JP2999616B2 - Method for treating hydrophobic synthetic fibers for nonwoven fabric production by wet method - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は湿式法による不織布製造
用疎水性合成繊維の処理方法に関する。ポリエステル系
繊維をはじめとする疎水性合成繊維は、優れた物理特
性、化学特性に加えて優れた経済性を有し、そのため従
来より、衣料用、寝装用、産業用等に広く使用されてい
る。近年では、その有利性を活かした用途開発が積極的
に行なわれており、その一つとして、衛生材や抄紙等へ
の応用用途が増えてきている。なかでも、抄紙への応用
用途の増加が顕著である。ところで、ポリエステル系繊
維をはじめとする疎水性合成繊維から抄紙として利用さ
れる不織布を湿式法により製造する場合、製品の高品質
化や抄紙工程の高速化等との関係で、疎水性合成繊維を
水中に投入したときに速やかに単繊維に分散し、且つそ
れが安定維持されることが要求される。本発明は、かか
る要求に応える、疎水性合成繊維の処理方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for treating a hydrophobic synthetic fiber for producing a nonwoven fabric by a wet method. Hydrophobic synthetic fibers such as polyester-based fibers have excellent physical properties and chemical properties, as well as excellent economic efficiency. Therefore, they have been widely used for clothing, bedding, industrial use, and the like. . In recent years, application development utilizing its advantages has been actively performed, and as one of the applications, application to sanitary materials, papermaking, and the like has been increasing. Above all, the increase in application to papermaking is remarkable. By the way, when a nonwoven fabric used as a papermaking is manufactured from a hydrophobic synthetic fiber such as a polyester fiber by a wet method, the hydrophobic synthetic fiber is manufactured in consideration of higher quality of a product and speeding up of a papermaking process. It is required that when it is put into water, it is promptly dispersed into single fibers and that it is stably maintained. The present invention relates to a method for treating a hydrophobic synthetic fiber which meets such a demand.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、疎水性合成繊維の処理方法とし
て、各種の親水性化合物を用いて疎水性合成繊維を処理
する次のような方法が提案されている。例えばポリエス
テル繊維については、１）各種の親水性基を導入した親
水性ポリエステルを用いる例（特公昭４５−１０７９
４、特開昭６０−１３４０７１、ＵＳＰ４４１０６８
７）、２）親水性ポリエステルと他の水溶性高分子とを
併用する例（特開昭５７−１１２４１１、特開昭６０−
１４６０８１）、３）親水性ポリエステルと反応性化合
物とを併用する例（特開昭６１−１２９７８、特開昭６
２−１６２０７７）、４）親水性ポリエステルとアニオ
ン型界面活性剤とを併用する例（特公昭４７−２５１
２、特開昭５１−２６４００）等がある。また特に湿式
法による不織布製造用のポリエステル繊維については、
１）ポリアルキレングリコールエーテル基を有するポリ
エーテルエステルを用いる例（特開昭５８−２０８５０
０）、２）スルホン酸基を有する親水性ポリエステルを
用いる例（特開平１−２９８２９７）、３）ポリエーテ
ルポリオールを用いる例（特開昭５６−１６９８１４）
等がある。更に例えばアクリル繊維については、ポリア
ルキルアミノアクリレートを用いる例（特開昭６０−８
１０５２）がある。2. Description of the Related Art Hitherto, as a method for treating a hydrophobic synthetic fiber, the following method for treating a hydrophobic synthetic fiber using various hydrophilic compounds has been proposed. For example, as for the polyester fiber, 1) an example using a hydrophilic polyester having various hydrophilic groups introduced therein (Japanese Patent Publication No. 45-1079)
4, JP-A-60-134071, US Pat. No. 4,410,068
7), 2) Examples in which a hydrophilic polyester and another water-soluble polymer are used in combination (Japanese Patent Application Laid-Open Nos.
146081), 3) Examples in which a hydrophilic polyester and a reactive compound are used in combination (Japanese Patent Application Laid-Open Nos.
2-162077), 4) Example in which a hydrophilic polyester and an anionic surfactant are used in combination (Japanese Patent Publication No. 47-251)
2, JP-A-51-26400). In particular, for polyester fibers for nonwoven fabric production by the wet method,
1) Example using a polyetherester having a polyalkylene glycol ether group (JP-A-58-20850)
0), 2) Examples using a hydrophilic polyester having a sulfonic acid group (JP-A-1-298297), 3) Examples using a polyether polyol (JP-A-56-169814)
Etc. Further, for example, for an acrylic fiber, an example using a polyalkylaminoacrylate (Japanese Patent Laid-Open No.
1052).

【０００３】ところが、これらの従来法には、これらを
湿式法による不織布製造用の疎水性合成繊維に適用する
と、処理した疎水性合成繊維を水中に投入したときに速
やかに単繊維に分散しないか、又はかかる分散状態が安
定維持されないという問題がある。[0003] However, in these conventional methods, when they are applied to hydrophobic synthetic fibers for nonwoven fabric production by a wet method, when the treated hydrophobic synthetic fibers are put into water, they do not readily disperse into single fibers. Or, there is a problem that such a dispersion state is not stably maintained.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、従来法では、湿式法による不織布製造用の
疎水性合成繊維に適用すると、処理した疎水性合成繊維
を水中に投入したときに速やかに単繊維に分散しない
か、又はかかる分散状態が安定維持されない点であり、
したがって結局は高品質の抄紙が得られない点である。The problem to be solved by the present invention is that, in the conventional method, when applied to hydrophobic synthetic fibers for producing nonwoven fabric by a wet method, when the treated hydrophobic synthetic fibers are put into water. Is not immediately dispersed in a single fiber or such a dispersion state is not stably maintained,
Therefore, high quality papermaking cannot be obtained after all.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】しかして本発明者らは、
上記の課題を解決するべく研究した結果、特定のポリエ
ーテルエステル類及び／又はポリエーテルエステルアミ
ド類と、特定の含窒素化合物とを、それぞれ所定割合と
なるよう且つこれらを合計で所定量となるよう疎水性合
成繊維に付着させることが正しく好適であることを見出
した。Means for Solving the Problems Thus, the present inventors have
As a result of studying to solve the above-mentioned problems, the specific polyetheresters and / or polyetheresteramides and the specific nitrogen-containing compound are each in a predetermined ratio, and these are in a predetermined amount in total. Thus, it has been found that it is correct and suitable to adhere to hydrophobic synthetic fibers.

【０００６】すなわち本発明は、湿式法により不織布を
製造する場合に用いる疎水性合成繊維の処理方法であっ
て、下記Ａのポリエーテルエステル類及び／又はポリエ
ーテルエステルアミド類と、下記Ｂの含窒素化合物と
を、Ａ／Ｂ＝９５／５〜５０／５０（重量比）の割合と
なるよう且つこれらを合計で疎水性合成繊維に対し０．
１〜３重量％となるよう疎水性合成繊維に付着させるこ
とを特徴とする疎水性合成繊維の処理方法に係る。That is, the present invention relates to a method of treating a hydrophobic synthetic fiber used for producing a nonwoven fabric by a wet method, comprising the following polyetheresters and / or polyetheresteramides of the following A and the following B: The nitrogen compound is added in a ratio of A / B = 95/5 to 50/50 (weight ratio), and these are added in a total amount of 0.1 to the hydrophobic synthetic fiber.
The present invention relates to a method for treating a hydrophobic synthetic fiber, which is attached to the hydrophobic synthetic fiber so as to be 1 to 3% by weight.

【０００７】Ａ：下記Ａ−１のポリエーテルエステル類
及び下記Ａ−２のポリエーテルエステルアミド類から選
ばれる１種又は２種以上 Ａ−１；芳香族若しくは飽和脂肪族のジカルボン酸を８
５モル％以上含むジカルボン酸又はそのエステル形成性
誘導体と、グリコールと、ポリエーテルジオールとから
得られる平均分子量１０００〜１０００００のポリエー
テルエステル類 Ａ−２；芳香族若しくは飽和脂肪族のジカルボン酸を９
０モル％以上含むジカルボン酸又はそのエステル形成性
誘導体と、ジアミン、ラクタム及びアミノカルボン酸か
ら選ばれるアミド形成性化合物と、ポリエーテルジオー
ルとから得られる平均分子量１０００〜１０００００の
ポリエーテルエステルアミド類A: One or more selected from the following polyetheresters A-1 and polyetheresteramides A-2: A-1: an aromatic or saturated aliphatic dicarboxylic acid of 8
Polyetheresters having an average molecular weight of 1,000 to 100,000 obtained from dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof containing 5 mol% or more, glycol and polyether diol A-2;
Polyetheresteramides having an average molecular weight of 1,000 to 100,000 obtained from a dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof containing 0 mol% or more, an amide-forming compound selected from diamines, lactams and aminocarboxylic acids, and a polyether diol.

【０００８】Ｂ：下記Ｂ−１〜Ｂ−３の含窒素化合物か
ら選ばれる１種又は２種以上 Ｂ−１；下記の式１で示される含窒素化合物若しくはそ
の塩 Ｂ−２；下記の式２で示される含窒素化合物の酸中和物 Ｂ−３；下記の式２で示される含窒素化合物の２モル以
上を２価の反応性化合物を用いて縮合した含窒素化合物
若しくはその塩B: one or more selected from the following nitrogen-containing compounds B-1 to B-3 B-1; a nitrogen-containing compound represented by the following formula 1 or a salt thereof B-2; Acid-neutralized product of nitrogen-containing compound represented by Formula 2 B-3; Nitrogen-containing compound obtained by condensing 2 mol or more of nitrogen-containing compound represented by the following Formula 2 with a divalent reactive compound or a salt thereof

【０００９】[0009]

【式１】 (Equation 1)

【００１０】式１において、Ｒ¹，Ｒ²：炭素数１２〜２
２の脂肪族炭化水素基、炭素数１２〜２２のアルカノイ
ル基を有するアルカノイルアミノエチル基、炭素数１２
〜２２のアルカノイル基を有するアルカノイルアミノプ
ロピル基、又は炭素数２又は３のアルコキシ基及びアル
キル基を有するヒドロキシ（ポリ）アルコキシアルキル
基 Ｒ³，Ｒ⁴：水素、炭素数１〜４のアルキル基又はアラル
キル基 Ｘ：アニオン性基In the formula (1), R ¹ and R ^{2 each have} 12 to ² carbon atoms.
An aliphatic hydrocarbon group having 2 to 12 carbon atoms, an alkanoylaminoethyl group having an alkanoyl group having 12 to 22 carbon atoms,
Alkanoylaminopropyl group having 2 to 22 alkanoyl groups, or hydroxy (poly) alkoxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms and alkyl group R ³ , R ⁴ : hydrogen, alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or Aralkyl group X: anionic group

【００１１】[0011]

【式２】 (Equation 2)

【００１２】式２において、Ｒ⁵〜Ｒ⁸：少なくとも２個
は炭素数１２〜２２のアルカノイル基又はアルケノイル
基であり、残りは水素又は炭素数１〜４のアルキル基で
あって、且つアミノ基の少なくとも１個は遊離の１級又
は２級アミノ基 ａ：３〜５の整数 ｂ：２〜４の整数In the formula 2, R ^{5 to} R ⁸ : at least two are alkanoyl or alkenoyl groups having 12 to 22 carbon atoms, the remainder being hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an amino group At least one is a free primary or secondary amino group a: an integer of 3 to 5 b: an integer of 2 to 4

【００１３】Ａ−１のポリエーテルエステル類を形成す
ることとなる芳香族若しくは飽和脂肪族のジカルボン酸
としては、１）テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフ
タル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジ
カルボン酸、２）アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。Examples of the aromatic or saturated aliphatic dicarboxylic acids that form the polyetheresters of A-1 include: 1) aromatic terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid; And aliphatic saturated dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid.

【００１４】Ａ−１のポリエーテルエステル類を形成す
ることとなるグリコールとしては、１）エチレングリコ
ール、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサン
ジオール等の脂肪族グリコール、２）シクロヘキサンジ
メタノール、２，２’−ビス（４−ヒドロキシシクロヘ
キシル）プロパン等の脂環族グリコール、３）２，２’
−｛ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）｝プロパ
ン、２，２’−｛ビス（４−ヒドロキシプロポキシフェ
ニル）｝メタン等の芳香族基を含むグリコール、４）ジ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール等の脂肪
族エーテルグリコールが挙げられる。The glycols which form the polyetheresters of A-1 include: 1) ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol. 2) cyclohexanedimethanol, alicyclic glycol such as 2,2'-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane, 3) 2,2 '
-{Bis (4-hydroxyethoxyphenyl)} propane, glycol containing an aromatic group such as 2,2 ′-{bis (4-hydroxypropoxyphenyl)} methane; 4) aliphatic ether such as diethylene glycol and dipropylene glycol Glycol.

【００１５】Ａ−１のポリエーテルエステル類を形成す
ることとなるポリエーテルジオールとしては、１）ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール等の脂肪族ポリアルキレング
リコール、２）前記した脂肪族グリコール、脂環族グリ
コール、又は芳香族グリコールに炭素数２又は３のアル
キレンオキサイドを付加して得られるポリエーテルジオ
ール、３）脂肪族第一級アミンに炭素数２又は３のアル
キレンオキサイドを付加して得られるポリエーテルジオ
ールが挙げられる。かかるポリエーテルジオールは、分
子量４００〜６０００のものが好ましく、１０００〜４
０００のものが更に好ましい。The polyether diols which form the polyether esters of A-1 include: 1) aliphatic polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol; 2) the above-mentioned aliphatic glycols Polyether diols obtained by adding alkylene oxides having 2 or 3 carbon atoms to alicyclic glycols or aromatic glycols, 3) alkylene oxides having 2 or 3 carbon atoms added to aliphatic primary amines And the resulting polyether diols. Such a polyether diol preferably has a molecular weight of 400 to 6000,
000 is more preferred.

【００１６】Ａ−１のポリエーテルエステル類は、前記
した芳香族若しくは飽和脂肪族ジカルボン酸を８５モル
％以上含むジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体
と、前記したグリコールと、前記したポリエーテルジオ
ールとの縮重合によって得られるものである。この場
合、ジカルボン酸としては、１５モル％以下で、好まし
くは３〜１３モル％でイオン性基を有するジカルボン酸
を用いることができる。かかるイオン性基を有するジカ
ルボン酸としては、５−スルホイソフタル酸ナトリウ
ム、スルホテレフタル酸ナトリウム、４−ナトリウムス
ルホナフタレン−２，６−ジカルボン酸等のスルホン酸
基を有するものが挙げられるが、なかでも５−スルホイ
ソフタル酸ナトリウムが有利である。The polyether esters of A-1 include dicarboxylic acids containing at least 85 mol% of the aromatic or saturated aliphatic dicarboxylic acids or ester-forming derivatives thereof, glycols described above, and polyether diols described above. Is obtained by condensation polymerization of In this case, as the dicarboxylic acid, a dicarboxylic acid having an ionic group in an amount of 15 mol% or less, preferably 3 to 13 mol% can be used. Examples of the dicarboxylic acid having such an ionic group include those having a sulfonic acid group such as sodium 5-sulfoisophthalate, sodium sulfoterephthalate, and 4-sodium sulfonaphthalene-2,6-dicarboxylic acid. Sodium 5-sulfoisophthalate is preferred.

【００１７】Ａ−１のポリエーテルエステル類におい
て、前記したグリコールと前記したポリエーテルジオー
ルとの割合は特に限定するものではないが、グリコール
／ポリエーテルジオール＝９０／１０〜５０／５０（モ
ル比）とするのが好ましく、８５／１５〜６０／４０
（モル比）とするのが更に好ましい。またＡ−１のポリ
エーテルエステル類において、ポリエーテルジオールに
よるブロック部分の割合を全体の５０〜９５重量％とす
るのが好ましく、６０〜９０重量％とするのが更に好ま
しい。そしてＡ−１のポリエーテルエステル類は平均分
子量１０００〜１０００００のものを用いるが、２００
０〜１５０００のものを用いるのが好ましい。尚、本発
明において平均分子量は、ＧＰＣ法によるポリスチレン
換算の数平均分子量である。In the polyetheresters of A-1, the ratio of the glycol to the polyetherdiol is not particularly limited, but glycol / polyetherdiol = 90/10 to 50/50 (molar ratio). ), Preferably from 85/15 to 60/40.
(Molar ratio) is more preferable. Further, in the polyetheresters of A-1, the proportion of the block portion formed by the polyetherdiol is preferably from 50 to 95% by weight, more preferably from 60 to 90% by weight. A-1 polyetheresters having an average molecular weight of 1,000 to 100,000 are used.
It is preferable to use those having 0 to 15000. In the present invention, the average molecular weight is a number average molecular weight in terms of polystyrene by a GPC method.

【００１８】Ａ−２のポリエーテルエステルアミド類を
形成することとなる芳香族若しくは飽和脂肪族のジカル
ボン酸としては、Ａ−１について前記したものを挙げる
ことができる。この場合、芳香族ジカルボン酸／脂肪族
ジカルボン酸＝１００／０〜１５／８５（モル比）とす
るのが好ましく、１００／０〜３０／７０（モル比）と
するのが更に好ましい。Examples of the aromatic or saturated aliphatic dicarboxylic acids that form the polyetheresteramides of A-2 include those described above for A-1. In this case, aromatic dicarboxylic acid / aliphatic dicarboxylic acid is preferably set to 100/0 to 15/85 (molar ratio), more preferably 100/0 to 30/70 (molar ratio).

【００１９】Ａ−２のポリエーテルエステルアミド類を
構成することとなるアミド形成性化合物は、ジアミン、
ラクタム及びアミノカルボン酸から選ばれるものであ
る。かかるアミド形成性化合物としては、１）ヘキサメ
チレンジアミン、ノナメチレンジアミン等の脂肪族ジア
ミン、２）４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、
４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジア
ミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニ
ルスルフィド等の芳香族ジアミン、３）ε−カプロラク
タム、ω−ラウロラクタム等のラクタム、４）１１−ア
ミノウンデカンカルボン酸、６−アミノヘキサンカルボ
ン酸等のアミノアルカンカルボン酸が挙げられるが、な
かでもヘキサメチレンジアミン、ε−カプロラクタムが
有利である。The amide-forming compounds constituting the polyetheresteramides of A-2 are diamines,
It is selected from lactams and aminocarboxylic acids. Examples of such amide-forming compounds include 1) aliphatic diamines such as hexamethylenediamine and nonamethylenediamine, 2) 4,4′-diaminodiphenylether,
Aromatic diamines such as 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, 4,4'-diaminodiphenylsulfide, 3) lactams such as ε-caprolactam, ω-laurolactam, 4) 11-amino Examples thereof include aminoalkanecarboxylic acids such as undecanecarboxylic acid and 6-aminohexanecarboxylic acid, and among them, hexamethylenediamine and ε-caprolactam are advantageous.

【００２０】Ａ−２のポリエーテルエステルアミド類を
形成することとなるポリエーテルジオールとしては、Ａ
−１について前記したものを挙げることができる。この
場合、ポリエーテルジオールとしては、分子量４００〜
６０００のものが好ましく、１０００〜４０００のもの
が更に好ましい。Examples of the polyether diol which forms the polyetheresteramides of A-2 include A
-1 can be mentioned. In this case, the polyether diol has a molecular weight of 400 to
6000 is preferable, and 1000-4000 is more preferable.

【００２１】Ａ−２のポリエーテルエステルアミド類
は、前記した芳香族若しくは脂肪族ジカルボン酸を９０
モル％以上含むジカルボン酸又はそのエステル形成性誘
導体と、アミド形成性化合物と、ポリエーテルジオール
との反応によって得られるものである。この場合、ジカ
ルボン酸としては、１０モル％以下の範囲でイオン性基
を有するジカルボン酸を用いることができる。かかるイ
オン性基を有するジカルボン酸としては、Ａ−１につい
て前記したものが挙げられる。The polyetheresteramides of A-2 are obtained by converting the above-mentioned aromatic or aliphatic dicarboxylic acid to 90%.
It is obtained by reacting a dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof containing at least mol%, an amide-forming compound, and a polyether diol. In this case, a dicarboxylic acid having an ionic group in a range of 10 mol% or less can be used as the dicarboxylic acid. Examples of the dicarboxylic acid having such an ionic group include those described above for A-1.

【００２２】Ａ−２のポリエーテルエステルアミド類に
おいて、前記したアミド形成性化合物と前記したポリエ
ーテルジオールとの割合は、特に制限するものではない
が、アミド形成性化合物／ポリエーテルジオール＝２０
／８０〜８０／２０（モル比）とするのが好ましく、３
５／６５〜６５／３５（モル比）とするのが更に好まし
い。またＡ−２のポリエーテルエステルアミド類におい
て、ポリエーテルジオールによるブロック部分の割合を
全体の５０〜９５重量％とするのが好ましく、６０〜９
０重量％とするのが更に好ましい。そしてＡ−２のポリ
エーテルエステルアミド類は平均分子量１０００〜１０
００００のものを用いるが、２０００〜２００００のも
のを用いるのが好ましく、５０００〜１５０００のもの
を用いるのが更に好ましい。In the polyetheresteramides of A-2, the ratio of the amide-forming compound to the polyetherdiol is not particularly limited, but the amide-forming compound / polyetherdiol = 20.
/ 80-80 / 20 (molar ratio), preferably 3
More preferably, the ratio is 5/65 to 65/35 (molar ratio). Further, in the polyetheresteramides of A-2, the proportion of the block portion formed by the polyetherdiol is preferably set to 50 to 95% by weight, and 60 to 9% by weight.
More preferably, it is 0% by weight. The polyetheresteramides of A-2 have an average molecular weight of 1,000 to 10
0000, but preferably 2000 to 20,000, more preferably 5000 to 15,000.

【００２３】Ｂの含窒素化合物は、下記Ｂ−１〜Ｂ−３
の含窒素化合物から選ばれる１種又は２種以上である。 Ｂ−１；前記の式１で示される含窒素化合物若しくはそ
の塩 Ｂ−２；前記の式２で示される含窒素化合物の酸中和物 Ｂ−３；前記の式２で示される含窒素化合物の２モル以
上を２価の反応性化合物を用いて縮合した含窒素化合物
若しくはその塩The nitrogen-containing compounds of B include the following B-1 to B-3
Or one or more selected from nitrogen-containing compounds of the formula (1). B-1; a nitrogen-containing compound represented by the above formula 1 or a salt thereof B-2; an acid neutralized product of the nitrogen-containing compound represented by the above formula 2 B-3; a nitrogen-containing compound represented by the above formula 2 Or a salt thereof obtained by condensing 2 mol or more of the above with a divalent reactive compound

【００２４】式１で示される含窒素化合物若しくはその
塩としては、１）ジラウリルジメチルアンモニウムクロ
ライド、ジステアリルジメチルアンモニウムメチルスル
ホネート等のジ長鎖アルキル（又はアルケニル）アンモ
ニウム化合物、２）ジラウリルメチルアミン・酢酸塩、
ジステアリルアミン・ｐ−トルエンスルホン酸塩等の、
ジ長鎖アルキル（又はアルケニル）アミンの無機酸又は
有機酸の塩、３）ジエチレントリアミンジステアリルア
ミド・酢酸塩、ジプロピレントリアミンジステアリルア
ミド・酢酸塩等のジ（Ｎ−ジアシルアミノアルキル）ア
ミンの塩、更にはジエチレントリアミンジステアリルア
ミドのエチレンオキシド付加物の酢酸塩等が挙げられ
る。The nitrogen-containing compound represented by the formula 1 or a salt thereof includes: 1) a dilong-chain alkyl (or alkenyl) ammonium compound such as dilauryldimethylammonium chloride and distearyldimethylammonium methylsulfonate; 2) dilaurylmethylamine・ Acetate,
Distearylamine, p-toluenesulfonate, etc.
Salts of inorganic or organic acids of di-long chain alkyl (or alkenyl) amines, 3) Salts of di (N-diacylaminoalkyl) amines such as diethylenetriamine distearylamide acetate, dipropylenetriamine distearylamide acetate, etc. And an acetate of an ethylene oxide adduct of diethylenetriamine distearylamide.

【００２５】式２で示される含窒素化合物の酸中和物と
しては、トリエチレンテトラミンジステアリルアミド・
オクチルホスフェート塩、テトラエチレンペンタミンジ
ステアリルアミド・酢酸塩等の、部分アシル化ポリアル
キレンポリアミンと酸との中和物が挙げられる。Examples of the acid-neutralized product of the nitrogen-containing compound represented by the formula 2 include triethylenetetramine distearylamide.
Neutralized products of a partially acylated polyalkylene polyamine and an acid, such as octyl phosphate salt and tetraethylene pentamine distearyl amide / acetic acid salt.

【００２６】式２で示される含窒素化合物の少なくとも
２モル以上を縮合させるために用いる２価の反応性化合
物は、１級又は２級の遊離のアミノ基と反応して、式２
で示される含窒素化合物の少なくとも２モル以上を縮合
させるものであればよい。かかる２価の反応性化合物と
しては、１）エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリ
エチレングリコールジグリシジルエーテル等のジエポキ
シ化合物、２）トリレンジイソシアネート、メチレンビ
スフェニルイソシアネート等のジイソシアネート化合
物、３）エチレンカーボネート、プロピレンカーボネー
ト等のアルキレンカーボネート化合物、４）エピクロル
ヒドリン、尿素等が挙げられる。The divalent reactive compound used for condensing at least 2 mol or more of the nitrogen-containing compound represented by the formula (2) reacts with a primary or secondary free amino group to form a compound of the formula (2)
What is necessary is just to condense at least 2 mol or more of the nitrogen-containing compound represented by Examples of such a divalent reactive compound include 1) diepoxy compounds such as ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, and polyethylene glycol diglycidyl ether; 2) diisocyanate compounds such as tolylene diisocyanate and methylenebisphenyl isocyanate; Alkylene carbonate compounds such as ethylene carbonate and propylene carbonate; 4) epichlorohydrin, urea and the like.

【００２７】式２で示される含窒素化合物の少なくとも
２モル以上を前記したような２価の反応性化合物を用い
て縮合させたものをそのまま用いることもできるが、こ
れらを更に無機酸若しくは有機酸を用いて中和したも
の、又は適宜の四級化試薬を用いて三級アミノ基を第四
級アンモニウム塩としたものも使用できる。これらのな
かでも、Ｂの含窒素化合物として、部分アシル化ポリア
ルキレンポリアミンと酸との中和物を用いるのが有利で
ある。A compound obtained by condensing at least 2 mol or more of the nitrogen-containing compound represented by the formula 2 with the above-mentioned divalent reactive compound can be used as it is. Or a quaternary ammonium salt in which the tertiary amino group is converted using an appropriate quaternizing reagent. Among these, it is advantageous to use a neutralized product of a partially acylated polyalkylene polyamine and an acid as the nitrogen-containing compound of B.

【００２８】本発明では、湿式法により不織布を製造す
る場合に抄紙原料として用いる疎水性合成繊維にＡのポ
リエーテルエステル類及び／又はポリエーテルエステル
アミド類と、Ｂの含窒素化合物とを付着させる。この場
合、ＡとＢとの付着割合はＡ／Ｂ＝９５／５〜５０／５
０（重量比）とし、好ましくは９０／１０〜５５／４５
（重量比）とする。疎水性合成繊維に所望の分散性及び
その安定性を付与するためである。In the present invention, polyetheresters and / or polyetheresteramides of A and a nitrogen-containing compound of B are adhered to hydrophobic synthetic fibers used as a raw material for papermaking when a nonwoven fabric is produced by a wet method. . In this case, the adhesion ratio between A and B is A / B = 95/5 to 50/5.
0 (weight ratio), preferably 90/10 to 55/45
(Weight ratio). This is for imparting a desired dispersibility and its stability to the hydrophobic synthetic fiber.

【００２９】また本発明では、ＡとＢとを、これらの合
計で疎水性合成繊維に対し０．１〜３重量％、好ましく
は０．２〜１．５重量％となるように付着させる。合計
付着量が０．１重量％未満の場合、安定した効果を得る
のが困難であり、逆に３重量％を超えても、相応の効果
が得られない。In the present invention, A and B are adhered so that the total of these amounts is 0.1 to 3% by weight, preferably 0.2 to 1.5% by weight, based on the hydrophobic synthetic fibers. If the total amount is less than 0.1% by weight, it is difficult to obtain a stable effect. Conversely, if the total amount exceeds 3% by weight, a corresponding effect cannot be obtained.

【００３０】本発明の実施に際して、Ａのポリエーテル
エステル類及び／又はポリエーテルエステルアミド類
は、水分散液又は水溶液として用いるのが好ましい。水
分散液を調製する場合、補助的に分散剤を用いることが
できる。かかる分散剤としては、１）ポリオキシエチレ
ン（以下、ＰＯＥと略記する）アルキルエーテル、ＰＯ
Ｅアルキルフェニルエーテル、ＰＯＥアルキルエステル
等の非イオン界面活性剤、２）アルキルサルフェート、
ＰＯＥアルキルサルフェート、アルキルスルホネート、
アルキルベンゼンスルホネート、アルキルホスフェー
ト、ＰＯＥアルキルホスフェート塩等のアニオン界面活
性剤等が挙げられる。これらの分散剤の使用割合は、Ａ
に対し１５重量％以下とするのが好ましい。Ａの水分散
液又は水溶液を調製する場合、適宜に有機溶媒を併用す
ることもできる。同様に、Ｂの含窒素化合物について
も、水分散液又は水溶液として用いることができる。水
分散液又は水溶液を調製する場合、固形分濃度として、
通常１〜２０重量％、好ましくは３〜１５重量％とし、
これを更に水で希釈して使用することができる。In the practice of the present invention, the polyetheresters and / or polyetheresteramides of A are preferably used as an aqueous dispersion or an aqueous solution. When preparing an aqueous dispersion, a dispersant can be used as an auxiliary. Such dispersants include 1) polyoxyethylene (hereinafter abbreviated as POE) alkyl ether, PO
Nonionic surfactants such as E alkyl phenyl ethers and POE alkyl esters, 2) alkyl sulfates,
POE alkyl sulfate, alkyl sulfonate,
Anionic surfactants such as alkyl benzene sulfonate, alkyl phosphate, POE alkyl phosphate salt and the like can be mentioned. The proportion of these dispersants used is A
Is preferably 15% by weight or less with respect to When preparing an aqueous dispersion or aqueous solution of A, an organic solvent may be used in combination as appropriate. Similarly, the nitrogen-containing compound of B can be used as an aqueous dispersion or an aqueous solution. When preparing an aqueous dispersion or aqueous solution, as the solid content concentration,
Usually 1 to 20% by weight, preferably 3 to 15% by weight,
This can be further diluted with water and used.

【００３１】本発明において、Ａのポリエーテルエステ
ル類及び／又はポリエーテルエステルアミド類と、Ｂの
含窒素化合物とは、これらを別々に疎水性合成繊維へ付
着させてもよいし、これらを同時に疎水性合成繊維へ付
着させてもよい。これらを別々に付着させる場合、Ａを
付着させた後にＢを付着させることもできるが、先ずＢ
を付着させた後、例えば乾燥工程を経て、Ａを付着させ
るのが好ましい。In the present invention, the polyetheresters and / or polyetheresteramides of A and the nitrogen-containing compound of B may be separately attached to the hydrophobic synthetic fiber or may be simultaneously added to the hydrophobic synthetic fibers. It may be attached to hydrophobic synthetic fibers. When these are separately attached, B can be attached after A is attached.
After A is attached, it is preferable to attach A through, for example, a drying step.

【００３２】本発明は、湿式法により不織布を製造する
場合に抄紙原料として用いる疎水性合成繊維の製造工程
や加工工程で適用することができる。疎水性合成繊維の
紡糸工程や延伸工程を経た原糸に適用することができ、
また原糸の後加工、例えば紡績工程等で適用することも
できる。適用方法としては、浸漬法、スプレー法、ロー
ラー給油法等が挙げられる。The present invention can be applied to a process for producing or processing a hydrophobic synthetic fiber used as a papermaking raw material when producing a nonwoven fabric by a wet method. It can be applied to raw yarns after spinning and drawing processes of hydrophobic synthetic fibers,
It can also be applied in post-processing of the original yarn, for example, in a spinning process. Examples of the application method include an immersion method, a spray method, and a roller oiling method.

【００３３】本発明が適用できる疎水性合成繊維として
は、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリアクリロ
ニトリル繊維、ポリプロピレン繊維等の他に、これらの
２種以上を用いて種々の形の繊維とした複合繊維が挙げ
られる。なかでもポリエステル繊維は、本発明を適用し
た場合の効果の発現が顕著である。かかるポリエステル
繊維には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の他に、
ポリエチレンテレフタレート・ポリエチレンイソフタレ
ート、ポリエチレンテレフタレート・ポリブチレンテレ
フタレートのようなポリエステル繊維や、種々の目的
で、種々の単量体を共重合した改質ポリエステル繊維、
例えば塩基性又は酸性可染性ポリエステル繊維、帯電防
止性ポリエステル繊維、難燃性ポリエステル繊維等があ
る。The hydrophobic synthetic fibers to which the present invention can be applied include, in addition to polyester fibers, polyamide fibers, polyacrylonitrile fibers, polypropylene fibers, etc., conjugate fibers made of fibers of various shapes using two or more of these. No. Above all, the effects of the present invention are remarkable in the case of polyester fibers. Such polyester fibers include, in addition to polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and the like,
Polyester fibers such as polyethylene terephthalate / polyethylene isophthalate, polyethylene terephthalate / polybutylene terephthalate, and modified polyester fibers obtained by copolymerizing various monomers for various purposes,
For example, there are basic or acidic dyeable polyester fibers, antistatic polyester fibers, flame-retardant polyester fibers, and the like.

【００３４】[0034]

【実施例】試験区分１（Ａの合成） ・ポリエーテルエステル（Ａ−１ａ）の合成 テレフタル酸ジメチル９１部（重量部、以下同じ）、イ
ソフタル酸ジメチル１０部、エチレングリコール６８
部、平均分子量３１００のポリエチレングリコール４０
３部、及び触媒として酢酸マンガン四水塩０．１５部、
三酸化アンチモン０．０５部を仕込み、窒素ガス気流下
に１５０〜２３０℃でエステル交換を行い、所定量のメ
タノールを留去後、亜リン酸０．０３５部を加え、２７
０℃で２時間を要して昇温させながら徐々に減圧にし、
最終的には１mmHgの減圧下で２７０℃において４０分
間、重縮合を行った。得られたポリエーテルエステル
（Ａ−１ａ）の平均分子量（ＧＰＣ法によるポリスチレ
ン換算の数平均分子量、以下同じ）は９５００であっ
た。以下同様にして、ポリエーテルエステル（Ａ−１
ｂ，Ａ−１ｃ，Ａ−１ｄ，比較としてのＡＲ−１ａ，Ａ
Ｒ−１ｂ）を合成した。それらの内容を表１に示した。EXAMPLES Test Category 1 (Synthesis of A)-Synthesis of polyetherester (A-1a) 91 parts of dimethyl terephthalate (parts by weight, the same applies hereinafter), 10 parts of dimethyl isophthalate, and ethylene glycol 68
Parts, polyethylene glycol 40 having an average molecular weight of 3100
3 parts, and 0.15 part of manganese acetate tetrahydrate as a catalyst;
0.05 parts of antimony trioxide was charged, transesterification was performed at 150 to 230 ° C. under a nitrogen gas stream, and after a predetermined amount of methanol was distilled off, 0.035 part of phosphorous acid was added.
It takes 2 hours at 0 ° C and gradually reduces the pressure while increasing the temperature,
Finally, polycondensation was performed at 270 ° C. for 40 minutes under a reduced pressure of 1 mmHg. The average molecular weight (number average molecular weight in terms of polystyrene by GPC method, the same applies hereinafter) of the obtained polyetherester (A-1a) was 9,500. Hereinafter, similarly, polyetherester (A-1)
b, A-1c, A-1d, AR-1a, A for comparison
R-1b) was synthesized. The contents are shown in Table 1.

【００３５】・ポリエーテルエステルアミド（Ａ−２
ａ）の合成 テレフタル酸ジメチル５８部、イソフタル酸ジメチル１
０部、平均分子量１５００のポリエチレングリコール５
２５部、ε−カプロラクタム３４部、及び触媒として酢
酸マンガン四水塩０．１０部、三酸化アンチモン０．０
３部を仕込み、窒素ガス気流下に１６０〜２３０℃で加
熱し、所定量のメタノールを留去後、亜リン酸０．０２
４部を加え、２７０℃において６０分間、重縮合を行っ
た。得られたポリエーテルエステルアミド（Ａ−２ａ）
のＧＰＣによるポリスチレン換算の平均分子量は７５０
０であった。以下同様にして、ポリエーテルエステルア
ミド（Ａ−２ｂ，Ａ−２ｃ，比較としてのＡＲ−２ａ，
ＡＲ−２ｂ）を合成した。それらの結果を表１に示し
た。Polyetheresteramide (A-2)
Synthesis of a) 58 parts of dimethyl terephthalate, dimethyl isophthalate 1
0 parts, polyethylene glycol 5 having an average molecular weight of 1500
25 parts, ε-caprolactam 34 parts, manganese acetate tetrahydrate 0.10 part as a catalyst, antimony trioxide 0.0
After charging 3 parts, the mixture was heated at 160 to 230 ° C. under a stream of nitrogen gas to distill off a predetermined amount of methanol.
4 parts were added and polycondensation was performed at 270 ° C. for 60 minutes. Obtained polyetheresteramide (A-2a)
The average molecular weight in terms of polystyrene by GPC is 750.
It was 0. Hereinafter, similarly, polyetheresteramides (A-2b, A-2c, AR-2a as a comparison,
AR-2b) was synthesized. The results are shown in Table 1.

【００３６】[0036]

【表１】 [Table 1]

【００３７】表１において、 １）〜４）の欄の表中数値：モル％ １）：ジカルボン酸、但し、１）−１；テレフタル酸、
１）−２；イソフタル酸、１）−３；アジピン酸、１）
−４；５−スルホイソフタル酸ナトリウム ２）：グリコール、但し、２）−１；エチレングリコー
ル、２）−２；１，４−ブタンジオール ３）：ポリエーテルジオール、但し、３）−１；平均分
子量１５００のポリエチレングリコール、３）−２；平
均分子量３１００のポリエチレングリコール、３）−
３；平均分子量３６００のシクロヘキサンジメタノール
エチレンオキサイド付加物、３）−４；平均分子量４０
００のポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、
３）−５；平均分子量１１００のビスフェノールＡエチ
レンオキサイド付加物、３）−６；トリエチレングリコ
ール ４）：アミド形成性化合物、但し、４）−１；ヘキサメ
チレンジアミン、４）−２；ε−カプロラクタム ＊１：ポリアルキレングリコール含量（重量％）In Table 1, numerical values in the tables of columns 1) to 4): mol% 1): dicarboxylic acid, provided that 1) -1; terephthalic acid,
1) -2; isophthalic acid, 1) -3; adipic acid, 1)
-4; sodium 5-sulfoisophthalate 2): glycol, but 2) -1; ethylene glycol, 2) -2; 1,4-butanediol 3): polyether diol, 3) -1; average Polyethylene glycol having a molecular weight of 1500, 3) -2; polyethylene glycol having an average molecular weight of 3100, 3)-
3: cyclohexane dimethanol ethylene oxide adduct having an average molecular weight of 3600, 3) -4; average molecular weight of 40
00 polyoxyethylene lauryl amino ether,
3) -5; bisphenol A ethylene oxide adduct having an average molecular weight of 1100, 3) -6; triethylene glycol 4): amide-forming compound, provided that 4) -1; hexamethylenediamine, 4) -2; Caprolactam * 1: Polyalkylene glycol content (% by weight)

【００３８】試験区分２（疎水性合成繊維の処理とその
評価） ・実施例１〜１２及び比較例１〜１８ 表２及び表３に記載の組成を有する固形分濃度１０重量
％の水分散液を調製した。これを更に水希釈して、固形
分濃度１重量％とした。ポリエステルステープル綿
（２．０デニール×５０mm、脱脂品）を浴比３０：１で
上記の水希釈した水分散液に浸漬し、絞り率３０％とし
て、固形分の目標付着量０．３重量％とした試料綿を得
た。この試料綿を乾燥することなく、以下の評価に供し
た。結果を表４に示した。Test Category 2 (Treatment of Hydrophobic Synthetic Fiber and Its Evaluation) Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 18 Aqueous dispersions having the compositions shown in Tables 2 and 3 and having a solid content of 10% by weight. Was prepared. This was further diluted with water to a solid content concentration of 1% by weight. Polyester staple cotton (2.0 denier x 50 mm, degreased product) is immersed in the above-mentioned water-diluted aqueous dispersion at a bath ratio of 30: 1 to a squeezing ratio of 30% and a target adhesion amount of solid content of 0.3% by weight Was obtained. This sample cotton was subjected to the following evaluation without drying. The results are shown in Table 4.

【００３９】・・分散性の評価 水７０ml（２５℃）を直径２．８cm×高さ２０cmの試験
管に入れ、これに試料綿０．１ｇをそっと落とし、試験
管に栓をした後、穏やかに２回反転させた。１０分後の
綿の分散状態を目視により、以下の基準で判定した。Evaluation of dispersibility 70 ml of water (25 ° C.) was placed in a test tube of 2.8 cm in diameter × 20 cm in height, and 0.1 g of sample cotton was gently dropped into the test tube. Inverted twice. The dispersion state of the cotton after 10 minutes was visually judged according to the following criteria.

【００４０】・・分散性の判定基準 ◎；全て沈降し、凝集繊維が全く認められない ○；全て沈降したが、凝集繊維がわずかに認められる △；浮遊繊維が一部認められるか、又は凝集繊維が明確
に認められる ×；浮遊繊維又は凝集繊維が著しく多いCriteria for determining dispersibility ；: All settled, no coagulated fiber was observed. ○: All settled, but coagulated fiber was slightly observed. △: Partially suspended fiber was observed or coagulated. Fibers are clearly observed ×: remarkably large amount of floating fibers or coagulated fibers

【００４１】・・安定性の評価 上記で分散性を評価した後、試験管をペイントシェーカ
ー（東洋精機製作所社製）にて１分間振とうした。１０
分後の綿への気泡付着性及び綿の沈降量を目視により、
以下の基準で判定した。Evaluation of stability After evaluating the dispersibility as described above, the test tube was shaken for 1 minute using a paint shaker (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.). 10
The amount of bubbles adhering to cotton and the amount of sedimentation of cotton after
Judgment was made based on the following criteria.

【００４２】・・気泡付着性の判定基準 ◎；気泡の付着が全く認められない ○；わずかに気泡の付着が認められる △；一部に気泡の付着が認められる ×；繊維全体に気泡の付着が認められるEvaluation criteria for air bubble adhesion A: No air bubbles are observed O: Slight air bubbles are observed Δ: Air bubbles are partially observed X: Air bubbles are adhered to the entire fiber Is recognized

【００４３】・・沈降量の判定基準 ◎；全部の繊維が沈降した ○；ごくわずかに浮遊繊維がある △；一部の繊維が浮遊している ×；半分以上の繊維が浮遊しているCriteria for determining the amount of sedimentation A: All the fibers settled O: There are very few floating fibers △: Some fibers are floating X: Half or more fibers are floating

【００４４】[0044]

【表２】 [Table 2]

【００４５】[0045]

【表３】 [Table 3]

【００４６】表２及び表３において、Ａ、Ｂ及びその他
の欄の表中数値：重量％Ａ−１ａ〜Ａ−２ｃ；表１に記
載のものＢ−１；ジエチレントリアミンジステアリルア
ミドのエチレンオキサイド（５モル）付加物の酢酸塩、
Ｂ−２；トリエチレンテトラミンジステアリルアミド酢
酸塩、Ｂ−３；ジエチレントリアミンジステアリルアミ
ド（２モル）とエピクロルヒドリン（１モル）との反応
物の酢酸塩Ｄ−１；ＰＯＥ(６モル)ノニルフェニルエー
テルサルフェートアンモニウム、Ｄ−２；ＰＯＥ(４モ
ル)ラウリルエーテルサルフェートトリエタノールアミ
ンＥ；ラウロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、Ｆ；ステアリルアミンエチレンオキサイ
ド（１２モル）付加物、Ｇ；ジステアリルホスフェート
Ｎａ塩，Ｈ；トリヒドロキシエチルエチルアンモニウム
エトサルフェート，Ｉ；メチルアミノエチルスルホン酸
ナトリウムIn Tables 2 and 3, numerical values in the tables in A, B and other columns: weight% A-1a to A-2c; those in Table 1 B-1; ethylene oxide of diethylenetriamine distearylamide ( 5 mol) acetate of the adduct,
B-2: triethylenetetramine distearylamide acetate, B-3: acetate of a reaction product of diethylenetriamine distearylamide (2 mol) and epichlorohydrin (1 mol) D-1; POE (6 mol) nonylphenyl ether POE (4 mol) lauryl ether sulfate triethanolamine E; lauroylaminopropyltrimethylammonium chloride, F; stearylamine ethylene oxide (12 mol) adduct, G; distearyl phosphate Na salt, H; Trihydroxyethylethylammonium ethosulfate, I; sodium methylaminoethylsulfonate

【００４７】[0047]

【表４】 [Table 4]

【００４８】表４において、比較例１８；処理剤として
ポリオキシエチレンのアマイド誘導体（高松油脂社の商
品名ラノゲンＫＲＮ−６）を用いた例In Table 4, Comparative Example 18: Example in which an amide derivative of polyoxyethylene (trade name: Ranogen KRN-6, manufactured by Takamatsu Yushi) was used as a treating agent.

【００４９】試験区分３（Ａ及び／又はＢの水分散液の
調製） ・ポリエーテルエステル（Ａ−１ａ）の水分散液の調製 ポリエーテルエステル（Ａ−１ａ）９０ｇを１７０〜１
８０℃の溶融状態となし、予め分散剤としてポリオキシ
エチレン（６モル）ノニルフェニルエーテルサルフェー
トアンモニウム１０ｇを３０℃の水９００ｇに溶解した
ものの中へ、ホモミキサーで撹拌しながら添加し、水分
散液を調製した。この水分散液はポリエーテルエステル
（Ａ−１ａ）を９重量％、分散剤を１重量％含有するも
のである。同様にして、ポリエーテルエステル（Ａ−１
ｂ）を９重量％、分散剤を１重量％含有する水分散液を
調製した。Test Category 3 (Preparation of aqueous dispersion of A and / or B) Preparation of aqueous dispersion of polyetherester (A-1a)
A molten state at 80 ° C. was added to a solution prepared by dissolving 10 g of polyoxyethylene (6 mol) nonylphenyl ether sulfate ammonium as a dispersant in 900 g of water at 30 ° C. while stirring with a homomixer. Was prepared. This aqueous dispersion contains 9% by weight of the polyetherester (A-1a) and 1% by weight of the dispersant. Similarly, polyetherester (A-1)
An aqueous dispersion containing 9% by weight of b) and 1% by weight of a dispersant was prepared.

【００５０】・ポリエーテルエステルアミド（Ａ−２
ａ）の水分散液の調製 ポリエーテルエステルアミド（Ａ−２ａ）９０ｇ、ポリ
オキシエチレン（６モル）ノニルフェニルエーテルサル
フェートアンモニウム１０ｇ及び水９００ｇを用い、ポ
リエーテルエステル（Ａ−１ａ）の水分散液の調製の場
合と同様に操作して、ポリエーテルエステルアミド（Ａ
−２ａ）を９重量％、分散剤を１重量％含有する水分散
液を調製した。同様にして、ポリエーテルエステルアミ
ド（Ａ−２ｂ）を９重量％、分散剤を１重量％含有する
水分散液を調製した。Polyetheresteramide (A-2)
Preparation of A) Aqueous Dispersion Aqueous dispersion of polyetherester (A-1a) using 90 g of polyetheresteramide (A-2a), 10 g of polyoxyethylene (6 mol) nonylphenyl ether sulfate ammonium and 900 g of water. The preparation of polyetheresteramide (A
-2a) was prepared in an aqueous dispersion containing 9% by weight and a dispersant at 1% by weight. Similarly, an aqueous dispersion containing 9% by weight of polyetheresteramide (A-2b) and 1% by weight of a dispersant was prepared.

【００５１】・ポリエーテルエステル（Ａ−１ａ）とポ
リエーテルエステルアミド（Ａ−２ｂ）との混合水分散
液の調製 ポリエーテルエステル（Ａ−１ａ）４５ｇ及びポリエー
テルエステルアミド（Ａ−２ｂ）４５ｇの混合物を１７
０〜１８０℃に加熱溶融した。これを予め分散剤として
ポリオキシエチレン（６モル）ラウリルエーテルサルフ
ェートトリエタノールアミン塩１０ｇを３０℃の水９０
０ｇに溶解した水溶液中へ、ホモミキサーで撹拌しなが
ら添加し、混合水分散液を調製した。この混合水分散液
はポリエーテルエステル（Ａ−１ａ）を４．５重量％、
ポリエーテルエステルアミド（Ａ−２ｂ）を４．５重量
％及び分散剤を１重量％含有するものである。同様にし
て、ポリエーテルエステル（Ａ−１ｂ）を４．５重量
％、ポリエーテルエステルアミド（Ａ−２ｂ）を４．５
重量％及び分散剤を１重量％含有する混合水分散液を調
製した。Preparation of mixed aqueous dispersion of polyetherester (A-1a) and polyetheresteramide (A-2b) 45 g of polyetherester (A-1a) and 45 g of polyetheresteramide (A-2b) Mixture of 17
It melted by heating to 0 to 180 ° C. This was previously used as a dispersant and 10 g of polyoxyethylene (6 mol) lauryl ether sulfate triethanolamine was added to 90 ° C. water at 30 ° C.
The mixture was added to an aqueous solution dissolved in 0 g while stirring with a homomixer to prepare a mixed aqueous dispersion. This mixed aqueous dispersion contains 4.5% by weight of polyetherester (A-1a),
It contains 4.5% by weight of a polyetheresteramide (A-2b) and 1% by weight of a dispersant. Similarly, 4.5% by weight of the polyetherester (A-1b) and 4.5% of the polyetheresteramide (A-2b) were used.
A mixed aqueous dispersion containing 1% by weight and 1% by weight of a dispersant was prepared.

【００５２】試験区分４（スプレー液の調製とポリエス
テルステープル綿の処理及び評価） ・第２液（Ａを含有するスプレー液）の調製 試験区分３で得た水分散液及び混合水分散液を水で希釈
して、表５及び表６に記載の固形分濃度を有する第２液
を調製した。Test Division 4 (Preparation of spray liquid and treatment and evaluation of polyester staple cotton) Preparation of second liquid (spray liquid containing A) The aqueous dispersion obtained in Test Division 3 and the mixed aqueous dispersion were treated with water. To prepare a second liquid having a solid content concentration shown in Tables 5 and 6.

【００５３】・第１液（Ｂを含有するスプレー液）の調
製 表５及び表６に記載の含窒素化合物を用いて、表５及び
表６に記載の固形分濃度を有する第１液を調製した。Preparation of the first liquid (spray liquid containing B) The first liquid having the solid content concentration shown in Tables 5 and 6 was prepared using the nitrogen-containing compounds shown in Tables 5 and 6. did.

【００５４】・実施例１３〜２０及び比較例１９〜２４ 試験区分２で用いたポリエステルステープル綿に対し、
表５及び表６に記載の第１液をウエットピックアップ３
０重量％となるようにスプレー給油した。引き続き表５
及び表６に記載の第２液をウエットピックアップ３０重
量％となるようにスプレー給油し、表５及び表６に記載
の試料綿を得た。ここで得た試料綿について、試験区分
２と同様に評価した。結果を表５及び表６に示した。Examples 13 to 20 and Comparative Examples 19 to 24 For the polyester staple cotton used in Test Category 2,
The first liquid described in Tables 5 and 6 was applied to a wet pickup 3
Spray lubrication was performed so as to be 0% by weight. Table 5
And the second liquid described in Table 6 was spray-lubricated so as to have a wet pickup of 30% by weight to obtain the sample cotton shown in Tables 5 and 6. The obtained sample cotton was evaluated in the same manner as in Test Category 2. The results are shown in Tables 5 and 6.

【００５５】[0055]

【表５】 [Table 5]

【００５６】[0056]

【表６】 [Table 6]

【００５７】・実施例２１，２２及び比較例２５，２６ 実施例１及び実施例１４、比較例１及び比較例２２で得
た試料綿を用いて、ＪＩＳ−Ｐ８２０９の「手すき紙調
整方法」にしたがい、試料紙を作製した。ここで得た試
料紙につき、ＪＩＳ−Ｐ８１１３による引張強さと目視
による地合を測定した。結果を表７に示した。Examples 21 and 22 and Comparative Examples 25 and 26 The sample cotton obtained in Examples 1 and 14 and Comparative Examples 1 and 22 was used for the "hand paper adjusting method" of JIS-P8209. Accordingly, a sample paper was prepared. For the sample paper obtained here, the tensile strength according to JIS-P8113 and the visual formation were measured. The results are shown in Table 7.

【００５８】[0058]

【表７】 [Table 7]

【００５９】[0059]

【発明の効果】既に明らかなように、以上説明した本発
明には、湿式法により不織布を製造する場合に抄紙原料
として用いる疎水性合成繊維に対して高度の分散性及び
その安定性を付与でき、したがって結局は高品質の抄紙
を得ることができるという効果がある。As is clear from the above, the present invention described above can impart a high degree of dispersibility and stability to hydrophobic synthetic fibers used as a raw material for papermaking when a nonwoven fabric is produced by a wet method. Therefore, there is an effect that high quality papermaking can be finally obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−280078（ＪＰ，Ａ) 特公 昭47−2512（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭47−17752（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06M 13/00 - 15/715 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-1-280078 (JP, A) JP-B 47-2512 (JP, B1) JP-B 47-17752 (JP, B1) (58) Field (Int.Cl. ⁷ , DB name) D06M 13/00-15/715

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 湿式法により不織布を製造する場合に用
いる疎水性合成繊維の処理方法であって、下記Ａのポリ
エーテルエステル類及び／又はポリエーテルエステルア
ミド類と、下記Ｂの含窒素化合物とを、Ａ／Ｂ＝９５／
５〜５０／５０（重量比）の割合となるよう且つこれら
を合計で疎水性合成繊維に対し０．１〜３重量％となる
よう疎水性合成繊維に付着させることを特徴とする疎水
性合成繊維の処理方法。 Ａ：下記Ａ−１のポリエーテルエステル類及び下記Ａ−
２のポリエーテルエステルアミド類から選ばれる１種又
は２種以上 Ａ−１；芳香族若しくは飽和脂肪族のジカルボン酸を８
５モル％以上含むジカルボン酸又はそのエステル形成性
誘導体と、グリコールと、ポリエーテルジオールとから
得られる平均分子量１０００〜１０００００のポリエー
テルエステル類 Ａ−２；芳香族若しくは飽和脂肪族のジカルボン酸を９
０モル％以上含むジカルボン酸又はそのエステル形成性
誘導体と、ジアミン、ラクタム及びアミノカルボン酸か
ら選ばれるアミド形成性化合物と、ポリエーテルジオー
ルとから得られる平均分子量１０００〜１０００００の
ポリエーテルエステルアミド類 Ｂ：下記Ｂ−１〜Ｂ−３の含窒素化合物から選ばれる１
種又は２種以上 Ｂ−１；下記の式１で示される含窒素化合物若しくはそ
の塩 Ｂ−２；下記の式２で示される含窒素化合物の酸中和物 Ｂ−３；下記の式２で示される含窒素化合物の２モル以
上を２価の反応性化合物を用いて縮合した含窒素化合物
若しくはその塩 【式１】 （式１において、 Ｒ¹，Ｒ²：炭素数１２〜２２の脂肪族炭化水素基、炭素
数１２〜２２のアルカノイル基を有するアルカノイルア
ミノエチル基、炭素数１２〜２２のアルカノイル基を有
するアルカノイルアミノプロピル基、又は炭素数２又は
３のアルコキシ基及びアルキル基を有するヒドロキシ
（ポリ）アルコキシアルキル基Ｒ³，Ｒ⁴：水素、炭素数
１〜４のアルキル基又はアラルキル基Ｘ：アニオン性
基） 【式２】 （式２において、 Ｒ⁵〜Ｒ⁸：少なくとも２個は炭素数１２〜２２のアルカ
ノイル基又はアルケノイル基であり、残りは水素又は炭
素数１〜４のアルキル基であって、且つアミノ基の少な
くとも１個は遊離の１級又は２級アミノ基 ａ：３〜５の整数 ｂ：２〜４の整数）1. A method of treating a hydrophobic synthetic fiber used for producing a nonwoven fabric by a wet method, comprising: a polyetherester and / or a polyetheresteramide of the following A; A / B = 95 /
Hydrophobic synthetic fiber, characterized in that they are attached to the hydrophobic synthetic fiber so as to have a ratio of 5 to 50/50 (weight ratio) and a total of 0.1 to 3% by weight based on the hydrophobic synthetic fiber. Fiber treatment method. A: Polyetheresters of the following A-1 and the following A-
A-1 or two or more selected from the group consisting of polyetheresteramides A-2; aromatic or saturated aliphatic dicarboxylic acids of 8
Polyetheresters having an average molecular weight of 1,000 to 100,000 obtained from dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof containing 5 mol% or more, glycol and polyether diol A-2;
Polyetheresteramides having an average molecular weight of 1,000 to 100,000 obtained from a dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof containing 0 mol% or more, an amide-forming compound selected from diamines, lactams and aminocarboxylic acids, and a polyether diol B : 1 selected from the following nitrogen-containing compounds of B-1 to B-3
B-1; a nitrogen-containing compound represented by the following formula 1 or a salt thereof B-2; an acid-neutralized product of a nitrogen-containing compound represented by the following formula 2 B-3; A nitrogen-containing compound obtained by condensing at least 2 mol of the nitrogen-containing compound shown with a divalent reactive compound or a salt thereof. (In the formula 1, R ¹ and R ² are an aliphatic hydrocarbon group having 12 to 22 carbon atoms, an alkanoylaminoethyl group having an alkanoyl group having 12 to 22 carbon atoms, and an alkanoylamino group having an alkanoyl group having 12 to 22 carbon atoms. A propyl group or a hydroxy (poly) alkoxyalkyl group having an alkoxy group having 2 or 3 carbon atoms and an alkyl group R ³ , R ⁴ : hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aralkyl group X: an anionic group) Equation 2 (In the formula 2, R ^{5 to} R ⁸ : at least two are an alkanoyl group or an alkenoyl group having 12 to 22 carbon atoms, the rest being hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and at least an amino group One is a free primary or secondary amino group a: an integer of 3 to 5 b: an integer of 2 to 4)