JP3003705B2 - ガラス繊維用サイズおよびマット - Google Patents

ガラス繊維用サイズおよびマット

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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明はポリプロピレンなど熱可塑性ポリマーの補強
材としての使用に適するマットを作製する際に有用な改
善されたガラス繊維用サイジング組成物に関する。
ガラス繊維およびガラス繊維ストランドは、しばしば
チョップドガラス繊維マットおよび連続ストランドマッ
トの形状で、ポリマー材料に強度を付与するために用い
られる。ガラス繊維は、従来より、形成されたあとまも
なく、しばしばサイズと呼ばれる組成物で処理され、該
サイズは繊維に潤滑性および保護性を付与し、かつそれ
から作製される強化ポリマーおよび製品に強度ならびに
他の性質を与える。
特定の処理組成物またはサイズは、特定の適用におけ
る使用のために、かつ様々なタイプのポリマー材料に合
わせて開発されてきた。たとえば、所定のサイズが、ポ
リプロピレンおよび他のポリオレフィンなどの熱可塑性
ポリマーとの使用のためのマットを作製するために用い
られるガラス繊維への適用のために開発されてきた。こ
れらの多くは、ガラス繊維およびポリマーのあいだの接
着を促進するために、したがって強化材料または複合材
が、成形時またはそうでなければ作製時（fabricated）
に良好な強度および他の必要な性質を有するように、パ
ーオキサイドを含む。たとえば、米国特許第3,840,148
号；同第4,369,264号；同第4,377,498号；同第4,391,87
6号；および同第4,455,343号各明細書参照。
これまでに用いられているサイズの多くは、熱可塑性
ポリマーを補強するために繊維に使用するとき、所望の
水準の性質を提供しない。一方、パーオキサイド含有組
成物などの他のものは環境面および安全性への配慮を要
する。さらに、その上にパーオキサイド含有サイズを有
する繊維は、通常、該パーオキサイドが揮発するかもし
れない高温を避けるために空気乾燥されるため、加工の
問題を示す。
本発明は、熱可塑性ポリマーを補強するために用いた
とき、良好な製造（fabrication）特性および成形特性
を有する熱可塑性ポリマー複合材を製造でき、かつその
結果を達成するためにパーオキサイドを必要としないガ
ラス繊維用サイジング組成物を提供する。
発明の開示 本発明によれば、熱可塑性ポリマーを補強する際の使
用に適したガラス繊維およびそれから作製されるマット
は、フィルム形成ポリマーおよび乳化されたポリオレフ
ィン、および任意に水溶性、不揮発性のカルボン酸と共
に、重合体アミン（polymeric amine）およびアミン反
応性オルガノシランを含む水性組成物で処理したガラス
繊維からなる。該ポリアミンおよびオルガノシランは普
通に反応して、反応生成物を生成する。該反応生成物は
ガラス繊維への適用の前に前もって生成されて前記組成
物に添加されうる。代わりに、重合体アミンおよびオル
ガノシラン自体が前記組成物に含まれるとき、該組成物
の調合またはその適用時の乾燥の際に、前記反応生成物
はその場で少なくとも部分的に生成する。
その上に前記組成物の乾燥残渣を有するガラス繊維は
マットに加工され、かつ熱可塑性ポリマーを補強するた
めに用いられたとき、複雑な形の物品を含めて、様々な
物品に成形または形づくるばあいに良好な流れ性および
他の性質を有する、優れた強度の強化複合材ならびに積
層体を提供する。
発明の詳細な説明 本発明で用いられるガラス繊維は、たとえば米国特許
第2,133,238号において記載されている目的のために、
かつ作製される、従来技術で公知の繊維のいずれであっ
てよい。該繊維は、普通形成される際、ここに記載され
る水性組成物で処理され、ついで乾燥され、マットまた
は従来技術で公知の形態で利用される他のものに加工さ
れる。
前述したように、これらの組成物は実質的にパーオキ
サイドを含んでいない。これは、該組成物が少しかまた
は全くパーオキサイドを含まない、すなわち普通は含ま
ないが、いかなるばあいも、ポリプロピレンなどの熱可
塑性ポリマーと共に用いるガラス繊維用のサイズに望ま
しいとしばしば考えられていた量よりも少ないパーオキ
サイドしか含まないことを意味する。
米国特許第3,292,013号、同第3,664,909号、同第3,68
4,645号、同第3,713,962号、同第4,277,531号および同
第4,335,176号各明細書に記載されているように、本発
明はガラス繊維を連続ストランドマット、特にバンダー
を用いずにニードルされたマットを作製するのに特に有
用である。
前記ガラス繊維を処理する前記サイジング組成物は、
必須成分として、 （ａ）重合体アミン； （ｂ）アミン反応性オルガノシラン； （ｃ）フィルム形成ポリマー；および （ｄ）乳化されたポリオレフィン を含む。
該重合体アミンおよびオルガノシランは反応して反応
生成物を生成する。これについては、1992年６月30日に
出願した係属中の米国特許出願第07/906,772号明細書に
記載されている。その出願では、また、織物や布の製造
に用いられるガラス繊維を処理するために用いるサイズ
に該反応生成物を用いることも記載されている。
本明細書で処理組成物の１成分である該反応生成物は
前記米国出願に記載されているものと同じでありうる
が、本明細書の特定の処理組成物は記載されていない
し、本発明にしたがって処理されマットに作製されると
いう繊維の用途も記載されていない。
その反応生成物は多種多用な重合体アミンとオルガノ
シランからうることができるが、重合体アミンは少なく
とも２個、好ましくは３個以上の反応性アミン基、通常
遊離の一級または二級アミン基を含有しており、オルガ
ノシランは少なくとも１個のアミン反応性基を含有して
いる。
好ましい重合体アミンは、式 H2NCnH2nNHxH （式中、ｎは２〜６でｘは２〜28、好ましくは２〜６）
の重合体アミンである。そうしたポリアルキレンアミン
には、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサ
ミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラ
ミン、テトラプロピレンペンタミン、ペンタプロピレン
ヘキサミン、およびジヘキサメチレントリアミンが含ま
れる。これらの混合物もまた好適であり、多くのばあい
後述するような形でポリアルキレンアミンは鎖延長され
る。
前記生成物に有用な他の重合体アミンとして、脂肪酸
部分を含むポリアミン類、ポリアミン−ポリアミド類、
アクリレート化ポリアミン類および他のアミドアミンポ
リマー類、ポリアルキルアミンと多官能性の酸との縮合
物、ポリアルキレンイミン類があげられる。好適な重合
体アミンのいくつかの例は、さらに前記係属中の米国出
願および米国特許第3,597,265号および同第2,881,194号
各明細書に記載されている。
重合体アミン成分は前述のものの鎖延長変性物であっ
てもよい。たとえば、アミン基と反応して分子量が増加
した主として直鎖状化合物を与える２官能性材料とポリ
アミンを反応させてえられるものなどがある。このよう
な形で鎖を延長するものとして、カルボキシル基、エス
テル基、エポキシ基、イソシアネート基、ハロゲン原
子、またはその他アミン基と反応する部分を含む化合
物、特にジエステル、ジエポキシ、およびジアシッドを
用いることができる。
特に好ましいポリアミンは、コハク酸ジエチルおよび
オクタン酸で分子量約1500に鎖延長されたテトラエチレ
ンペンタミンであり、ピーピージー・インダストリーズ
社から「アルブラスピン（Alubraspin）230」として販
売されているものである。重合体アミンと反応して本発
明で用いられる前記反応生成物を生成するオルガノシラ
ンは、もっとも一般的には、エポキシ官能性アルコキシ
シラン、すなわち少なくとも１個のエポキシ官能性有機
部分と３個までのアルコキシ基を有するシランである。
アルコキシシランのアルコキシ基が少なくとも部分的に
加水分解されて水酸基とされたものも使用でき、また、
しばしば好ましい。しかし、その加水分解は、重合体ア
ミンとの反応の直前に行なうのが最善である。アルコキ
シ（またはヒドロキシ）置換シランは直ちに利用可能で
好ましいが、アミン反応性基、すなわち重合体アミンの
アミン基と反応する基を少なくとも１個有するオルガノ
シランも使用しうる。アミン反応性基は、好ましくはエ
ポキシ基であるが、アミン反応性ケト基、イソシアナト
（isocyanato）基、エステル基、アルキルハロ基、アク
リロキシ基などを含む化合物も用いてよい。
本発明においてオルガノシランの好ましいクラスは、
式： RnSi（OR1）4-n （式中、Ｒはアミン反応性基、R1はアルキル基（好まし
くは低級アルキル基）または水素原子（加水分解物のば
あい）、およびｎは好ましくは１であるが２または３で
あってもよい）で表わされうる。
特に有用なオルガノシランのいくつかは、ガンマ−グ
リシドキシメチルトリメトキシシラン、デルタ−グリシ
ドキシブチルトリメトキシシラン、3,4−エポキシシク
ロヘキシルエチルトリメトキシシラン、３−（イソシア
ナト）プロピルトリエトキシシラン、ガンマ−イソシア
ナトプロピルトリエトキシシラン、ガンマ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−アクリロキ
シプロピルトリエトキシシランである。
前記反応生成物を製造するのに用いる重合体アミンと
オルガノシランの割合は、通常、重合体アミンの１モル
あたりシラン0.1〜25モルであり、好ましくは、重合体
アミンの数平均分子量1500あたり約１モルのオルガノシ
ランとなる比率である。
前記反応生成物は重合体アミンとオルガノシランを混
合し、反応速度を高めたいときは加熱することによって
予め生成できる。反応物の粘度が高すぎない限り溶剤は
不要であるが、使用するばあいはアルコールまたは水を
加えることができる。その代わりに、この方が通常で好
ましいのであるが、前記反応生成物をその場で生成させ
る、すなわち処理組成物中に重合体アミンとオルガノシ
ランを含めさせることができる。このばあい、それらは
調合の間、および／または繊維に組成物を適用し乾燥す
る間に反応する。
本組成物の第２の成分は水分散性のフィルム形成ポリ
マーである。フィルム形成剤はガラス繊維用のサイズに
従来より使用されており、たとえばスターチオイルのサ
イズ類はテキスタイル用（すなわち織物または布用）の
ガラス繊維に適用されるものとして周知である。本発明
では、スターチはフィルム形成剤として利用されない。
本発明におけるフィルム形成ポリマー成分は水分散性
であり、それゆえそのポリマーはそれ自身が普通は比較
的低分子量のものである（「水分散性」とは水に溶解す
るまたは乳化する意味である）。多種多様な水分散性フ
ィルム形成ポリマーが知られており、使用可能である。
好ましいポリマーはエポキシ類である。エポキシ類と
は、１分子あたり1.0を超えるエポキシ基を有する化合
物またはそれらの混合物を意味する。これらの多くは米
国特許第4,728,573号明細書に開示されている。これら
には、ビスフェノールＡなどのポリフェノールのポリグ
リシジルエーテル類；脂環式ポリエポキシド類；ポリグ
リシジルアクリレートなどのペンダントエポキシ基を含
むポリマー類などが含まれる。好ましいエポキシ類は市
販の製品であり、特にビスフェノールＡのポリグリシジ
ルエーテル類である。それらはしばしば、ウレタン類と
反応させてイソシアナト基を含ませるなどにより、追加
の官能基を付与するために変性されている。特に好まし
いフィルム形成ポリマーは、ローヌ−プ−ラン（Rhone
−Polene）よりエピ−レ（Epi−Rez）W60 5520として
販売されている水に分散（56％固形分）された変性エポ
キシ樹脂である。このエポキシ樹脂は、エポキシ当量52
0を有し、ビスフェノールＡのウレタン変性ポリグリシ
ジルエーテルと理解される。
フィルム形成ポリマーとして、種々のモノマーから製
造され、かつ乾燥または硬化したときに表面膜（surfac
e film）を形成する他の合成ポリマーも有用である。具
体例として、ポリビニルハライドポリマー類、アクリル
ポリマー類、ウレタン類、アルキッド類、アミノプラス
ト、酢酸ビニルの重合体および共重合体、ポリ（ビニル
ピロリドン）、ポリエステル類などがあげられる。
本組成物は乳化されたポリオレフィン、すなわち、ポ
リオレフィンの安定な水性ディスパージョンをも含む。
好ましいものは乳化されたポリプロピレンである。ポリ
エチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン類のエ
マルジョンは市販されており、本発明を実施するばあい
に用いられる。好ましいエマルジョンは、たとえば無水
マレイン酸やアクリル酸などのエチレン性不飽和モノマ
ーをフリーラジカルで開始させてグラフトするなどの方
法により極性基を導入して変性されたポリプロピレンの
エマルジョンである。通常、そうした極性基のレベルは
極めて低く、0.01〜１重量％の範囲内である。たとえ
ば、市販の無水マレイン酸変性ポリプロピレンエマルジ
ョンは通常約0.1重量％以下の無水マレイン酸を含有し
ている。そうしたポリオレフィンエマルジョンの特に好
ましいものは、ナショナル・スターチ・アンド・ケミカ
ル・カンパニーよりプロトルーベ（Protolube）RL−544
0として販売されている固形分含量32％の無水マレイン
酸変性ポリプロピレンエマルジョンである。他の有用な
乳化されたポリオレフィンとして、ケミカル・コーポレ
ーション・オブ・アメリカより販売されているいくつか
の製品、たとえば非イオン性ポリプロピレンであるポリ
エマルジョン（Poly Emulsion）43N40、カチオン性ポ
リプロピレンエマルジョンであるポリ エマルジョン
43C40があげられる。これらはいずれも約40％の固形分
含量を有している。
本明細書に記載されているガラス繊維を処理するため
に用いられる組成物は、不揮発性で水溶性のカルボン酸
を含んでいてもよい（「不揮発性」とは組成物を製造し
適用するときの条件で実質的に揮発しない材料を意味
し、「水溶性」とは本組成物を利用する濃度で水に溶解
することを意味する。これらの用語は当該技術において
従来より使用されていた概念である）。マレイン酸など
の不飽和酸が好ましいが、安息香酸、シュウ酸、酪酸、
メタクリル酸などの他のものも使用できる。このカルボ
ン酸成分は必須ではないが、ポリプロピレンなどの熱可
塑性ポリマーと共に本組成物で処理したガラス繊維を用
いて製品を作製するばあい、所望のレベルの性質を達成
するために重要である。
本処理組成物は通常、前出の成分より本質的になる
が、他の添加剤を含めることができる。それらには、界
面活性剤やpHを通常約３と約９の間、好ましくは約５と
６の間に調整するために用いる酢酸などの低分子量の酸
などの材料が含まれてもよい。
本組成物の成分比は限定的ではなく、各必須成分の有
効量を用いうる。しかし、一般的には、非水性基準で、 （ａ）約４〜約32重量％の前記重合体アミンとオルガノ
シランとの反応生成物；この反応生成物そのものに代え
て組成物は通常、もしすべて反応すれば前記量の反応生
成物をその場で生成する量で重合体アミンおよびオルガ
ノシランを含んでいると理解され、したがって重合体ア
ミンとオルガノシランの通常用いられる量は、約２〜約
22重量％の重合体アミンおよび約２〜約10重量％のオル
ガノシランである； （ｂ）約５〜約20重量％の前記水分散性フィルム形成ポ
リマー；および （ｃ）約50〜約90重量％の前記乳化されたポリオレフィ
ンを用いる。
好ましいことであるが、本組成物がマレイン酸（無水
物として加えられていてもよい）または他の水溶性で不
揮発性のカルボン酸を含んでいるばあい、該組成物は
（再び非水性基準で）、 （ａ）約２〜約19重量％の重合体アミンおよび約２〜約
７重量％のオルガノシラン；または、それに代えて、約
3.5〜約26重量％の前記反応生成物； （ｂ）約６〜約12.5重量％のフィルム形成ポリマー； （ｃ）約50〜約85重量％の乳化されたポリオレフィン；
および （ｄ）約６〜約15重量％の不揮発性で不溶性のカルボン
酸 を含む。これらの比率（特記しない限り本明細書におけ
る比率のすべて）は各成分の不揮発性固形物基準であ
り、本組成物のバランス量は他の添加剤の劣量を除いて
水である。
本組成物は、所望の合計固形分含量、通常合計組成物
の約１〜約15重量％を達成しうる量で水と各成分を単に
混合することによって調製できる。混合を容易にするた
めに撹拌や加温をすることができる。
本水性組成物、すなわちサイズは当業者に公知の方法
でガラス繊維に適用される。本組成物の繊維への適用の
結果、通常、焼熱損（LOI）で調べたサイズの量が約３
重量％まで、好ましくは約0.4〜1.4重量％である繊維の
ストランドとなる。LOIテストはガラス繊維上のサイズ
の量を調べる周知の技術である。ガラスフィラメントま
たはガラス繊維の直径は３ミクロンより小さいものから
30ミクロン付近のものまでの範囲をとりうる。これらは
チョップドストランド、連続ストランドまたはロービン
グを作製するために用いることができ、あるいは粉砕な
どして種々のプラスチック材料を強化するのに用いる種
々の形に製造されうる。マットを製造するばあい、通常
大きな直径、一般に10〜30ミクロンの繊維が、特に本発
明をとりわけ適用しうるニードルされた連続ストランド
マットの製造に用いられる。ガラス繊維自体は直接また
は間接溶融法により、ブッシングのオリフィスを通して
繊維を形成するなどの当業者に公知にいかなる方法でで
も形成できる。好ましくは、繊維の冷却に水噴霧または
空調法を用い、その後、繊維をブッシングから細線化さ
れたすぐ後で本水性サイズで処理する。多くのばあい、
繊維はブッシングからワインダーにより引き出され、サ
イズが適用されたのち、繊維は１本またはそれ以上のス
トランドに集められ、ワインダー上で環状のパッケージ
に巻かれる。あるいは、繊維はマットの製造に用いられ
るメカニズムによって細線化される。
サイズを有するガラス繊維は乾燥されて水分含量を減
少させる。乾燥は通常、従来の温度と時間でオーブン中
で加熱することにより行なうが、従来どおりの時間で空
気乾燥することもできる。そうした乾燥の間、特に高め
られた温度で行なうばあい、種々の成分間である種の反
応が起こる。
サイズされた繊維は当技術分野で公知のいかなる形態
でもプラスチックを強化するために用いられうる。そう
した形態には、種々のタイプのマット、チョップドもし
くは連続ストランドまたはロービングなどの非マット形
が含まれており、望むように切断または他の加工を施す
ことができる。それらの用途には、非マット形を利用す
る点で共通する製造（fabrication）法、たとえば射出
成形、プルトルージョン（pultrusion）、フィラメント
巻回（filamennt winding）、押出し成形、スプレーア
ップ（spray−up）成形、熱整形（thermoforming）など
を含み、また、マットは通常、圧縮成形、スタンピング
などを含む加工法に用いられる。
サイズされた繊維は有利には、当該技術分野で公知の
技術を用いてマットに形成される。本発明はチョップド
ストランドマットに適用可能であるが、好ましい適用は
連続ストランドマットおよび特にニードルされた連続ス
トランドマットの製造である。そうしたマットはポリプ
ロピレンと、ごくわずかであるがポリエチレンテレフタ
レートなどの熱可塑性ポリマーと積層複合材をつくるた
めにしばしば用いられる。
本発明のサイズされた繊維の１つ用途は、本出願と同
日付で出願され係属中の米国出願第08/144,847号明細書
に記載された製品の製造である。そうした複合材は種々
の物品を製造するための成形および／またはスタンピン
グ作業において用いられ、そうした方法において、最終
製品に優れた性質を与えるという本発明の利点が最も実
現できる。
マットの製造に用いるいくつかの方法およびここで処
理されたガラス繊維が用いられうる方法は、米国特許第
3,664,909号、同第3,684,645号、同第3,883,333号、同
第3,915,681号、同4,158,557号、同第4,208,000号、同
第4,345,927号、および同第4,404,717号各明細書に記載
されている。
本発明をつぎの実施例によりさらに説明する。
実施例１ サイズ組成物をつぎのように調製した。
サイズ組成物はつぎのようにして調製した。まず酢酸
を水30リットルに加え、この酢酸水溶液中でシラン（Ａ
−187）を加水分解した。テトラエチレンペンタミン
（アルブラスピン230）を170〜190゜Fで軟化させ、熱水
（140〜160゜F）中に溶かし、シラン溶液に加えた。ポ
リプロピレンエマルジョン（プロトルーベ RL−5440）
とエポキシ樹脂（エピ−レ W60 5520）をそれぞれ少
量の水で希釈し、前記混合液に加えた。ついで水に溶か
したマレイン酸を加えた。えられた組成物の固形分レベ
ルは6.52％であった。
直径25ミクロン（公称）のガラス繊維を、前記組成物
に漬けたゴムベルトを有するアプリケータを用い、その
アプリケータのベルトに接触させることによって、前記
組成物で被覆した。サイズされたガラス繊維を集めてパ
ッケージに巻き、このパッケージを118℃で13時間焼く
ことにより乾燥した。
えらえたサイズされたガラス繊維は0.55重量％のサイ
ズ組成物を含んでいた。これらを公知の方法によりバイ
ンダを用いずにニードルされた連続ストランドマットに
作製した。サイズされたガラス繊維を連続的に移動して
いるコンベアの幅方向に供給機を往復させて供給して繊
維がランダムに分布したマットを形成し、ついでこれを
多数のトゲのある金属針をもつニードリング装置に送っ
た。
えられたガラスマットは密度3.2oz/ft2であり、その
形で取扱いできかつ輸送できた。
ガラスマットにポリプロピレンフィルム（フィナ（Fi
na） EOD 90−17 100メルトフローホモポリマー）を
重ね、420゜Fで3.5分間加圧（25psi）し、充分加圧した
まま13分間かけて冷却して積層体を作製した。この積層
体を460゜Fに６分間加熱し、1000トンの圧力をかけて平
板とした。えられた平板を切断し、ASTMの手法による引
張強度、曲げ強度およびモジュラス、およびダイナタッ
プ（Dynatup）およびアイゾット衝撃強度を調べた。引
張強度は、16.9KSI、曲げ強度および曲げモジュラスは
それぞれ28.0KSIと1,000KSI、アイゾット値は18ft−lb/
in、ダイナタップ試験値は最大荷重で892lb荷重であり
合計エネルギーで23ft−lbエネルギーであった（試験片
厚0.125インチ）。
実施例２ 実施例１と同様にしてガラスマットを作製し、ついで
これを別のポリプロピレンフィルム（フィナ EOD 90
−17 100メルトフローホモポリマーをアリステック
ユナイト（Aristech UNITE）マレイン酸変性ポリプロピ
レンとドライブレンドし0.05％の化学変性レベルとした
もの）で実施例１と同様の手法により積層した。ガラス
含量が43％のこの積層体を実施例１と同様にして試験し
た。えられた値は、引張強度18.7KSI、曲げ強度31.5KS
I、曲げモジュラス1094KSI、アイゾット強度21lb−ft/i
n、ダイナタップ：最大荷重で934lb荷重および合計エネ
ルギーで23.6lb−ftエネルギーであった。
実施例３ 実施例１でサイズされたガラス繊維を用いて密度2.0o
z/ft2のニードルされた連続ストランドマットを作製し
た。このマットを用い、実施例１に記載のポリプロピレ
ンホモポリマーで積層したガラス含量30重量％の積層体
を作製し、同実施例と同様にして試験した。結果はつぎ
のとおりであった。引張強度11.3KSI、曲げ強度21.7KS
I、曲げモジュラス864KSI。実施例２に記載した化学変
性ポリプロピレンを用いて同様に作製したものの結果
は、引張強度14.1KSI、曲げ強度26.6KSI、曲げモジュラ
ス933KSIであった。
実施例４〜15 実施例１記載の手法にしたがい表２に示す成分を同表
に示す割合で用いてサイズ組成物を調製した。これらの
組成物をガラス繊維に適用し、マットを作製し、実施例
１〜３と同様にして積層したとき、えられた成形板は同
等の物理的性質を有していた。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ // Ｄ０６Ｍ 101:00 (72)発明者 スウィッシャー、ロバート ジー アメリカ合衆国、15218 ペンシルベニ ア州、ピッツバーグ、ゴードン アベニ ュー 172 (72)発明者 ホウ、ヨンシェン アメリカ合衆国、15229 ペンシルベニ ア州、ピッツバーグ、オークサイド レ ーン 908 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D06M 13/00 - 15/72 C08J 5/08 C03C 25/02

Claims (18)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ）重合体アミン約２〜約22重量％、 （ｂ）オルガノシラン約２〜約10重量％、 （ｃ）水分散性フィルム形成ポリマー約５〜約20重量
    ％、および （ｄ）乳化されたポリオレフィン約50〜約90重量％ を含む水性組成物で処理されたガラス繊維からなる熱可
    塑性ポリマーの強化に用いるガラス繊維のマット。
  2. 【請求項２】（ａ）重合体アミン約２〜約19重量％、 （ｂ）オルガノシラン約２〜約７重量％、 （ｃ）水分散性フィルム形成ポリマー約６〜約12.5重量
    ％、 （ｄ）乳化されたポリオレフィン約50〜約85重量％、お
    よび （ｅ）カルボン酸約６〜約15重量％ を含む水性組成物で処理されたガラス繊維からなる熱可
    塑性ポリマーの強化に用いるガラス繊維マット。
  3. 【請求項３】前記重合体アミンがポリアルキレンポリア
    ミンであり、前記オルガノシランが式： RnSi（OR1）4-n （式中、Ｒはアミン反応性基を含む有機部分、R1は低級
    アルキル基、ｎは１または２）の化合物である請求の範
    囲第２項記載のマット。
  4. 【請求項４】前記アミン反応性基がエポキシ基である請
    求の範囲第３項記載のマット。
  5. 【請求項５】前記ポリアルキレンポリアミンがテトラエ
    チレンペンタミンであり、前記シランがガンマーグリシ
    ドキシプロピルトリメトキシシランである請求の範囲第
    ３項記載のマット。
  6. 【請求項６】（ａ）重合体アミンとアミン反応性オルガ
    ノシランとの反応生成物、 （ｂ）水分散性フィルム形成ポリマー、および （ｄ）乳化されたポリオレフィン を含む水性組成物で処理されたガラス繊維からなる熱可
    塑性ポリマーの強化に用いるガラス繊維のマット。
  7. 【請求項７】前記組成物が、 （ａ）前記反応生成物約４〜約32重量％、 （ｂ）前記フィルム形成ポリマー約５〜約20重量％、お
    よび （ｃ）前記乳化されたポリオレフィン約50〜約90重量％ を含む請求の範囲第６項記載のマット。
  8. 【請求項８】（ａ）重合体アミンとアミン反応性オルガ
    ノシランとの反応生成物、 （ｂ）水分散性フィルム形成ポリマー、 （ｃ）乳化されたポリオレフィン、および （ｄ）水溶性で不揮発性のカルボン酸 を含む水性組成物で処理されたガラス繊維からなる熱可
    塑性ポリマーの強化に用いるガラス繊維のマット。
  9. 【請求項９】前記組成物が、 （ａ）前記反応生成物約3.5〜約26重量％、 （ｂ）前記フィルム形成ポリマー約６〜約12.5重量％、 （ｃ）前記乳化されたポリオレフィン約50〜約85重量
    ％、および （ｄ）前記カルボン酸約６〜約15重量％ を含む請求の範囲第８項記載のマット。
  10. 【請求項１０】前記反応生成物がその場で生成される請
    求の範囲第８項記載のマット。
  11. 【請求項１１】前記重合体アミンがポリアルキレンポリ
    アミンであり、前記オルガノシランがエポキシ官能性ア
    ルコキシシランまたはその加水分解物である請求の範囲
    第８項記載のマット。
  12. 【請求項１２】前記フィルム形成ポリマーがエポキシで
    ある請求の範囲第８項記載のマット。
  13. 【請求項１３】（ａ）重合体アミンとアミン反応性オル
    ガノシランとの反応生成物約４〜約32重量％、 （ｂ）水分散性フィルム形成ポリマー約５〜約20重量
    ％、および （ｃ）乳化されたポリオレフィン約50〜約90重量％ を含むガラス繊維処理用の水性サイズ組成物。
  14. 【請求項１４】前記反応生成物がその場で生成される請
    求の範囲第13項記載の組成物。
  15. 【請求項１５】前記反応生成物が、ポリアルキレンポリ
    アミンとエポキシ官能性アルコキシシランまたはその加
    水分解物とから生成される請求の範囲第13項記載の組成
    物。
  16. 【請求項１６】前記フィルム形成ポリマーがエポキシで
    ある請求の範囲第13項記載の組成物。
  17. 【請求項１７】（ａ）ポリアルキレンポリアミンとエポ
    キシ官能性アルコキシシランとの反応生成物約3.5〜約2
    6重量％、 （ｂ）水分散性フィルム形成ポリマー約６〜約12.5重量
    ％、 （ｃ）乳化されたポリプロピレン約50〜約85重量％、お
    よび （ｄ）水溶性で不揮発性のカルボン酸約６〜15重量％ を含むガラス繊維処理用の水性組成物。
  18. 【請求項１８】前記反応生成物がその場で生成される請
    求の範囲第17項記載の組成物。
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