JP3005052B2 - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
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- JP3005052B2 JP3005052B2 JP2401569A JP40156990A JP3005052B2 JP 3005052 B2 JP3005052 B2 JP 3005052B2 JP 2401569 A JP2401569 A JP 2401569A JP 40156990 A JP40156990 A JP 40156990A JP 3005052 B2 JP3005052 B2 JP 3005052B2
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- oxytitanium phthalocyanine
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
さらに詳しくは感光層中に特定のオキシチタニウムフタ
ロシアニンと無金属フタロシアニンとを含有する電子写
真感光体に関する。
さらに詳しくは感光層中に特定のオキシチタニウムフタ
ロシアニンと無金属フタロシアニンとを含有する電子写
真感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、端末用プリンターとして従来のイ
ンパクト型のプリンターに代わり、電子写真技術を応用
したインインパクト型のプリンターが広く普及してきて
いる。これらは主としてレーザー光を光源とするレーザ
ービームプリンターであり、その光源としては、コス
ト、装置の大きさ等の点から半導体レーザーが用いられ
ていることが多い。
ンパクト型のプリンターに代わり、電子写真技術を応用
したインインパクト型のプリンターが広く普及してきて
いる。これらは主としてレーザー光を光源とするレーザ
ービームプリンターであり、その光源としては、コス
ト、装置の大きさ等の点から半導体レーザーが用いられ
ていることが多い。
【０００３】現在、主として用いられている半導体レー
ザーはその発振波長が７９０±２０ｎｍと比較的長波長
のため、これらの長波長の光に対して十分な感度を有す
る電子写真感光体の開発が進められている。
ザーはその発振波長が７９０±２０ｎｍと比較的長波長
のため、これらの長波長の光に対して十分な感度を有す
る電子写真感光体の開発が進められている。
【０００４】感度は主に電荷発生物質の種類によって変
わるものであり、多くの電荷発生物質が検討されてい
る。
わるものであり、多くの電荷発生物質が検討されてい
る。
【０００５】代表的な電荷発生物質としてはフタロシア
ニン顔料、アゾ顔料、シアニン染料、アズレン染料、ス
クエアリウム染料などがある。
ニン顔料、アゾ顔料、シアニン染料、アズレン染料、ス
クエアリウム染料などがある。
【０００６】その中で、長波長光に対して良好な感度を
有する電荷発生物質として、近時アルミクロルフタロシ
アニン、クロロインジウムフタロシアニン、オキシバナ
ジウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニ
ン、マグネシウムフタロシアニン、オキシチタニウムフ
タロシアニンなどの金属フタロシアニンあるいは無金属
フタロシアニンについての研究が多くなされている。
有する電荷発生物質として、近時アルミクロルフタロシ
アニン、クロロインジウムフタロシアニン、オキシバナ
ジウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニ
ン、マグネシウムフタロシアニン、オキシチタニウムフ
タロシアニンなどの金属フタロシアニンあるいは無金属
フタロシアニンについての研究が多くなされている。
【０００７】このうち多くのフタロシアニン化合物では
多くの結晶形の存在が知られており、例えば無金属フタ
ロシアニンではα型、β型、γ型、δ型、ε型、χ型お
よびτ型などがあり、銅フタロシアニンではα型、β
型、γ型、δ型、η型、およびχ型などがある。
多くの結晶形の存在が知られており、例えば無金属フタ
ロシアニンではα型、β型、γ型、δ型、ε型、χ型お
よびτ型などがあり、銅フタロシアニンではα型、β
型、γ型、δ型、η型、およびχ型などがある。
【０００８】また、結晶型が電子写真特性（感度、耐久
時の電位安定性等）および塗料化した場合の塗料特性に
も大きな影響を与えることも一般に知られている。
時の電位安定性等）および塗料化した場合の塗料特性に
も大きな影響を与えることも一般に知られている。
【０００９】オキシチタニウムフタロシアニンに関して
も上述のごとく無金属フタロシアニンや銅フタロシアニ
ンなど、他のフタロシアニンと同様に多くの結晶が存在
する。例えば、特開昭５９−４９５４４号公報（ＵＳＰ
４，４４４，８６１）、特開昭５９−１６６９５９号公
報、特開昭６１−２３９２４８号公報（ＵＳＰ４，７２
８，５９２）、特開昭６２−６７０９４号公報（ＵＳＰ
４，６６４，９９７）、特開昭６３−３６６号公報、特
開昭６３−１１６１５８号公報、特開昭６３−１９８０
６７号公報および特開昭６４−１７０６６号公報などに
結晶形の異なるオキシチタニウムフタロシアニンが報告
されている。
も上述のごとく無金属フタロシアニンや銅フタロシアニ
ンなど、他のフタロシアニンと同様に多くの結晶が存在
する。例えば、特開昭５９−４９５４４号公報（ＵＳＰ
４，４４４，８６１）、特開昭５９−１６６９５９号公
報、特開昭６１−２３９２４８号公報（ＵＳＰ４，７２
８，５９２）、特開昭６２−６７０９４号公報（ＵＳＰ
４，６６４，９９７）、特開昭６３−３６６号公報、特
開昭６３−１１６１５８号公報、特開昭６３−１９８０
６７号公報および特開昭６４−１７０６６号公報などに
結晶形の異なるオキシチタニウムフタロシアニンが報告
されている。
【００１０】オキシチタニウムフタロシアニンは電子写
真特性に優れた材料であるが、更なる分散安定性、感度
および画質の向上が望まれている。
真特性に優れた材料であるが、更なる分散安定性、感度
および画質の向上が望まれている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感光
層用塗布液の分散安定性がよく、高感度を有し、高品質
の画像の得られる電子写真感光体を提供することにあ
る。
層用塗布液の分散安定性がよく、高感度を有し、高品質
の画像の得られる電子写真感光体を提供することにあ
る。
【００１２】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、導電性
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該
感光層がＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２
θ±０．２°）が９．０°、１４．２°、２３．９°お
よび２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウム
フタロシアニンまたはＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブ
ラッグ角（２θ±０．２°）が７．４°、９．２°、１
０．４°、１１．６°、１３．０°、１４．３°、１
５．０°、１５．５°、２３．４°、２４．１°、２
６．２°および２７．２°に強いピークを有するオキシ
チタニウムフタロシアニンを含有し、かつ無金属フタロ
シアニンを含有することを特徴とする電子写真感光体で
ある。
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該
感光層がＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２
θ±０．２°）が９．０°、１４．２°、２３．９°お
よび２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウム
フタロシアニンまたはＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブ
ラッグ角（２θ±０．２°）が７．４°、９．２°、１
０．４°、１１．６°、１３．０°、１４．３°、１
５．０°、１５．５°、２３．４°、２４．１°、２
６．２°および２７．２°に強いピークを有するオキシ
チタニウムフタロシアニンを含有し、かつ無金属フタロ
シアニンを含有することを特徴とする電子写真感光体で
ある。
【００１３】本発明に用いられるオキシチタニウムフタ
ロシアニンの構造は、
ロシアニンの構造は、
【００１４】
で表わされる。
【００１５】ただし、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3およびＸ4はＣｌま
たはＢｒを表わし、ｎ、ｍ、ｌおよびｋは０〜４の整数
である。
たはＢｒを表わし、ｎ、ｍ、ｌおよびｋは０〜４の整数
である。
【００１６】前述したようにオキシチタニウムフタロシ
アニンには様々な結晶形のものが存在する。本発明者は
鋭意検討を重ねた結果、特定の結晶形のオキシチタニウ
ムフタロシアニンと無金属フタロシアニンを感光層用塗
布液に含有させることにより、感光層用塗布液の分散安
定性が向上することを見い出し、それに伴い高感度を有
し、良好な画像を得ることの出来る電子写真感光体を提
供することができた。
アニンには様々な結晶形のものが存在する。本発明者は
鋭意検討を重ねた結果、特定の結晶形のオキシチタニウ
ムフタロシアニンと無金属フタロシアニンを感光層用塗
布液に含有させることにより、感光層用塗布液の分散安
定性が向上することを見い出し、それに伴い高感度を有
し、良好な画像を得ることの出来る電子写真感光体を提
供することができた。
【００１７】本発明に用いられる無金属フタロシアニン
は、特に限定されないが、その添加量はオキシチタニウ
ムフタロシアニンに対し０．１乃至３０重量％が好まし
く、特には１．０乃至１０重量％が好ましい。
は、特に限定されないが、その添加量はオキシチタニウ
ムフタロシアニンに対し０．１乃至３０重量％が好まし
く、特には１．０乃至１０重量％が好ましい。
【００１８】次に本発明に用いられるオキシチタニウム
フタロシアニン結晶の合成例を示す。
フタロシアニン結晶の合成例を示す。
【００１９】以下、部は重量部を示す。
【００２０】（合成例１） α−クロルナフタレン１００ｇ中、ｏ−フタロジニトリ
ル５．０ｇ、四塩化チタン２．０ｇを２００℃にて３時
間加熱攪拌したのち、５０℃まで冷却して析出した結晶
を濾別、、ジクロロチタニウムフタロシアニンのペース
トを得た。次にこれを１００℃に加熱したＮ、Ｎ′−ジ
メチルホルムアミド１００ｍｌで攪拌下洗浄、次いで６
０℃のメタノール１００ｍｌで２回洗浄を繰り返し、濾
別した。さらに、この得られたペーストを脱イオン水１
００ｍｌ中８０℃で１時間攪拌、濾別して青色のオキシ
チタニウムフタロシアニン結晶を得た。収量４．３ｇ。
ル５．０ｇ、四塩化チタン２．０ｇを２００℃にて３時
間加熱攪拌したのち、５０℃まで冷却して析出した結晶
を濾別、、ジクロロチタニウムフタロシアニンのペース
トを得た。次にこれを１００℃に加熱したＮ、Ｎ′−ジ
メチルホルムアミド１００ｍｌで攪拌下洗浄、次いで６
０℃のメタノール１００ｍｌで２回洗浄を繰り返し、濾
別した。さらに、この得られたペーストを脱イオン水１
００ｍｌ中８０℃で１時間攪拌、濾別して青色のオキシ
チタニウムフタロシアニン結晶を得た。収量４．３ｇ。
【００２１】この化合物の元素分析値は以下の通りであ
った。 元素分析値（Ｃ32Ｈ16Ｎ8ＯＴｉ）
った。 元素分析値（Ｃ32Ｈ16Ｎ8ＯＴｉ）
【００２２】
次にこの結晶を濃硫酸１５０ｇに溶解させ、２０℃の脱
イオン水１５００ｍｌ中に攪拌下で滴下して再析出させ
て濾過し十分に水洗した後、非晶質のオキシチタニウム
フタロシアニンを得た。このようにして得られた非晶質
のオキシチタニウムフタロシアニン４．０ｇをメタノー
ル１００ｍｌ中室温（２２℃）下、８時間懸濁攪拌処理
し、濾別、減圧乾燥して低結晶性のオキシチタニウムフ
タロシアニンを得た。次に、このオキシチタニウムフタ
ロシアニン２．０ｇにｎ−ブチルエーテル４０ｍｌを加
え、１ｍｍφのガラスビーズと共にミリング処理を室温
（２２℃）下２０時間行なった。
イオン水１５００ｍｌ中に攪拌下で滴下して再析出させ
て濾過し十分に水洗した後、非晶質のオキシチタニウム
フタロシアニンを得た。このようにして得られた非晶質
のオキシチタニウムフタロシアニン４．０ｇをメタノー
ル１００ｍｌ中室温（２２℃）下、８時間懸濁攪拌処理
し、濾別、減圧乾燥して低結晶性のオキシチタニウムフ
タロシアニンを得た。次に、このオキシチタニウムフタ
ロシアニン２．０ｇにｎ−ブチルエーテル４０ｍｌを加
え、１ｍｍφのガラスビーズと共にミリング処理を室温
（２２℃）下２０時間行なった。
【００２３】この分散液より固形分を取り出し、メタノ
ール、次いで水で十分に洗浄、乾燥して本発明の新規な
結晶のオキシチタニウムフタロシアニンを得た。収量
１．８ｇ。このオキシチタニウムフタロシアニンのＸ線
回折図を図１に示す。図１からもわかるように、このオ
キシチタニウムフタロシアニンは、ブラッグ角（２θ±
０．２°）が９．０°、１４．２°、２３．９°および
２７．１°に強いピークを有している。
ール、次いで水で十分に洗浄、乾燥して本発明の新規な
結晶のオキシチタニウムフタロシアニンを得た。収量
１．８ｇ。このオキシチタニウムフタロシアニンのＸ線
回折図を図１に示す。図１からもわかるように、このオ
キシチタニウムフタロシアニンは、ブラッグ角（２θ±
０．２°）が９．０°、１４．２°、２３．９°および
２７．１°に強いピークを有している。
【００２４】（合成例２） 合成例１と同様にして青色のオキシチタニウムフタロシ
アニンを得た。
アニンを得た。
【００２５】次にこの結晶を濃硫酸３０部に溶解させ、
２０℃の脱イオン水３００部中に攪拌下で滴下して再析
出させて濾過し、非晶質のオキシチタニウムフタロシア
ニンを得た。このようにして得られた非晶質のオキシチ
タニウムフタロシアニン１０部に塩化ナトリウム１５部
とジエチレングリコール７部を混合し、８０℃の加熱下
で自動乳鉢により６０時間ミリング処理を行なった。次
に、この処理品に含まれる塩化ナトリウムとジエチレン
グリコールを完全に除去するために十分な水洗を行なっ
た。これを減圧乾燥した後にシクロヘキサノン２００部
と直径１ｍｍのガラスビーズを加えて、３０分間サンド
ミルにより処理を行ない、本発明のオキシチタニウムフ
タロシアニン結晶を得た。このオキシチタニウムフタロ
シアニン結晶のＸ線回折図を図２に示す。図２からもわ
かるようにこのオキシチタニウムフタロシアニンは、ブ
ラッグ角（２θ±０．２°）が７．４°、９．２°、１
０．４°、１１．６°、１３．０°、１４．３°、１
５．０°、１５．５°２３．４°、２４．１°、２６．
２°および２７．２°に強いピークを有している。
２０℃の脱イオン水３００部中に攪拌下で滴下して再析
出させて濾過し、非晶質のオキシチタニウムフタロシア
ニンを得た。このようにして得られた非晶質のオキシチ
タニウムフタロシアニン１０部に塩化ナトリウム１５部
とジエチレングリコール７部を混合し、８０℃の加熱下
で自動乳鉢により６０時間ミリング処理を行なった。次
に、この処理品に含まれる塩化ナトリウムとジエチレン
グリコールを完全に除去するために十分な水洗を行なっ
た。これを減圧乾燥した後にシクロヘキサノン２００部
と直径１ｍｍのガラスビーズを加えて、３０分間サンド
ミルにより処理を行ない、本発明のオキシチタニウムフ
タロシアニン結晶を得た。このオキシチタニウムフタロ
シアニン結晶のＸ線回折図を図２に示す。図２からもわ
かるようにこのオキシチタニウムフタロシアニンは、ブ
ラッグ角（２θ±０．２°）が７．４°、９．２°、１
０．４°、１１．６°、１３．０°、１４．３°、１
５．０°、１５．５°２３．４°、２４．１°、２６．
２°および２７．２°に強いピークを有している。
【００２６】なお、本発明におけるＸ線回折図の測定は
ＣｕＫα線を用いて次の条件により行なった。 使用測定器：理学電器製Ｘ線回折装置 Ｘ線電球：Ｃｕ 電圧：５０ｋＶ 電流：４０ｍＡ スキャン方法：２θ／θスキャン サンプリング間隔：０．０２０ｄｅｇ． スタート角度（２θ）：３ｄｅｇ． ストップ角度（２θ）：４０ｄｅｇ． ダイバージエンススリット：０．５ｄｅｇ． スキャッタリングススリット：０．５ｄｅｇ． レシービングスリット：０．３ｍｍ 湾曲モノクロメーター使用
ＣｕＫα線を用いて次の条件により行なった。 使用測定器：理学電器製Ｘ線回折装置 Ｘ線電球：Ｃｕ 電圧：５０ｋＶ 電流：４０ｍＡ スキャン方法：２θ／θスキャン サンプリング間隔：０．０２０ｄｅｇ． スタート角度（２θ）：３ｄｅｇ． ストップ角度（２θ）：４０ｄｅｇ． ダイバージエンススリット：０．５ｄｅｇ． スキャッタリングススリット：０．５ｄｅｇ． レシービングスリット：０．３ｍｍ 湾曲モノクロメーター使用
【００２７】次に本発明の電子写真感光体の代表的な層
構成を図３および図４に基づいて説明する。
構成を図３および図４に基づいて説明する。
【００２８】図３は観光層１が単一層からなり、感光層
１が電荷発生物質２と電荷輸送物質（不図示）を同時に
含有している。
１が電荷発生物質２と電荷輸送物質（不図示）を同時に
含有している。
【００２９】なお、３は導電性支持体である。
【００３０】図４は感光層１が電荷発生層４と、電荷輸
送層５の積層構造をとっており、電荷発生層４が電荷発
生物質２を含有している。
送層５の積層構造をとっており、電荷発生層４が電荷発
生物質２を含有している。
【００３１】なお、図４の電荷発生層４と電荷輸送層５
の積層関係は上下逆であっても良い。
の積層関係は上下逆であっても良い。
【００３２】本発明の電子写真感光体を製造する場合、
導電性支持体３としては導電性を有するものであれば良
く、アルミニウム、アルミニウム合金およびステンレス
などの金属あるいは導電層を設けた本来的に導電性のプ
ラスチック、紙などがあげられ、形状としては円筒状ま
たはフィルム状等があげられる。
導電性支持体３としては導電性を有するものであれば良
く、アルミニウム、アルミニウム合金およびステンレス
などの金属あるいは導電層を設けた本来的に導電性のプ
ラスチック、紙などがあげられ、形状としては円筒状ま
たはフィルム状等があげられる。
【００３３】また、導電性支持体３と感光層１の間には
バリヤー機能と接着機能を併せ持つ下引層を設けること
もできる。
バリヤー機能と接着機能を併せ持つ下引層を設けること
もできる。
【００３４】下引層の材料としては、ポリビニルアルコ
ール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチ
ルセルロース、カゼイン、ポリアミド、ニカワ、ゼラチ
ンなどが用いられる。
ール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチ
ルセルロース、カゼイン、ポリアミド、ニカワ、ゼラチ
ンなどが用いられる。
【００３５】これらは適当な溶剤に溶解して導電性支持
体上に塗布されるのが通常である。その膜厚は０．２〜
３．０μｍである。
体上に塗布されるのが通常である。その膜厚は０．２〜
３．０μｍである。
【００３６】図３に示すような単一層からなる感光層１
を形成させる場合、電荷発生物質２として本発明のオキ
シチタニウムフタロシアニンと電荷輸送物質（不図示）
を適当な後記のバインダー樹脂の液状物、例えば溶液中
に混合して得られる塗工液を塗布乾燥することにより得
られる。
を形成させる場合、電荷発生物質２として本発明のオキ
シチタニウムフタロシアニンと電荷輸送物質（不図示）
を適当な後記のバインダー樹脂の液状物、例えば溶液中
に混合して得られる塗工液を塗布乾燥することにより得
られる。
【００３７】図４に示すような電荷発生層４と電荷輸送
層５との積層構造からなる感光層１の電荷発生層４の形
成方法としては、本発明のオキシチタニウムフタロシア
ニン電荷発生物質を適当なバインダー樹脂溶液とともに
分散させ、導電性支持体３の表面に塗布・乾燥すること
によって得られる。なおこの場合、バインダー樹脂は無
くとも良い。
層５との積層構造からなる感光層１の電荷発生層４の形
成方法としては、本発明のオキシチタニウムフタロシア
ニン電荷発生物質を適当なバインダー樹脂溶液とともに
分散させ、導電性支持体３の表面に塗布・乾燥すること
によって得られる。なおこの場合、バインダー樹脂は無
くとも良い。
【００３８】ここで用いられるバインダー樹脂として
は、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリビ
ニルカルバゾール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹
脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポ
リアリレート樹脂、塩化ビニリデン・アクリロニトリル
共重合体樹脂などが主として用いられる。
は、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリビ
ニルカルバゾール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹
脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポ
リアリレート樹脂、塩化ビニリデン・アクリロニトリル
共重合体樹脂などが主として用いられる。
【００３９】電荷輸送層は主として電荷輸送物質とバイ
ンダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料を塗工乾燥して
形成する。
ンダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料を塗工乾燥して
形成する。
【００４０】用いられる電荷輸送物質としては、各種の
トリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン系化合物、ス
チルベン系化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール
系化合物、チアゾール系化合物、トリアリールメタン系
化合物などが挙げられる。
トリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン系化合物、ス
チルベン系化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール
系化合物、チアゾール系化合物、トリアリールメタン系
化合物などが挙げられる。
【００４１】またバインダー樹脂としては、上述したも
のを用いることができる。
のを用いることができる。
【００４２】これらの感光層の塗布方法としては、ディ
ッピング法、スプレーコーティング法、スピンナーコー
ティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティ
ング法、ビームコーティング法などを用いることができ
る。
ッピング法、スプレーコーティング法、スピンナーコー
ティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティ
ング法、ビームコーティング法などを用いることができ
る。
【００４３】感光層が単一層の場合、膜厚は５〜４０μ
ｍが好ましく、特には、１０〜３０μｍが好ましい。
ｍが好ましく、特には、１０〜３０μｍが好ましい。
【００４４】また、感光層が積層構造の場合、電荷発生
層の膜厚は０．０１〜１０μｍが好ましく、特には０．
０５〜５μｍが好ましい、電荷輸送層の膜厚は５〜４０
μｍが好ましく、特には１０〜３０μｍが好ましい。
層の膜厚は０．０１〜１０μｍが好ましく、特には０．
０５〜５μｍが好ましい、電荷輸送層の膜厚は５〜４０
μｍが好ましく、特には１０〜３０μｍが好ましい。
【００４５】さらにこれらの感光層を外部からの機械的
および化学的悪影響から保護するために感光層の表面に
薄い保護層として樹脂層や導電性粒子を分散した樹脂層
などを設けても良い。
および化学的悪影響から保護するために感光層の表面に
薄い保護層として樹脂層や導電性粒子を分散した樹脂層
などを設けても良い。
【００４６】本発明の電子写真感光体はレーザービーム
プリンター、ＬＥＤプリンター、ＣＲＴプリンターなど
のプリンターのみならず、通常の電子写真複写機やその
他電子写真応用分野に広く適用することができる。
プリンター、ＬＥＤプリンター、ＣＲＴプリンターなど
のプリンターのみならず、通常の電子写真複写機やその
他電子写真応用分野に広く適用することができる。
【００４７】
【実施例】１．１０％の酸化アンチモンを含有する酸化
スズで被覆した酸化チタン粉体５０部、レゾール型フェ
ノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノー
ル５部およびシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサ
ンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３００
０）０．００２部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用い
るサンドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を調整
した。
スズで被覆した酸化チタン粉体５０部、レゾール型フェ
ノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノー
ル５部およびシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサ
ンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３００
０）０．００２部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用い
るサンドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を調整
した。
【００４８】アルミニウムシリンダー（外径３０ｍｍ×
長さ２６０ｍｍ）上に、上記塗料を浸漬塗布し、１４０
℃で３０分間乾燥させて膜厚２０μｍの導電層を形成し
た。
長さ２６０ｍｍ）上に、上記塗料を浸漬塗布し、１４０
℃で３０分間乾燥させて膜厚２０μｍの導電層を形成し
た。
【００４９】この上に６−６６−６１０−１２四元系共
重合ポリアミド樹脂５部をメタノール７０部とブタノー
ル２５部の混合溶媒に溶解した溶液をディッピング法で
塗布乾燥して膜厚１μｍの下引き層を設けた。
重合ポリアミド樹脂５部をメタノール７０部とブタノー
ル２５部の混合溶媒に溶解した溶液をディッピング法で
塗布乾燥して膜厚１μｍの下引き層を設けた。
【００５０】次に、本発明の合成例１で得られたオキシ
チタニウムフタロシアニン結晶４部と該オキシチタニウ
ムフタロシアニンに対して１．０重量％のメタルフリー
フタロシアニンとポリビニルブチラール樹脂２部をシク
ロヘキサノン１００部に添加し、直径１ｍｍのガラスビ
ーズを用いるサンドミル装置で２時間分散後にこれに１
００部のメチルエチルケトンを加えて希釈したものを回
収して塗工液を得た。これを下引き層上に塗布したもの
を８０℃で１０分間乾燥して、膜厚０．１５μｍの電荷
発生層を形成させた。
チタニウムフタロシアニン結晶４部と該オキシチタニウ
ムフタロシアニンに対して１．０重量％のメタルフリー
フタロシアニンとポリビニルブチラール樹脂２部をシク
ロヘキサノン１００部に添加し、直径１ｍｍのガラスビ
ーズを用いるサンドミル装置で２時間分散後にこれに１
００部のメチルエチルケトンを加えて希釈したものを回
収して塗工液を得た。これを下引き層上に塗布したもの
を８０℃で１０分間乾燥して、膜厚０．１５μｍの電荷
発生層を形成させた。
【００５１】次に下記構造式
【００５２】
で示される化合物１０部とビスフェノールＺ型ポリカー
ボネート樹脂１０部をモノクロルベンゼン６０部に溶解
した溶液を調製し、電荷発生層上にディッピング法によ
り塗布した。これを１１０℃の温度で１時間乾燥して膜
厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。この感光体をレー
ザービームプリンター［商品名：ＬＢＰ−ＳＸ（キヤノ
ン製）］に装着し、暗部電位が−７００（Ｖ）になるよ
うに帯電設定し、これに波長８０２ｎｍのレーザー光を
照射して−７００（Ｖ）の電位を−１５０（Ｖ）にする
のに必要な光量を測定してその値を感度とした。
ボネート樹脂１０部をモノクロルベンゼン６０部に溶解
した溶液を調製し、電荷発生層上にディッピング法によ
り塗布した。これを１１０℃の温度で１時間乾燥して膜
厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。この感光体をレー
ザービームプリンター［商品名：ＬＢＰ−ＳＸ（キヤノ
ン製）］に装着し、暗部電位が−７００（Ｖ）になるよ
うに帯電設定し、これに波長８０２ｎｍのレーザー光を
照射して−７００（Ｖ）の電位を−１５０（Ｖ）にする
のに必要な光量を測定してその値を感度とした。
【００５３】次に上記電位設定において、感光体の画像
評価をベタ白部分の「カブリ」に注目して行なった。
評価をベタ白部分の「カブリ」に注目して行なった。
【００５４】さらに電荷発生層用の分散液の安定性を下
記の３つの条件の下、評価した。 （１）密栓放置 （２）開放攪拌（溶剤の蒸発ロスは適宜補充） （３）攪拌槽−循環ポンプ−フェス計−フィルターから
なる循環塗布装置（図５）にて連続運転 評価方法はロ過時ロ紙が目詰まりするか（圧力計が上昇
するか）、分散液にアルミニウムシートを浸漬して引き
上げ、乾燥膜に粒状付着物が認められるか、で凝集性の
判断を行なった。
記の３つの条件の下、評価した。 （１）密栓放置 （２）開放攪拌（溶剤の蒸発ロスは適宜補充） （３）攪拌槽−循環ポンプ−フェス計−フィルターから
なる循環塗布装置（図５）にて連続運転 評価方法はロ過時ロ紙が目詰まりするか（圧力計が上昇
するか）、分散液にアルミニウムシートを浸漬して引き
上げ、乾燥膜に粒状付着物が認められるか、で凝集性の
判断を行なった。
【００５５】なお、図５において、６は塗布槽、７は液
だめ、８はポンプ、９は圧力計そして１０はフィルター
を示す。 ２．無金属フタロシアニンの含有量が０．１重量％であ
る以外には実施例１と同様にして電子写真感光体を作製
し、評価した。結果を表１に示す。 ３．無金属フタロシアニンの含有量が１０．０重量％で
ある以外には実施例１と同様にして電子写真感光体を作
製し評価した。結果を表１に示す。 ４．無金属フタロシアニンの含有量が３０．０重量％で
ある以外には実施例１と同様にして電子写真感光体を作
製し評価した。結果を表１に示す。 ５．６．７．および８．オキシチタニウムフタロシアニ
ンとして合成例２で得たオキシチタニウムフタロシアニ
ンを用いた以外は実施例１、２、３および４と同様にし
て電子写真感光体を作製し評価した。結果を表１に示
す。 ９．無金属フタロシアニンを４０重量％とした以外は実
施例５と同様にして電子写真感光体を作製し評価した。
結果を表１に示す。
だめ、８はポンプ、９は圧力計そして１０はフィルター
を示す。 ２．無金属フタロシアニンの含有量が０．１重量％であ
る以外には実施例１と同様にして電子写真感光体を作製
し、評価した。結果を表１に示す。 ３．無金属フタロシアニンの含有量が１０．０重量％で
ある以外には実施例１と同様にして電子写真感光体を作
製し評価した。結果を表１に示す。 ４．無金属フタロシアニンの含有量が３０．０重量％で
ある以外には実施例１と同様にして電子写真感光体を作
製し評価した。結果を表１に示す。 ５．６．７．および８．オキシチタニウムフタロシアニ
ンとして合成例２で得たオキシチタニウムフタロシアニ
ンを用いた以外は実施例１、２、３および４と同様にし
て電子写真感光体を作製し評価した。結果を表１に示
す。 ９．無金属フタロシアニンを４０重量％とした以外は実
施例５と同様にして電子写真感光体を作製し評価した。
結果を表１に示す。
【００５６】（比較例１） 無金属フタロシアニンを用いない以外には実施例５と同
様にして電子写真感光体を作製し評価した。
様にして電子写真感光体を作製し評価した。
【００５７】（比較例２） オキシチタニウムフタロシアニンとして特開昭６２−６
７０９４号公報に記載された製造方法で合成したＡ型オ
キシチタニウムフタロシアニンを用いた以外は実施例５
と同様にして電子写真感光体を作製し評価した。結果を
表１に示す。
７０９４号公報に記載された製造方法で合成したＡ型オ
キシチタニウムフタロシアニンを用いた以外は実施例５
と同様にして電子写真感光体を作製し評価した。結果を
表１に示す。
【００５８】（比較例３） オキシチタニウムフタロシアニンとして特開昭６１−２
３９２４８号公報に記載された製造方法で合成したα型
オキシチタニウムフタロシアニンを用いた以外は実施例
５と同様にして電子写真感光体を作製し評価した。結果
を表１に示す。
３９２４８号公報に記載された製造方法で合成したα型
オキシチタニウムフタロシアニンを用いた以外は実施例
５と同様にして電子写真感光体を作製し評価した。結果
を表１に示す。
【００５９】
【表】
【００６０】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、非常に
分散安定性のよい感光層用分散液を得ることができ、そ
の結果高感度で、高品質の画像の得られる電子写真感光
体を提供することができる。
分散安定性のよい感光層用分散液を得ることができ、そ
の結果高感度で、高品質の画像の得られる電子写真感光
体を提供することができる。
【図１】合成例１で得られたオキシチタニウムフタロシ
アニンのＣｕＫα特性Ｘ線回折図。
アニンのＣｕＫα特性Ｘ線回折図。
【図２】合成例２で得られたオキシチタニウムフタロシ
アニンのＣｕＫα特性Ｘ線回折図。
アニンのＣｕＫα特性Ｘ線回折図。
【図３】本発明の電子写真感光体の感光層の構成例（単
一層）。
一層）。
【図４】本発明の電子写真感光体の感光層の構成例（積
層）。
層）。
【図５】実施例および比較例で用いた循環塗布装置の概
略図。
略図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03G 5/06
Claims (2)
- 【請求項１】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、該感光層がＣｕＫα特性Ｘ線回折に
おけるブラッグ角（２θ±０．２°）が９．０°、１
４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを
有するオキシチタニウムフタロシアニンまたはＣｕＫα
特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）が
７．４°、９．２°、１０．４°、１１．６°、１３．
０°、１４．３°、１５．０°、１５．５°、２３．４
°、２４．１°、２６．２°および２７．２°に強いピ
ークを有するオキシチタニウムフタロシアニンを含有
し、かつ無金属フタロシアニンを含有することを特徴と
する電子写真感光体。 - 【請求項２】 前記無金属フタロシアニンの含有量が前
記オキシチタニウムフタロシアニンの０．１乃至３０重
量％である請求項１に記載の電子写真感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2401569A JP3005052B2 (ja) | 1989-12-13 | 1990-12-12 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32128189 | 1989-12-13 | ||
| JP1-321281 | 1989-12-13 | ||
| JP2401569A JP3005052B2 (ja) | 1989-12-13 | 1990-12-12 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03255456A JPH03255456A (ja) | 1991-11-14 |
| JP3005052B2 true JP3005052B2 (ja) | 2000-01-31 |
Family
ID=26570419
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2401569A Expired - Fee Related JP3005052B2 (ja) | 1989-12-13 | 1990-12-12 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3005052B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8465890B2 (en) | 2010-08-30 | 2013-06-18 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photoconductor and image forming apparatus including the same, and coating solution for undercoat layer formation in electrophotographic photoconductor |
| US8568946B2 (en) | 2009-03-19 | 2013-10-29 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photoreceptor and image formation device comprising same |
| US8709690B2 (en) | 2009-07-27 | 2014-04-29 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus including the same |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7029810B2 (en) | 2002-09-20 | 2006-04-18 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic image forming apparatus |
| DE602004003013T4 (de) | 2003-09-30 | 2007-08-16 | Ricoh Co., Ltd. | Elektrophotographischer Photorezeptor, Herstellungsverfahren, Bilderzeugungsapparat und Prozesskartusche |
| WO2005054957A1 (ja) | 2003-12-01 | 2005-06-16 | Ricoh Company, Ltd. | 電子写真感光体、画像形成方法、画像形成装置、画像形成装置用プロセスカートリッジ |
| JP4793913B2 (ja) | 2005-03-04 | 2011-10-12 | 株式会社リコー | 画像形成装置 |
| EP1712956A3 (en) | 2005-04-13 | 2007-05-30 | Ricoh Company, Ltd. | Image bearing member, and image forming apparatus and process cartridge using the same |
| US7560204B2 (en) | 2005-09-12 | 2009-07-14 | Ricoh Company, Ltd. | Latent electrostatic image bearing member, and the method for producing the same, image forming method, image forming apparatus, and process cartridge |
-
1990
- 1990-12-12 JP JP2401569A patent/JP3005052B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8568946B2 (en) | 2009-03-19 | 2013-10-29 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photoreceptor and image formation device comprising same |
| US8709690B2 (en) | 2009-07-27 | 2014-04-29 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus including the same |
| US8465890B2 (en) | 2010-08-30 | 2013-06-18 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photoconductor and image forming apparatus including the same, and coating solution for undercoat layer formation in electrophotographic photoconductor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03255456A (ja) | 1991-11-14 |
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|---|---|---|---|
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