JP2999959B2 - Hair cosmetic containing purified polyether-modified polysiloxane composition - Google Patents
Hair cosmetic containing purified polyether-modified polysiloxane compositionInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエーテル変性
ポリシロキサン組成物を含有する毛髪化粧料に関する。
更に詳しくは、本発明は、シャンプー剤、リンス剤、セ
ットローション剤、ヘアスプレー剤、パーマネントウエ
ーブ剤、ムース剤、染毛剤等として使用され、精製され
たポリエーテル変性ポリシロキサン組成物を含有する、
臭気および刺激性等の非常に少ない、保存安定性に優れ
る毛髪化粧料に関する。[0001] The present invention relates to a hair cosmetic containing a polyether-modified polysiloxane composition.
More specifically, the present invention contains a purified polyether-modified polysiloxane composition which is used as a shampoo, rinse, set lotion, hair spray, permanent wave, mousse, hair dye and the like. ,
The present invention relates to a hair cosmetic which has very low odor and irritation and has excellent storage stability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】毛髪化粧料には、使用目的によってシャ
ンプー剤、リンス剤、セットローション剤、ヘアスプレ
ー剤、パーマネントウエーブ剤、ムース剤、染毛剤等種
々の種類がある。ポリエーテル変性ポリシロキサン組成
物は、各化粧料の原料成分の相溶性を向上させ、毛髪の
光沢性、櫛通り性、帯電防止能および滑らかさを向上す
ることができ、また、湿潤性、起泡性、整泡性、乳化
性、洗浄性等を向上させることができるので、各種毛髪
化粧料に配合され広く用いられている。2. Description of the Related Art There are various types of hair cosmetics such as shampoos, rinses, set lotions, hair sprays, permanent waves, mousses, hair dyes, etc., depending on the purpose of use. The polyether-modified polysiloxane composition can improve the compatibility of the raw material components of each cosmetic, improve the gloss, combability, antistatic ability and smoothness of the hair, and improve the wettability, Since it can improve foaming properties, foam-regulating properties, emulsifying properties, detergency, and the like, it is widely used in various hair cosmetics.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】一方、近年、微香料タ
イプの毛髪化粧料が普及するにつれて、毛髪化粧料の個
々の成分の臭いが問題視されている。中でも、ポリエー
テル変性ポリシロキサン組成物はその機能性とは逆に、
臭いに関してはマイナスの影響を与えている。つまり、
ポリエーテル変性ポリシロキサン組成物はヒドロシリル
基をもつポリシロキサンと不飽和結合を有するポリオキ
シアルキレンとのヒドロシリル化反応によって合成され
ているため、毛髪化粧料の製造時および保存においてポ
リエーテル変性ポリシロキサン組成物中の未反応不飽和
基含有ポリエーテルからアルデヒド等の臭い物質が生成
し、製品が着臭する。On the other hand, in recent years, with the spread of hair fragrance type hair cosmetics, the smell of individual components of the hair cosmetics has been regarded as a problem. Among them, the polyether-modified polysiloxane composition, contrary to its functionality,
The smell has a negative effect. That is,
Since the polyether-modified polysiloxane composition is synthesized by a hydrosilylation reaction between a polysiloxane having a hydrosilyl group and a polyoxyalkylene having an unsaturated bond, the polyether-modified polysiloxane composition is used in the production and storage of hair cosmetics. Odorous substances such as aldehydes are generated from the unreacted unsaturated group-containing polyether in the product, and the product smells.
【０００４】また、臭いの問題に加えて、生成したアル
デヒドは皮膚刺激性等の安全性等での問題が考えられる
ので、毛髪化粧料中にこのような物質が大量に生成した
場合、人体への悪影響が懸念される。Further, in addition to the problem of smell, the generated aldehyde may cause problems in safety such as skin irritation. Therefore, if such a large amount of such a substance is generated in hair cosmetics, it may cause human harm. There is concern about the adverse effects of
【０００５】係る欠点を解消するため、例えば、特開平
２−３０２４３８号では未反応ポリオキシアルキレンを
酸存在下で加水分解し、ポリエーテル変性ポリシロキサ
ン組成物を脱臭する方法が開示されており、これを毛髪
化粧料の成分として用いることが考えられる。しかし、
この方法で精製したポリエーテル変性ポリシロキサン組
成物の脱臭は完全ではなく、毛髪化粧料に配合した後に
経時で着臭してしまう。また、この脱臭方法では工業的
に安定して製造することは困難である。[0005] In order to solve such disadvantages, for example, JP-A- 2-302438 discloses a method of hydrolyzing unreacted polyoxyalkylene in the presence of an acid to deodorize a polyether-modified polysiloxane composition. It is conceivable to use this as a component of hair cosmetics. But,
The deodorization of the polyether-modified polysiloxane composition purified by this method is not complete, and after blending in a hair cosmetic, it will smell over time. Further, it is difficult to stably produce the product industrially by this deodorizing method.
【０００６】さらに、ポリエーテル変性ポリシロキサン
組成物を製造に使用する白金触媒が毛髪化粧料中に高濃
度で残存した場合アレルギーを起こすなどの問題があ
る。係る欠点を解消するため、ポリエーテル変性ポリシ
ロキサン組成物中の残留白金をけい藻土等で吸着させ除
去しているが、その工程が長く生産性が悪くなってい
る。Further, when the platinum catalyst used for producing the polyether-modified polysiloxane composition remains at a high concentration in hair cosmetics, there is a problem that allergy is caused. In order to solve such a drawback, residual platinum in the polyether-modified polysiloxane composition is adsorbed and removed with diatomaceous earth or the like, but the process is long and productivity is poor.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題点
を解決すべくポリエーテル変性ポリシロキサン組成物の
脱臭方法について種々検討した結果、ポリエーテル変性
ポリシロキサン組成物に触媒存在下水素ガスを用い水素
添加反応を実施することにより、加水分解および酸化反
応等により臭気物質を発生することがなく、経時的にも
安定な組成物を開発した。また、この水素添加工程によ
り残存白金量を殆どなくすことができた。そこで、この
ようにして精製したポリエーテル変性ポリシロキサン組
成物を毛髪化粧料に配合することにより、本発明を完成
させた。The present inventors have conducted various studies on a method for deodorizing a polyether-modified polysiloxane composition in order to solve the above-mentioned problems. As a result, the polyether-modified polysiloxane composition was treated with hydrogen gas in the presence of a catalyst. By carrying out a hydrogenation reaction using, an odorous substance was not generated by hydrolysis and oxidation reaction and the like, and a composition stable over time was developed. Further, the amount of residual platinum could be almost eliminated by this hydrogenation step. Thus, the present invention was completed by blending the thus purified polyether-modified polysiloxane composition into a hair cosmetic.
【０００８】[0008]
【発明の概要】本発明は、水素添加反応からなる工程に
より生成したポリエーテル変性ポリシロキサン組成物を
成分として用いた毛髪化粧料に関するものである。即
ち、本発明によれば、 （１）末端に炭素−炭素二重結合を有するポリオキシア
ルキレンとヒドロポリシロキサンとのヒドロシリル化反
応により合成されたポリエーテル変性ポリシロキサン組
成物に、水素添加反応を行うことにより得られた無臭化
ポリエーテル変性ポリシロキサン組成物を、０．０１〜
８０重量％含有することを特徴とする毛髪化粧料 （２）無臭化ポリエーテル変性ポリシロキサン組成物
は、該組成物中に残存する白金触媒を０．５ｐｐｍ以下
にまで除去されることを特徴とする上記（１）に記載の
毛髪化粧料、および （３）無臭化ポリエーテル変性ポリシロキサン組成物
は、さらに該組成物全量に対して１０〜１０００ｐｐｍ
の酸化防止剤を添加されることを特徴とする上記（１）
又は（２）に記載の毛髪化粧料が提供される 。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a hair cosmetic using, as a component, a polyether-modified polysiloxane composition produced by a process comprising a hydrogenation reaction. That is, according to the present invention , (1) a polyoxygen having a carbon-carbon double bond at a terminal
Hydrosilylation reaction between alkylene and hydropolysiloxane
Polyether-Modified Polysiloxanes Synthesized
Deodorization obtained by performing a hydrogenation reaction on the product
The polyether-modified polysiloxane composition is used in an amount of 0.01 to
Hair cosmetics containing 80% by weight (2) Odorless polyether-modified polysiloxane composition
Is 0.5 ppm or less of the platinum catalyst remaining in the composition
(1), wherein
Hair cosmetics, and (3) deodorized polyether-modified polysiloxane composition
Is 10 to 1000 ppm based on the total amount of the composition.
(1) wherein the antioxidant is added
Or, the hair cosmetic according to (2) is provided .
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明で使用するポリエーテル変
性ポリシロキサン組成物を製造するためのヒドロシリル
化反応に用いるヒドロポリシロキサンとしては、例えば
次式（１）：DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The hydropolysiloxane used in the hydrosilylation reaction for producing the polyether-modified polysiloxane composition used in the present invention is, for example, the following formula (1):
【化１】 ［ここで、Ｒ1 は同一もしくは異なる置換または非置換
のｌ価の炭化水素基｛例えば、メチル基、エチル基等の
炭素原子数１〜１９のアルキル基、フェニル基、アルキ
ルフェニル基、ナフチル基、アルキルナフチル基、フェ
ニルアルキル基、３−アミノプロピル基、３−（Ｎ−２
−アミノエチルアミノ）プロピル基、３，３，３−トリ
フルオロプロピル基等｝、−（Ｒ2 2ＳｉＯ）q ＳｉＲ2 3
{ ここで、Ｒ2 は同一または異なる置換または非置換の
ｌ価の炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基等の炭
素原子数１〜１９のアルキル基、フェニル基、アルキル
フェニル基、フェニルアルキル基、３−アミノプロピル
基、３−（Ｎ−２−アミノエチルアミノ）プロピル基、
３，３，３−トリフルオロプロピル基等）または水素
基、ｑは０または正の整数である。｝または水素基、ｍ
は０または正の整数である。但し、１分子中に少なくと
も１つのケイ素原子に直接結合した水素基を有する。］
や次式（２）：Embedded image Wherein R 1 is the same or different, substituted or unsubstituted l-valent hydrocarbon group {eg, an alkyl group having 1 to 19 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a phenyl group, an alkylphenyl group, a naphthyl group; , Alkylnaphthyl group, phenylalkyl group, 3-aminopropyl group, 3- (N-2
- aminoethylamino) propyl group, a 3,3,3-trifluoropropyl group, etc.}, - (R 2 2 SiO ) q SiR 2 3
{Wherein R 2 is the same or different and substituted or unsubstituted l-valent hydrocarbon group (eg, an alkyl group having 1 to 19 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a phenyl group, an alkylphenyl group, a phenylalkyl Group, 3-aminopropyl group, 3- (N-2-aminoethylamino) propyl group,
3,3,3-trifluoropropyl group) or a hydrogen group, and q is 0 or a positive integer. ｝ Or hydrogen group, m
Is 0 or a positive integer. However, one molecule has a hydrogen group directly bonded to at least one silicon atom. ]
And the following equation (2):
【化２】 （ここで、Ｒ1 は前記式（１）で定義したのと同様の意
味を表し、ｎは３以上の整数である。但し、１分子中に
少なくとも１つのケイ素原子に直接結合した水素基を有
する。）で示されるものが挙げられる。Embedded image (Where R 1 has the same meaning as defined in the above formula (1), and n is an integer of 3 or more. However, a hydrogen group directly bonded to at least one silicon atom in one molecule is represented by ) Are included.
【００１０】これらのヒドロポリシロキサンは単独で用
いることもできるが、組合せで用いることも可能であ
る。[0010] These hydropolysiloxanes can be used alone or in combination.
【００１１】また、ポリエーテル変性ポリシロキサン組
成物を製造するためのヒドロシリル化反応に用いるポリ
オキシアルキレンとしては例えば次式（３）：The polyoxyalkylene used in the hydrosilylation reaction for producing the polyether-modified polysiloxane composition includes, for example, the following formula (3):
【化３】 ｛ここで、Ｒ’は同一または異なる、不飽和置換または
非置換のｌ価の炭化水素基（例えば、アリル基、メタリ
ル基、３−ブテニル基、炭素原子数１〜１９のアルキル
基、フェニル基、アルキルフェニル基、ナフチル基、ア
ルキルナフチル基等）、アシル基または水素基、Ｒ”は
同一または異なる、置換または非置換の２価の炭化水素
基（例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、
ペンテン基、フェニレン基、アルキル置換フェニレン
基、フェニル置換アルキレン基、ナフチレン基、アルキ
ル置換ナフチレン基等）、ｘは０または正の整数、ただ
し、１分子中のＲ’の少なくとも一つは不飽和置換基を
有する炭化水素基である。｝で表される物が挙げられ
る。Embedded image Here, R ′ is the same or different and is an unsaturated substituted or unsubstituted l-valent hydrocarbon group (for example, allyl group, methallyl group, 3-butenyl group, alkyl group having 1 to 19 carbon atoms, phenyl group) , An alkylphenyl group, a naphthyl group, an alkylnaphthyl group, etc.), an acyl group or a hydrogen group, and R ″ are the same or different, substituted or unsubstituted divalent hydrocarbon groups (for example, ethylene group, propylene group, butylene group,
A pentene group, a phenylene group, an alkyl-substituted phenylene group, a phenyl-substituted alkylene group, a naphthylene group, an alkyl-substituted naphthylene group, etc., x is 0 or a positive integer, provided that at least one of R ′ in one molecule is unsaturated It is a hydrocarbon group having a group. And those represented by｝.
【００１２】これらのポリオキシアルキレンはそれぞれ
単独で用いることもできるが組合せで用いることも可能
である。These polyoxyalkylenes can be used alone or in combination.
【００１３】上記ヒドロシリル化反応は、公知の技術を
用いて行うことができる。すなわち、この反応は、エタ
ノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系、ジオキサン、
ＴＨＦ等のエーテル系、脂肪族炭化水素系、塩素化炭化
水素系の有機溶剤中または無溶媒で行われる。また、反
応温度は通常５０〜１５０℃であり、塩化白金酸等の触
媒を用い反応させることができる。通常、ポリオキシア
ルキレンを過剰にして反応させる。The above-mentioned hydrosilylation reaction can be carried out using a known technique. That is, this reaction is performed in an alcohol system such as ethanol and isopropyl alcohol, an aromatic hydrocarbon system such as toluene and xylene, dioxane,
The reaction is performed in an organic solvent such as an ether such as THF, an aliphatic hydrocarbon, or a chlorinated hydrocarbon or in the absence of a solvent. The reaction temperature is usually 50 to 150 ° C., and the reaction can be performed using a catalyst such as chloroplatinic acid. Usually, the reaction is carried out in excess of polyoxyalkylene.
【００１４】通常のポリエーテル変性ポリシロキサン組
成物は上記反応溶液から溶剤を留去することにより精製
される。このため未反応のポリオキシアルキレンはポリ
エーテル変性ポリシロキサン組成物中に残存する。アリ
ルエーテル化ポリオキシアルキレンは白金等の触媒の存
在により異性化を起こす。例えば末端アリルエーテル化
ポリオキシアルキレンの場合にはプロペニルエーテル化
ポリオキシアルキレンが生成する。従って、ポリエーテ
ル変性ポリシロキサン組成物中には過剰のプロペニルエ
ーテル化ポリオキシアルキレンが残存する。このプロペ
ニルエーテル化ポリオキシアルキレンはビニルエーテル
型の化合物であるため容易に加水分解を起こし、軽質分
を生成する。すなわちプロペニルエーテル化ポリオキシ
アルキレンは空気中の水分および僅かな酸の存在により
徐々に加水分解し臭気物質であるプロピオンアルデヒド
を生成する。An ordinary polyether-modified polysiloxane composition is purified by distilling off the solvent from the above reaction solution. Therefore, unreacted polyoxyalkylene remains in the polyether-modified polysiloxane composition. Allyl etherified polyoxyalkylene causes isomerization due to the presence of a catalyst such as platinum. For example, in the case of terminal allyl etherified polyoxyalkylene, propenyl etherified polyoxyalkylene is generated. Therefore, excess propenyl etherified polyoxyalkylene remains in the polyether-modified polysiloxane composition. Since the propenyl etherified polyoxyalkylene is a vinyl ether type compound, it is easily hydrolyzed to generate light components. That is, propenyl etherified polyoxyalkylene is gradually hydrolyzed by the presence of moisture in the air and a small amount of acid to produce propionaldehyde, an odorant.
【００１５】また、未反応の末端アリルエーテル化ポリ
オキシアルキレンはポリエーテル変性ポリシロキサン組
成物に残存する白金触媒の作用で徐々にプロペニルエー
テル化ポリオキシアルキレンを生成し臭気の原因となる
ばかりでなく、末端アリルエーテル化ポリオキシアルキ
レン自体酸化に対する安定性は通常の飽和炭化水素と比
較しあまり良くないのでこの酸化物等が臭気の原因にな
りうる。また、ヒドロシリル化反応で副生するビニルシ
ラン型の化合物ができる場合、この化合物は酸化安定性
が悪いと考えられる。従って、加水分解および酸化によ
り臭気物質を発生することがなく、経時的にも安定な組
成物を得るには、プロペニルエーテル化ポリオキシアル
キレンを除去するだけではなく、臭気原因となる不安定
置換をもつ化合物をポリエーテル変性ポリシロキサン組
成物に残存させないようにすることが必要である。Further, unreacted terminal allyl etherified polyoxyalkylene gradually forms propenyl etherified polyoxyalkylene by the action of a platinum catalyst remaining in the polyether-modified polysiloxane composition, causing not only odor but also odor. Since the stability of the terminal allyl etherified polyoxyalkylene itself against oxidation is not so good as compared with ordinary saturated hydrocarbons, such oxides may cause odor. In addition, when a vinylsilane-type compound produced as a by-product in the hydrosilylation reaction is formed, this compound is considered to have poor oxidation stability. Therefore, in order to obtain a composition which does not generate odorous substances due to hydrolysis and oxidation and is stable over time, it is necessary not only to remove propenyl etherified polyoxyalkylene but also to perform unstable substitution causing odor. It is necessary to prevent such compounds from remaining in the polyether-modified polysiloxane composition.
【００１６】本発明では炭素−炭素二重結合等の不飽和
置換基をもつ化合物、および加水分解および酸化に由来
する化合物に水素添加反応を行い、精製したポリエーテ
ル変性ポリシロキサン組成物を毛髪化粧料の成分として
用いた。In the present invention, a compound having an unsaturated substituent such as a carbon-carbon double bond and a compound derived from hydrolysis and oxidation are subjected to a hydrogenation reaction, and the purified polyether-modified polysiloxane composition is used as a hair cosmetic. It was used as a component of ingredients.
【００１７】水素添加反応としては公知の水素添加触媒
が用いられる。例えば、ニッケル、パラジウム、白金、
ロジウム、コバルト、クロム、銅、鉄等の単体または化
合物がある。触媒担体は無くてもよいが、用いる場合は
活性炭、シリカ、シリカアルミナ、アルミナ、ゼオライ
ト等が用いられる。また、ヒドロシリル化反応に使用し
た白金触媒をそのまま利用することもできる。これらの
触媒は単独で用いることもできるがその組合せで用いる
ことも可能である。As the hydrogenation reaction, a known hydrogenation catalyst is used. For example, nickel, palladium, platinum,
There is a simple substance or a compound such as rhodium, cobalt, chromium, copper, and iron. The catalyst carrier may be omitted, but when used, activated carbon, silica, silica alumina, alumina, zeolite, etc. are used. Further, the platinum catalyst used for the hydrosilylation reaction can be used as it is. These catalysts can be used alone or in combination.
【００１８】水素添加反応の溶媒は使用しなくてもよい
が、使用する場合は、エタノール、イソプロピルアルコ
ール等のアルコール系、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素系、ジオキサン、ＴＨＦ等のエーテル系、脂肪
族炭化水素系、塩素化炭化水素系などの水素添加条件に
不活性な有機溶剤中で行われ、ヒドロシリル化反応に使
用した溶媒をそのまま使用することもできる。The solvent for the hydrogenation reaction may not be used, but when used, alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; ethers such as dioxane and THF; The reaction is performed in an organic solvent inert to hydrogenation conditions, such as an aliphatic hydrocarbon or a chlorinated hydrocarbon, and the solvent used for the hydrosilylation reaction can be used as it is.
【００１９】水素添加反応は、常圧および加圧下で行う
ことができる。現実的には水素加圧下で、即ち水素圧１
〜２００Ｋｇ／ｃｍ２で行う。The hydrogenation reaction can be carried out under normal pressure and under pressure. Practically, under hydrogen pressure, ie, hydrogen pressure 1
Perform at ~ 200 Kg / cm2.
【００２０】水素添加反応は、０〜２００℃で行うこと
ができるが、反応時間の短縮のため、５０〜１７０℃で
行うことが望ましい。The hydrogenation reaction can be carried out at 0 to 200 ° C., but is preferably carried out at 50 to 170 ° C. in order to shorten the reaction time.
【００２１】水素添加反応は回分式でも連続式でも良
い。回分式の場合、反応時間は触媒量および温度等に依
存するが概ね３〜１２時間である。The hydrogenation reaction may be a batch type or a continuous type. In the case of the batch type, the reaction time depends on the amount of catalyst, temperature and the like, but is generally 3 to 12 hours.
【００２２】回分式の場合、水素添加反応の終点は、水
素圧の減少がほとんど観測されなくなった時点からさら
に１〜２時間反応させた時点とすることができる。反応
途中で水素圧が減少した場合、水素を再び導入し水素圧
を高く保つことが反応時間短縮のために望ましい。In the case of the batch system, the end point of the hydrogenation reaction can be the point of time when the reaction is further continued for 1 to 2 hours from the point when the decrease in the hydrogen pressure is hardly observed. When the hydrogen pressure decreases during the reaction, it is desirable to introduce hydrogen again to keep the hydrogen pressure high for shortening the reaction time.
【００２３】水素添加反応後は窒素加圧下にけい藻土も
しくは活性炭を用い、ろ過を行いヒドロシリル化反応お
よび水素添加反応に使用した触媒を分離する。After the hydrogenation reaction, the catalyst used in the hydrosilylation reaction and the hydrogenation reaction is separated by filtration using diatomaceous earth or activated carbon under nitrogen pressure.
【００２４】反応に溶媒を使用した場合および水素添加
後に軽質分が存在する場合には必要に応じて、減圧下に
窒素を吹き込みながらこれらの軽質分を留去しポリエー
テル変性ポリシロキサン組成物を精製する。また、この
軽質分除去操作は水添反応を行う前処理として行っても
よく、さらに、水添反応前後で２回行ってもよい。When a solvent is used in the reaction or when light components are present after hydrogenation, if necessary, these light components are distilled off while blowing nitrogen under reduced pressure to remove the polyether-modified polysiloxane composition. Purify. In addition, this light matter removing operation may be performed as a pretreatment for performing the hydrogenation reaction, and may be performed twice before and after the hydrogenation reaction.
【００２５】精製されたポリエーテル変性ポリシロキサ
ン組成物はフェノール類、ヒドロキノン類、ベンゾキノ
ン類、芳香族アミン類、およびビタミン類等の酸化防止
剤を入れ酸化に対する安定性を増加させることができ
る。係る酸化防止剤としては例えば、ＢＨＴ（２，６−
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）、ビタミンＣおよび
ビタミンＥなどを用いることができる。このとき、使用
する酸化防止剤の添加量は精製されたポリエーテル変性
ポリシロキサン組成物に対し１０〜１０００ｐｐｍ、好
ましくは５０〜５００ｐｐｍである。The purified polyether-modified polysiloxane composition can contain an antioxidant such as phenols, hydroquinones, benzoquinones, aromatic amines, and vitamins to increase the stability against oxidation. Such antioxidants include, for example, BHT (2,6-
Di-t-butyl-p-cresol), vitamin C and vitamin E. At this time, the amount of the antioxidant used is 10 to 1000 ppm, preferably 50 to 500 ppm, based on the purified polyether-modified polysiloxane composition.
【００２６】また、酸化防止剤の添加は、軽質分の留去
操作前に行うこともできる。The addition of the antioxidant can also be carried out before the operation of distilling the light components.
【００２７】本発明は上記ポリエーテル変性ポリシロキ
サン組成物を含有する毛髪化粧料であり、様々な形態で
使用できる。例えば、それらをアルコール類、炭化水素
類、揮発性環状シリコーン類等に溶解または分散させて
用いてもよいし、更には乳化剤を用いて水に分散させて
エマルジョンの形態で用いることもできる。また、プロ
パン、ブタン、トリクロルモノフルオロメタン、ジクロ
ルジフルオロメタン、ジクロルテトラフルオロエタン、
炭酸ガス、窒素ガス等の噴射剤を併用してスプレーとし
て用いることもできる。それらの形態でシャンプー剤、
リンス剤、セットローション剤、ヘアスプレー剤、パー
マネントウエーブ剤、ムース剤、染毛剤等として使用で
きる。The present invention is a hair cosmetic containing the above polyether-modified polysiloxane composition, and can be used in various forms. For example, they may be used by dissolving or dispersing them in alcohols, hydrocarbons, volatile cyclic silicones, or the like, or may be used in the form of an emulsion by dispersing in water using an emulsifier. Also, propane, butane, trichloromonofluoromethane, dichlorodifluoromethane, dichlorotetrafluoroethane,
Sprays can also be used in combination with propellants such as carbon dioxide gas and nitrogen gas. Shampoos in their form,
It can be used as a rinse agent, set lotion agent, hair spray agent, permanent wave agent, mousse agent, hair dye and the like.
【００２８】また、毛髪化粧料中の上記ポリエーテル変
性ポリシロキサン組成物の配合量は限定されないが、好
ましくは０．０１重量％〜８０重量％であり、特に好ま
しくは０．１〜４０重量％である。また、上記ポリエー
テル変性ポリシロキサン組成物は予め揮発性環状シリコ
ーン類に溶解もしくは分散させてから配合すると取扱い
が容易でかつ毛髪に良くなじむので好ましい。The amount of the polyether-modified polysiloxane composition in the hair cosmetic is not limited, but is preferably 0.01 to 80% by weight, particularly preferably 0.1 to 40% by weight. It is. Further, it is preferable to dissolve or disperse the polyether-modified polysiloxane composition in advance in volatile cyclic silicones before blending the composition, because the handling is easy and the hair fits well.
【００２９】本発明の毛髪化粧料には通常毛髪化粧料に
配合されている成分を製品の臭いに悪影響を与えない範
囲で配合することができる。例えば、オイル、樹脂、ガ
ム、ゴム、粉末等の形状のシリコーン化合物［例えば、
ジメチルポリシロキサンやジメチルメチルフェニルポリ
シロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン、エポ
キシ変性ジメチルポリシロキサン、ポリカプロラクトン
変性ジメチルポリシロキサン等］、各種油分（例えばツ
バキ油、ナタネ油、ゴマ油、サフラワー油、綿実油、ヒ
マシ油、大豆油、ヤシ油、パーム油、ミツロウ、モンタ
ンロウ、ラノリン、スクワレン等）、界面活性剤（アル
キルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアル
キル硫酸エステル、アルキル硫酸エステル、アルカンス
ルホン酸塩、アルキルエトキシカルボン酸塩、コハク酸
誘導体、アルキルアミンオキサイド、イミダゾリン型化
合物、ポリオキシエチレンアルキルまたはアルケニルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、高級脂肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキレ
ンオキサイド付加物等）、高分子化合物｛ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、
カチオン化セルロース、カチオン化高分子、ポリビニル
ヒドリロン、ビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合
体、ビニルピロリドン−酢酸ビニル−アルキルアミノア
クリレート共重合体、メチルビニルエーテル−無水マレ
イン酸共重合体の低級アルキルハーフエステル、酢酸ビ
ニル−クロトン酸共重合体、アクリル酸−アクリル酸エ
ステル−Ｎ−アルキルアクリルアミド共重合体、酢酸ビ
ニル−クロトン酸−（ｔｅｒｔ−ブチル−安息香酸ビニ
ル）共重合体、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸ナトリウム）、ビニルピロリドン−
メタクリル酸−酢酸（ｔｅｒｔ−ブチル）共重合体、ビ
ニルピロリドン−アクリル酸又はメタクリル酸共重合体
等｝、アミノ酸（グリシン、セリン、プロリン）、粉体
（セリサイト、シリカアルミナ、シリカゲル、カオリ
ン、タルク、ベンガラ、グンジョウ、雲母、雲母チタ
ン、酸化鉄、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化クロ
ム、酸化アンチモン、一酸化亜鉛、二酸化亜鉛、炭酸マ
グネシウム、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、硫酸バ
リウム、水酸化アルミニウム、水酸化クロム、メタケイ
酸アルミン酸マグネシウム、ケイ酸アルミン酸マグネシ
ウム、ポリエチレン粉体等）、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、保湿剤、香料、染料、顔料、色素、防腐剤、ビタミ
ン剤、ホルモン剤、消臭剤、固着剤、消炎剤等を適量配
合しても良い。The hair cosmetic composition of the present invention may contain components normally contained in the hair cosmetic composition within a range that does not adversely affect the odor of the product. For example, silicone compounds in the form of oil, resin, gum, rubber, powder, etc. [for example,
Dimethylpolysiloxane, dimethylmethylphenylpolysiloxane, amino-modified dimethylpolysiloxane, epoxy-modified dimethylpolysiloxane, polycaprolactone-modified dimethylpolysiloxane, etc.], various oils (for example, camellia oil, rapeseed oil, sesame oil, safflower oil, cottonseed oil, castor oil) Oil, soybean oil, coconut oil, palm oil, beeswax, montan wax, lanolin, squalene, etc., surfactants (alkyl benzene sulfonate, polyoxyalkylene alkyl sulfate, alkyl sulfate, alkane sulfonate, alkyl ethoxy carboxylic acid) Salt, succinic acid derivative, alkylamine oxide, imidazoline compound, polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, higher fatty acid alcohol Noruamido or its alkylene oxide adduct), a polymer compound {hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methylcellulose, methylcellulose,
Cationized cellulose, cationized polymer, polyvinyl hydrilone, copolymer of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate, vinyl pyrrolidone-vinyl acetate-alkyl amino acrylate copolymer, lower alkyl half ester of methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer , Vinyl acetate-crotonic acid copolymer, acrylic acid-acrylic acid ester-N-alkylacrylamide copolymer, vinyl acetate-crotonic acid- (tert-butyl-vinyl benzoate) copolymer, poly (2-acrylamide- Sodium 2-methylpropanesulfonate), vinylpyrrolidone-
Methacrylic acid-acetic acid (tert-butyl) copolymer, vinylpyrrolidone-acrylic acid or methacrylic acid copolymer, etc., amino acids (glycine, serine, proline), powders (sericite, silica alumina, silica gel, kaolin, talc) , Bengara, Gunjo, Mica, Mica titanium, Iron oxide, Titanium oxide, Magnesium oxide, Chromium oxide, Antimony oxide, Zinc monoxide, Zinc dioxide, Magnesium carbonate, Calcium carbonate, Calcium phosphate, Barium sulfate, Aluminum hydroxide, Hydroxide Chromium, magnesium metasilicate aluminate, magnesium aluminate silicate, polyethylene powder, etc.), antioxidants, ultraviolet absorbers, humectants, fragrances, dyes, pigments, pigments, preservatives, vitamins, hormones, deodorants An appropriate amount of an agent, a fixing agent, an anti-inflammatory agent and the like may be added.
【００３０】[0030]
【実施例】以下、本発明を参考例、実施例に基づいて説
明するが、本発明はこれらに限定されるものでなく、本
発明の技術思想を利用する実施態様はすべて本発明の範
囲に含まれるものである。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to Reference Examples and Examples, but the present invention is not limited thereto, and all embodiments utilizing the technical idea of the present invention fall within the scope of the present invention. Included.
【００３１】参考例 平均組成Reference Example Average Composition
【化４】 を有するヒドロポリシロキサンと平均組成Embedded image And average composition
【化５】 を有するアリルエーテル化ポリオキシアルキレンとをそ
れらのヒドロシリル基と不飽和基との当量比が１：１．
２になるような原料比で、公知のヒドロシリル化反応を
行い合成した変性ポリシロキサン組成物を化合物１とし
た。Embedded image With an allyl etherified polyoxyalkylene having an equivalent ratio of hydrosilyl group to unsaturated group of 1: 1.
A modified polysiloxane composition synthesized by performing a known hydrosilylation reaction at a raw material ratio of 2 was designated as Compound 1.
【００３２】また、平均組成The average composition
【化６】 を有するヒドロポリシロキサンと平均組成Embedded image And average composition
【化７】 を有するアリルエーテル化ポリオキシアルキレンとをそ
れらのヒドロシリル基と不飽和基との当量比が１：１．
２になるような原料比で、公知のヒドロシリル化反応を
行い合成した変性ポリシロキサン組成物を化合物２とし
た。Embedded image With an allyl etherified polyoxyalkylene having an equivalent ratio of hydrosilyl group to unsaturated group of 1: 1.
A modified polysiloxane composition synthesized by performing a known hydrosilylation reaction at a raw material ratio of 2 was designated as Compound 2.
【００３３】さらに、平均組成Further, the average composition
【化８】 を有する両末端ヒドロポリシロキサンと平均組成Embedded image -Terminal Hydropolysiloxane Having Acrylic Acid and Average Composition
【化９】 を有する両末端メタリルエーテル化ポリオキシアルキレ
ンとをそれらのヒドロシリル基と不飽和基との当量比が
１：１．２になるような原料比で、公知のヒドロシリル
化反応を行い合成した（ＡＢ）n 型変性ポリシロキサン
組成物を化合物３とした。Embedded image (AB) was synthesized by performing a known hydrosilylation reaction at a raw material ratio such that the equivalent ratio of the hydrosilyl group to the unsaturated group becomes 1: 1.2. The n- type modified polysiloxane composition was designated as Compound 3.
【００３４】実施例１ ガラス製の１リットルの３つ口フラスコに化合物１、２
００ｇおよびトルエン５００ｍｌを加え、さらに活性炭
担持パラジウム（５重量％）０．５ｇを加えた後、マグ
ネチックスターラーで撹拌しながら、吹き込み管から水
素を２０ｍｌ／分で吹き込んだ。トルエンが緩やかに還
流するようにオイルバスを用いてフラスコの温度を徐々
に上げた。水素を吹き込み始めてから１２時間後に水素
の吹き込みおよび加温を止めた。室温に冷却するまで水
素の代わりに窒素を吹き込みフラスコ内の余剰の水素を
置換した。反応溶液にフィルターセルを加え、窒素圧下
でろ過を行った。ろ液にＢＨＴ（３００ｐｐｍ）を添加
した後、減圧下で窒素を吹き込みながら蒸留し、トルエ
ンおよび軽質分を除去した。収量１７０ｇ。この精製さ
れた変性ポリシロキサン組成物を化合物４とした。化合
物１および化合物４について白金含有量を原子吸光法に
て測定した。結果を表１に示す。化合物４の含有量は測
定限界以下であり、白金はほぼ残存していないといえ
る。Example 1 Compounds 1 and 2 were placed in a 1-liter glass three-necked flask.
After adding 00 g and toluene 500 ml, and further adding activated carbon-supported palladium (5% by weight) 0.5 g, hydrogen was blown in at a flow rate of 20 ml / min from a blowing tube while stirring with a magnetic stirrer. The temperature of the flask was gradually raised using an oil bath so that the toluene was slowly refluxed. Twelve hours after the start of hydrogen blowing, hydrogen blowing and heating were stopped. Until cooled to room temperature, nitrogen was blown in instead of hydrogen to replace the excess hydrogen in the flask. A filter cell was added to the reaction solution, and filtration was performed under nitrogen pressure. After BHT (300 ppm) was added to the filtrate, distillation was performed while blowing nitrogen under reduced pressure to remove toluene and light components. Yield 170 g. The purified modified polysiloxane composition was designated as Compound 4. The platinum content of Compound 1 and Compound 4 was measured by an atomic absorption method. Table 1 shows the results. The content of compound 4 is below the measurement limit, and it can be said that platinum hardly remains.
【００３５】[0035]
【表１】 [Table 1]
【００３６】実施例２ ステンレス製の１リットルのオートクレーブに化合物
２、５４５．５ｇおよびラネーニッケル２５ｇを加え、
水素で内部を置換した後、水素圧５０Ｋｇ／ｃｍ２ に
まで加圧した。備え付けの撹拌機で撹拌しながら、１３
０℃まで徐々に温度を上げた。約５時間同温度で反応さ
せた後、冷却した。この時点での収量５４５．４ｇ。反
応液にフィルターセルを加え、窒素圧下でろ過を行っ
た。ろ液にＢＨＴ（３００ppm ）を添加した後減圧下で
窒素を吹き込みながら蒸留し、軽質分を除去した。収量
５３５ｇ。この精製された変性ポリシロキサン組成物を
化合物５とした。Example 2 Compound 2, 545.5 g and Raney nickel 25 g were added to a stainless steel 1 liter autoclave.
After replacing the inside with hydrogen, the pressure was increased to a hydrogen pressure of 50 kg / cm 2. While stirring with the provided stirrer, 13
The temperature was gradually raised to 0 ° C. After reacting at the same temperature for about 5 hours, it was cooled. The yield at this point is 545.4 g. A filter cell was added to the reaction solution, and filtration was performed under nitrogen pressure. After adding BHT (300 ppm) to the filtrate, distillation was performed while blowing nitrogen under reduced pressure to remove light components. Yield 535 g. This purified modified polysiloxane composition was designated as Compound 5.
【００３７】実施例３ 化合物２の代わりに化合物３を用いた以外は実施例２と
同様な方法で行った。この精製された変性ポリシロキサ
ン組成物を化合物６とした。Example 3 The same procedure as in Example 2 was carried out except that Compound 3 was used instead of Compound 2. This purified modified polysiloxane composition was designated as compound 6.
【００３８】実施例４：ヘアトリートメント 下記の表２に示す組成物を常法により混合し、ヘアトリ
ートメントを調製した。Example 4 Hair Treatment The compositions shown in Table 2 below were mixed by a conventional method to prepare a hair treatment.
【００３９】[0039]
【表２】 [Table 2]
【００４０】評価：シャンプー後の毛髪に塗布し、よく
なじませた後洗い流したところ、べとつき感はなく、櫛
通り、滑り、しっとり感、しなやかさ、艶やかさ、ボリ
ューム感、保湿効果、コート効果が優れていた。本品４
０ｍｌを５０ｍｌのふた付きサンプル瓶に入れ上部空間
を窒素で置換した後、密栓し１年間室温で保存した。化
合物４の代わりに化合物１を用い上記処方により調製し
た比較品を同条件下で保存し、臭いの比較を行った。結
果を表３に示す。化合物１を用いたヘアトリートメント
ではかなり着臭したが、化合物４を用いたものでは着臭
は認められなかった。Evaluation: The composition was applied to the hair after shampooing, washed well after being well blended, and had no sticky feeling. It was combable, slippery, moist, supple, glossy, voluminous, moisturizing, and coating. It was excellent. This product 4
0 ml was placed in a 50-ml sample bottle with a lid, the upper space was replaced with nitrogen, and the container was sealed and stored at room temperature for one year. A comparative product prepared according to the above formulation using compound 1 instead of compound 4 was stored under the same conditions, and the odor was compared. Table 3 shows the results. The hair treatment using the compound 1 gave a considerable odor, but the compound using the compound 4 did not give any odor.
【００４１】[0041]
【表３】 [Table 3]
【００４２】経時変化後のそれぞれの製品についてパッ
チテストを行った。 １）試験方法：健康な男女５０名（男性２５名、女性２
５名）を対象とし、上腕部内側皮膚面に、フィンチャン
バー（大正製薬株式会社製）の円形金属部にてヘアトリ
ートメントを接着した。２４時間閉塞貼付後、試料を精
製水にて除去し、除去１時間後および２４時間後にそれ
ぞれ負荷部の皮膚症状を肉眼的に観察し、評価した。
（対照として、局方精製水を同様の方法にて接着し
た。） ２）評価方法：被験物質および対照物質負荷部の皮膚所
見については、刺激症状（紅斑、浮種、丘疹、水疱）の
有無を確認し、次の規準に準じて行った。A patch test was performed on each product after the change with time. 1) Test method: 50 healthy men and women (25 men, 2 women)
For 5 subjects), a hair treatment was adhered to the inner skin surface of the upper arm with a circular metal part of a fin chamber (manufactured by Taisho Pharmaceutical Co., Ltd.). After applying the occlusion for 24 hours, the sample was removed with purified water, and 1 hour and 24 hours after the removal, the skin symptoms of the load were visually observed and evaluated.
(As a control, purified water purified by the same method was adhered by the same method.) 2) Evaluation method: Regarding the skin findings of the test substance and the control substance-loaded area, the presence or absence of irritation symptoms (erythema, floating species, papules, blisters) Was confirmed and performed according to the following criteria.
【００４３】 − 反応なし ± 軽い紅斑 ＋ 紅斑 ＋＋ 紅斑＋浮種 ＋＋＋ 紅斑＋浮種＋丘疹〜水疱 ＋＋＋＋ 大水疱 結果を表４に示す。化合物１と比較して化合物４を使用
したヘアトリートメントは皮膚に対する刺激が非常に少
ないことが分かった。なお、精製水についての軽微な紅
斑は金属による影響が考えられる。-No reaction ± Mild erythema + Erythema ++ Erythema + Floating +++ Erythema + Floating + Papule to blister +++ Great vesicle The results are shown in Table 4. It was found that the hair treatment using Compound 4 compared with Compound 1 caused very little irritation to the skin. It should be noted that slight erythema of purified water may be affected by metal.
【００４４】[0044]
【表４】 [Table 4]
【００４５】実施例５：シャンプー剤 下記の表５に示す組成物を常法により混合し、シャンプ
ー剤を調製した。Example 5: Shampoo A composition shown in Table 5 below was mixed by a conventional method to prepare a shampoo.
【００４６】[0046]
【表５】 [Table 5]
【００４７】評価：このシャンプー剤を用いて洗髪した
ところ、泡立ちが良く、洗髪後の毛髪の仕上がり、風合
い、つや、セット性、感触、櫛通り性、枝毛の予防およ
び修復効果等が優れ、ボリューム感、バルキー感、しっ
とり感があり更に静電気の発生および蓄積等の問題が少
ない良好なシャンプー剤であつた。本品４０ｍｌを５０
ｍｌのふた付きサンプル瓶に入れ上部空間を窒素で置換
した後、密栓し４ヶ月間室温で保存した。化合物４の代
わりに化合物１を用い上記処方により調製した比較品を
同条件下で保存し、臭いの比較を行った。結果を表６に
示す。化合物１を用いたシャンプー剤ではかなり着臭し
たが、化合物４によるものでは着臭は認められなかっ
た。Evaluation: When this shampoo was used to wash the hair, it had good foaming and excellent hair finish, texture, luster, setting properties, feel, combability, and effect of preventing and repairing split ends. It was a good shampoo having a voluminous feeling, a bulky feeling, a moist feeling and less problems such as generation and accumulation of static electricity. 50 ml of this product 40 ml
After placing in a ml sample bottle with a lid and replacing the upper space with nitrogen, the container was sealed and stored at room temperature for 4 months. A comparative product prepared according to the above formulation using compound 1 instead of compound 4 was stored under the same conditions, and the odor was compared. Table 6 shows the results. The shampoo using the compound 1 gave a considerable odor, but the shampoo using the compound 4 did not give any odor.
【００４８】[0048]
【表６】 [Table 6]
【００４９】実施例６：ヘアスプレー剤 下記の表７に示す組成物を常法により混合し、ヘアスプ
レー剤を調製した。Example 6: Hair spray A hair spray was prepared by mixing the compositions shown in Table 7 below by a conventional method.
【００５０】[0050]
【表７】 [Table 7]
【００５１】評価：毛髪にスプレーしたところ、毛髪の
仕上がり、風合い、つや、セット性、感触、櫛通り性、
枝毛の予防および修復効果等が優れ、ボリューム感、バ
ルキー感、しっとり感があり更に静電気の発生および蓄
積等の問題がなく、化合物４の代わりに化合物１を用い
て製造したヘアスプレー剤と比較して不快なポリエーテ
ル臭が少なく、経時変化による着臭のない良好なヘアス
プレー剤であった。Evaluation: When the hair was sprayed, the finish, texture, gloss, setting properties, feel, combability of the hair,
Excellent effect of preventing and repairing split ends, voluminous feeling, bulky feeling, moist feeling, no problems such as generation and accumulation of static electricity. Compared with hair sprays prepared using compound 1 instead of compound 4. It was a good hair spray with little unpleasant polyether odor and no odor due to aging.
【００５２】実施例７：ヘアリキッド剤 下記の表８に示す組成物を常法により混合し、ヘアリキ
ッド剤を調製した。Example 7: Hair liquid agent The compositions shown in Table 8 below were mixed by a conventional method to prepare a hair liquid agent.
【００５３】[0053]
【表８】 [Table 8]
【００５４】評価：このヘアリキッド剤を毛髪に塗布し
たところ、塗布後の毛髪の仕上がり、風合い、つや、セ
ット性、感触、櫛通り性、枝毛の予防および修復効果等
が優れ、ボリューム感、バルキー感、しっとり感があ
り、更に静電気の発生および蓄積等の問題が少ない良好
なヘアリキッド剤であった。本品４０ｍｌを５０ｍｌの
ふた付きサンプル瓶に入れ上部空間を窒素で置換した
後、密栓し４ヶ月間室温で保存した。化合物５の代わり
に化合物２を用い上記処方により調製した比較品を同条
件下で保存し、臭いの比較を行った。結果を表９に示
す。化合物２を用いたヘアリキッド剤ではかなり着臭し
たが、化合物５を用いたものでは着臭は認められなかっ
た。Evaluation: When this hair liquid agent was applied to the hair, the applied hair had excellent finish, texture, luster, setting properties, feel, combability, and effects of preventing and repairing split ends, and a feeling of volume. It was a good hair liquid agent which had a bulky feeling and a moist feeling and had few problems such as generation and accumulation of static electricity. After placing 40 ml of this product in a 50 ml sample bottle with a lid and replacing the upper space with nitrogen, the container was sealed and stored at room temperature for 4 months. A comparative product prepared according to the above formulation using compound 2 instead of compound 5 was stored under the same conditions, and the odor was compared. Table 9 shows the results. The hair liquid agent using Compound 2 smelled considerably, but the one using Compound 5 did not.
【００５５】[0055]
【表９】 [Table 9]
【００５６】実施例８：エアゾールヘアラッカー 下記の表１０に示す組成物を常法により混合し、エアゾ
ールヘアラッカーを調製した。Example 8: Aerosol hair lacquer The compositions shown in Table 10 below were mixed by a conventional method to prepare an aerosol hair lacquer.
【００５７】[0057]
【表１０】 [Table 10]
【００５８】評価：このエアゾールヘアラッカーを毛髪
にスプレーしたところ、毛髪のセット性、仕上がり、つ
や、感触、櫛通り性、枝毛の予防および修復効果等が優
れ、ボリューム感、バルキー感、しっとり感があり、更
に静電気の発生および蓄積等の問題が少ない良好なエア
ゾールヘアラッカーであった。原液４０ｍｌを５０ｍｌ
のふた付きサンプル瓶に入れ上部空間を窒素で置換した
後、密栓し４ヶ月間室温で保存した。化合物６の代わり
に化合物３を用い上記処方により調製した比較品を同条
件下で保存し、臭いの比較を行った。結果を表１１に示
す。化合物３を用いたエアゾールヘアラッカーではかな
り着臭したが、化合物６を用いたものでは着臭は認めら
れなかった。Evaluation: When this aerosol hair lacquer was sprayed on the hair, it was found to have excellent hair setting properties, finish, gloss, feel, combability, preventive and repairing effects on split ends, etc., voluminous feeling, bulky feeling, and moist feeling. It was a good aerosol hair lacquer with few problems such as generation and accumulation of static electricity. 50 ml of undiluted solution 40 ml
After placing in a sample bottle with a lid and replacing the upper space with nitrogen, the container was sealed and stored at room temperature for 4 months. A comparative product prepared according to the above formulation using compound 3 instead of compound 6 was stored under the same conditions, and the odor was compared. Table 11 shows the results. The aerosol hair lacquer using compound 3 gave a considerable odor, but the odor using compound 6 did not.
【００５９】[0059]
【表１１】 [Table 11]
【００６０】実施例９：マスカラ式染毛剤 下記の表１２に示す組成のマスカラ式染毛剤（一時染毛
剤）を常法により製造した。Example 9 Mascara Hair Dye A mascara hair dye (temporary hair dye) having the composition shown in Table 12 below was produced by a conventional method.
【００６１】[0061]
【表１２】 [Table 12]
【００６２】評価：この染毛剤により白髪を処理したと
ころ、深みのある色調に仕上り、べとつきがなく好まし
い感触であった。本品４０ｍｌを５０ｍｌのふた付きサ
ンプル瓶に入れ上部空間を窒素で置換した後、密栓し４
ヶ月間室温で保存した。化合物６の代わりに化合物３を
用い上記処方により調製した比較品を同条件下で保存
し、臭いの比較を行った。結果を表１３に示す。化合物
３を用いた染毛剤ではかなり着臭したが、化合物６を用
いたものでは着臭は認められなかった。Evaluation: When the white hair was treated with this hair dye, the color tone was finished with a deep color tone and had a favorable feeling without stickiness. After placing 40 ml of this product in a 50 ml sample bottle with a lid and replacing the upper space with nitrogen, stopper tightly.
Stored at room temperature for months. A comparative product prepared according to the above formulation using compound 3 instead of compound 6 was stored under the same conditions, and the odor was compared. Table 13 shows the results. The hair dye using compound 3 gave a considerable odor, but the compound using compound 6 did not give any odor.
【００６３】[0063]
【表１３】 [Table 13]
【００６４】実施例１０：非酸化型染毛剤 植物性染料を用い、下記の表１４に示す組成で常法によ
り非酸化型染毛剤を製造した。Example 10: Non-oxidative hair dye A non-oxidative hair dye was prepared by using a vegetable dye and having the composition shown in Table 14 by a conventional method.
【００６５】[0065]
【表１４】 [Table 14]
【００６６】評価：この染毛剤により白髪を処理したと
ころ、深みのある色調に仕上り、べとつきがなく好まし
い感触であった。本品４０ｍｌを５０ｍｌのふた付きサ
ンプル瓶に入れ上部空間を窒素で置換した後、密栓し４
ヶ月間室温で保存した。化合物４の代わりに化合物１を
用い上記処方により調製した比較品を同条件下で保存
し、臭いの比較を行った。化合物１を用いた染毛剤では
かなり着臭したが、化合物４を用いたものでは着臭は認
められなかった。Evaluation: When white hair was treated with this hair coloring agent, the color tone was finished with a deep color tone and had a favorable feeling without stickiness. After placing 40 ml of this product in a 50 ml sample bottle with a lid and replacing the upper space with nitrogen, stopper tightly.
Stored at room temperature for months. A comparative product prepared according to the above formulation using compound 1 instead of compound 4 was stored under the same conditions, and the odor was compared. The hair dye using compound 1 gave a considerable odor, but the compound using compound 4 did not give any odor.
【００６７】[0067]
【発明の効果】本発明の毛髪化粧料は、従来、毛髪化粧
料の成分において、着臭の原因となっていたポリエーテ
ル変性ポリシロキサン組成物を水素添加し精製したもの
である。これにより、ポリエーテル変性ポリシロキサン
組成物の経時による着臭および刺激性のあるアルデヒド
の生成を著しく抑えることができ、さらに、アレルギー
の原因となる可能性のある残存触媒の白金をなくしたも
のである。この精製されたポリエーテル変性ポリシロキ
サン組成物を、シャンプー剤、リンス剤、セットローシ
ョン剤、ヘアスプレー剤、パーマネントウエーブ剤、ム
ース剤、染毛剤等の毛髪化粧料の成分として用いること
により、化粧料の各原料成分の相溶性を向上させ、光沢
性および滑らかさを改善でき、さらに、湿潤性、起泡
性、整泡性、乳化性、および帯電防止等の優れた効果を
損なうことなく、臭気および刺激性等の非常に少なく、
かつ、保存安定性にも優れた製品を調製することができ
るので、産業上非常に有用である。The hair cosmetic composition of the present invention is obtained by hydrogenating and purifying a polyether-modified polysiloxane composition which has conventionally caused odor in the components of the hair cosmetic composition. As a result, the odor of the polyether-modified polysiloxane composition over time and the generation of irritating aldehydes can be remarkably suppressed, and further, platinum which is a residual catalyst which may cause allergy is eliminated. is there. By using this purified polyether-modified polysiloxane composition as a component of hair cosmetics such as shampoos, rinses, set lotions, hair sprays, permanent waves, mousses, hair dyes, etc. Improve the compatibility of each raw material component, improve the gloss and smoothness, and further, without impairing the excellent effects such as wettability, foaming property, foam regulating property, emulsifying property, and antistatic, Very low in odor and irritation, etc.
In addition, since a product having excellent storage stability can be prepared, it is industrially very useful.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A61K 7/06 C08G 77/46 C08L 83/12 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) A61K 7/06 C08G 77/46 C08L 83/12
Claims (3)
オキシアルキレンとヒドロポリシロキサンとのヒドロシ
リル化反応により合成されたポリエーテル変性ポリシロ
キサン組成物に、水素添加反応を行うことにより得られ
た無臭化ポリエーテル変性ポリシロキサン組成物を、
０．０１〜８０重量％含有することを特徴とする毛髪化
粧料。1. A polyether-modified polysiloxane composition synthesized by a hydrosilylation reaction between a polyoxyalkylene having a carbon-carbon double bond at a terminal and a hydropolysiloxane, which is obtained by performing a hydrogenation reaction.
The deodorized polyether-modified polysiloxane composition,
A hair cosmetic comprising 0.01 to 80% by weight .
組成物は、該組成物中に残存する白金触媒を０．５ｐｐ
ｍ以下にまで除去されることを特徴とする請求項１に記
載の毛髪化粧料。2. An odorless polyether-modified polysiloxane.
The composition contains 0.5 pp of platinum catalyst remaining in the composition.
m or less.
Hair cosmetics listed .
組成物は、さらに該組成物全量に対して１０〜１０００
ｐｐｍの酸化防止剤を添加されることを特徴とする請求
項１又は請求項２に記載の毛髪化粧料。3. An odorless polyether-modified polysiloxane.
The composition is further added to the composition in an amount of 10 to 1000
Claims characterized by adding ppm of antioxidant
The hair cosmetic according to claim 1 or 2 .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34898295A JP2999959B2 (en) | 1995-10-12 | 1995-12-21 | Hair cosmetic containing purified polyether-modified polysiloxane composition |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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