JP2989303B2

JP2989303B2 - 繊維処理剤

Info

Publication number: JP2989303B2
Application number: JP3099442A
Authority: JP
Inventors: 正人吉岡; 洋一上村
Original assignee: Seiwa Kasei Co Ltd
Current assignee: Seiwa Kasei Co Ltd
Priority date: 1991-04-03
Filing date: 1991-04-03
Publication date: 1999-12-13
Anticipated expiration: 2014-12-13
Also published as: JPH0598570A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、繊維処理剤に関する。
さらに詳しくは、抗菌、防臭、柔軟化、帯電防止作用を
有し、かつ安全性の高い繊維処理剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、繊維の抗菌、防臭には、第４級ア
ンモニウム塩、塩素系有機化合物などが使用されていた
（例えば、特開昭６２−６９８８３号公報、特開昭６２
−１７７２８４号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、それらは、効
果の持続性面において充分に満足し得るものとはいえ
ず、特に皮膚に触れた場合の安全性という面においては
満足し得るものとはいえなかった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、次の一般式
（Ｉ）

【０００５】

【化２】

【０００６】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃のうち少なくと
も１つは炭素数８〜２４のアルキル基、炭素数８〜２４
のアルケニル基またはＲ₅ＣＯＮＲ₆−Ｂ−（Ｒ₅は炭
素数７〜２３のアルキル基または炭素数７〜２３のアル
ケニル基で、Ｒ₆は水素またはメチル基、Ｂは炭素数２
〜６のアルキレン）であり、残りは炭素数１〜３のアル
キル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基またはベ
ンジル基である。Ａは炭素数２〜３のヒドロキシアルキ
レンまたは炭素数２〜３のアルキレンで、Ｒ₄はペプチ
ドを構成するアミノ酸の側鎖であり、ｎは１〜３０であ
る〕

【０００７】で示されるＮ−第４級アンモニウム誘導ペ
プチドまたはアミノ酸が、繊維処理剤として用いた場合
に優れた抗菌、防臭、柔軟化、帯電防止作用を有し、か
つ安全性が高いということを見出すことによって、完成
されたものである。

【０００８】上記一般式（Ｉ）で示されるＮ−第４級ア
ンモニウム誘導ペプチドまたはアミノ酸は、ペプチドま
たはアミノ酸と、例えば下記の一般式（II）

【０００９】

【化３】

【００１０】〔式中のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は前記一般式
（Ｉ）の場合と同じであり、ＸはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ
₃、ＳＯ₄／２またはＲ₇ＯＳＯ₃（Ｒ₇は低級アルキ
ル基を示す）である〕で示されるグリシジルアンモニウ
ム塩、または下記の一般式（III）

【００１１】

【化４】

【００１２】〔式中のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＸは前記
一般式（II）の場合と同じであり、ＹはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ
などのハロゲン原子を示す〕で示される３−ハロゲン−
２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩、または下記の
一般式（VI）

【００１３】

【化５】

【００１４】〔式中のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、ＸおよびＹは
前記一般式（III）の場合と同じである〕で示される３
−ハロゲンプロピルアンモニウム塩、または下記の一般
式（Ｖ）

【００１５】

【化６】

【００１６】〔式中のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、ＸおよびＹは
前記一般式（III）の場合と同じである〕で示される２
−ハロゲンエチルアンモニウム塩のいずれかを反応させ
ることによって得られる。

【００１７】上記ペプチドやアミノ酸は、天然産の蛋白
質（タンパク）、例えばコラーゲンまたはその変性物で
あるゼラチン、ケラチン、絹（シルク）、カゼイン、真
珠コンキオリン、大豆タンパク、小麦タンパク、卵白や
卵黄のタンパクなどの動植物タンパクや、リン酸エステ
ル、脂肪、糖などを含む複合タンパクなどを、酸、アル
カリ、酵素などで加水分解することによって得られる。

【００１８】上記ペプチドやアミノ酸は、天然のタンパ
クより誘導されるものであって、皮膚に対する刺激性が
少なく安全である。また、上記ペプチドやアミノ酸は、
例えば羊毛の構成タンパクであるケラチンなどと同様ま
たは類似の化学構造を有していて、そのアミノ基やカル
ボキシル基、あるいは各種アミノ酸の側鎖によって、羊
毛などの繊維に吸着する性質を有している。

【００１９】そして、前記一般式（Ｉ）で示されるＮ−
第４級アンモニウム誘導ペプチドまたはアミノ酸は、上
記ペプチドやアミノ酸を前記一般式（II）〜（Ｖ）で示
されるアンモニウム塩のいずれかと反応させることによ
って第４級化しているので、繊維に対する大きな吸着性
を有していて、特に羊毛、絹などの動物性繊維に対する
吸着性が優れている。

【００２０】しかも、その第４級化を、Ｎ（チッ素）原
子に高級アルキル基、高級アルケニル基などを導入した
第４級アンモニウム塩により行っているので、それらの
高級アルキル基、高級アルケニル基による親油性部分の
増加によって界面活性能を有していて、マイルドなカチ
オン性界面活性剤として働き、抗菌、防臭作用を有して
いる。

【００２１】また、上記のように、Ｎ原子に高級アルキ
ル基、高級アルケニル基などを導入した第４級アンモニ
ウム塩で第４級化しているので、低級アルキル基を導入
した第４級アンモニウム塩により第４級化した場合以上
に繊維に対する吸着性が向上し、かつ、上記の高級アル
キル基、高級アルケニル基などによる親油性部分の増加
によって繊維を柔軟化する作用も優れている。さらに、
繊維同士の摩擦も少なくなるので、帯電を防止する作用
もある。

【００２２】しかも、上記一般式（Ｉ）で示されるＮ−
第４級アンモニウム誘導ペプチドまたはアミノ酸は、天
然のタンパクより誘導されるペプチドまたはアミノ酸を
第４級したものであるから、従来の第４級アンモニウム
塩などに比べて安全性が高く、皮膚に直接触れても何ら
問題を生じず、それらを繊維処理剤として使用した場合
に問題となる皮膚への刺激性が大幅に低減する。

【００２３】本発明の一般式（Ｉ）で示されるＮ−第４
級アンモニウム誘導ペプチドまたはアミノ酸からなる繊
維処理剤は、天然繊維、人造セルロース繊維、タンパク
繊維、合成繊維のいずれにも適用でき、それらに対し
て、抗菌、防臭、柔軟化作用を発揮する。特に天然繊
維、人造セルロース繊維、タンパク繊維やそれらを含む
混紡繊維に対する効果が優れている。

【００２４】上記の天然繊維としては、例えば羊毛（ウ
ール）、カシミア毛、アンゴラ毛、モヘア毛、絹（シル
ク）、ガチョウ、アヒル、ニワトリなどの羽毛、綿、麻
などが挙げられる。人造セルロース繊維としては、例え
ばビスコースレーヨン、人絹、アセテート、キュプラ、
再生セルロース（ケン化繊維）などが挙げられる。

【００２５】タンパク繊維としては、例えばカゼイン、
大豆タンパク、絹などの再生によって得られる繊維が挙
げられる。合成繊維としては、例えばビニロン、ナイロ
ン、アクリル、ポリエステルなどが挙げられる。

【００２６】処理する際の繊維の形態としては、繊維そ
のもの自身、繊維製品、例えばフィラメント、糸、織
物、編物、不織布、さらには毛皮製品、生きたペット用
動物、ハクセイ（剥製）などの獣毛、カツラ用毛髪な
ど、種々のものが挙げられる。

【００２７】本発明の一般式（Ｉ）で示されるＮ−第４
級アンモニウム誘導ペプチドまたはアミノ酸からなる繊
維処理剤を用いて繊維を処理するには、例えば上記一般
式（Ｉ）で示されるＮ−第４級アンモニウム誘導ペプチ
ドまたはアミノ酸を０．０２〜４０重量％、好ましくは
０．０５〜５重量％の水溶液にし、液温を室温〜１００
℃に保ちつつ、その中に繊維を１〜６０分間程度浸漬す
ることによって行われる。

【００２８】処理は、通常、繊維を洗浄した後、行われ
る（例えば、洗濯機で洗濯したあと、洗濯槽中で処理す
ればよい）。処理の際に、アニオン、ノニオン、カチオ
ン、両性界面活性剤、ポリマービルダー、油剤、香料な
どを併用することも可能である。

【００２９】前記一般式（Ｉ）で示されるＮ−第４級ア
ンモニウム誘導ペプチドまたはアミノ酸において、その
ペプチド部分の側鎖がＲ₄で示されるアミノ酸として
は、アラニン、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイ
シン、プロリン、フェニルアラニン、チロシン、セリ
ン、トレオニン、メチオニン、アルギニン、ヒスチジ
ン、リシン、アスパラギン、アスパラギン酸、グルタミ
ン、グルタミン酸、シスチン、トリプトファン、ヒドロ
キシプロリン、ヒドロキシリシン、Ｏ−ホスホセリンな
どが挙げられる。

【００３０】代表的なペプチドについて、そのアミノ酸
組成の一例を示すと表１〜表３の通りである。ただし、
通常、タンパク質のアミノ酸分析にあたっては、アミノ
酸分析を行う前に試料の完全加水分解を６Ｎ塩酸を用い
て行うので、その完全加水分解によってアスパラギンと
グルタミンのアミド結合は加水分解されてそれぞれアス
パラギン酸とグルタミン酸になり、例えばＯ−ホスホセ
リンはセリンになる。そのため、表１〜表３では、アス
パラギン、グルタミン、Ｏ−ホスホセリンなどはそれぞ
れアスパラギン酸、グルタミン酸、セリンに加算されて
表示されており、また、トリプトファンは加水分解によ
って分解し消失するため、定量することができず、した
がって表１〜表３には表示されていない。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】

【表３】

【００３４】また、アミノ酸としては、上記ペプチド部
分におけるＲ₄で示されるアミノ酸と同様のものが用い
られる。ペプチドまたはアミノ酸を得るためのタンパク
の加水分解は、酸、アルカリまたは酵素によって行われ
る。

【００３５】酸加水分解に際しては、塩酸、硫酸、リン
酸、硝酸、臭化水素酸などの無機酸、酢酸、ギ（蟻）酸
などの有機酸が用いられる。アルカリ加水分解に際して
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、水酸化バリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムな
どが用いられる。

【００３６】また、酵素による加水分解に際しては、ペ
プシン、プロクターゼＡ、プロクターゼＢなどの酸性タ
ンパク分解酵素、パパイン、ブロメライン、サーモライ
シン、トリプシン、プロナーゼ、キモトリプシンなどの
中性タンパク分解酵素などが使用される。また、スブチ
リシン、スタフィロコッカスプロテアーゼなどの菌産性
の中性タンパク分解酵素も使用できる。酵素の使用に際
しては、それらの菌産性タンパク分解酵素を含む菌体、
あるいは酵素または酵素を含む菌体を固定化した膜、粒
体などの状態で使用に供することもできる。

【００３７】例えば、コラーゲン、ケラチン、絹、カゼ
インなどのタンパクの加水分解については、特開昭６１
−６９７１７号公報、特開昭６３−１０５０００号公報
などにその詳細が示されている。

【００３８】上記のような酸、アルカリまたは酵素によ
る加水分解によって得られるペプチドまたはアミノ酸と
しては、一般式（Ｉ）におけるｎが１〜３０（ただし、
ｎの値は平均値であり、このｎが１〜３０ということ
は、ペプチドまたはアミノ酸の平均分子量で約１００〜
約５，０００に相当する）になるようにされる。これは
ｎが３０を超えると水溶性が低下して取り扱いにくくな
り、また繊維への吸着性が低下するからである。

【００３９】一般式（Ｉ）で示されるＮ−第４級アンモ
ニウム誘導ペプチドは、前記のように、ペプチドまたは
アミノ酸と一般式（II）〜（Ｖ）で示されるアンモニウ
ム塩との反応によって得られる。それらの反応式を示す
と次のとおりである。なお、反応式を示すにあたって、
ペプチドは次の一般式（VI）で示す。

【００４０】

【化７】

【００４１】ペプチドまたはアミノ酸と一般式（I
I）で示されるグリシジルアンモニウム塩との反応

【００４２】

【化８】

【００４３】ペプチドまたはアミノ酸と一般式（II
I）で示される３−ハロゲン−２−ヒドロキシプロピル
アンモニウム塩との反応

【００４４】

【化９】

【００４５】ペプチドまたはアミノ酸と一般式（V
I）で示される３−ハロゲンプロピルアンモニウム塩と
の反応

【００４６】

【化１０】

【００４７】ペプチドまたはアミノ酸と一般式
（Ｖ）で示される２−ハロゲンエチルアンモニウム塩と
の反応

【００４８】

【化１１】

【００４９】反応の進行と終了は、アミノ基への反応に
ついてファン・スレーク（ＶａｎＳｌｙｋｅ）法によ
り、反応液中のペプチドのアミノ態チッ素を測定するこ
とによって確認することができる。反応が終了したの
ち、反応液は、適宜濃縮あるいはイオン交換樹脂、ゲル
濾過、電気透析などによって精製した上で、適宜濃縮し
て、固体あるいは濃縮液の状態として用いることができ
る。

【００５０】上記のように、ペプチドまたはアミノ酸と
の反応に使用される一般式（II）で示されるグリシジル
アンモニウム塩、一般式（III）で示される３−ハロゲ
ン−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩、一般式
（IV）で示される３−ハロゲンプロピルアンモニウム
塩、一般式（Ｖ）で示される２−ハロゲンエチルアンモ
ニウム塩について、その具体例を示すと次のとおりであ
る。

【００５１】一般式（II）で示されるグリシジルアンモ
ニウム塩としては、グリシジルラウリルジメチルアンモ
ニウムクロライド、グリシジルミリスチルジメチルアン
モニウムクロライド、グリシジルセチルジメチルアンモ
ニウムクロライド、グリシジルステアリルジメチルアン
モニウムクロライド、グリシジルラウリルジメチルアン
モニウムブロマイド、グリシジルミリスチルジメチルア
ンモニウムブロマイド、グリシジルセチルジメチルアン
モニウムブロマイド、グリシジルステアリルジ

【００５２】メチルアンモニウムブロマイド、グリシジ
ルデシルジメチルアンモニウムクロライド、グリシジル
エイコシルジメチルアンモニウムクロライド、グリシジ
ルデシルジメチルアンモニウムブロマイド、グリシジル
エイコシルジメチルアンモニウムブロマイド、グリシジ
ルラウリルジベンジルアンモニウムクロライド、グリシ
ジルセチルジベンジルアンモニウムクロライド、グリシ
ジルステアリルジベンジルアンモニウムクロライド、グ
リシジルラウリルジエタノールアンモニウムクロライ
ド、グリシジルセチルジエタノールアンモニウムクロラ
イド、グリシジルス

【００５３】テアリルジエタノールアンモニウムクロラ
イド、グリシジルジラウリルメチルアンモニウムクロラ
イド、グリシジルジセチルメチルアンモニウムクロライ
ド、グリシジルジステアリルメチルアンモニウムクロラ
イド、グリシジルジラウリルエタノールアンモニウムク
ロライド、グリシジルジセチルエタノールアンモニウム
クロライド、グリシジルジステアリルエタノールアンモ
ニウムクロライドなどが用いられる。

【００５４】一般式（III）で示される３−ハロゲン−
２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩としては、ラウ
リル (３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル) ジメチル
アンモニウムクロライド、ミリスチル（３−クロロ−２
−ヒドロキシプロピル) ジメチルアンモニウムクロライ
ド、セチル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル)ジ
メチルアンモニウムクロライド、ステアリル（３−クロ
ロ−２−ヒドロキシプロピル) ジメチルアンモニウムク
ロライド、デシル（３−クロロ−２−ヒドロキ

【００５５】シプロピル) ジメチルアンモニウムクロラ
イド、エイコシル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル) ジメチルアンモニウムクロライド、ラウリル（３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル) ジメチルアンモニウ
ムブロマイド、ミリスチル（３−クロロ−２−ヒドロキ
シプロピル) ジメチルアンモニウムブロマイド、セチル
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル) ジメチルアン
モニウムブロマイド、ステアリル（３−クロロ−２−ヒ
ドロキシプロピル) ジメチルアンモニウムブロマ

【００５６】イド、ラウリル（３−クロロ−２−ヒドロ
キシプロピル) ジベンジルアンモニウムクロライド、ミ
リスチル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル) ジベ
ンジルアンモニウムクロライド、セチル（３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル) ジベンジルアンモニウムクロ
ライド、ステアリル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロ
ピル) ジベンジルアンモニウムクロライド、ラウリル
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル) ジエタノール
アンモニウムクロライド、ミリスチル（３−クロロ

【００５７】−２−ヒドロキシプロピル) ジエタノール
アンモニウムクロライド、セチル（３−クロロ−２−ヒ
ドロキシプロピル) ジエタノールアンモニウムクロライ
ド、ステアリル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル)ジエタノールアンモニウムクロライド、ジラウリル
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル) メチルアンモ
ニウムクロライド、ジミリスチル（３−クロロ−２−ヒ
ドロキシプロピル) メチルアンモニウムクロライド、ジ
セチル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル) メ

【００５８】チルアンモニウムクロライド、ジステアリ
ル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル) メチルアン
モニウムクロライド、ラウリル（３−ブロモ−２−ヒド
ロキシプロピル) ジメチルアンモニウムクロライド、ミ
リスチル（３−ブロモ−２−ヒドロキシプロピル) ジメ
チルアンモニウムクロライド、セチル（３−ブロモ−２
−ヒドロキシプロピル) ジメチルアンモニウムクロライ
ド、ステアリル（３−ブロモ−２−ヒドロキシプロピ
ル) ジメチルアンモニウムクロライドなどが用いられ
る。

【００５９】一般式（IV）で示される３−ハロゲンプロ
ピルアンモニウム塩としては、ラウリル（３−クロロプ
ロピル) ジメチルアンモニウムクロライド、ミリスチル
（３−クロロプロピル) ジメチルアンモニウムクロライ
ド、セチル（３−クロロプロピル) ジメチルアンモニウ
ムクロライド、ステアリル（３−クロロプロピル) ジメ
チルアンモニウムクロライド、デシル（３−クロロプロ
ピル) ジメチルアンモニウムクロライド、エイコシル
（３−クロロプロピル) ジメチルアンモニウムク

【００６０】ロライド、ラウリル（３−クロロプロピ
ル) ジメチルアンモニウムブロマイド、ミリスチル（３
−クロロプロピル) ジメチルアンモニウムブロマイド、
セチル（３−クロロプロピル) ジメチルアンモニウムブ
ロマイド、ステアリル（３−クロロプロピル) ジメチル
アンモニウムブロマイド、ラウリル（３−クロロプロピ
ル) ジベンジルアンモニウムクロライド、ミリスチル
（３−クロロプロピル) ジベンジルアンモニウムクロラ
イド、セチル（３−クロロプロピル) ジベンジルアン

【００６１】モニウムクロライド、ステアリル（３−ク
ロロプロピル) ジベンジルアンモニウムクロライド、ラ
ウリル（３−クロロプロピル) ジエタノールアンモニウ
ムクロライド、ミリスチル（３−クロロプロピル) ジエ
タノールアンモニウムクロライド、セチル（３−クロロ
プロピル) ジエタノールアンモニウムクロライド、ステ
アリル（３−クロロプロピル) ジエタノールアンモニウ
ムクロライド、ジラウリル（３−クロロプロピル) メチ
ルアンモニウムクロライド、ジミリスチル（３−

【００６２】クロロプロピル) メチルアンモニウムクロ
ライド、ジセチル（３−クロロプロピル) メチルアンモ
ニウムクロライド、ジステアリル（３−クロロプロピ
ル) メチルアンモニウムクロライド、ラウリル（３−ブ
ロモプロピル) ジメチルアンモニウムクロライド、ミリ
スチル（３−ブロモプロピル) ジメチルアンモニウムク
ロライド、セチル（３−ブロモプロピル) ジメチルアン
モニウムクロライド、ステアリル（３−ブロモプロピ
ル) ジメチルアンモニウムクロライドなどが用いられ
る。

【００６３】また、一般式（Ｖ）で示される２−ハロゲ
ンエチルアンモニウム塩としては、ラウリル（２−クロ
ロエチル) ジメチルアンモニウムクロライド、ミリスチ
ル（２−クロロエチル) ジメチルアンモニウムクロライ
ド、セチル（２−クロロエチル) ジメチルアンモニウム
クロライド、ステアリル（２−クロロエチル) ジメチル
アンモニウムクロライド、デシル（２−クロロエチル)
ジメチルアンモニウムクロライド、エイコシル（２−ク
ロロエチル) ジメチルアンモニウムクロライド

【００６４】、ラウリル（２−クロロエチル) ジメチル
アンモニウムブロマイド、ミリスチル（２−クロロエチ
ル) ジメチルアンモニウムブロマイド、セチル（２−ク
ロロエチル) ジメチルアンモニウムブロマイド、ステア
リル（２−クロロエチル) ジメチルアンモニウムブロマ
イド、ラウリル（２−クロロエチル) ジベンジルアンモ
ニウムクロライド、ミリスチル（２−クロロエチル) ジ
ベンジルアンモニウムクロライド、セチル（２−クロロ
エチル) ジベンジルアンモニウムクロライド、ス

【００６５】テアリル（２−クロロエチル) ジベンジル
アンモニウムクロライド、ラウリル（２−クロロエチ
ル) ジエタノールアンモニウムクロライド、ミリスチル
（２−クロロエチル) ジエタノールアンモニウムクロラ
イド、セチル（２−クロロエチル) ジエタノールアンモ
ニウムクロライド、ステアリル（２−クロロエチル) ジ
エタノールアンモニウムクロライド、ジラウリル（２−
クロロエチル) メチルアン

【００６６】モニウムクロライド、ジミリスチル（２−
クロロエチル) メチルアンモニウムクロライド、ジセチ
ル（２−クロロエチル) メチルアンモニウムクロライ
ド、ジステアリル（２−クロロエチル) メチルアンモニ
ウムクロライド、ラウリル（２−ブロモエチル) ジメチ
ルアンモニウムクロライド、ミリスチル（２−ブロモエ
チル) ジメチルアンモニウムクロライド、セチル（２−
ブロモエチル) ジメチルアンモニウムクロライド、ステ
アリル（２−ブロモエチル) ジメチルアンモニウムクロ
ライドなどが用いられる。

【００６７】一般式（Ｉ）におけるＲ₁、Ｒ₂、Ｒ
₃は、上記一般式（II）で示されるグリシジルアンモニ
ウム塩、一般式（III）で示される３−ハロゲン−２−
ヒドロキシプロピルアンモニウム塩、一般式（IV）で示
される３−ハロゲンプロピルアンモニウム塩、または一
般式（Ｖ）で示される２−ハロゲンエチルアンモニウム
塩に由来するものであるが、本発明において、これらＲ
₁、Ｒ₂、Ｒ₃のうち少なくとも１つが炭素数８〜２４
のアルキル基、炭素数８〜２４のアルケニル基またはＲ
₅ＣＯＮＲ₆−Ｂ−であることを必要とするのは、繊維
への吸着性が強く、繊維を柔軟にし、帯電を防止し、か
つ抗菌、防臭作用を有する繊維処理剤を得るためであ
る。

【００６８】つまり、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃のいずれもが炭
素数８未満のものなどであると、繊維への吸着性が充分
に高くならず、かつ界面活性能が付与されにくいので、
抗菌、防臭作用や、繊維の柔軟化作用、帯電防止作用な
どが充分でなく、また、アルキル基やアルケニル基の炭
素数が２４より大きくなると、油性が強すぎて扱いにく
くなり、繊維処理剤として使用したときに処理後の繊維
がベタツクおそれがあるからである。

【００６９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明は実施例のみに限定されるものではない。以下に
おいて、濃度を示す％はいずれも重量％である。

【００７０】実施例１コラーゲンペプチド〔ｎ（一般式（Ｉ）におけるｎ）＝
３〕の３０％水溶液５００ｇを攪拌下で加温して４０℃
に保ち、その中にグリシジルラウリルジメチルアンモニ
ウムクロライドの５０％溶液〔水−イソプロピルアルコ
ール（１：１）溶液〕２９０ｇを１時間で滴下した。こ
の間、反応液のｐＨを２０％水酸化ナトリウム水溶液を
用いてｐＨ９．5 に保った。４０℃で３時間攪拌したの
ち、４０℃に保ったまま２４時間静置して反応を終了し
た。

【００７１】反応液をｐＨ７に中和し、電気透析によっ
て脱塩したのち、減圧濃縮し、Ｎ−第４級アンモニウム
誘導ペプチドとしてのＮ−（３−ラウリルジメチルアン
モニオ−２−ヒドロキシプロピル) コラーゲンペプチド
の３０％水溶液を得た。このようにして得られたＮ−
（３−ラウリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプ
ロピル）コラーゲンペプチドを繊維処理剤として用い、
その効果を後記の試験例で評価した。

【００７２】なお、得られた反応生成物がＮ−（３−ラ
ウリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）
コラーゲンペプチドであることは、以下のようにして確
認した。

【００７３】反応前のコラーゲンペプチドのアミノ
態チッ素の総量と反応生成物のアミノ態チッ素の総量を
ファンスレーク法（ＶａｎＳｌｙｋｅ法）によって測
定したところ、反応前のコラーゲンペプチドのアミノ態
チッ素の総量は４８４ミリモルで、反応生成物のアミノ
態チッ素の総量は４８ミリモルであり、反応によってア
ミノ態チッ素が減少していた。このアミノ態チッ素の減
少は、コラーゲンペプチド中のアミノ基がグリシジルラ
ウリルジメチルアンモニウムクロライドと反応したこと
を示しており、そのアミノ態チッ素の減少量から、コラ
ーゲンペプチドのアミノ態チッ素の９０％が反応してい
ることがわかる。

【００７４】以下の条件でゲル濾過を行い、反応前
のコラーゲンペプチドと反応後の生成物の平均分子量を
測定した。反応前の平均分子量４９０反応後の平均分子量８２０測定条件：カラム：ＴＳＫｇｅｌＧ３０００ＰＷ_XL 直径７.8ｍｍ×長さ３０ｃｍ溶媒：０．０５％トリフロロ酢酸、４８％アセトニト
リル−水流速： 0．３ｍｌ／分検出：紫外吸光度検出器 (波長２１０ｎｍ）標準物質：アプロチニン (ＭＷ６５００) α−ＭＳＨ (ＭＷ１６６５) ブラジキニン (ＭＷ１０６０) グルタチオン (ＭＷ３０７）

【００７５】上記のような分子量増加は、コラーゲンペ
プチドが反応したときのグリシジルラウリルジメチルア
ンモニウム部の導入による分子量増加によるものと考え
られ、この分子量増加とアミノ態チッ素量の減少から、
コラーゲンペプチドとグリシジルラウリルジメチルアン
モニウムクロライドとが反応して、反応生成物としてＮ
−（３−ラウリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシ
プロピル) コラーゲンペプチドが生成していることがわ
かる。

【００７６】実施例２実施例１におけるコラーゲンペプチド水溶液に代えてケ
ラチンペプチド（ｎ＝１０) の２５％水溶液を用い、グ
リシジルラウリルジメチルアンモニウムクロライド溶液
に代えてグリシジルステアリルジメチルアンモニウムク
ロライドの５０％溶液〔水−イソプロピルアルコール
（１：１) 溶液〕８１ｇを用いたほかは実施例１と同様
に反応し、同様の操作を経て、Ｎ−第４級アンモニウム
誘導ペプチドとしてのＮ−（３−ステアリルジメチルア
ンモニオ−２−ヒドロキシプロピル) ケラチンペプチド
の２５％水溶液を得た。このようにして得られたＮ−
（３−ステアリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシ
プロピル）ケラチンペプチドを繊維処理剤として用い、
その効果を後記の試験例で評価した。

【００７７】なお、上記反応に供したケラチンペプチド
のアミノ態チッ素の総量は１０２ミリモルであり、反応
生成物のアミノ態チッ素の総量は１２ミリモルで、ケラ
チンペプチドのアミノ態チッ素の８６％が反応してい
た。

【００７８】また、実施例１と同条件下でゲル濾過法に
より反応前のケラチンペプチドと反応生成物の平均分子
量を測定したところ、反応前のケラチンペプチドの平均
分子量は２２００で、反応生成物の平均分子量は２８０
０であり、この分子量増加と上記アミノ態チッ素の減少
とから、反応生成物がＮ−（３−ステアリルジメチルア
ンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）ケラチンペプチド
であることが確認された。

【００７９】実施例３実施例１におけるコラーゲンペプチド水溶液に代えてカ
ゼインペプチド（ｎ＝７）の３０％水溶液５００ｇを用
い、グリシジルラウリルジメチルアンモニウムクロライ
ド溶液に代えてグリシジルヤシ油アルキルジメチルアン
モニウムクロライドの５０％溶液〔水−イソプロピルア
ルコール（１：１）溶液〕１６５ｇを用いたほかは、実
施例１と同様に反応し、同様の操作を経て、Ｎ−第４級
アンモニウム誘導ペプチドとしてのＮ−（３−ヤシ油ア
ルキルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル)
カゼインペプチドの３０％溶液を得た。

【００８０】使用されたグリシジルヤシ油アルキルジメ
チルアンモニウムクロライドのヤシ油アルキルは、炭素
数８〜１８のアルキルの混合物で、一部炭素数１８のア
ルケニルを含んでいる。上記のようにして得られたＮ−
（３−ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ−２−ヒドロ
キシプロピル）カゼインペプチドを繊維処理剤として用
い、その効果を後記の試験例で評価した。

【００８１】なお、上記反応に供したカゼインペプチド
のアミノ態チッ素の総量は１８５ミリモルであり、反応
生成物のアミノ態チッ素の総量は１５ミリモルであっ
て、カゼインペプチドのアミノ態チッ素の９２％が反応
していた。

【００８２】また、実施例１と同条件下でゲル濾過法に
より反応前のカゼインペプチドと反応生成物の平均分子
量を測定したところ、反応前のカゼインペプチドの平均
分子量は１６００で、反応生成物の平均分子量は２１０
０であり、この分子量増加と上記のアミノ態チッ素の減
少とから、反応生成物がＮ−（３−ヤシ油アルキルジメ
チルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル) カゼインペ
プチドであることが確認された。

【００８３】実施例４実施例１におけるコラーゲンペプ
チド水溶液に代えてシルクペプチド（ｎ＝２）の１０％
水溶液５００ｇを用い、グリシジルラウリルジメチルア
ンモニウムクロライド溶液に代えてグリシジル牛脂アル
キルジメチルアンモニウムの５０％溶液〔水−イソプロ
ピルアルコール（１：１）溶液〕２２０ｇを用いたほか
は、実施例１と同様に反応し、同様の操作を経て、Ｎ−
第４級アンモニウム誘導ペプチドとしてのＮ−（３−牛
脂アルキルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピ
ル）シルクペプチドの２０％水溶液を得た。このように
して得られたＮ−（３−牛脂アルキルジメチルアンモニ
オ−２−ヒドロキシプロピル）シルクペプチドを繊維処
理剤として用い、その効果を後記の試験例で評価した。

【００８４】なお、上記反応に供したシルクペプチドの
アミノ態チッ素の総量は２８１ミリモルであり、反応生
成物のアミノ態チッ素の総量は１１ミリモルであって、
シルクペプチドのアミノ態チッ素の９６％が反応してい
た。

【００８５】また、実施例１と同条件下でゲル濾過法に
より反応前のシルクペプチドと反応生成物の平均分子量
を測定したところ、反応前のシルクペプチドの平均分子
量は３９０で、反応生成物の平均分子量は８００であ
り、この分子量増加と上記のアミノ態チッ素の減少とか
ら、反応生成物がＮ−（３−牛脂アルキルジメチルアン
モニオ−２−ヒドロキシプロピル）シルクペプチドであ
ることが確認された。なお、使用されたグリシジル牛脂
アルキルジメチルアンモニウムの牛脂アルキルは、炭素
数１２〜１８のアルキルの混合物で一部アルケニルを含
んでいる。

【００８６】実施例５実施例１とは別のコラーゲンペプチド (ｎ＝３０) の３
０％水溶液５００ｇを用い、グリシジルラウリルジメチ
ルアンモニウムクロライド溶液に代えてグリシジルステ
アリルジメチルアンモニウムクロライドの５０％溶液
〔水−イソプロピルアルコール（１：１）溶液〕３６ｇ
を用いたほかは、実施例１と同様に反応し、同様の操作
を経て、Ｎ−第４級アンモニウム誘導ペプチドとしての
Ｎ−（３−ステアリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロ
キシプロピル) コラーゲンペプチドの２５％水溶液を得
た。このようにして得られたＮ−（３−ステアリルジメ
チルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル) コラーゲン
ペプチドを繊維処理剤として用い、その効果を後記の試
験例で評価した。

【００８７】なお、上記反応に供したコラーゲンペプチ
ドのアミノ態チッ素の総量は４８ミリモルであり、反応
生成物のアミノ態チッ素の総量は８ミリモルであって、
コラーゲンペプチドのアミノ態チッ素の８４％が反応し
ていた。

【００８８】また、実施例１と同条件下でゲル濾過法に
より反応前のコラーゲンペプチドと反応生成物の平均分
子量を測定したところ、コラーゲンペプチドの平均分子
量は９８００で、反応生成物の平均分子量は１１０００
であり、この分子量増加と上記のアミノ態チッ素の減少
とから、反応生成物がＮ−（３−ステアリルジメチルア
ンモニオ−２−ヒドロキシプロピル) コラーゲンペプチ
ドであることが確認された。

【００８９】実施例６実施例１におけるコラーゲンペプチド水溶液に代えてＬ
−アルギニン５０ｇを含む水溶液５００ｇを用い、グリ
シジルラウリルジメチルアンモニウムクロライドの５０
％溶液〔水−イソプロピルアルコール（１：１）溶液〕
１６７ｇを用いたほかは実施例１と同様に反応し、同様
の操作を経て、Ｎ−第４級アンモニウム誘導アミノ酸と
してのＮ−（３−ラウリルジメチルアンモニオ−２−ヒ
ドロキシプロピル）Ｌ−アルギニンの３０％水溶液を得
た。このようにして得られたＮ−（３−ラウリルジメチ
ルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）Ｌ−アルギニ
ンを繊維処理剤として用い、その効果を後記の試験例で
評価した。

【００９０】なお、上記反応に供したＬ−アルギニンの
アミノ態チッ素の総量は２８７ミリモルであり、反応生
成物のアミノ態チッ素の総量は３１ミリモルで、Ｌ−ア
ルギニンのアミノ態チッ素の８９％が反応していた。

【００９１】反応前のＬ−アルギニンの分子量は１７
４．２であり、反応生成物の分子量を実施例１と同条件
下でゲル濾過法により測定したところ、反応生成物の平
均分子量は４４０であり、この分子量増加と上記アミノ
態チッ素の減少とから、反応生成物がＮ−（３−ラウリ
ルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）Ｌ−
アルギニンであることが確認された。

【００９２】つぎに、上記実施例１〜６で得られたＮ−
第４級アンモニウム誘導ペプチドまたはアミノ酸の繊維
処理剤としての効果を確認するために、それらの繊維へ
の吸着率、抗菌力試験、柔軟化作用および帯電防止作用
について調べた。その結果を試験例として示す。

【００９３】試験例１実施例１〜６で得られたＮ−第４級アンモニウム誘導ペ
プチドまたはアミノ酸の繊維への吸着率を調べた結果を
試験例１として示す。試験方法は次に示す通りである。

【００９４】実施例１〜６で得られたＮ−第４級アンモ
ニウム誘導ペプチドまたはアミノ酸の２％水溶液を調製
し、この水溶液１リットルに、綿、羊毛、絹の布（市販
の洗剤を用いて洗濯機で洗濯した後、乾燥した布）２０
ｇを液温４０℃でゆるく攪拌しながら１５分間浸漬し、
その後、遠心脱水し、乾燥させた。

【００９５】処理後の布１０ｇを０．０５規定の塩酸を
含む５０％メタノール水溶液２００ｍｌに２４時間浸漬
し、抽出後、抽出液を減圧濃縮し、乾固した後、シリカ
ゲルとカセイソーダを入れたデシケータ中で真空乾燥
し、その時の残査の重量を測定して、実施例１〜６のＮ
−第４級アンモニウム誘導ペプチドまたはアミノ酸の布
への付着率を調べた。その結果を表４に示す。

【００９６】

【表４】

【００９７】試験例２試験例１で処理した布を試験布として用い、ＡＡＴＣＣ
試験法９０（Ｈａｌｏ法）改良法により、実施例１〜６
のＮ−第４級アンモニウム誘導ペプチドまたはアミノ酸
の抗菌力を調べた。試験方法の概略は次の通りである。

【００９８】滅菌したＡＡＴＣＣ肉汁培地を約４５℃に
冷却後、この培地１５０ｍｌに対し２４時間培養後の試
験菌（ブドウ状球菌、肺炎桿菌、大腸菌および白癬菌）
液１ｍｌを接種する。これを滅菌シャーレ内に約１５ｍ
ｌずつ分注して凝固後、径２８．６ｍｍの試験布を寒天
平板状に貼付し、３７℃で２４時間培養する。

【００９９】評価は、培養後形成した阻止帯径を測定
し、下記の式により阻止帯の大きさを求めることにより
行う。Ｗ：阻止帯の大きさ（ｍｍ）Ｔ：試験布の直径と阻止帯の直径の総計（ｍｍ）Ｄ：試験布の直径（ｍｍ）

【０１００】阻止帯を形成しなかった場合には、０．０
５重量％水溶液のＩＮＴ〔２−ｐ−Ｉｏｄｏｐｈｅｎｙ
ｌ）−３−（ｐ−ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｙｌ）−５−ｐｈ
ｅｎｙｌｔｅｔｒａｚｏｌｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅ〕
試薬を直接寒天板上にスプレーして試験布上の菌の生育
の有無を肉眼観察する。ただし、白癬菌の場合は、ＩＮ
Ｔ試薬を用いずに、試験布上の菌の生育の有無を肉眼観
察する。

【０１０１】ブドウ状球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃ
ｕｓａｕｒｅｕｓＩＦＯ３０６０）に対する抗菌力
試験結果を表５〜表６に、肺炎桿菌（Ｋｌｅｂｓｉｅ
ｐｎｅｍｏｎｉａｅＩＦＯ１３２７７）に対する抗
菌力試験結果を表７〜表８に、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉ
ｃｈｉａｃｏｌｉＩＦＯ３３０１）に対する抗菌力
試験結果を表９〜表１０に、白癬菌（Ｔｒｉｃｈｏｐｈ
ｙｔｏｎｍｅｎｔａｇｒｏｐｈｙｔｅｓＩＦＯ５
４６６）に対する抗菌力試験結果を表１１〜表１２に示
す。

【０１０２】表５〜表１２における菌の生育の判定結果
を示す＋（プラス）、−（マイナス）の意味は下記の通
りであり、阻止帯の大きさを示す数値の単位はｍｍであ
る。＋：よく生育した − ：生育阻止

【０１０３】

【表５】

【０１０４】

【表６】

【０１０５】

【表７】

【０１０６】

【表８】

【０１０７】

【表９】

【０１０８】

【表１０】

【０１０９】

【表１１】

【０１１０】

【表１２】

【０１１１】表５〜表１２に示すように、実施例１〜６
のＮ−第４級アンモニウム誘導ペプチドやアミノ酸は、
菌の生育を阻止し、優れた抗菌作用を有していた。

【０１１２】試験例３靴下に対する抗菌防臭試験を試験例３として示す。実施
例６で得たＮ−（３−ラウリルジメルアンモニオ−２−
ヒドロキシプロピル）Ｌ−アルギニンの２％水溶液を調
製し、この水溶液３リットルに洗浄した綿靴下４足（計
１４２ｇ）を１時間浸漬したのち、遠心脱水し、さらに
乾燥した。

【０１１３】靴下に付着したＮ−（３−ラウリルジメチ
ルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）Ｌ−アルギニ
ンの量を試験例１と同様に測定し、その付着率を調べた
ところ、１．０重量％であった。

【０１１４】上記のようにＮ−（３−ラウリルジメチル
アンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）Ｌ−アルギニン
で抗菌防臭処理した靴下と市販の抗菌防臭処理（抗菌防
臭加工）綿靴下４種を用意し、７名の男性被験者Ａ〜Ｇ
のうち３名の被験者Ａ〜Ｃの左足にこの試験例３で抗菌
防臭処理した靴下を着用させ、残り４名の被験者Ｄ〜Ｇ
の左足には市販の抗菌防臭処理靴下（市販品ａ〜ｄ）を
それぞれ着用させ、被験者全員の右足には抗菌防臭処理
をしていない靴下を着用させ、７時間後に回収した。そ
の間、被験者全員に約５時間にわたってソフトボールの
試合に参加させ、発汗を促した。

【０１１５】抗菌効果の確認下記に示す方法で着用した靴下の菌数を細菌と真菌につ
いて測定し、抗菌防臭処理による抗菌効果の確認をし
た。

【０１１６】着用した靴下の親指根本を含む足下側の部
分から滅菌バサミで１５ｃｍ×１０ｃｍの試験布を採取
し、これを３００ｍｌ三角フラスコに入れ、滅菌生理食
塩水１００ｍｌを加えて、３０℃で５分間振盪（振盪回
数：１１０回／分）して菌を抽出し、この抽出操作をさ
らにもう１回繰り返して（計２回）、この抽出した菌の
数を寒天平板希釈法によって調べた。

【０１１７】培地には、一般細菌（細菌）に対しては普
通寒天培地を用い、真菌に対してはＲＤ（ポテトデキス
トリン）寒天培地を用い、培養後、生成したコロニー数
より菌数を求めた。その結果を表１３〜表１４に示す。

【０１１８】表１３〜表１４において、試料１は本発明
対照品、試料２は市販品ａ、試料３は市販品ｂ、試料４
は市販品ｃ、試料５は市販品ｄを示す。表１４における
菌の減少率は、下記の式により算出したものである。未処理菌数−処理菌数減少率（％）＝────────────── ×１００未処理菌数

【０１１９】また、表１４に示す判定基準は下記の通り
である。ただし、少数点以下は四捨五入している。判定基準 ◎：減少率１００〜８０％〇：減少率７９〜５０％ △：減少率４９〜０％ ×：減少率０％以下

【０１２０】

【表１３】

【０１２１】

【表１４】

【０１２２】表１３〜表１４に示すように、試料１は細
菌、真菌のいずれに対しても菌の減少率が大きい。この
結果は、実施例６のＮ−（３−ラウリルジメチルアンモ
ニオ−２−ヒドロキシプロピル）Ｌ−アルギニンの抗菌
力が優れていることを示している。

【０１２３】防臭効果の確認回収した靴下の臭を３名の試験者イ〜ハにかがせ、抗菌
防臭処理した靴下（被験者Ａ〜Ｇの左足に着用したも
の）と抗菌防臭処理していない靴下（被験者Ａ〜Ｇの右
足に着用したもの）との臭の差を下記の評価基準により
３段階評価した。その結果を表１５に示す。表１５で
は、抗菌防臭処理した靴下は試験例番号と市販品の種別
で示し、抗菌防臭処理していない靴下はすべて比較品と
いう表現で示す。

【０１２４】評価基準： △：同じかほとんど差がない〇：抗菌防臭処理した方がいくぶん臭が少ない ◎：抗菌防臭処理した方がかなり臭が少ない

【０１２５】

【表１５】

【０１２６】表１５に示すように、被験者Ａ〜Ｃが着用
した靴下では、試験者イ〜ハとも、評価が◎印で、抗菌
防臭処理した方がかなり臭が少ないという評価をしてい
た。この評価結果は、実施例６のＮ−（３−ラウリルジ
メチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）Ｌ−アル
ギニンで抗菌防臭処理した場合の防臭効果が優れている
ことを示している。

【０１２７】試験例４実施例１〜６で得られたＮ−第４級アンモニウム誘導ペ
プチドまたはアミノ酸の繊維に対する柔軟化作用および
帯電防止作用を調べた結果を試験例４として示す。試験
方法および試験結果は次に示す通りである。

【０１２８】羊毛（純毛）布各２０ｇ×１０本を市販の
洗剤を用いて洗濯機で洗濯した後、そのうちの２０ｇ×
９本を実施例１〜６のＮ−第４級アンモニウム誘導ペプ
チドまたはアミノ酸の２％水溶液および３種類の市販の
柔軟化剤（それぞれ指定の濃度で用いる）にそれぞれ１
本ずつ１５分間浸漬し、浸漬後、遠心脱水し、ついで乾
燥した。残り１本の羊毛布は処理しないで、遠心脱水
し、ついで乾燥した。

【０１２９】上記のように処理した羊毛布の柔軟性およ
び帯電防止性について、１０人のパラネーに、処理しな
かった羊毛布の柔軟性および帯電防止性をそれぞれ０点
とし、それぞれのパラネーが処理したものの中で最も柔
軟性および帯電防止性が高いと感じるものを４点とする
５段階評価で評価させ、その平均値を求めた。その結果
を表１６に示す。

【０１３０】

【表１６】

【０１３１】表１６に示すように、実施例１〜６のＮ−
第４級アンモニウム誘導ペプチドまたはアミノ酸で処理
した場合は、市販の柔軟化剤で処理した場合に比べて、
柔軟性、帯電防止性とも評価値が高く、本発明の実施例
１〜６のＮ−第４級アンモニウム誘導ペプチドまたはア
ミノ酸が柔軟化作用面および帯電防止作用面においても
優れていることを示していた。

【０１３２】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の繊維処理
剤は、抗菌、防臭、柔軟化および帯電防止作用が優れて
おり、かつ安全性が高い。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）【化１】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃のうち少なくとも１つは炭素
数８〜２４のアルキル基、炭素数８〜２４のアルケニル
基またはＲ₅ＣＯＮＲ₆−Ｂ−（Ｒ₅は炭素数７〜２３
のアルキル基または炭素数７〜２３のアルケニル基で、
Ｒ₆は水素またはメチル基、Ｂは炭素数２〜６のアルキ
レン）であり、残りは炭素数１〜３のアルキル基、炭素
数１〜３のヒドロキシアルキル基またはベンジル基であ
る。Ａは炭素数２〜３のヒドロキシアルキレンまたは炭
素数２〜３のアルキレンで、Ｒ₄はペプチドを構成する
アミノ酸の側鎖であり、ｎは１〜３０である〕で示され
るＮ−第４級アンモニウム誘導ペプチドまたはアミノ酸
からなる繊維処理剤。