JP3006924B2 - 微粒子複合酸化物ブラウン顔料及びその製造方法 - Google Patents
微粒子複合酸化物ブラウン顔料及びその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は微粒子複合酸化物ブラウ
ン顔料及びその製造方法に関するもので、鮮明性、透明
性及び耐熱性に優れた複合酸化物ブラウン顔料の提供を
目的とし、顔料を微粒子化することにより新たに発現す
る特性を利用し、例えば自動車用塗料、薄膜、印刷イン
キ等の着色にも有用な微粒子状複合酸化物ブラウン顔料
の提供を目的とする。
ン顔料及びその製造方法に関するもので、鮮明性、透明
性及び耐熱性に優れた複合酸化物ブラウン顔料の提供を
目的とし、顔料を微粒子化することにより新たに発現す
る特性を利用し、例えば自動車用塗料、薄膜、印刷イン
キ等の着色にも有用な微粒子状複合酸化物ブラウン顔料
の提供を目的とする。
【０００２】
【従来の技術】複合酸化物ブラウン顔料は耐熱性に優れ
た無機顔料として広く知られ、例えば、塗料や合成樹脂
の着色剤、窯業用着色剤として幅広く使用されている。
上記のブラウン顔料のなかには、亜鉛、鉄及びクロムの
酸化物よりなる化合物があり、その構造は、一般にはス
ピネル又はスピネルと酸化鉄の混合されたものである。
その製造法は主として乾式法により亜鉛、鉄及びクロム
の酸化物や炭酸塩の混合、焼成及び粉砕によってなされ
ている。しかしながら、上記の乾式法は粉砕に大きなエ
ネルギーを要する欠点があり、また、焼結体を粉砕する
ために微粒子の顔料が得られないというのが現状であ
る。また、湿式法においては亜鉛−鉄系複合酸化物につ
いての報文があるが、これにクロムの入った系の報文は
ほとんど見当たらない。また、工業的にも行われていな
い。
た無機顔料として広く知られ、例えば、塗料や合成樹脂
の着色剤、窯業用着色剤として幅広く使用されている。
上記のブラウン顔料のなかには、亜鉛、鉄及びクロムの
酸化物よりなる化合物があり、その構造は、一般にはス
ピネル又はスピネルと酸化鉄の混合されたものである。
その製造法は主として乾式法により亜鉛、鉄及びクロム
の酸化物や炭酸塩の混合、焼成及び粉砕によってなされ
ている。しかしながら、上記の乾式法は粉砕に大きなエ
ネルギーを要する欠点があり、また、焼結体を粉砕する
ために微粒子の顔料が得られないというのが現状であ
る。また、湿式法においては亜鉛−鉄系複合酸化物につ
いての報文があるが、これにクロムの入った系の報文は
ほとんど見当たらない。また、工業的にも行われていな
い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従来実施されている乾
式法は、亜鉛、鉄及びクロムの酸化物又は炭酸塩等を混
合し、時に鉱化剤を併用し、高温にて焼成した後、焼結
した粒子を強力な粉砕機によって粉砕し、顔料化する方
法であるが、各構成成分が微粒子でない限り、焼成後の
製品も透明な微粒子にはなりにくく、仮にその様な微粒
子があったとしても、焼成時に焼結してしまい粉砕によ
り大きなエネルギーを必要とした。一方湿式法によって
も複合酸化物ブラウン顔料は得られることが予想される
が、この場合、亜鉛、３価の鉄及び３価のクロムの塩を
溶かした混合金属塩溶液を、沈殿剤としてカセイソーダ
等のアルカリを用いて共沈し、加熱、熟成したのち、焼
成する方法が考えられる。しかし、この方法では、加熱
温度が低いとあまりにも微細な粒子が生成し、顔料とし
ての適性がなくなる。また高温下では酸化鉄のみの粒子
成長が激しく、微粒子のものは得られがたい。
式法は、亜鉛、鉄及びクロムの酸化物又は炭酸塩等を混
合し、時に鉱化剤を併用し、高温にて焼成した後、焼結
した粒子を強力な粉砕機によって粉砕し、顔料化する方
法であるが、各構成成分が微粒子でない限り、焼成後の
製品も透明な微粒子にはなりにくく、仮にその様な微粒
子があったとしても、焼成時に焼結してしまい粉砕によ
り大きなエネルギーを必要とした。一方湿式法によって
も複合酸化物ブラウン顔料は得られることが予想される
が、この場合、亜鉛、３価の鉄及び３価のクロムの塩を
溶かした混合金属塩溶液を、沈殿剤としてカセイソーダ
等のアルカリを用いて共沈し、加熱、熟成したのち、焼
成する方法が考えられる。しかし、この方法では、加熱
温度が低いとあまりにも微細な粒子が生成し、顔料とし
ての適性がなくなる。また高温下では酸化鉄のみの粒子
成長が激しく、微粒子のものは得られがたい。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の要望
に応えるべく鋭意研究の結果、湿式沈殿反応後、５０℃
以下の条件下で空気酸化させることにより、要望される
微粒子が得られることを知見して本発明を完成するに至
った。すなわち、本発明の第１の発明は亜鉛、鉄及びク
ロムの酸化物からなり、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ
以上、１００ｍ2／ｇ以下であることを特徴とする微粒
子複合酸化物ブラウン顔料であり、また第２の発明は亜
鉛塩、２価の鉄塩及び３価のクロム化合物の３成分の混
合溶液に、沈殿剤として過剰のアルカリ水溶液を用いて
各塩を共沈後、５０℃以下の温度で空気を吹き込み、微
粒子顔料の前駆体を生成された後、ろ過、水洗、乾燥及
び熱処理することを特徴とする微粒子複合酸化物ブラウ
ン顔料の製造方法である。
に応えるべく鋭意研究の結果、湿式沈殿反応後、５０℃
以下の条件下で空気酸化させることにより、要望される
微粒子が得られることを知見して本発明を完成するに至
った。すなわち、本発明の第１の発明は亜鉛、鉄及びク
ロムの酸化物からなり、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ
以上、１００ｍ2／ｇ以下であることを特徴とする微粒
子複合酸化物ブラウン顔料であり、また第２の発明は亜
鉛塩、２価の鉄塩及び３価のクロム化合物の３成分の混
合溶液に、沈殿剤として過剰のアルカリ水溶液を用いて
各塩を共沈後、５０℃以下の温度で空気を吹き込み、微
粒子顔料の前駆体を生成された後、ろ過、水洗、乾燥及
び熱処理することを特徴とする微粒子複合酸化物ブラウ
ン顔料の製造方法である。
【０００５】
【作用】本発明では亜鉛塩、２価の鉄塩及び３価クロム
化合物との混合水溶液に、アルカリ等の沈殿剤を使って
共沈後、空気等の酸化性ガスを吹き込み、生成物を比較
的低温にて熱処理することによって透明、かつ赤みの茶
色の色調を有する、微粒子複合酸化物ブラウン顔料が得
られる。次に好ましい実施態様を挙げて本発明をさらに
詳しく説明する。
化合物との混合水溶液に、アルカリ等の沈殿剤を使って
共沈後、空気等の酸化性ガスを吹き込み、生成物を比較
的低温にて熱処理することによって透明、かつ赤みの茶
色の色調を有する、微粒子複合酸化物ブラウン顔料が得
られる。次に好ましい実施態様を挙げて本発明をさらに
詳しく説明する。
【０００６】本発明で使用する構成元素の塩は硫酸塩、
硝酸塩、塩化物、酢酸塩等、従来複合酸化物ブラウン顔
料を製造するときに、使用されているものはすべて使用
することができる。上記において、各成分の構成割合
は、金属のモル比で亜鉛：鉄：クロム＝１：１：１が最
も好ましく、この割合において、透明性のあるブラウン
色の発色が良好である。さらに本発明者の研究の結果に
よれば、構成成分である亜鉛（Ｚｎ）、鉄（Ｆｅ）及び
クロム（Ｃｒ）のモル比が亜鉛１に対して鉄０.５〜１.
５及びクロム０.５〜１.５の範囲での組成変化であれば
透明性に大きな影響は受けないことが認められた。ま
た、鉄の割合が増すに従い赤みになり、モル比で１.５
を超えると不透明になる。一方クロムが多くなると赤み
が減り、ややくすむ傾向にある。
硝酸塩、塩化物、酢酸塩等、従来複合酸化物ブラウン顔
料を製造するときに、使用されているものはすべて使用
することができる。上記において、各成分の構成割合
は、金属のモル比で亜鉛：鉄：クロム＝１：１：１が最
も好ましく、この割合において、透明性のあるブラウン
色の発色が良好である。さらに本発明者の研究の結果に
よれば、構成成分である亜鉛（Ｚｎ）、鉄（Ｆｅ）及び
クロム（Ｃｒ）のモル比が亜鉛１に対して鉄０.５〜１.
５及びクロム０.５〜１.５の範囲での組成変化であれば
透明性に大きな影響は受けないことが認められた。ま
た、鉄の割合が増すに従い赤みになり、モル比で１.５
を超えると不透明になる。一方クロムが多くなると赤み
が減り、ややくすむ傾向にある。
【０００７】以上の如き各構成元素の全金属塩を、水に
溶かして混合塩水溶液を形成する。その際の濃度は上記
の如きモル比で全体として約５〜５０重量％程度の濃度
とするのが適当である。この混合溶液は沈殿剤としてカ
セイソーダ等のアルカリ水溶液を用いて、あらかじめ用
意した沈殿媒体中に同時に滴下される。この際の反応濃
度は透明性に対して特に悪い影響を及ぼすという程では
ないが、作業性及びその後の空気等による酸化工程等を
考えると好ましくは０.０５モル／リットル〜０.２モル
／リットルが適当であり、傾向としては濃度の薄いほう
が粒子は小さく、透明性は良好となる。また、合成温度
は通常行う範囲、すなわち０〜１００℃の範囲であれ
ば、その効果を十分発揮できる。しかし５０℃以上では
粒子の成長が大きく透明感がやや損なわれる傾向にあ
る。また、この際の合成時のpHは８以上のアルカリ側で
あれば、いずれのpH領域でも大きな影響はない。過剰の
アルカリは沈殿生成後に加えられる。この際のアルカリ
過剰量は沈殿に必要なアルカリモル数に対し１.１〜１.
５倍の範囲、望ましくは１.１倍前後が色調、透明性共
に最も良好である。アルカリ過剰量の少ない場合は粒子
の成長が抑制され、透明性には優れる半面、色調がくす
む傾向がある。またアルカリ過剰量の多い場合は粒子の
成長が激しく、微粒子の顔料が得られがたく、過剰のア
ルカリにクロムが溶解し組成変動の原因になったり、後
の処置に悪影響を及ぼす。
溶かして混合塩水溶液を形成する。その際の濃度は上記
の如きモル比で全体として約５〜５０重量％程度の濃度
とするのが適当である。この混合溶液は沈殿剤としてカ
セイソーダ等のアルカリ水溶液を用いて、あらかじめ用
意した沈殿媒体中に同時に滴下される。この際の反応濃
度は透明性に対して特に悪い影響を及ぼすという程では
ないが、作業性及びその後の空気等による酸化工程等を
考えると好ましくは０.０５モル／リットル〜０.２モル
／リットルが適当であり、傾向としては濃度の薄いほう
が粒子は小さく、透明性は良好となる。また、合成温度
は通常行う範囲、すなわち０〜１００℃の範囲であれ
ば、その効果を十分発揮できる。しかし５０℃以上では
粒子の成長が大きく透明感がやや損なわれる傾向にあ
る。また、この際の合成時のpHは８以上のアルカリ側で
あれば、いずれのpH領域でも大きな影響はない。過剰の
アルカリは沈殿生成後に加えられる。この際のアルカリ
過剰量は沈殿に必要なアルカリモル数に対し１.１〜１.
５倍の範囲、望ましくは１.１倍前後が色調、透明性共
に最も良好である。アルカリ過剰量の少ない場合は粒子
の成長が抑制され、透明性には優れる半面、色調がくす
む傾向がある。またアルカリ過剰量の多い場合は粒子の
成長が激しく、微粒子の顔料が得られがたく、過剰のア
ルカリにクロムが溶解し組成変動の原因になったり、後
の処置に悪影響を及ぼす。
【０００８】このようにして３０分〜１時間かけて撹拌
しながら沈殿を生成させた後、５〜２０分程度熟成を行
い沈殿反応を完了させる。次に共沈物に対して空気等の
酸化性ガスを、撹拌しながら吹き込み、２価の鉄を完全
に酸化させる。この際の空気量は最終生成量５０ｇに対
し１.０〜２.０リットル／ｍｉｎ．の範囲であればそれ
程大きな品質上の影響はない。但し空気量が少ないと粒
子の成長が激しく不透明な顔料が得られる。また多い場
合は粒子の大きさが小さすぎ色調があかぐすみで、分散
性の悪い顔料が得られる。また、酸化時の温度は５０℃
以下であり、望ましくは２０〜３０℃の範囲で行うのが
良い。５０℃より高い温度では粒子の成長が著しく、透
明な顔料は得られ難い。
しながら沈殿を生成させた後、５〜２０分程度熟成を行
い沈殿反応を完了させる。次に共沈物に対して空気等の
酸化性ガスを、撹拌しながら吹き込み、２価の鉄を完全
に酸化させる。この際の空気量は最終生成量５０ｇに対
し１.０〜２.０リットル／ｍｉｎ．の範囲であればそれ
程大きな品質上の影響はない。但し空気量が少ないと粒
子の成長が激しく不透明な顔料が得られる。また多い場
合は粒子の大きさが小さすぎ色調があかぐすみで、分散
性の悪い顔料が得られる。また、酸化時の温度は５０℃
以下であり、望ましくは２０〜３０℃の範囲で行うのが
良い。５０℃より高い温度では粒子の成長が著しく、透
明な顔料は得られ難い。
【０００９】以上の条件下では、空気吹き込み時間は大
体３時間〜４時間で終了する。反応の終結は溶液の酸化
還元電位を測定することで知ることができる。すなわ
ち、本条件下では反応開始時、＋８３０〜＋８５０ｍＶ
である電位が反応終了時には＋５０ｍＶ前後に低下す
る。なお、この条件下では、３価のクロムが６価に酸化
されることはほとんどなく、あってもごく僅かである。
次に、得られた生成物を、ろ過、水洗し、さらにこれを
１００〜１２０℃程度の温度で乾燥する。得られた乾燥
物を酸化性雰囲気下で５００〜７００℃の温度で３０分
〜１時間熱処理することにより、本発明の微粒子複合酸
化物ブラウン顔料を得ることができる。このようにして
得られた、本発明による微粒子複合酸化物ブラウン顔料
は、従来の乾式法におけるものに比べて透明で深みのあ
る色調を有し、ＢＥＴ比表面積を５０〜１００ｍ2／ｇ
に調整することで、粒子の大きさを整え、塗料系への分
散も良好であった。
体３時間〜４時間で終了する。反応の終結は溶液の酸化
還元電位を測定することで知ることができる。すなわ
ち、本条件下では反応開始時、＋８３０〜＋８５０ｍＶ
である電位が反応終了時には＋５０ｍＶ前後に低下す
る。なお、この条件下では、３価のクロムが６価に酸化
されることはほとんどなく、あってもごく僅かである。
次に、得られた生成物を、ろ過、水洗し、さらにこれを
１００〜１２０℃程度の温度で乾燥する。得られた乾燥
物を酸化性雰囲気下で５００〜７００℃の温度で３０分
〜１時間熱処理することにより、本発明の微粒子複合酸
化物ブラウン顔料を得ることができる。このようにして
得られた、本発明による微粒子複合酸化物ブラウン顔料
は、従来の乾式法におけるものに比べて透明で深みのあ
る色調を有し、ＢＥＴ比表面積を５０〜１００ｍ2／ｇ
に調整することで、粒子の大きさを整え、塗料系への分
散も良好であった。
【００１０】
実施例１ 塩化亜鉛２７.４重量部、硫酸第一鉄７水塩５５.７重量
部及び４０重量％硝酸クロム溶液１１９重量部を計り、
水を加えて、これを完全に溶かして全体を約３００重量
部とする。次に沈殿剤としてカセイソーダ５７重量部を
計りとり、水を加えて約３００重量部とする。あらかじ
め用意しておいた沈殿媒体である水約１,２００重量部
をガスバーナーや電熱器等で約２５℃に調整し、ここに
混合塩水溶液とカセイソーダ水溶液とを同時に滴下し、
約３０分から１時間かけて沈殿反応を完了させる。この
際のpHは１０前後位になるように注意し、混合塩水溶液
の滴下が終了したら過剰のカセイソーダ水溶液を続けて
加えた後、２０分間ほど熟成する。
部及び４０重量％硝酸クロム溶液１１９重量部を計り、
水を加えて、これを完全に溶かして全体を約３００重量
部とする。次に沈殿剤としてカセイソーダ５７重量部を
計りとり、水を加えて約３００重量部とする。あらかじ
め用意しておいた沈殿媒体である水約１,２００重量部
をガスバーナーや電熱器等で約２５℃に調整し、ここに
混合塩水溶液とカセイソーダ水溶液とを同時に滴下し、
約３０分から１時間かけて沈殿反応を完了させる。この
際のpHは１０前後位になるように注意し、混合塩水溶液
の滴下が終了したら過剰のカセイソーダ水溶液を続けて
加えた後、２０分間ほど熟成する。
【００１１】次に、先の細いキャピラリー状に加工した
ガラス管を用意し、上記沈殿生成物の底部から１.５リ
ットル／ｍｉｎ．流量の空気を吹き込む。この間、撹拌
は続けて行い、撹拌羽根の回転速度は３００ｒｐｍ前
後、温度は２５℃に調節し、空気の吹き込みは約４時間
続けた。はじめ緑味の沈殿物は終わりには赤みの強い沈
殿物に変化する。反応終点は酸化還元電位計を用いて測
定し、はじめ＋８５０ｍＶ前後の値が＋５０ｍＶ前後に
変化した点で終了とする。次に、生成物を取り出しデカ
ンテーションにより十分に水洗し残塩を洗い流し、ろ過
を行う。ついで１００〜１２０℃の温度にて１２時間以
上乾燥させる。この乾燥物を７００℃で１時間酸化雰囲
気にて熱処理後、冷却し４００℃にて１時間さらに熱処
理し、微粒子複合酸化物ブラウン顔料を得た。
ガラス管を用意し、上記沈殿生成物の底部から１.５リ
ットル／ｍｉｎ．流量の空気を吹き込む。この間、撹拌
は続けて行い、撹拌羽根の回転速度は３００ｒｐｍ前
後、温度は２５℃に調節し、空気の吹き込みは約４時間
続けた。はじめ緑味の沈殿物は終わりには赤みの強い沈
殿物に変化する。反応終点は酸化還元電位計を用いて測
定し、はじめ＋８５０ｍＶ前後の値が＋５０ｍＶ前後に
変化した点で終了とする。次に、生成物を取り出しデカ
ンテーションにより十分に水洗し残塩を洗い流し、ろ過
を行う。ついで１００〜１２０℃の温度にて１２時間以
上乾燥させる。この乾燥物を７００℃で１時間酸化雰囲
気にて熱処理後、冷却し４００℃にて１時間さらに熱処
理し、微粒子複合酸化物ブラウン顔料を得た。
【００１２】このようにして得られた顔料は粒子が細か
く、ＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇであり、赤みを帯び
たブラウン色で透明性を有した、深みのあるものであっ
た。焼成品はその後ペイントシェーカーでメラミンアル
キッド樹脂（ＰＨＲ３０）にて分散させる。そして黒帯
付のアート紙に６ミルのアプリケーターにて展色し色調
を観察した。
く、ＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇであり、赤みを帯び
たブラウン色で透明性を有した、深みのあるものであっ
た。焼成品はその後ペイントシェーカーでメラミンアル
キッド樹脂（ＰＨＲ３０）にて分散させる。そして黒帯
付のアート紙に６ミルのアプリケーターにて展色し色調
を観察した。
【００１３】実施例２ 硫酸第一鉄７水塩８３.５重量部及びカセイソーダ６８
重量部とする以外は実施例１と同様にして本発明の顔料
を得た。このようにして得られた顔料は実施例１と同様
粒子が細かく、ＢＥＴ比表面積が６５ｍ／ｇであり、赤
みの強いブラウン色で透明性を有した深みのあるもので
あった。
重量部とする以外は実施例１と同様にして本発明の顔料
を得た。このようにして得られた顔料は実施例１と同様
粒子が細かく、ＢＥＴ比表面積が６５ｍ／ｇであり、赤
みの強いブラウン色で透明性を有した深みのあるもので
あった。
【００１４】比較例１ 市販の針状含水酸化第二鉄顔料８８.８重量部、酸化亜
鉛４０.７重量部及び酸化クロム１５.２重量部を計りと
り、十分に混合させる。これを８５０℃で１時間焼成し
た後、常法に従い粉砕し、顔料を得た。このようにして
得られた乾式法による顔料は実施例１で得られた顔料と
比較して粒子が大きく、不透明であった。以上の結果を
まとめて第１表に示す。
鉛４０.７重量部及び酸化クロム１５.２重量部を計りと
り、十分に混合させる。これを８５０℃で１時間焼成し
た後、常法に従い粉砕し、顔料を得た。このようにして
得られた乾式法による顔料は実施例１で得られた顔料と
比較して粒子が大きく、不透明であった。以上の結果を
まとめて第１表に示す。
【００１５】 第１表 色相 1) 透明感 分散性 比表面積 従来品 茶色 無 良 ５ｍ2／ｇ 実施例１ 茶色 有 良 ７０ｍ2／ｇ 実施例２ 茶色 有 良 ６５ｍ2／ｇ 比較例１ 茶色 無 良 ４ｍ2／ｇ
【００１６】注１）色相 透明感：メラミンアルキッド
／ＰＨＲ３０なお、上記第１表における従来品は市販の
複合酸化物ブラウン顔料である。
／ＰＨＲ３０なお、上記第１表における従来品は市販の
複合酸化物ブラウン顔料である。
【００１７】
【発明の効果】以上の通り、本発明によれば、深みのあ
る赤みの茶色かつ、透明性に優れた微粒子複合酸化物ブ
ラウン顔料が得られ、該顔料は従来の顔料と同様に一般
の塗料や合成樹脂の着色剤、窯業用着色剤として使用さ
れるとともに、その特性を利用した、例えば、透明性塗
料、透明薄膜、印刷インキ、化粧品、蛍光体、研磨剤等
への応用が期待される。
る赤みの茶色かつ、透明性に優れた微粒子複合酸化物ブ
ラウン顔料が得られ、該顔料は従来の顔料と同様に一般
の塗料や合成樹脂の着色剤、窯業用着色剤として使用さ
れるとともに、その特性を利用した、例えば、透明性塗
料、透明薄膜、印刷インキ、化粧品、蛍光体、研磨剤等
への応用が期待される。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｃ 1/34 Ｃ０９Ｃ 1/34 (72)発明者 西尾 章 東京都練馬区東大泉４−10−22 (72)発明者 待鳥 峰喜 埼玉県桶川市上日出谷1194−58 (56)参考文献 特開 昭61−48431（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−224115（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C01G 49/00 - 49/08 C01G 9/02 C01G 37/02
Claims (4)
- 【請求項１】亜鉛、鉄及びクロムの酸化物からなり、Ｂ
ＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以上、１００ｍ2／ｇ以下で
あることを特徴とする微粒子複合酸化物ブラウン顔料。 - 【請求項２】構成成分である亜鉛、鉄及びクロムのモル
比が亜鉛１に対して鉄０.５〜１.５及びクロムが０.５
〜１.５の範囲である請求項１記載の微粒子複合酸化物
ブラウン顔料。 - 【請求項３】亜鉛塩、２価の鉄塩及び３価クロム塩の３
成分混合溶液に沈殿剤としてアルカリ水溶液を過剰に加
えて、共沈物を生成させた後、５０℃以下の温度で空気
を吹き込み、微粒子顔料の前駆体を生成させた後、ろ
過、水洗乾燥後、熱処理することを特徴とする微粒子複
合酸化物ブラウン顔料の製造方法。 - 【請求項４】熱処理温度が５００〜７００℃の範囲であ
る請求項３記載の微粒子複合酸化物ブラウン顔料の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3208530A JP3006924B2 (ja) | 1991-07-25 | 1991-07-25 | 微粒子複合酸化物ブラウン顔料及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3208530A JP3006924B2 (ja) | 1991-07-25 | 1991-07-25 | 微粒子複合酸化物ブラウン顔料及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0524848A JPH0524848A (ja) | 1993-02-02 |
| JP3006924B2 true JP3006924B2 (ja) | 2000-02-07 |
Family
ID=16557715
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3208530A Expired - Fee Related JP3006924B2 (ja) | 1991-07-25 | 1991-07-25 | 微粒子複合酸化物ブラウン顔料及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3006924B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6579356B2 (en) | 2001-07-17 | 2003-06-17 | Engelhard Corporation | High strength Fe-Cr brown with excellent weathering |
-
1991
- 1991-07-25 JP JP3208530A patent/JP3006924B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0524848A (ja) | 1993-02-02 |
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