着層、感光性樹脂
層、粘着防止層およびカバーフィルムを有する水系処理
液で現像可能な感光性樹脂フレキソ印刷版用の感光性樹
脂積層体であって、前記粘着防止層が、水溶性ポリマー
およびアニオン系、ノニオン系、両性系より選ばれた一
種以上の界面活性剤を含有し、且つ前記層のヨウ化メチ
レンによる接触角が３５度〜６０度であることを特徴と
する感光性樹脂積層体。1. An adhesive layer on at least a support, a photosensitive resin
Aqueous treatment with layer, anti-adhesion layer and cover film
Photosensitive resin for liquid-developable photosensitive resin flexographic printing plates
A fat laminate, wherein the anti-adhesion layer contains a water-soluble polymer and one or more surfactants selected from anionic, nonionic and amphoteric, and the layer has a contact angle of methylene iodide. A photosensitive resin laminate, which is at 35 degrees to 60 degrees.