JP2988885B2 - Method of making a lithographic printing plate using an image forming element including a heat-sensitive mask - Google Patents

Method of making a lithographic printing plate using an image forming element including a heat-sensitive mask

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JP2988885B2
JP2988885B2 JP9115046A JP11504697A JP2988885B2 JP 2988885 B2 JP2988885 B2 JP 2988885B2 JP 9115046 A JP9115046 A JP 9115046A JP 11504697 A JP11504697 A JP 11504697A JP 2988885 B2 JP2988885 B2 JP 2988885B2
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の分野】本発明は、感光性コーティング上に感熱
性マスクを含む画像形成要素が用いられる平版印刷版の
作製法に関する。特に本発明は感熱性マスクが内部及び
外部ドラム配置においてレーザー露光を用いて画像通り
に融蝕される方法に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method of making a lithographic printing plate wherein an imaging element comprising a heat-sensitive mask on a photosensitive coating is used. In particular, the present invention relates to a method in which a heat-sensitive mask is ablated imagewise using laser exposure in an inner and outer drum arrangement.

【0002】[0002]

【発明の背景】平版印刷(lithography)
は、その表面のいくらかの領域が平版印刷インキを受容
することができるが、他の領域は水で湿らされるとイン
キを受容しない特別に製造される表面からの印刷の方法
である。インキを受容する領域は印刷画像領域を形成
し、インキ−忌避領域は背景領域を形成する。
BACKGROUND OF THE INVENTION Lithography
Is a method of printing from a specially manufactured surface in which some areas of its surface can receive lithographic printing ink, while other areas do not receive the ink when wetted with water. The areas that receive ink form the printed image areas, and the ink-repellent areas form the background areas.

【0003】写真平版印刷の分野において、写真材料は
親水性背景上の露光(ネガティブ−作用性)又は非−露
光領域(ポジティブ−作用性)において油性又は脂性イ
ンキに対して画像通りに受容性とされる。
In the field of photolithographic printing, photographic materials are image-wise receptive to oily or greasy inks in exposed (negative-working) or non-exposed areas (positive-working) on hydrophilic backgrounds. Is done.

【0004】サーフェスリトプレート又はプラノグラフ
ィー印刷版とも呼ばれる通常の平版印刷版の作製の場
合、水に対する親和性を有する、又は化学的処理により
そのような親和性を得る支持体に感光性組成物の薄層が
コーティングされる。その目的のためのコーティング
は、ジアゾ化合物、二クロム酸塩−増感親水性コロイド
及び多様な合成フォトポリマーを含有する感光性ポリマ
ー層を含む。特にジアゾ−増感系が広く用いられる。
[0004] In the preparation of conventional lithographic printing plates, also called surface lithographic plates or planographic printing plates, the photosensitive composition is applied to a support which has an affinity for water or which obtains such an affinity by chemical treatment. A thin layer is coated. Coatings for that purpose include a photopolymer layer containing a diazo compound, a dichromate-sensitized hydrophilic colloid and a variety of synthetic photopolymers. In particular, diazo-sensitized systems are widely used.

【0005】感光層を画像通りに露光すると、露光され
た画像領域が不溶性となり、未露光領域が可溶性のまま
残る。次いで印刷版が適した液体を用いて現像され、未
露光領域のジアゾニウム塩又はジアゾ樹脂が除去され
る。
When the photosensitive layer is imagewise exposed, the exposed image areas become insoluble and the unexposed areas remain soluble. The printing plate is then developed with a suitable liquid to remove unexposed areas of the diazonium salt or diazo resin.

【0006】別の場合、画像通りに露光されると露光領
域において可溶性とされる感光性コーティングを含む印
刷版が既知である。次いで、続く現像が露光領域を除去
する。そのような感光性コーティングの典型的例はキノ
ン−ジアジドに基づくコーティングである。
[0006] In another case, printing plates are known which contain a photosensitive coating which, when exposed imagewise, becomes soluble in the exposed areas. Subsequent development then removes the exposed areas. A typical example of such a photosensitive coating is a quinone-diazide based coating.

【0007】典型的な場合、それから印刷版が作製され
る上記の写真材料は、平版印刷過程で再現されるべき画
像を含有する写真フィルムを介してカメラ露光される。
そのような作業法はやっかいであり、骨が折れる。しか
し他方、かくして得られる印刷版は優れた平版印刷の品
質のものである。
[0007] Typically, the above photographic material from which the printing plate is made is camera exposed through a photographic film containing the image to be reproduced in the lithographic printing process.
Such an operation is cumbersome and laborious. However, on the other hand, the printing plates thus obtained are of excellent lithographic quality.

【0008】かくして上記の方法における写真フィルム
の必要性を除去する、特に再現されるべき画像を示すコ
ンピューターデータから直接印刷版を得る試みがなされ
てきた。特に感光性コーティングの上にハロゲン化銀層
をコーティングすることが提案された。次いでハロゲン
化銀をコンピューターの制御下でレーザーを用いて直接
露光することができる。続いてハロゲン化銀層を現像し
て感光性コーティングの上に銀画像を残す。その銀画像
は次いで感光性コーティングの全体的露光においてマス
クとして働く。全体的露光の後に銀画像は除去され、感
光性コーティングが現像される。その方法は例えば日本
特許出願 60−61752に開示されているが、複雑
な現像及びそれに伴う現像液が必要であるという欠点を
有する。
[0008] Attempts have thus been made to obviate the need for photographic film in the above methods, in particular to obtain printing plates directly from computer data representing the image to be reproduced. In particular, it has been proposed to coat a silver halide layer over the photosensitive coating. The silver halide can then be exposed directly using a laser under computer control. The silver halide layer is subsequently developed to leave a silver image on the photosensitive coating. The silver image then serves as a mask in the overall exposure of the photosensitive coating. After overall exposure, the silver image is removed and the photosensitive coating is developed. The method is disclosed, for example, in Japanese Patent Application No. 60-61752, but has the disadvantage of requiring complex development and the accompanying developer.

【0009】英国特許第1.492.070号は、金属
層又はカーボンブラックを含有する層が感光性コーティ
ングの上に設けられる方法を開示している。次いでこの
金属層がレーザーを用いて融蝕され、感光層の上に画像
マスクが得られる。次いで感光層が画像マスクを介して
UV−光により全体的に露光される。画像マスクの除去
の後、感光層が現像されて印刷版が得られる。しかしこ
の方法はやはり、感光層の現像の前に画像マスクをやっ
かいな処理により除去しなければならないという欠点を
有する。
[0009] British Patent No. 1.492.070 discloses a method in which a metal layer or a layer containing carbon black is provided over a photosensitive coating. This metal layer is then ablated using a laser to provide an image mask on the photosensitive layer. The photosensitive layer is then totally exposed by UV-light through an image mask. After removal of the image mask, the photosensitive layer is developed to obtain a printing plate. However, this method still has the disadvantage that the image mask must be removed by a cumbersome treatment before the development of the photosensitive layer.

【0010】米国特許第5,262,275号は、ポリ
マー性支持体上に感光層及びIR融蝕性マスク層を有す
る感光性印刷要素を開示している。しかしこの材料は、
マスクが融蝕により画像通りに除去され、融蝕された粒
子がIR露光汚点を汚し得るという欠点を有する。
US Pat. No. 5,262,275 discloses a photosensitive printing element having a photosensitive layer and an IR ablative mask layer on a polymeric support. But this material,
The disadvantage is that the mask is removed image-wise by ablation and the ablated particles can smear IR-exposed stains.

【0011】WO94/03839は基質、感光層、赤
外線感応性マスク層及びカバーシートを含む最初の形態
を用いることによりレリーフ画像を作製する方法を開示
している。しかし該材料は平版印刷版の作製に有用では
ない。
[0011] WO 94/03839 discloses a method for producing a relief image by using a first form comprising a substrate, a photosensitive layer, an infrared-sensitive mask layer and a cover sheet. However, the materials are not useful for making lithographic printing plates.

【0012】WO96/02021は基質、感光層及
び、レーザービームにより画像通りに除去可能な光−遮
断層を含む最初の形態を用いることにより平版印刷版を
作製する方法を開示している。しかしこの方法はやは
り、画像通りに露光されたマスクを感光層の全体的露光
の前に除去しなければならないという欠点を有する。
WO 96/02021 discloses a method for making a lithographic printing plate by using a first form comprising a substrate, a photosensitive layer and a light-blocking layer which can be removed image-wise by means of a laser beam. However, this method still has the disadvantage that the image-wise exposed mask must be removed before the overall exposure of the photosensitive layer.

【0013】例えばレーザー転移又はヨーロッパ特許出
願 1138に開示されているゼログラフィーを用いて
マスク物質を感光性コーティングに転移させることによ
り、マスクを感光層上に画像通りに形成する系も既知で
ある。しかしそのような方法は一般に遅く、高品質のプ
リントを得るために必要な解像度を満足させることがで
きない。
[0013] Systems are also known in which the mask is image-wise formed on the photosensitive layer by transferring the mask material to a photosensitive coating using, for example, laser transfer or xerography as disclosed in European Patent Application 1138. However, such methods are generally slow and cannot satisfy the resolution required to obtain high quality prints.

【0014】画像形成要素のレーザー露光は一般に画像
形成装置において行われる。今日最も広く用いられてい
る画像形成装置は外部ドラム配置又は内部ドラム配置を
用いている。前者の場合、画像形成要素はドラムの外側
に取り付けられ、ドラムの外部に向かい合ったレーザー
により露光される。内部ドラムの場合、画像形成要素は
ドラムの内部に装置され、レーザービームはドラムの内
部において画像形成要素を走査する。
[0014] Laser exposure of the imaging element is generally performed in an imaging apparatus. The most widely used image forming apparatus today uses an external drum arrangement or an internal drum arrangement. In the former case, the imaging element is mounted outside the drum and is exposed by a laser facing the outside of the drum. In the case of an internal drum, the imaging element is mounted inside the drum and the laser beam scans the imaging element inside the drum.

【0015】内部ドラム配置は一般に、外部ドラム配置
の場合より高い感度を有する画像形成要素を必要とす
る。結果として、両方の配置で用いるのに適した画像形
成要素を設計するのは困難である。
An internal drum arrangement generally requires an imaging element that has a higher sensitivity than an external drum arrangement. As a result, it is difficult to design an imaging element that is suitable for use in both arrangements.

【0016】[0016]

【発明の概略】先行技術における系の上記の欠点のいく
つかの除去に加え、本発明の目的は内部及び外部ドラム
配置のいずれかを含む印刷版の作製法で用いることがで
きる画像形成要素を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION In addition to eliminating some of the above disadvantages of the prior art systems, an object of the present invention is to provide an imaging element that can be used in a method of making a printing plate that includes either an internal or external drum arrangement. To provide.

【0017】本発明に従えば、 −親水性表面を有する支持体上に感光層及び感熱層を含
み、該感熱層が該感光層が分光感度を有する光に対して
不透明であり、該感熱層が結合剤中に分散された赤外顔
料を含んでいる画像形成要素を準備し; −該画像形成要素をドラム上に装置し; −内部及び外部ドラム配置において赤外レーザーを用い
て該画像形成要素を画像通りに露光し、それにより該感
熱層を融蝕してそれを画像通りに透明とし; −該感光層が分光感度を有する光を用いて該画像形成要
素を全体的に露光し; −該画像形成要素を現像して該感光層のインキ受容画像
を該支持体上に残す段階を含む平版印刷版の作製法を提
供される。
According to the present invention: a photosensitive layer and a heat-sensitive layer are provided on a support having a hydrophilic surface, wherein the heat-sensitive layer is opaque to light having a spectral sensitivity; Providing an imaging element comprising an infrared pigment dispersed in a binder;-mounting the imaging element on a drum;-forming the image using an infrared laser in an internal and external drum arrangement. Exposing the element imagewise, thereby ablating the heat sensitive layer to make it imagewise transparent;-exposing the imaging element entirely with light, wherein the photosensitive layer has spectral sensitivity; -A method of making a lithographic printing plate comprising the step of developing said imaging element to leave the ink-receiving image of said photosensitive layer on said support.

【0018】[0018]

【発明の詳細な記述】赤外顔料を有する感熱層を含む画
像形成要素を用いるおかげで、外部ドラム及び内部ドラ
ム配置の両方において赤外レーザーにより露光すること
ができる画像形成要素が得られる。両方の場合に優れた
平版印刷性能を有する平版印刷版が得られる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Thanks to the use of an imaging element comprising a thermosensitive layer having an infrared pigment, an imaging element is obtained which can be exposed by an infrared laser in both the outer drum and the inner drum arrangement. In both cases, a lithographic printing plate having excellent lithographic printing performance is obtained.

【0019】ここで本発明をさらに詳細に説明するが、
下記に記載する実施態様のいずれも本発明を制限するこ
とを意図するものではない。
Now, the present invention will be described in further detail.
None of the embodiments described below are intended to limit the invention.

【0020】 a.画像形成要素 a.1.感熱層 本発明と関連して用いるための感熱層は、結合剤中に分
散された赤外顔料を含む。特に望ましい赤外顔料はカー
ボンブラツクである。しかしながら、例えば導電性ポリ
マー粒子、金属カーバイド、ホウ化物、窒化物、窒化
、青銅構造酸化物、及び青銅族に構造的に関連してい
る酸化物、例えばWO2.9などの他の赤外顔料用い
ることができる。
A. Imaging Element a. 1. Thermal layer The thermal layer for use in connection with the present invention comprises an infrared pigment dispersed in a binder. A particularly desirable infrared pigment is carbon black. However, for example, conductive polymer particles, metal carbides, borides, nitrides, carbonitrides
Structurally related to materials , bronze structured oxides, and bronze groups
That oxides, for example, other infrared pigments are also used <br/> Rukoto such WO 2.9.

【0021】感熱層のための結合剤としていずれの結合
剤を用いることもできるが、ポリマー性結合剤が特に好
ましい。好ましいポリマー性結合剤は水膨潤性又は水溶
性結合剤、特にアルカリ性水性媒体中で膨潤性又は可溶
性のものを含む。適した結合剤の例は、例えば中間層に
おいて用いるために下記において挙げる親水性ポリマー
及び/又は感光層の組成物において挙げるアルカリ可溶
性結合剤である。
Although any binder can be used as the binder for the heat-sensitive layer, polymeric binders are particularly preferred. Preferred polymeric binders include water-swellable or water-soluble binders, especially those that are swellable or soluble in alkaline aqueous media. Examples of suitable binders are, for example, the hydrophilic polymers mentioned below for use in the intermediate layer and / or the alkali-soluble binders mentioned in the composition of the photosensitive layer.

【0022】本発明における感熱層はさらに熱分解性ポ
リマー、特に発熱的に分解するものを含むのが特別に望
ましい。後者の場合、感熱層の感度が向上する。発熱的
に分解する熱分解性ポリマーの特定の例はニトロセルロ
ースである。
It is particularly preferred that the heat-sensitive layer in the present invention further comprises a thermally decomposable polymer, especially one which decomposes exothermically. In the latter case, the sensitivity of the heat-sensitive layer is improved. A specific example of a pyrolytic polymer that decomposes exothermically is nitrocellulose.

【0023】本発明と関連する感熱層はさらに、画像形
成要素を架橋し、画像形成要素の取り扱いの間に起きる
損傷を受け難くすることができる。
The heat-sensitive layer in connection with the present invention can further crosslink the imaging element and make it less susceptible to damage that occurs during handling of the imaging element.

【0024】本発明の感熱層は又、感光層が分光感度を
有する光に対して不透明でなくてはならない。一般に用
いられる感光層及び特に本発明において好ましいものは
UV感応性である。それと共に用いるための感熱層は従
ってUV−光に対して不透明でなければならない。好ま
しい実施態様に従うと、これはUV−光に関しても実質
的吸収を示す赤外顔料を用いることにより達成され得
る。これに関して特に好ましい化合物はカーボンブラッ
クである。しかし別の実施態様に従うと、感熱層は赤外
顔料の他にUV−吸収性化合物を含むことができる。そ
のようなUV−吸収性化合物の例はUV吸収性色素又は
顔料である。
The heat-sensitive layer of the present invention must also be opaque to light in which the photosensitive layer has spectral sensitivity. Commonly used photosensitive layers, and particularly those preferred in the present invention, are UV sensitive. The heat-sensitive layer for use therewith must therefore be opaque to UV-light. According to a preferred embodiment, this can be achieved by using infrared pigments, which also exhibit substantial absorption for UV-light. A particularly preferred compound in this regard is carbon black. However, according to another embodiment, the thermosensitive layer can include UV-absorbing compounds in addition to the infrared pigment. Examples of such UV-absorbing compounds are UV-absorbing dyes or pigments.

【0025】本発明と関連する感熱層の厚さは、適した
感度を保持しながら層の十分な不透明性が得られるよう
に選ばれるのが好ましい(好ましくは感光層が感応性で
ある光の90%か又はそれ以上、より好ましくは99
%、最も好ましくは99.9%が感熱層により吸収され
る)。典型的に感熱層の厚さは、例えば0.1μm〜約
4μm、より好ましくは0.5μm〜1.5μmの範囲
である。
The thickness of the heat-sensitive layer in connection with the present invention is preferably chosen such that a sufficient opacity of the layer is obtained while maintaining a suitable sensitivity (preferably the light-sensitive layer in which the photosensitive layer is sensitive). 90% or more, more preferably 99%
%, Most preferably 99.9%, is absorbed by the heat-sensitive layer). Typically, the thickness of the heat-sensitive layer ranges, for example, from 0.1 μm to about 4 μm, more preferably from 0.5 μm to 1.5 μm.

【0026】本発明と関連する感熱層はさらに、例えば
感熱層に着色色素を含むことにより実現され得る視覚的
検査などの種々の他の所望の機能性を実現するための、
他の追加の成分を含むことができる。
The heat-sensitive layer in connection with the present invention may further be used to achieve various other desired functionality, such as visual inspection, which may be achieved by including a colored dye in the heat-sensitive layer.
Other additional components can be included.

【0027】a.2.中間層 本発明に従うと、画像形成要素は感光層と感熱層の間に
中間層も含むのが好ましい。そのような中間層は水性媒
体、好ましくは水性アルカリ性媒体中で可溶性又は膨潤
性でなければならない。適した中間層は親水性結合剤を
含有するのが好ましい。適した親水性結合剤は、例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエ
チレンオキシド、セルロース、糖類、ゼラチン、カルボ
キシル含有ポリマー、例えば(メタ)アクリル酸のホモ
−もしくはコポリマー、無水マレイン酸に基づくポリマ
ー、フェノール性ヒドロキシ基を含有するポリマー、例
えばポリビニルフェノールなどである。本発明と関連す
る中間層は種々の追加の成分を含むことができ、例えば
レーザー光を熱に変換することができる化合物が中間層
に加えられるのが望ましい。
A. 2. Intermediate Layer According to the present invention, the imaging element preferably also comprises an intermediate layer between the photosensitive layer and the heat-sensitive layer. Such an interlayer must be soluble or swellable in an aqueous medium, preferably an aqueous alkaline medium. Suitable intermediate layers preferably contain a hydrophilic binder. Suitable hydrophilic binders are, for example, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, cellulose, sugars, gelatin, carboxyl-containing polymers, such as homo- or copolymers of (meth) acrylic acid, polymers based on maleic anhydride, phenolic hydroxy. Polymers containing groups, such as polyvinylphenol. The interlayer associated with the present invention can include various additional components, for example, it is desirable that a compound capable of converting laser light to heat be added to the interlayer.

【0028】中間層の厚さは好ましくは0.5〜5μ
m、より好ましくは1〜3.5μmに含まれる。
The thickness of the intermediate layer is preferably 0.5 to 5 μm.
m, more preferably 1 to 3.5 μm.

【0029】a.3.感光層 本発明に従う感光層は、画像形成要素の支持体の親水性
表面上のインキ受容画像をそれから得ることができるい
ずれかの適した感光性組成物を含むことができる。本明
細書において用いられるそのような感光性組成物の例
は、ジアゾ化合物を含む組成物;英国特許第1,23
5,281号及び第1,495,861号に開示されて
いるアジド化合物を含む組成物;米国特許第4,07
2,528号及び第4,072,527号に開示されて
いる光−架橋性フォトポリマーを含有する組成物、なら
びに特に下記においてさらに詳細に説明される組成物で
ある。
A. 3. Photosensitive Layer The photosensitive layer according to the present invention can comprise any suitable photosensitive composition from which an ink-receiving image on the hydrophilic surface of the support of the imaging element can be obtained. Examples of such photosensitive compositions used herein are compositions comprising a diazo compound; GB 1,23
Compositions comprising azide compounds disclosed in 5,281 and 1,495,861; U.S. Pat.
Compositions containing the photo-crosslinkable photopolymers disclosed in 2,528 and 4,072,527, and especially those described in more detail below.

【0030】これらの感光性組成物の中で、用いるのが
好ましいのはジアゾ化合物を含む組成物であり、それは
それが感光層の保存性;現像性、例えば現像寛容度;画
像性、例えば画像の品質;印刷性、例えばインキ受容性
及び耐摩耗性;ならびに用いられる現像薬が環境汚染を
起こす可能性の低いことなどの種々の性質において合成
的に優れているからである。
Among these photosensitive compositions, it is preferable to use a composition containing a diazo compound, which is a composition containing a diazo compound, which is capable of preserving the photosensitive layer; developability, for example, development latitude; This is because they are synthetically superior in various properties such as the quality of the ink; printability, for example, ink receptivity and abrasion resistance; and that the developer used is less likely to cause environmental pollution.

【0031】ジアゾ化合物を含有する感光性組成物は、
おおまかに2つの群、すなわちネガティブ−作用型のも
の及びポジティブ−作用型のものに分けることができ
る。
The photosensitive composition containing the diazo compound is
Broadly, it can be divided into two groups: negative-working and positive-working.

【0032】ジアゾ化合物を含有するネガティブ−作用
性感光性組成物は感光性ジアゾ化合物及び好ましくはポ
リマー性化合物を含む。感光性ジアゾ化合物として、従
来から既知のいずれのものも用いることができ、その好
ましい例は有機溶媒−可溶性ジアゾ樹脂の塩、例えばp
−ジアゾジフェニルアミンとホルムアミド又はアトセア
ルデヒドの縮合物のヘキサフルオロホスフェートとの
塩、ならびにそれらの2−ヒドロキシ−4−メトキシベ
ンゾフェノン−5−スルホン酸塩との塩である。
Negative-acting photosensitive compositions containing a diazo compound comprise a photosensitive diazo compound and preferably a polymeric compound. As the photosensitive diazo compound, any known compounds can be used. Preferred examples thereof include organic solvent-soluble diazo resin salts, for example, p
-Salts of diazodiphenylamine with condensates of formamide or atsealdehyde with hexafluorophosphate and their salts with 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulphonate.

【0033】他方、用いられるのが好ましい前記のポリ
マー性化合物の例はアクリル酸又はメタクリル酸のコポ
リマー;クロトン酸コポリマー;イタコン酸コポリマ
ー、マレイン酸コポリマー、その側鎖上にカルボキシル
基を有するセルロース誘導体、その側鎖上にカルボキシ
ル基を有するポリビニルアルコール誘導体、その側鎖上
にカルボキシル基を有するヒドロキシアルキル(メタ)
アクリレートのコポリマー、ならびにカルボキシル基を
有する不飽和ポリエステル樹脂である。
On the other hand, examples of the above-mentioned polymeric compounds which are preferably used include acrylic acid or methacrylic acid copolymers; crotonic acid copolymers; itaconic acid copolymers, maleic acid copolymers, cellulose derivatives having a carboxyl group on the side chain thereof, Polyvinyl alcohol derivative having a carboxyl group on its side chain, hydroxyalkyl (meth) having a carboxyl group on its side chain
Acrylate copolymers and unsaturated polyester resins having carboxyl groups.

【0034】ポジティブ−作用性感光性組成物において
用いられるジアゾ化合物として、従来から既知のいずれ
の化合物も用いることができ、その典型的例はo−キノ
ンジアジド類及び好ましくはo−ナフトキノンジアジド
化合物である。種々のヒドロキシル化合物のo−ナフト
キノンジアジドスルホン酸エステル又はo−ナフトキノ
ンジアジドカルボン酸エステル;ならびに種々の芳香族
アミン化合物のo−ナフトキノンジアジドスルホン酸ア
ミド又はo−ナフトキノンジアジドカルボン酸アミドが
特に好ましい。そのようなフェノール類の例はフェノー
ル、クレゾール、レゾルシン及びピロガロールを含み、
そのようなカルボニル基−含有化合物の例はホルムアル
デヒド、ベンズアルデヒド及びアセトンを含む。好まし
いヒドロキシル化合物の例はフェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂、クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂、ピロガ
ロール−アセトン樹脂及びレゾルシン−ベンズアルデヒ
ド樹脂を含む。
As the diazo compound used in the positive-working photosensitive composition, any conventionally known compound can be used, typical examples of which are o-quinonediazides and preferably o-naphthoquinonediazide compounds. . Particularly preferred are o-naphthoquinonediazidosulfonic acid esters or o-naphthoquinonediazidocarboxylic acid esters of various hydroxyl compounds; and o-naphthoquinonediazidosulfonic acid amides or o-naphthoquinonediazidocarboxylic acid amides of various aromatic amine compounds. Examples of such phenols include phenol, cresol, resorcinol and pyrogallol,
Examples of such carbonyl group-containing compounds include formaldehyde, benzaldehyde and acetone. Examples of preferred hydroxyl compounds include phenol-formaldehyde resin, cresol-formaldehyde resin, pyrogallol-acetone resin and resorcin-benzaldehyde resin.

【0035】o−キノンジアジド化合物の典型的例は、
ベンゾキノン−(1,2)−ジアジドスルホン酸又はナ
フトキノン−(1,2)−ジアジドスルホン酸及びフェ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂又はクレゾール−ホルム
アルデヒド樹脂のエステル;米国特許第3,635,7
09号に開示されているナフトキノン−(1,2)−ジ
アジド−(2)−5−スルホン酸及びピロガロール−ア
セトン樹脂のエステル;日本特許公開番号昭55−76
346号に開示されているナフトキノン−(1,2)−
ジアジド−(2)−5−スルホン酸及びレゾルシン−ピ
ロガロール−アセトン共重縮合物のエステルを含む。
A typical example of an o-quinonediazide compound is
Benzoquinone- (1,2) -diazidosulfonic acid or naphthoquinone- (1,2) -diazidesulfonic acid and esters of phenol-formaldehyde or cresol-formaldehyde resins; U.S. Pat. No. 3,635,7
No. 09, esters of naphthoquinone- (1,2) -diazide- (2) -5-sulfonic acid and pyrogallol-acetone resin; Japanese Patent Publication No. 55-76.
No. 346, naphthoquinone- (1,2)-
Includes esters of diazide- (2) -5-sulfonic acid and resorcin-pyrogallol-acetone copolycondensate.

【0036】他の有用なo−キノンジアジド化合物の例
は、日本特許公開番号昭50−117503号に開示さ
れているその末端にo−ナフトキノンジアジドスルホニ
ルクロリドでエステル化されたヒドロキシル基を有する
ポリエステル;日本特許公開番号昭50−113305
号に開示されているo−ナフトキノンジアジドスルホニ
ルクロリドでエステル化されたp−ヒドロキシスチレン
のホモポリマー又はその他の共重合可能なモノマーとの
コポリマー;日本特許公開番号昭54−29922号に
開示されているビスフェノール−ホルムアルデヒド樹脂
及びo−キノンジアジドスルホン酸のエステル;米国特
許第3,859,099号に開示されているアルキルア
クリレート−アクリロイルオキシアルキルカーボネート
−ヒドロキシアルキルアクリレートコポリマーのo−ナ
フトキノンジアジドスルホニルクロリドとの縮合物;日
本特許公告番号昭49−17481号に開示されている
スチレンとフェノール誘導体の共重合生成物のo−キノ
ンジアジドスルホン酸との反応生成物;米国特許第3,
759,711号に開示されているp−アミノスチレン
及びそれと共重合可能なモノマーのコポリマー及びo−
ナフトキノンジアジドスルホン酸又はo−ナフトキノン
ジアジドカルボン酸のアミド;ならびにポリヒドロキシ
ベンゾフェノン及びo−ナフトキノンジアジドスルホニ
ルクロリドのエステル化合物である。
Examples of other useful o-quinonediazide compounds include polyesters having hydroxyl groups esterified with o-naphthoquinonediazidosulfonyl chloride at their terminals disclosed in Japanese Patent Publication No. 50-117503; Patent Publication No. 50-113305
O-naphthoquinonediazidosulfonyl chloride-esterified p-hydroxystyrene homopolymer or copolymer with other copolymerizable monomers disclosed in Japanese Patent Publication No. 54-29922. Ester of bisphenol-formaldehyde resin and o-quinonediazide sulfonic acid; condensate of alkyl acrylate-acryloyloxyalkyl carbonate-hydroxyalkyl acrylate copolymer disclosed in U.S. Pat. No. 3,859,099 with o-naphthoquinonediazidosulfonyl chloride A reaction product of a copolymerization product of styrene and a phenol derivative disclosed in Japanese Patent Publication No. 49-17481 with o-quinonediazidesulfonic acid; U.S. Pat.
No. 759,711, a copolymer of p-aminostyrene and a monomer copolymerizable therewith, and o-
Amides of naphthoquinonediazidosulfonic acid or o-naphthoquinonediazidocarboxylic acid; and ester compounds of polyhydroxybenzophenone and o-naphthoquinonediazidosulfonyl chloride.

【0037】これらのo−キノンジアジド化合物は単独
で用いることができるが、アルカリ−可溶性樹脂との混
合物として用いて感光層を形成するのが好ましい。
These o-quinonediazide compounds can be used alone, but it is preferable to form a photosensitive layer by using them as a mixture with an alkali-soluble resin.

【0038】好ましいアルカリ−可溶性樹脂はノボラッ
ク型フェノールを含み、その典型的例はフェノールホル
ムアルデヒド、クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂及び
日本特許公開番号昭55−57841号に開示されてい
るフェノール−クレゾール−ホルムアルデヒド共重縮合
樹脂である。前記のフェノール樹脂は、炭素数が3〜8
のアルキル基で置換されたフェノール又はクレゾール及
びホルムアルデヒドの縮合物、例えば日本特許公開番号
昭50−125806号に開示されているt−ブチルフ
ェノール−ホルムアルデヒドと同時に用いるのがさらに
好ましい。
Preferred alkali-soluble resins include novolak-type phenols, typical examples of which are phenol-formaldehyde, cresol-formaldehyde resins and the phenol-cresol-formaldehyde copolycondensation disclosed in Japanese Patent Publication No. 55-57841. Resin. The phenol resin has 3 to 8 carbon atoms.
It is more preferred to use together with a phenol or cresol and a condensate of formaldehyde substituted with an alkyl group such as t-butylphenol-formaldehyde disclosed in Japanese Patent Publication No. 50-125806.

【0039】さらに、場合により上記のアルカリ−可溶
性ノボラックフェノール性樹脂以外のアルカリ−可溶性
ポリマーを感光性組成物中に挿入することも可能であ
る。そのようなポリマーの例はスチレン−アクリル酸コ
ポリマー、メチルメタクリレート−メタクリル酸コポリ
マー、アルカリ−可溶性ポリウレタン樹脂、ならびに日
本特許公告番号昭52−28401号に開示されている
アルカリ−可溶性ビニル樹脂及びアルカリ−可溶性ポリ
ブチラール樹脂である。
Furthermore, it is possible to insert an alkali-soluble polymer other than the above-mentioned alkali-soluble novolak phenolic resin into the photosensitive composition. Examples of such polymers are styrene-acrylic acid copolymers, methyl methacrylate-methacrylic acid copolymers, alkali-soluble polyurethane resins, and alkali-soluble vinyl resins and alkali-soluble resins disclosed in Japanese Patent Publication No. 52-28401. It is a polybutyral resin.

【0040】o−キノンジアジド化合物の量は、感光性
組成物の固体含有物の合計重量に基づいて5〜80重量
%が好ましく、10〜50重量%がより好ましい。他
方、アルカリ−可溶性樹脂の量は、感光性組成物の固体
含有物の合計重量に基づいて30〜90重量%が好まし
く、50〜85重量%がより好ましい。
The amount of the o-quinonediazide compound is preferably from 5 to 80% by weight, more preferably from 10 to 50% by weight, based on the total weight of the solid contents of the photosensitive composition. On the other hand, the amount of the alkali-soluble resin is preferably from 30 to 90% by weight, more preferably from 50 to 85% by weight, based on the total weight of the solid content of the photosensitive composition.

【0041】本発明と関連する感光層は多層構造の形態
で適用されることができる。さらに、感光層又は多層パ
ッケージにおける感光性組成物は色素、可塑剤及びプリ
ントアウト性(画像通りの露光の直後に可視の画像を与
えることができる能力)を与えるための成分などの任意
の成分をさらに含むことができる。
The photosensitive layer related to the present invention can be applied in the form of a multilayer structure. In addition, the photosensitive composition in the photosensitive layer or multilayer package may include optional components such as dyes, plasticizers, and components for providing printout properties (the ability to provide a visible image immediately after image-wise exposure). It can further include.

【0042】支持体の親水性表面上に適用される感光層
のコーティング量は、好ましくは0.1〜7g/m2
より好ましくは0.5〜4g/m2の範囲である。
The coating amount of the photosensitive layer applied on the hydrophilic surface of the support is preferably 0.1 to 7 g / m 2 ,
More preferably, it is in the range of 0.5 to 4 g / m 2 .

【0043】本発明における好ましい光−架橋性材料
は、その側鎖にマレイミド基を有する光−架橋性ポリマ
ーに基づく。その感光度を上げるために、チオキサント
ン類、ベンゾフェノン、Michlerのケトン、アン
トラキノン類、アントラセン、クリセン、p−ジニトロ
ベンゼン、2−ニトロフルオレン、ならびにJP−A−
62−294238、JP−A−2−173646、J
P−A−2−236552、JP−A−3−54566
及びJP−A−6−107718に開示されている増感
剤などの増感剤が加えられる。(本明細書で用いられる
「JP−A」という用語は「未審査公開日本特許出願」
を意味する。) その側鎖にマレイミド基を有する光−架橋性ポリマー
は、例えば米国特許第4,079,041号(JP−A
−52−988に相当する);西ドイツ特許第2,62
6,769号;ヨーロッパ特許第21,019号及び第
3,552号;Die Angewandte Mak
romolekulare Chemi,115(19
83),pp.163−181;JP−A−49−12
8991〜JP−A−49−128993、JP−A−
50−5376〜JP−A−50−5380、JP−A
−53−5298〜JP−A−53−5300、JP−
A−50−50107、JP−A−51−47940、
JP−A−52−13907、JP−A−50−450
76、JP−A−52−121700、JP−A−50
−10844、JP−A−50−45087、JP−A
−58−43951;西ドイツ特許第2,349,94
8号及び第2,616,276号に記載されているポリ
マーを含む。
The preferred photo-crosslinkable material in the present invention is based on a photo-crosslinkable polymer having a maleimide group in its side chain. To increase the photosensitivity, thioxanthones, benzophenone, Michler's ketone, anthraquinones, anthracene, chrysene, p-dinitrobenzene, 2-nitrofluorene, and JP-A-
62-294238, JP-A-2-173646, J
P-A-2-236552, JP-A-3-54566
And sensitizers such as those disclosed in JP-A-6-107718. (The term “JP-A” used in the present specification refers to “unexamined published Japanese patent application.”
Means The photo-crosslinkable polymer having a maleimide group in its side chain is described, for example, in US Pat. No. 4,079,041 (JP-A
-52-988); West German Patent No. 2,62.
6,769; European Patent Nos. 21,019 and 3,552; Die Angewandte Mak
romolekulare Chemi, 115 (19
83), p. 163-181; JP-A-49-12
8991-JP-A-49-128993, JP-A-
50-5376 to JP-A-50-5380, JP-A
-53-5298 to JP-A-53-5300, JP-
A-50-50107, JP-A-51-47940,
JP-A-52-1907, JP-A-50-450
76, JP-A-52-121700, JP-A-50
-10844, JP-A-50-45087, JP-A
-58-43951; West German Patent 2,349,94.
No. 8 and No. 2,616,276.

【0044】これらのポリマーの中で、1分子中で平均
して2つ又はそれ以上のマレイミド基をその側鎖に有す
るもの、及び1000又はそれ以上の平均分子量を有す
るものを本発明で用いるのが好ましい。
Among these polymers, those having an average of two or more maleimide groups in the side chain in one molecule and those having an average molecular weight of 1,000 or more are used in the present invention. Is preferred.

【0045】これらのポリマーのいずれかを含有する画
像形成要素は、環境的安全性の観点から、有機溶媒を実
質的に含有しない水性アルカリ性現像液を用いて現像さ
れるのが好ましい。従ってこれらのポリマーはアルカリ
水溶液に可溶性又は膨潤性であるのが好ましい。従っ
て、その側鎖にマレイミド基を有するモノマーをアルカ
リ−可溶性基を有するモノマーと共重合させてこれらの
ポリマーを得るのが好ましい。
The image-forming element containing any of these polymers is preferably developed using an aqueous alkaline developer containing substantially no organic solvent from the viewpoint of environmental safety. Accordingly, these polymers are preferably soluble or swellable in aqueous alkaline solutions. Therefore, it is preferable to obtain these polymers by copolymerizing a monomer having a maleimide group in its side chain with a monomer having an alkali-soluble group.

【0046】アルカリ−可溶性基として好ましいのは、
14又はそれ以下のpKaを有する酸基である。アルカ
リ−可溶性基を有するそのようなモノマーの特定の例
は、カルボキシル基を有するビニルモノマー、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸;−
CONHSO2−基を有するビニルモノマー;−SO2
H−基を有するビニルモノマー;フェノール性ヒドロキ
シル基を有するビニルモノマー;リン酸基又はホスホン
酸基を有するビニルモノマー;ならびに無水マレイン酸
及び無水イタコン酸を含む。
Preferred as alkali-soluble groups are
An acid group having a pKa of 14 or less. Particular examples of such monomers having an alkali-soluble group are vinyl monomers having a carboxyl group, such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid;
A vinyl monomer having a CONHSO 2 — group; —SO 2 N
Vinyl monomers having an H-group; vinyl monomers having a phenolic hydroxyl group; vinyl monomers having a phosphoric acid group or a phosphonic acid group; and maleic anhydride and itaconic anhydride.

【0047】アルカリ−可溶性基保有モノマー及びマレ
イミド基保有モノマーは一般にモルにより10/90〜
70/30、好ましくはモルにより20/80〜60/
40の比率で共重合させられ、本発明で用いるための光
−架橋性ポリマーを容易に与える。ポリマーは30〜5
00の酸価を有するのが好ましく、50〜300が特に
好ましい。
The monomer having an alkali-soluble group and the monomer having a maleimide group generally have a molar ratio of 10/90 to
70/30, preferably 20/80 to 60 /
Copolymerized at a ratio of 40, which readily provides a photo-crosslinkable polymer for use in the present invention. The polymer is 30-5
It preferably has an acid value of 00, particularly preferably 50 to 300.

【0048】そのような光−架橋性ポリマーの中で特に
有用なのはN−[2−メタクリロイルオキシ)アルキ
ル]−2,3−ジメチルマレイミド及びメタクリル酸又
はアクリル酸から成るコポリマー、例えばDie An
gewandte Makromolekulare
Chemie,128(1984),pp.71−91
に開示されているものである。これらのコポリマーを製
造する場合、ビニルモノマーをさらに第3成分として共
重合させ、所望通りの多成分コポリマーを容易に得るこ
とができる。例えばそのホモポリマーが室温以下のガラ
ス転移温度を有するアルキルメタクリレート又はアルキ
ルアクリレートを第3成分として共重合させ、柔軟性コ
ポリマーを得ることができる。
Particularly useful among such photo-crosslinkable polymers are copolymers of N- [2-methacryloyloxy) alkyl] -2,3-dimethylmaleimide and methacrylic or acrylic acid, such as Die An
gewandte Makromolekulare
Chemie, 128 (1984) pp. 71-91
Are disclosed. When producing these copolymers, a vinyl monomer is further copolymerized as a third component, and a desired multi-component copolymer can be easily obtained. For example, the homopolymer can be copolymerized with an alkyl methacrylate or an alkyl acrylate having a glass transition temperature of room temperature or lower as a third component to obtain a flexible copolymer.

【0049】本発明で用いるための光−架橋性ポリマー
は好ましくは1000又はそれ以上、より好ましくは1
0,000〜500,000、さらに好ましくは20,
000〜300,000の重量平均分子量を有する。
The photo-crosslinkable polymer for use in the present invention is preferably 1000 or more, more preferably 1 or more.
000-500,000, more preferably 20,
It has a weight average molecular weight of 000 to 300,000.

【0050】上記の通り、上記の光架橋性ポリマーを有
する感光層に増感剤を加えるのが望ましい。300nm
又はそれ以上における十分な吸光を保証する吸光ピーク
を有する三重項増感剤が好ましい。
As described above, it is desirable to add a sensitizer to the photosensitive layer having the photocrosslinkable polymer. 300 nm
Or a triplet sensitizer having an absorption peak that ensures sufficient absorption at or above.

【0051】そのような増感剤の例はベンゾフェノン誘
導体、ベンズアントロン誘導体、キノン類、芳香族ニト
ロ化合物、ナフトチアゾリン誘導体、ベンゾチアゾリン
誘導体、チオキサントン類、ナフトチアゾール誘導体、
ケトクマリン化合物、ベンゾチアゾール誘導体、ナフト
フラノン化合物、ピリリウム塩及びチアピリリウム塩を
含む。
Examples of such sensitizers include benzophenone derivatives, benzanthrone derivatives, quinones, aromatic nitro compounds, naphthothiazoline derivatives, benzothiazoline derivatives, thioxanthones, naphthothiazole derivatives,
Includes ketocoumarin compounds, benzothiazole derivatives, naphthofuranone compounds, pyrylium salts and thiapyrylium salts.

【0052】それらの特定の例はMichlerのケト
ン、N,N’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ベンズ
アントロン、(3−メチル−1,3−ジアゾ−1,9−
ベンズ)アントロンピクラミド、5−ニトロアセナフテ
ン、2−クロロチオキサントン、2−イソプロピルチオ
キサントン、ジメチルチオキサントン、メチルチオキサ
ントン−1−エチルカルボキシレート、2−ニトロフル
オレノン、2−ジベンゾイルメチレン−3−メチルナフ
トチアゾリン、3,3−カルボニル−ビス−(7−ジエ
チルアミノクマリン)、2,4,6−トリフェニルチア
ピリリウムパークロレート、2−(p−クロロベンゾイ
ル)ナフトチアゾール、ならびにJp−B−45−88
32、JP−A−52−129791、JP−A−62
−294238、JP−A−2−173646、JP−
A−2−131236、ヨーロッパ特許第368,32
7号、JP−A−2−236552、JP−A−3−5
4566及びJP−A−6−107718に記載の増感
剤を含む。
Specific examples thereof include Michler's ketone, N, N'-diethylaminobenzophenone, benzanthrone, (3-methyl-1,3-diazo-1,9-
Benz) anthropiclamide, 5-nitroacenaphthene, 2-chlorothioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, dimethylthioxanthone, methylthioxanthone-1-ethylcarboxylate, 2-nitrofluorenone, 2-dibenzoylmethylene-3-methylnaphthothiazoline , 3,3-carbonyl-bis- (7-diethylaminocoumarin), 2,4,6-triphenylthiapyrylium perchlorate, 2- (p-chlorobenzoyl) naphthothiazole, and Jp-B-45-88
32, JP-A-52-129791, JP-A-62
-294238, JP-A-2-173646, JP-
A-2-131236, EP 368,32
No. 7, JP-A-2-236552, JP-A-3-5
Sensitizers described in JP 4566 and JP-A-6-107718.

【0053】これらの中で、JP−A−2−23655
2、JP−A−3−54566及びJP−A−6−10
7718に記載の増感剤が好ましく;JP−A−6−1
07718に記載の1つ又はそれ以上の−COOH、−
NHSO220、−CONHCOR20及び/又は−CO
NHSO220(ここでR20はアルキル基、芳香族基又
はアルキル−芳香族基を示す)を有する増感剤が特に好
ましい。
Among these, JP-A-2-23655
2, JP-A-3-54566 and JP-A-6-10
Sensitizers described in 7718; JP-A-6-1
One or more -COOH according to 07718,-
NHSO 2 R 20 , —CONHCOR 20 and / or —CO
A sensitizer having NHSO 2 R 20 (where R 20 represents an alkyl group, an aromatic group or an alkyl-aromatic group) is particularly preferred.

【0054】感光層における増感剤の量は簡便に感光層
中の組成物の合計量の1〜20重量%、好ましくは2〜
15重量%、より好ましくは3〜10重量%である。
The amount of the sensitizer in the photosensitive layer is simply 1 to 20% by weight, preferably 2 to 20% by weight of the total amount of the composition in the photosensitive layer.
It is 15% by weight, more preferably 3 to 10% by weight.

【0055】上記の光架橋性ポリマーに加え、ジアゾ樹
脂を感光層に加えるのが望ましい。ジアゾ樹脂の例は芳
香族ジアゾニウム化合物及びアルデヒドを含む共縮合物
を含む。その特定の例はJP−B−49−48001、
JP−B−50−7481、JP−B−5−2227、
JP−A−3−2864、JP−A−3−240061
及びJP−A−4−274429に記載のジアゾ樹脂を
含む。
In addition to the above photocrosslinkable polymer, it is desirable to add a diazo resin to the photosensitive layer. Examples of diazo resins include co-condensates containing aromatic diazonium compounds and aldehydes. Specific examples are JP-B-49-48001,
JP-B-50-7481, JP-B-5-2227,
JP-A-3-2864, JP-A-3-240061
And the diazo resin described in JP-A-4-274429.

【0056】これらの中で分子中にカルボキシル基を有
するジアゾ樹脂、例えばJP−A−3−240061に
記載のもののような少なくとも1つのカルボキシル基を
有する芳香族化合物との共縮合により得られるジアゾ樹
脂及びJP−A−2864に記載のもののようなカルボ
キシル基を有するアルデヒドとの縮合により得られるジ
アゾ樹脂が好ましい。
Among these, diazo resins having a carboxyl group in the molecule, for example, diazo resins obtained by co-condensation with an aromatic compound having at least one carboxyl group such as those described in JP-A-3-240061 And diazo resins obtained by condensation with an aldehyde having a carboxyl group such as those described in JP-A-2864.

【0057】感光層におけるジアゾ樹脂の量は、感光層
中の組成物の合計量の好ましくは0.1〜30重量%、
好ましくは0.5〜10重量%、より好ましくは1〜5
重量%である。
The amount of the diazo resin in the photosensitive layer is preferably 0.1 to 30% by weight of the total amount of the composition in the photosensitive layer.
Preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 5%
% By weight.

【0058】さらに、1つ又はそれ以上の重合可能な基
を有するポリマー、例えばJP−B−3−63740、
米国特許第3,376,138号、第3,556,79
3号に開示されているポリマーを加えることができる。
Further, polymers having one or more polymerizable groups, such as JP-B-3-63740,
U.S. Pat. Nos. 3,376,138, 3,556,79
No. 3 can be added.

【0059】1つ又はそれ以上の重合可能な基を有する
上記のポリマーは、側鎖においてマレイミド基を有する
ポリマーと同様に水性アルカリ性現像液に可溶性又は膨
潤性であるのが好ましい。従ってこのポリマーは例えば
上記のようなアルカリ−可溶性基を有する1種又はそれ
以上のモノマーを含むコポリマーであるのが好ましい。
The above-mentioned polymers having one or more polymerizable groups are preferably soluble or swellable in aqueous alkaline developers, as are polymers having a maleimide group in the side chain. Accordingly, the polymer is preferably a copolymer comprising one or more monomers having, for example, an alkali-soluble group as described above.

【0060】a.4.支持体 本発明に従うと、画像形成要素は親水性表面を有する支
持体を含む。本発明において用いるのに適した支持体
は、例えば金属支持体、特に研磨され、陽極酸化された
アルミニウム、あるいは例えば親水性層、好ましくは架
橋された親水性層が設けられた紙又はプラスチックフィ
ルムなどの基質を含む支持体である。
A. 4. Support According to the invention, the imaging element comprises a support having a hydrophilic surface. Supports suitable for use in the present invention include, for example, metal supports, especially polished, anodized aluminum, or, for example, paper or plastic films provided with a hydrophilic layer, preferably a cross-linked hydrophilic layer. Is a support containing a substrate.

【0061】特に適した架橋親水性層は、ホルムアルデ
ヒド、グリオキサル、ポリイソシアナート又は加水分解
テトラ−アルキルオルトシリケートなどの架橋剤を用い
て架橋された親水性結合剤から得ることができる。後者
が特に好ましい。
Particularly suitable crosslinked hydrophilic layers can be obtained from hydrophilic binders which have been crosslinked with a crosslinking agent such as formaldehyde, glyoxal, polyisocyanate or hydrolysed tetra-alkyl orthosilicate. The latter is particularly preferred.

【0062】親水性結合剤として親水性(コ)ポリマ
ー、例えばビニルアルコール、アクリルアミド、メチロ
ールアクリルアミド、メチロールメタクリルアミド、ア
クリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタクリレートのホモポリマー及
びコポリマー又は無水マレイン酸/ビニルメチルエーテ
ルコポリマーを用いることができる。用いられる(コ)
ポリマー又は(コ)ポリマー混合物の親水度は、少なく
とも60重量%、好ましくは80重量%の程度に加水分
解されたポリ酢酸ビニルの親水度と同じか、又はそれよ
り高いのが好ましい。
As hydrophilic binders, hydrophilic (co) polymers such as vinyl alcohol, acrylamide, methylol acrylamide, methylol methacrylamide, homopolymers and copolymers of acrylic acid, methacrylic acid, hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate or maleic anhydride / Vinyl methyl ether copolymer can be used. Used (co)
The hydrophilicity of the polymer or the (co) polymer mixture is preferably equal to or higher than that of the polyvinyl acetate hydrolyzed to at least 60% by weight, preferably of the order of 80% by weight.

【0063】架橋剤の量、特にテトラアルキルオルトシ
リケートの量は、親水性結合剤の重量部当たり少なくと
も0.2重量部、好ましくは0.5〜5重量部、より好
ましくは1.0重量部〜3重量部であるのが好ましい。
The amount of crosslinking agent, especially the amount of tetraalkyl orthosilicate, should be at least 0.2 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, more preferably 1.0 part by weight per part by weight of hydrophilic binder. It is preferably from 3 to 3 parts by weight.

【0064】本発明に従う架橋親水性層は、層の機械的
強度及び多孔性を向上させる物質も含有するのが好まし
い。この目的のためにコロイドシリカを用いることがで
きる。用いられるコロイドシリカは、例えば最高40n
m、例えば20nmの平均粒径を有するコロイドシリカ
の、いずれの商業的に入手可能な水−分散液の形態であ
ることもできる。さらにコロイドシリカより大きな寸法
の不活性粒子、例えばJ.Colloid and I
nterface Sci.,Vol.26,196
8,pages 62〜69に記載の通りStoebe
rに従って製造されるシリカ、あるいはアルミナ粒子、
あるいは二酸化チタン又は他の重金属酸化物の粒子であ
る少なくとも100nmの平均粒径を有する粒子を加え
ることができる。これらの粒子を導入することにより、
架橋親水性層の表面が顕微鏡的丘と谷から成る均一な粗
いきめを与えられ、それは背景領域における保水場所と
して働く。架橋親水性層の厚さは0.2〜25μmの範
囲で変化し得、1〜10μmが好ましい。
The crosslinked hydrophilic layer according to the invention preferably also contains substances which improve the mechanical strength and the porosity of the layer. Colloidal silica can be used for this purpose. The colloidal silica used is, for example, up to 40 n
m, for example, in the form of any commercially available water-dispersion of colloidal silica having an average particle size of 20 nm. In addition, inert particles of larger dimensions than colloidal silica, for example J.I. Colloid and I
interface Sci. , Vol. 26,196
8, Pages 62 to 69, as described in Stoeb
silica or alumina particles produced according to
Alternatively, particles having an average particle size of at least 100 nm, which are particles of titanium dioxide or other heavy metal oxide, can be added. By introducing these particles,
The surface of the cross-linked hydrophilic layer is given a uniform rough texture consisting of microscopic hills and valleys, which serve as water retention sites in the background area. The thickness of the crosslinked hydrophilic layer can vary from 0.2 to 25 μm, with 1 to 10 μm being preferred.

【0065】本発明に従って用いるのに適した架橋親水
性層のさらなる特定の例は、EP−A 601240、
英国特許第1419512号、フランス特許第2300
354号、米国特許第3971660号、米国特許第4
284705号及びEP−A514490に開示されて
いる。
Further specific examples of crosslinked hydrophilic layers suitable for use in accordance with the present invention include EP-A 601240,
British Patent No. 1419512, French Patent No. 2300
No. 354, U.S. Pat. No. 3,971,660, U.S. Pat.
No. 284,705 and EP-A514490.

【0066】親水性層がその上に設けられる基質とし
て、プラスチックフィルム、例えば基質化(subst
rated)ポリエチレンテレフタレートフィルム、酢
酸セルロースフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカ
ーボネートフィルムなどを用いるのが特に好ましい。プ
ラスチックフィルム支持体は不透明又は透明であること
ができる。
As a substrate on which a hydrophilic layer is provided, a plastic film such as a substrate (substrate) may be used.
rate) It is particularly preferable to use a polyethylene terephthalate film, a cellulose acetate film, a polystyrene film, a polycarbonate film, or the like. The plastic film support can be opaque or transparent.

【0067】接着促進層が設けられたポリエステルフィ
ルム支持体を用いるのが特に好ましい。本発明に従って
用いるのに特に適した接着促進層は、EP−A 619
524、EP−A 620502及びEP−A 619
525に開示されているように親水性結合剤及びコロイ
ドシリカを含む。接着促進層中のシリカの量は1m2
たり200mg〜1m2当たり750mgであるのが好
ましい。さらに、シリカ対親水性結合剤の比率は1より
大きいのが好ましく、コロイドシリカの表面積は1グラ
ム当たり少なくとも300m2が好ましく、1グラム当
たり500m2の表面積がより好ましい。
It is particularly preferable to use a polyester film support provided with an adhesion promoting layer. Particularly suitable adhesion-promoting layers for use according to the invention are EP-A 619.
524, EP-A 620502 and EP-A 619
525, comprising a hydrophilic binder and colloidal silica. The amount of silica in the adhesion promoting layer is preferably between 200 mg / m 2 and 750 mg / m 2 . Further, the ratio of silica to hydrophilic binder is preferably greater than 1, and the surface area of the colloidal silica is preferably at least 300 m 2 per gram, more preferably 500 m 2 per gram.

【0068】b.平版印刷版の作製法 b.1.画像通りの露光 本発明と関連する画像通りの露光は赤外(IR)で発光
する、すなわち700nm以上、好ましくは700〜1
500nmの波長領域で発光するレーザーの使用を含
む。本発明と関連して用いるのに特に適しているのは、
約830nmで発光するレーザーダイオード(ガリウム
−ひ化物レーザーダイオード)又は1060nmで発光
するNdYAG−レーザーである。
B. Preparation of lithographic printing plate b. 1. Image-wise exposure Image-wise exposure in connection with the present invention emits in the infrared (IR), ie 700 nm or more, preferably 700-1.
Includes the use of lasers that emit in the 500 nm wavelength range. Particularly suitable for use in connection with the present invention are:
Laser diode (gallium-arsenide laser diode) emitting at about 830 nm or NdYAG-laser emitting at 1060 nm.

【0069】本発明に従う画像通りの露光に適した好ま
しい画像形成装置は、レンズ又は他のビーム−ガイド部
品を介して画像形成要素表面に直接与えられることがで
きる、あるいは遠隔におかれたレーザーからファイバー
−オプチックケーブルを用いてブランク画像形成要素の
表面に透過されることができるレーザー出力を含む。コ
ントローラー及び付随する位置付けハードウェアがビー
ム出力を画像形成要素の表面に関して正しい配向に保持
し、表面の上に出力を走査させ、画像形成要素の選ばれ
た点又は領域に隣接する位置においてレーザーを活性化
する。コントローラーは、原稿の正しいネガティブ又は
ポジティブ画像を作製するために画像形成要素の上にコ
ピーされている原稿文書及び/又は画に対応する入力画
像シグナルに感応する。画像シグナルはコンピューター
上にビットマップデータファイルとして保存される。そ
のようなファイルはラスターイメージプロセッサー(R
IP)又は他の適した手段により生成され得る。例えば
RIPは、画像形成要素上に転移されるために必要なす
べての特徴を限定するページデスクリプションランゲー
ジで、あるいはページデスクリプションランゲージと1
つ又はそれ以上の画像データファイルの組み合わせとし
て入力データを受け取ることができる。ビットマップは
色相、ならびに振幅変調スクリーニングの場合はスクリ
ーン周波数及び角度の限定のために構築される。しかし
本発明は例えばEP−A 571010、EP−A 6
20677及びEP−A 620674に開示されてい
る周波数変調スクリーニングと組み合わせて用いるのに
特に適している。
Preferred imaging devices suitable for image-wise exposure according to the present invention are those which can be applied directly to the imaging element surface via lenses or other beam-guide components, or from a remotely located laser. Includes a laser output that can be transmitted to the surface of the blank imaging element using a fiber-optic cable. A controller and associated positioning hardware hold the beam output in the correct orientation with respect to the surface of the imaging element, scan the output over the surface, and activate the laser at a location adjacent to a selected point or area of the imaging element Become The controller is responsive to input image signals corresponding to the original document and / or image being copied onto the imaging element to produce a correct negative or positive image of the original. The image signal is stored on the computer as a bitmap data file. Such a file is stored in a raster image processor (R
IP) or other suitable means. For example, RIP is a page description language that defines all the features needed to be transferred onto an imaging element, or one with a page description language.
Input data can be received as a combination of one or more image data files. The bitmap is constructed for hue and, in the case of amplitude modulation screening, the screen frequency and angle limits. However, the present invention provides, for example,
Particularly suitable for use in combination with the frequency modulation screening disclosed in EP-A-20677 and EP-A-620674.

【0070】本発明において用いるための画像形成装置
はドラムレコーダーとして配置され、画像形成要素はド
ラムの内部又は外部円筒状表面に装置される。好ましい
ドラム配置の場合、レーザービーム及び画像形成要素の
間の必要な相対的動きは、ドラム(及びその上に装置さ
れた画像形成要素)をその軸の回りに回転させ、回転軸
に平行にビームを動かし、それにより画像形成要素を周
回的に走査して軸方向に画像を「成長させる」ことによ
り達成される。別の場合、ビームをドラムの軸に平行に
動かし、画像形成要素を横切る各通過の後に角度を増大
させて画像形成要素上の画像を周回的に「成長させる」
ことができる。両方の場合に、ビームによる完全な走査
及び現像の後、原稿に対応する画像が画像形成要素の表
面に適用される。
The image forming apparatus for use in the present invention is arranged as a drum recorder, wherein the image forming elements are mounted on the inner or outer cylindrical surface of the drum. For a preferred drum arrangement, the necessary relative movement between the laser beam and the imaging element will cause the drum (and the imaging element mounted thereon) to rotate about its axis and the beam to be parallel to the axis of rotation. To thereby "grow" the image in the axial direction by scanning the imaging element in a circular fashion. In another case, the beam is moved parallel to the axis of the drum, and the angle on each pass across the imaging element is increased to increase the image on the imaging element in a circular fashion.
be able to. In both cases, after complete scanning and development by the beam, an image corresponding to the document is applied to the surface of the imaging element.

【0071】ビームが走査される方法にかかわらず、一
般に複数のレーザーを用い、それらの出力を単一の書き
込み配列(writing array)に導くのが好
ましい(速度の理由で)。次いで画像形成要素を横切る
か又はそれに沿った各通過の完了後に書き込み配列をイ
ンデックシングし、配列から発せられるビームの数によ
り、及び所望の解像度(すなわち単位長さ当たりの画像
点の数)により距離(distance)を決定する。
Regardless of the manner in which the beam is scanned, it is generally preferred to use multiple lasers and direct their output to a single writing array (for speed reasons). The writing array is then indexed after the completion of each pass across or along the imaging element, and the distance is determined by the number of beams emanating from the array and by the desired resolution (ie, number of image points per unit length). (Distance) is determined.

【0072】b.2.全体的露光 本発明と関連する全体的露光は、少なくとも本発明と関
連する画像形成要素の感光層が分光感度を有する波長領
域において発光する光源を用いて行われる。本発明の実
際の実施態様の場合、感光層はUV−感応性及び/又は
場合により可視スペクトルの短波長部分、例えば緑まで
感応性である。例えば全体的露光は、例えば1000W
の高又は中圧ハロゲン水銀蒸気ランプなどの露光源によ
り行うことができる。
B. 2. Global Exposure Global exposure in connection with the present invention is performed using a light source that emits in at least the wavelength region where the photosensitive layer of the imaging element associated with the present invention has spectral sensitivity. In a practical embodiment of the invention, the photosensitive layer is UV-sensitive and / or optionally sensitive to short wavelength portions of the visible spectrum, for example to green. For example, the overall exposure is, for example, 1000 W
Exposure sources such as high or medium pressure halogen mercury vapor lamps.

【0073】b.3.現像 本発明と関連する現像は、感光層の露光又は未露光領域
のいずれかを除去することができる適した液体により行
われる。本発明における現像液の適した組成は感光層の
種類に依存し、現像の間に感熱層及び任意の中間層が同
時に除去されるようなものが好ましい。
B. 3. Development Development in connection with the present invention is performed with a suitable liquid capable of removing either the exposed or unexposed areas of the photosensitive layer. The suitable composition of the developer in the present invention depends on the type of the photosensitive layer, and is preferably such that the heat-sensitive layer and any intermediate layer are simultaneously removed during the development.

【0074】生態学的理由で、水に基づく現像液が、好
ましくは有機溶媒を加えずに用いられるのが非常に好ま
しい。特に好ましい現像液は水性アルカリ性液体であ
る。
For ecological reasons, it is highly preferred that water-based developers are used, preferably without the addition of organic solvents. Particularly preferred developers are aqueous alkaline liquids.

【0075】上記の好ましい感光性コーティングの場合
に用いるのに特に適した現像液は以下の通りである。
Particularly suitable developers for use in the case of the preferred photosensitive coatings described above are:

【0076】本発明で用いられるのが好ましい現像液
は、主にアルカリ金属ケイ酸塩及びアルカリ金属水酸化
物を含む水溶液である。そのようなアルカリ金属ケイ酸
塩として用いられるのが好ましいのは、例えばケイ酸ナ
トリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム及びメタケ
イ酸ナトリウムである。他方、そのようなアルカリ金属
水酸化物として好ましいのは水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム及び水酸化リチウムである。不溶性沈澱の形成
を避けるという観点で、現像液は水性現像液中のアルカ
リ金属の合計量に対して少なくとも20モル%のカリウ
ムを含むのが特に望ましい。
The developing solution preferably used in the present invention is an aqueous solution mainly containing an alkali metal silicate and an alkali metal hydroxide. Preferred for use as such alkali metal silicates are, for example, sodium silicate, potassium silicate, lithium silicate and sodium metasilicate. On the other hand, preferred as such alkali metal hydroxides are sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide. With a view to avoiding the formation of insoluble precipitates, it is particularly preferred that the developer contains at least 20 mol% of potassium, based on the total amount of alkali metal in the aqueous developer.

【0077】本発明で用いられる現像液は同時に他のア
ルカリ剤を含有することができる。そのような他のアル
カリ剤の例は、水酸化アンモニウム、第3リン酸ナトリ
ウム、第2リン酸ナトリウム、第3リン酸カリウム、第
2リン酸カリウム、第3リン酸アンモニウム、第2リン
酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム及び炭酸アンモニウムなどの無機アルカリ
剤;ならびにモノ−、ジ−もしくはトリエタノールアミ
ン、モノ−、ジーもしくはトリメチルアミン、モノ−、
ジ−もしくはトリエチルアミン、モノ−、ジ−もしくは
イソプロピルアミン、n−ブチルアミン、モノ−、ジ−
もしくはトリイソプロパノールアミン、エチレンジアミ
ン、エチレンジイミン及びテトラメチルアンモニウムヒ
ドロキシドなどの有機アルカリ剤を含む。
The developer used in the present invention can contain other alkali agents at the same time. Examples of such other alkaline agents are ammonium hydroxide, sodium phosphate tribasic, sodium phosphate dibasic, potassium phosphate tribasic, potassium phosphate dibasic, ammonium phosphate tribasic, ammonium phosphate dibasic. , Sodium bicarbonate, sodium carbonate,
Inorganic alkaline agents such as potassium carbonate and ammonium carbonate; and mono-, di- or triethanolamine, mono-, di- or trimethylamine, mono-,
Di- or triethylamine, mono-, di- or isopropylamine, n-butylamine, mono-, di-
Alternatively, an organic alkali agent such as triisopropanolamine, ethylenediamine, ethylenediimine and tetramethylammonium hydroxide is included.

【0078】本発明の場合に用いるための現像液中のケ
イ酸塩[SiO2]対アルカリ金属酸化物[M2O]のモ
ル比は、0.6〜1.5、好ましくは0.7〜1.3で
あるのが特に望ましい。さらに、補充液中のSiO2
濃度は2〜4重量%の範囲であるのが好ましい。
The molar ratio of the silicate [SiO 2 ] to the alkali metal oxide [M 2 O] in the developer for use in the present invention is 0.6 to 1.5, preferably 0.7. It is particularly desirable that the value be 1.3. Further, the concentration of SiO 2 in the replenisher is preferably in the range of 2 to 4% by weight.

【0079】本発明において用いられる現像液におい
て、20℃における水中の溶解度が10重量%以下であ
る有機溶媒を、必要に応じて同時に用いることができ
る。そのような有機溶媒の例は、酢酸エチル、酢酸プロ
ピル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、エチレングリコール
モノブチルアセテート、乳酸ブチル及びレブリン酸ブチ
ルなどのカルボン酸エステル類;エチルブチルケトン、
メチルイソプロピルケトン及びシクロヘキサノンなどの
ケトン類;エチレングリコールモノブチルエーテル、エ
チレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコー
ルモノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、メチル
フェニルカルビノール、n−アミルアルコール及びメチ
ルアミルアルコールなどのアルコール類;キシレンなど
のアルキル−置換芳香族炭化水素;ならびにメチレンジ
クロリド及びモノクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化
水素である。これらの有機溶媒は単独で、又は組み合わ
せて用いることができる。本発明において特に好ましい
のはベンジルアルコールである。これらの有機溶媒は一
般に5重量%以下、好ましくは4重量%以下の量で現像
液に加えられる。
In the developer used in the present invention, an organic solvent having a solubility in water at 20 ° C. of 10% by weight or less can be used simultaneously if necessary. Examples of such organic solvents include carboxylic esters such as ethyl acetate, propyl acetate, amyl acetate, benzyl acetate, ethylene glycol monobutyl acetate, butyl lactate and butyl levulinate; ethyl butyl ketone,
Ketones such as methyl isopropyl ketone and cyclohexanone; alcohols such as ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol benzyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, benzyl alcohol, methyl phenyl carbinol, n-amyl alcohol and methyl amyl alcohol; xylene and the like Alkyl-substituted aromatic hydrocarbons; and halogenated hydrocarbons such as methylene dichloride and monochlorobenzene. These organic solvents can be used alone or in combination. Particularly preferred in the present invention is benzyl alcohol. These organic solvents are generally added to the developer in an amount of up to 5% by weight, preferably up to 4% by weight.

【0080】本発明で用いられる現像液は同時に、それ
らの現像性を向上させる目的で界面活性剤を含有するこ
とができる。そのような界面活性剤の例は高級アルコー
ル(C8〜C22)硫酸エステルの塩、例えばラウリルア
ルコールサルフェートのナトリウム塩、オクチルアルコ
ールサルフェートのナトリウム塩、ラウリルアルコール
サルフェートのアンモニウム塩、Teepol B−8
1(商標:Shell Chemicals Co.,
Ltdから入手可能)及びアルキルサルフェート二ナト
リウム;脂肪族アルコールリン酸エステルの塩、例えば
セチルアルコールホスフェートのナトリウム塩;アルキ
ルアリールスルホン酸塩、例えばドデシルベンゼンスル
ホネートのナトリウム塩、イソプロピルナフタレンスル
ホネートのナトリウム塩、ジナフタレンジスルホネート
のナトリウム塩及びメタニトロベンゼンスルホネートの
ナトリム塩;アルキルアミドのスルホン酸塩;ならびに
二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩、例えばナトリ
ウムジオクチルスルホスクシネート及びナトリウムジヘ
キシルスルホスクシネートを含む。これらの界面活性剤
は単独で、又は組み合わせて用いることができる。特に
好ましいのはスルホン酸塩である。これらの界面活性剤
は一般に5重量%以下、好ましくは3重量%以下の量で
用いることができる。
The developing solutions used in the present invention can also contain a surfactant for the purpose of improving their developability. Examples of such surfactants are higher alcohol (C 8 ~C 22) salts of sulfuric esters such as sodium salt of lauryl alcohol sulfate, sodium salt of octyl alcohol sulfate, ammonium salt of lauryl alcohol sulfate, Teepol B-8
1 (trademark: Shell Chemicals Co.,
Ltd.) and disodium alkyl sulfates; salts of aliphatic alcohol phosphates, such as sodium salt of cetyl alcohol phosphate; alkyl aryl sulfonates, such as sodium salt of dodecylbenzene sulfonate, sodium salt of isopropyl naphthalene sulfonate, di Sodium salts of naphthalenedisulfonates and sodium salts of metanitrobenzenesulfonates; sulfonates of alkyl amides; and sulfonates of dibasic fatty acid esters, such as sodium dioctyl sulfosuccinate and sodium dihexyl sulfosuccinate. These surfactants can be used alone or in combination. Particularly preferred are sulfonates. These surfactants can generally be used in amounts of up to 5% by weight, preferably up to 3% by weight.

【0081】現像液の現像安定性を強化するために、以
下の化合物を同時に用いることができる。
In order to enhance the development stability of the developer, the following compounds can be used simultaneously.

【0082】そのような化合物の例は、日本特許公開番
号昭58−75152号に開示されている中性塩、例え
ばNaCl及びKBr;日本特許公開番号昭58−19
0952号(米国特許第4,469,776号)に開示
されているEDTA及びNTAなどのキレート形成剤;
日本特許公開番号昭59−121336号(米国特許第
4,606,995号)に開示されている[Co(NH
36]Cl3などの錯体;日本特許公開番号昭55−2
5100号に開示されている周期表の第IIa、III
a又はIIIb族の元素のイオン化可能な化合物;日本
特許公開番号昭50−51324号に開示されているナ
トリウムアルキルナフタレンスルホネート及びN−テト
ラデシル−N,N−ジヒドロキシエチルベタインなどの
アニオン性又は両性界面活性剤;米国特許第4,37
4,920号に開示されているテトラメチルデシンジオ
ール、日本特許公開番号昭60−213943号に開示
されている非イオン性界面活性剤;日本特許公開番号昭
55−95946号に開示されているp−ジメチルアミ
ノメチルポリスチレンのメチルクロリド第4生成物など
のカチオン性ポリマー;日本特許公開番号昭56−14
2528号に開示されているビニルベンジルトリメチル
アンモニウムクロリド及び亜硫酸ナトリウムのコポリマ
ーなどの両性高分子電解質;日本特許公開番号昭57−
192952号(米国特許第4,467,027号)に
開示されている亜硫酸ナトリウム及びアルカリ−可溶性
メルカプト化合物チオエーテル化合物、例えばチオサリ
チル酸、システイン及びチオグリコール酸などの還元性
無機塩;日本特許公開番号昭58−95444号に開示
されている塩化リチウムなどの無機リチウム化合物;異
議目的のための日本特許公告番号昭50−34442号
に開示されている安息香酸リチムウなどの有機リチウム
化合物;日本特許公開番号昭59−75255号に開示
されているSi、Tiなどを含有する有機金属界面活性
剤;日本特許公開番号昭59−84241号(米国特許
第4,500625号)に開示されている有機ホウ素化
合物;ヨーロッパ特許第101,010号に開示されて
いるテトラアルキルアンモニウムオキシドなどの第4ア
ンモニウム塩;ならびにデヒドロ酢酸ナトリウムなどの
殺バクテリア剤である。
Examples of such compounds are the neutral salts disclosed in Japanese Patent Publication No. 58-75152, such as NaCl and KBr; Japanese Patent Publication No. 58-19.
Chelating agents such as EDTA and NTA disclosed in U.S. Pat. No. 0952 (U.S. Pat. No. 4,469,776);
Japanese Patent Publication No. 59-121336 (U.S. Pat. No. 4,606,995) discloses [Co (NH
3) 6] complexes, such as Cl 3; Japanese Patent Publication No. Sho 55-2
Nos. IIa and III of the periodic table disclosed in US Pat.
an ionizable compound of an element of group a or IIIb; anionic or amphoteric surfactant such as sodium alkylnaphthalene sulfonate and N-tetradecyl-N, N-dihydroxyethyl betaine disclosed in Japanese Patent Publication No. 50-51324; Agent; US Patent No. 4,37
4,920, non-ionic surfactant disclosed in Japanese Patent Publication No. 60-213943; p disclosed in Japanese Patent Publication No. 55-95946. Cationic polymers such as methyl chloride fourth product of dimethylaminomethyl polystyrene; Japanese Patent Publication No. 56-14
Amphoteric polyelectrolytes such as copolymers of vinylbenzyltrimethylammonium chloride and sodium sulfite disclosed in U.S. Pat. No. 2,528;
No. 192952 (U.S. Pat. No. 4,467,027). Reducing inorganic salts such as sodium sulfite and alkali-soluble mercapto compound thioether compounds such as thiosalicylic acid, cysteine and thioglycolic acid; Inorganic lithium compounds such as lithium chloride disclosed in Japanese Patent No. 58-95444; organolithium compounds such as lithium benzoate disclosed in Japanese Patent Publication No. 50-34442 for objection; Japanese Patent Publication No. No. 59-75255, organometallic surfactants containing Si, Ti, etc .; organoboron compounds disclosed in Japanese Patent Publication No. 59-84241 (US Pat. No. 4,500,625); Europe Tetraalkyl disclosed in Japanese Patent No. 101,010 Quaternary ammonium salts such as ammonium oxide; as well as bactericides such as sodium dehydroacetate.

【0083】本発明の方法に従うと、画像形成要素は画
像通りの露光の後で全体的露光が行われる前に清浄化手
段、好ましくは乾燥清浄化手段、例えば綿パッド又は紙
タオルを用いて拭われる。これは、感熱層がカーボンブ
ラック又は金属性顔料を含む場合に特に好ましい。
In accordance with the method of the present invention, the imaging element is wiped with a cleaning means, preferably a dry cleaning means, such as a cotton pad or paper towel, after the image-wise exposure and before the overall exposure has taken place. Will be This is particularly preferred when the heat sensitive layer contains carbon black or a metallic pigment.

【0084】本発明に従うと、画像通りに、及び全体的
に露光された画像形成要素を印刷機の印刷シリンダー上
に装置した後に画像形成要素を処理することもできる。
これは、水又は水−アルコール溶液により処理すること
ができる画像形成要素の場合に特に適している。そのよ
うな画像形成要素はEP−A 631189に記載され
ており、従ってその記載事項は引用することにより本明
細書の内容となる。好ましい実施態様に従うと、次いで
印刷機が始動され、画像形成要素がその上に装置された
印刷シリンダーを回転させながら、湿し液を供給する湿
しローラーが画像形成要素上に降ろされ、それに続いて
インキローラーが降ろされる。一般に印刷シリンダーの
約10回転の後、最初の清浄で使用できるプリントが得
られる。
According to the present invention, it is also possible to process the imaging element after the imagewise and fully exposed imaging element has been mounted on the printing cylinder of a printing press.
This is particularly suitable for imaging elements that can be treated with water or a water-alcohol solution. Such imaging elements are described in EP-A 631189, the contents of which are hereby incorporated by reference. According to a preferred embodiment, the printing press is then started and a dampening roller supplying the dampening liquid is lowered onto the imaging element while the imaging element rotates a printing cylinder mounted thereon, followed by The ink roller is lowered. Generally, after about 10 revolutions of the printing cylinder, the first clean and usable print is obtained.

【0085】別の方法に従うと、インキローラー及び湿
しローラーを同時に降ろすことができ、又はインキロー
ラーを最初に降ろすことができる。
According to another method, the ink roller and the dampening roller can be lowered at the same time, or the ink roller can be lowered first.

【0086】本発明と関連して用いることができる適し
た湿し液は、一般に酸性pHを有し、イソプロパノール
などのアルコールを含む水溶液である。本発明で有用な
湿し液に関して特定の制限はなく、湿し液(fount
ain solutions)としても既知の商業的に
入手可能な湿し液を用いることができる。
Suitable fountain solutions which can be used in connection with the present invention are aqueous solutions generally having an acidic pH and containing an alcohol such as isopropanol. There is no particular limitation on the fountain solution useful in the present invention,
Commercially available dampening solutions, also known as "ain solutions", can be used.

【0087】別の方法に従うと、画像形成要素が最初に
印刷機の印刷シリンダー上に装置され、次いで印刷機上
で直接画像通りに、及び全体的に露光される。露光に続
き、画像形成要素を上記の通りに現像することができ
る。印刷機上の画像通りの露光に適した画像形成要素
は、上記の通りに印刷機の印刷シリンダー上に装置され
ながら現像されることができる該画像形成要素である。
According to another method, the imaging element is first mounted on the printing cylinder of a printing press and then exposed image-wise and totally on the printing press. Following exposure, the imaging element can be developed as described above. An imaging element suitable for image-wise exposure on a printing press is one that can be developed while being mounted on a printing cylinder of the printing press as described above.

【0088】ここで以下の実施例を用いて本発明をさら
に例示するが、本発明をそこに制限するものではない。
他に記載されなければすべての部は重量による。
The present invention will now be further illustrated by way of the following examples, which should not be construed as limiting the invention thereto.
All parts are by weight unless otherwise stated.

【0089】[0089]

【実施例】【Example】

実施例1 Ozasol N61印刷版上に、カーボンブラック分
散液に基づき、示されている通りの重量部で以下の成分
を有するIR−感応性組成物をコーティングした。
Example 1 An Ozasol N61 printing plate was coated, based on a carbon black dispersion, with an IR-sensitive composition having the following components in parts by weight as indicated.

【0090】 酢酸エチル・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・579.7 酢酸ブチル・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・386.5 Special Schwarz 250・・・・・・・・ 16.7 (Degussaから入手可能) ニトロセルロース E950・・・・・・・・・・・・・・ 12.3 (Wolff Walsrodeから入手可能) Solsperse 5000・・・・・・・・・・・・・ 0.3 Solsperse 28000・・・・・・・・・・・・ 1.7 Cymel 301・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 2.3 (Dyno Cyanamidから入手可能) p−トルエンスルホン酸・・・・・・・・・・・・・・・・ 0.5 Ozasol N61印刷版のUV−感応層にナイフコ
ーターを用い、IR−感応性組成物を20μmの湿潤コ
ーティング厚さまでコーティングした。
Ethyl acetate: 579.7 Butyl acetate: 386.5 Special Schwarz 250 16.7 (available from Degussa) Nitrocellulose E950 12.3 (Wolf Walsrod) Solsperse 5000 ... 0.3 Solsperse 28000 ... 1.7 Cymel 301 ... 2.3 (available from Dyno Cyanamid) p-Toluenesulfonic acid 0.5 UV of Ozasol N61 printing plate Nye for sensitive layer Used coater, was coated with IR- sensitive composition to a wet coating thickness of 20 [mu] m.

【0091】印刷版の作製及び原稿のコピーの作製 上記の画像形成要素を外部ドラム配置において1050
nmで発光する走査型Nd YLF赤外レーザーに供し
た(走査速度 2.2m/秒、スポットサイズ15μm
及び画像形成要素の表面上で200mWの出力)。この
露光の後、IR−感応性マスクはレーザービームに露光
された領域において部分的に消失した。
Production of Printing Plate and Production of Copy of Original Document
The scanning laser was applied to a scanning Nd YLF infrared laser emitting at nm (scanning speed: 2.2 m / sec, spot size: 15 μm)
And 200 mW power on the surface of the imaging element). After this exposure, the IR-sensitive mask partially disappeared in the areas exposed to the laser beam.

【0092】次いで、画像形成された印刷版を綿パッド
を用いて乾式でこすり落とし、画像形成された領域に残
された融蝕材料を除去した。
Next, the printing plate on which the image was formed was rubbed dry using a cotton pad to remove the ablation material remaining on the area where the image was formed.

【0093】続いて画像形成要素を70cmの距離で1
000Wの高圧ハロゲン水銀蒸気ランプに50秒間、露
光した。
Subsequently, the image forming element is moved at a distance of 70 cm to 1
Exposure to a 000 W high pressure halogen mercury vapor lamp for 50 seconds.

【0094】さらに画像形成要素を水性アルカリ性現像
液Fuji DN−5を用いて現像処理に供し、それに
より非−画像部分を除去した。
Further, the image forming element was subjected to a developing treatment using an aqueous alkaline developer Fuji DN-5, thereby removing a non-image portion.

【0095】現像後、画像形成要素をGTO 46オフ
セット印刷機に装置した。インキとしてK+E 123
Wを用い、湿し液としてRotamaticを用いた。
印刷を開始し、非−画像部分におけるインキの吸収がな
く、優れた印刷の品質が得られた。
After development, the imaging element was mounted on a GTO 46 offset printing press. K + E 123 as ink
W was used, and Rotamatic was used as a dampening solution.
Printing was started, and no ink was absorbed in the non-image area, and excellent print quality was obtained.

【0096】実施例2 Ozasol N61印刷版上に、カーボンブラック分
散液に基づき、示されている通りの重量部で以下の成分
を有するIR−感応性組成物をコーティングした。
Example 2 On an Ozasol N61 printing plate an IR-sensitive composition having the following ingredients was coated in parts by weight as indicated, based on the carbon black dispersion.

【0097】 酢酸エチル・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・579.7 酢酸ブチル・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・386.5 Special Schwarz 250・・・・・・・・ 16.7 (Degussaから入手可能) ニトロセルロース E950・・・・・・・・・・・・・・ 12.3 (Wolff Walsrodeから入手可能) Solsperse 5000・・・・・・・・・・・・・ 0.3 Solsperse 28000・・・・・・・・・・・・ 1.7 Cymel 301・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 2.3 (Dyno Cyanamidから入手可能) p−トルエンスルホン酸・・・・・・・・・・・・・・・・ 0.5 Ozasol N61印刷版のUV−感応層にナイフコ
ーターを用い、IR−感応性組成物を20μmの湿潤コ
ーティング厚さまで上塗りした。
Ethylacetate 579.7 Butyl acetate 386.5 Special Schwarz 250 16.7 (available from Degussa) Nitrocellulose E950 12.3 (Wolf Walsrod) Solsperse 5000 ... 0.3 Solsperse 28000 ... 1.7 Cymel 301 ... 2.3 (available from Dyno Cyanamid) p-Toluenesulfonic acid 0.5 UV of Ozasol N61 printing plate Nye for sensitive layer Used coater was overcoated with IR- sensitive composition to a wet coating thickness of 20 [mu] m.

【0098】印刷版の作製及び原稿のコピーの作製 上記の画像形成要素を内部ドラム配置において1064
nmで発光する走査型Nd YAG赤外レーザーに供し
た(走査速度 217m/秒、スポットサイズ17μm
及び画像形成要素の表面上の出力を2ワットから6ワッ
トで変化させた)。この露光の後、IR−感応性マスク
はレーザービームに露光された領域において部分的に消
失した。
Preparation of a printing plate and preparation of a copy of a document 1064
(Numerical scanning Nd YAG infrared laser emitting at 217 nm / scanning speed 217 m / sec, spot size 17 μm
And the power on the surface of the imaging element varied from 2 watts to 6 watts). After this exposure, the IR-sensitive mask partially disappeared in the areas exposed to the laser beam.

【0099】次いで、画像形成された印刷版を綿パッド
を用いて乾式でこすり落とし、画像形成された領域に残
された融蝕材料を除去した。
Next, the printing plate on which the image was formed was rubbed dry with a cotton pad to remove the ablation material remaining on the image-formed area.

【0100】続いて画像形成要素を70cmの距離で1
000Wの高圧ハロゲン水銀蒸気ランプに50秒間、露
光した。
Subsequently, the image forming element was placed at a distance of 70 cm from 1
Exposure to a 000 W high pressure halogen mercury vapor lamp for 50 seconds.

【0101】さらに画像形成要素を水性アルカリ性現像
液Fuji DN−5を用いて現像処理に供し、それに
より非−画像部分を除去した。
Further, the image forming element was subjected to a developing treatment using an aqueous alkaline developer Fuji DN-5, thereby removing a non-image portion.

【0102】現像後、画像形成要素をGTO 46オフ
セット印刷機に装置した。インキとしてK+E 123
Wを用い、湿し液としてRotamaticを用いた。
印刷を開始し、非−画像部分におけるインキの吸収がな
く、優れた印刷の品質が得られた。
After development, the imaging element was mounted on a GTO 46 offset printing press. K + E 123 as ink
W was used, and Rotamatic was used as a dampening solution.
Printing was started, and no ink was absorbed in the non-image area, and excellent print quality was obtained.

【0103】実施例3 平版印刷ベース(lithographic bas
e)の作製 脱イオン水中に21.5%のTiO2(平均粒径0.3
〜0.4μm)及び2.5%のポリビニルアルコールを
含有する440gの分散液に、撹拌しながら連続して水
中の5%ポリビニルアルコール溶液の250g、水中の
22%の加水分解テトラメチルオルトシリケート乳剤の
105g及び湿潤剤の10%溶液の12gを加えた。
Example 3 Lithographic base
Preparation of e) 21.5% TiO 2 in deionized water (average particle size 0.3
0.40.4 μm) and 2.5% of polyvinyl alcohol in a dispersion of 440 g continuously with stirring, 250 g of a 5% solution of polyvinyl alcohol in water, a 22% hydrolyzed tetramethyl orthosilicate emulsion in water Was added and 12 g of a 10% solution of the wetting agent.

【0104】この混合物に193gの脱イオン水を加
え、pHをpH=4に調節した。
To this mixture was added 193 g of deionized water and the pH was adjusted to pH = 4.

【0105】得られた分散液をポリエチレンテレフタレ
ートフィルム支持体(親水性接着層がコーティングされ
ている)上に50g/m2の湿潤厚さまでコーティング
し、30℃で乾燥し、続いてそれを57℃の温度に1週
間供することにより硬膜させた。このベースにさらにD
ormacid(Pfeifer & Langenか
ら入手可能なジエチルアミノエチル基で修飾されたデキ
ストラン)及びカチオン性湿潤剤の水溶液(pH=5)
を1m2当たり30mgのDormacidの乾燥コー
ティング厚さまで設けた。
The dispersion obtained is coated on a polyethylene terephthalate film support (coated with a hydrophilic adhesive layer) to a wet thickness of 50 g / m 2 , dried at 30 ° C. and subsequently dried at 57 ° C. At a temperature of 1 week for hardening. D
oracid (dextran modified with diethylaminoethyl group available from Pfeifer & Langen) and an aqueous solution of a cationic wetting agent (pH = 5)
To a dry coating thickness of 30 mg Dormacid per m 2 .

【0106】得られる要素を次いで57℃において1週
間加熱した。
The resulting element was then heated at 57 ° C. for one week.

【0107】画像形成要素の作製 以下の感光性組成物を調製することにより本発明の画像
形成要素を作製した。
Preparation of Image Forming Element An image forming element of the present invention was prepared by preparing the following photosensitive composition.

【0108】UV−感応性コーティングの調製 セチルトリメチルアンモニウムブロミドで安定化された
脱イオン水中のポリメチルメタクリレート(粒径 40
nm)の20%分散液に撹拌しながら連続して、200
000g/モルの重量平均分子量を有する98%加水
分解ポリ酢酸ビニルの水中の5%溶液の120g(MO
WIOL 56−98、Hoechstから入手可
能)、ならびに水中に10%のHeliogen Bl
ue D 7565(BASFから入手可能)及び5%
のポリビニルアルコール(MOWIOL 56−98)
を含有する15gの分散液を加えた。次いで水中の、ジ
フェニルアミンジアゾニウム塩とホルムアルデヒドの縮
合生成物(NEGALUX N18 PCASから入手
可能)の15%溶液の46g、及びメトキシ−ジフェニ
ルアミンジアゾニウム塩とホルムアルデヒドの縮合生成
物(DIAZO No.8 Fairmountから入
手可能)の15%溶液の20gをゆっくり加えた。最後
に水中のカチオン性フッ素含有界面活性剤(Fluor
ad FC1353Mから入手可能)の1.6%溶液の
30g及び726mlの水を加えた。UV−感応性組成
物を上記の平版印刷ベースに35g/m2(湿潤コーテ
ィング量)の量でコーティングし、次いで30℃で乾燥
した。
Preparation of UV-Sensitive Coatings Polymethylmethacrylate in deionized water stabilized with cetyltrimethylammonium bromide (particle size 40
nm) to a 20% dispersion with continuous stirring.
120 g of a 5% solution of 98% hydrolyzed polyvinyl acetate in water having a weight average molecular weight of 000 g / mol (MO
WIOL 56-98, available from Hoechst), and 10% Heliogen Bl in water.
ue D 7565 (available from BASF) and 5%
Polyvinyl Alcohol (MOWIOL 56-98)
Was added. Then 46 g of a 15% solution of the condensation product of a diphenylamine diazonium salt and formaldehyde (available from NEGALUX N18 PCAS) in water, and the condensation product of a methoxy-diphenylamine diazonium salt and formaldehyde (available from DIAZO No. 8 Fairmount). Was slowly added. Finally, a cationic fluorine-containing surfactant in water (Fluor
30 g of a 1.6% solution of C. ad FC1353M) and 726 ml of water were added. The UV-sensitive composition was coated on the above lithographic base in an amount of 35 g / m 2 (wet coating amount) and then dried at 30 ° C.

【0109】該UV−感応性組成物上に、カーボンブラ
ック分散液に基づき、示されている通りの重量部で以下
の成分を有するIR−感応性組成物をコーティングし
た。
On the UV-sensitive composition was coated, based on the carbon black dispersion, an IR-sensitive composition having the following components in parts by weight as indicated.

【0110】 酢酸エチル・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・579.7 酢酸ブチル・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・386.5 Special Schwarz 250・・・・・・・・ 16.7 (Degussaから入手可能) ニトロセルロース E950・・・・・・・・・・・・・・ 12.3 (Wolff Walsrodeから入手可能) Solsperse 5000・・・・・・・・・・・・・ 0.3 Solsperse 28000・・・・・・・・・・・・ 1.7 Cymel 301・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 2.3 (Dyno Cyanamidから入手可能) p−トルエンスルホン酸・・・・・・・・・・・・・・・・ 0.5 UV−感応層にナイフコーターを用い、IR−感応性組
成物を20μmの湿潤コーティング厚さまで上塗りし
た。
Ethylacetate 579.7 Butyl acetate 386.5 Special Schwarz 250 16.7 (available from Degussa) Nitrocellulose E950 12.3 (Wolf Walsrod) Solsperse 5000 ... 0.3 Solsperse 28000 ... 1.7 Cymel 301 ... 2.3 (available from Dyno Cyanamid) p-toluenesulfonic acid 0.5 knife coater on UV-sensitive layer Using IR-feel It was overcoated sex composition to a wet coating thickness of 20 [mu] m.

【0111】印刷版の作製及び原稿のコピーの作製 上記の画像形成要素を外部ドラム配置において1050
nmで発光する走査型Nd YLF赤外レーザーに供し
た(走査速度 2.2m/秒、スポットサイズ15μm
及び画像形成要素の表面上において200mWの出
力)。この露光の後、IR−感応性マスクはレーザービ
ームに露光された領域において部分的に消失した。
Preparation of Printing Plate and Preparation of Copy of Original Document
The scanning laser was applied to a scanning Nd YLF infrared laser emitting at nm (scanning speed: 2.2 m / sec, spot size: 15 μm)
And 200 mW power on the surface of the imaging element). After this exposure, the IR-sensitive mask partially disappeared in the areas exposed to the laser beam.

【0112】次いで、画像形成された印刷版を綿パッド
を用いて乾式でこすり落とし、画像形成された領域に残
された融蝕材料を除去した。
Next, the printing plate on which the image was formed was rubbed dry with a cotton pad to remove the ablation material remaining on the area where the image was formed.

【0113】続いて画像形成要素を70cmの距離で1
000Wの高圧ハロゲン水銀蒸気ランプに50秒間、露
光した。
Subsequently, the image forming element was placed at a distance of 70 cm from the image forming element.
Exposure to a 000 W high pressure halogen mercury vapor lamp for 50 seconds.

【0114】得られた要素をVARN KOMPAC
II 湿し系が備えられたABDICK 360オフセ
ット印刷機に装置した。インキとしてVanSon R
B 2329、湿し液としてAgfa−Gevaert
NVから商業的に入手可能なG671(水中3%)を
用いた。続いて画像形成要素がその上に装置された印刷
シリンダーを回転させることにより印刷機を始動させ
た。次いで印刷機の湿しローラーを画像形成要素上に降
ろし、画像形成要素に湿し液を供給し、印刷シリンダー
の10回転の後、インキローラーも降ろしてインキを供
給した。さらに10回転の後、非−画像部分におけるイ
ンキの吸収のない清浄なプリントが得られた。
The obtained element is referred to as VARN KOMPAC.
II Installed on an ABDICK 360 offset press equipped with a dampening system. Vanson R as ink
B 2329, Agfa-Gevaert as a dampening solution
G671 (3% in water), commercially available from NV, was used. Subsequently, the printing press was started by rotating the printing cylinder on which the imaging element was mounted. The dampening roller of the printing press was then lowered onto the imaging element, the dampening solution was supplied to the imaging element, and after 10 rotations of the printing cylinder, the ink roller was also lowered to supply ink. After a further 10 revolutions, a clean print without ink absorption in the non-image areas was obtained.

【0115】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
The main features and aspects of the present invention are as follows.

【0116】1.−親水性表面を有する支持体上に感光
層及び感熱層を含み、該感熱層が該感光層が分光感度を
有する光に対して不透明であり、該感熱層が結合剤中に
分散された赤外顔料を含んでいる画像形成要素を準備
し; −該画像形成要素をドラム上に装置し; −内部及び外部ドラム配置において赤外レーザーを用い
て該画像形成要素を画像通りに露光し、それにより該感
熱層を融蝕してそれを画像通りに透明とし; −該感光層が分光感度を有する光を用いて該画像形成要
素を全体的に露光し; −該画像形成要素を現像して該感光層のインキ受容画像
を該支持体上に残す段階を含む平版印刷版の作製法。
[0116] 1. A red layer comprising a photosensitive layer and a heat-sensitive layer on a support having a hydrophilic surface, wherein the heat-sensitive layer is opaque to light having a spectral sensitivity, and the heat-sensitive layer is dispersed in a binder; Providing an imaging element comprising an outer pigment;-mounting the imaging element on a drum;-imagewise exposing the imaging element with an infrared laser in an inner and outer drum arrangement. Ablating the heat sensitive layer to render it imagewise transparent;-exposing the imaging element entirely with light where the photosensitive layer has spectral sensitivity;-developing the imaging element. A method for preparing a lithographic printing plate comprising a step of leaving an ink-receiving image of the photosensitive layer on the support.

【0117】2.該現像を水性アルカリ性液体を用いて
行い、該感熱層及び該感光層の露光又は未−露光領域の
いずれかがそれにより除去される上記1項に記載の方
法。
[0117] 2. The method of claim 1 wherein said developing is performed with an aqueous alkaline liquid, whereby either the exposed or unexposed areas of said heat sensitive layer and said photosensitive layer are removed.

【0118】3.該感熱層が水性媒体中に可溶性又は膨
潤性である上記1又は2項に記載の方法。
3. The method according to claim 1 or 2, wherein the heat-sensitive layer is soluble or swellable in an aqueous medium.

【0119】4.該感熱層が、感光層がそれに対して分
光感度を有する光に対して該感熱層を不透明にするマス
キング色素をさらに含む上記1〜3項のいずれかに記載
の方法。
4. A method according to any of claims 1 to 3, wherein said heat sensitive layer further comprises a masking dye which renders said heat sensitive layer opaque to light for which the photosensitive layer has spectral sensitivity.

【0120】5.該画像形成要素が、該感光層と該感熱
層の間に中間層をさらに含み、該中間層が水性媒体中に
可溶性又は膨潤性である上記1〜4項のいずれかに記載
の方法。
[0120] 5. A method according to any of claims 1 to 4, wherein said imaging element further comprises an intermediate layer between said photosensitive layer and said thermosensitive layer, said intermediate layer being soluble or swellable in aqueous media.

【0121】6.該赤外顔料がカーボンブラックである
上記1〜5項のいずれかに記載の方法。
6. Item 6. The method according to any one of Items 1 to 5, wherein the infrared pigment is carbon black.

【0122】7.該感光層がUV−光に対して分光感度
を有し、該感熱層がUV−光に対して不透明である上記
1〜6項のいずれかに記載の方法。
7. A method according to any of the preceding claims, wherein the photosensitive layer has a spectral sensitivity to UV-light and the heat-sensitive layer is opaque to UV-light.

【0123】8.該感熱層が熱分解性ポリマーを含む上
記1〜7項のいずれかに記載の方法。
8. The method according to any one of the above items 1 to 7, wherein the heat-sensitive layer contains a thermally decomposable polymer.

【0124】9.該感光層がマレイミド基を有するアル
カリ可溶性又はアルカリ膨潤性ポリマーを含む上記1〜
8項のいずれかに記載の方法。
9. The photosensitive layer contains an alkali-soluble or alkali-swellable polymer having a maleimide group as described above.
Item 9. The method according to any one of items 8 to 10.

【0125】10.該感光層がジアゾ樹脂又はジアゾニ
ウム化合物を含む上記1〜9項のいずれかに記載の方
法。
10. 10. The method according to any one of the above items 1 to 9, wherein the photosensitive layer contains a diazo resin or a diazonium compound.

【0126】11.該画像通りの露光を外部ドラム配置
において配列された赤外レーザーダイオードを用いて行
う上記1〜10項のいずれかに記載の方法。
11. 11. The method according to any of the preceding claims, wherein said image-wise exposure is carried out using infrared laser diodes arranged in an external drum arrangement.

【0127】12.画像通りの露光の後で全体的露光が
行われる前に該画像形成要素を清浄化手段を用いて拭う
上記1〜11項のいずれかに記載の方法。
12. A method according to any of the preceding claims, wherein the imaging element is wiped with a cleaning means after the image-wise exposure and before the overall exposure takes place.

【0128】13.画像通りに及び全体的に露光された
画像形成要素を印刷機の印刷シリンダー上に装置した後
に該画像形成要素を処理する上記1〜12項のいずれか
に記載の方法。
13. 13. A method according to any of the preceding claims, wherein the image-forming element is processed after processing the image-wise and fully exposed imaging element on a printing cylinder of a printing press.

【0129】14.該ドラムが印刷機の印刷シリンダー
である上記1〜13項のいずれかに記載の方法。
14. 14. The method according to any of the above items 1 to 13, wherein the drum is a printing cylinder of a printing press.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI G03F 7/30 G03F 7/30 (56)参考文献 特公 平6−95494(JP,B2) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G03F 7/00 G03F 7/004 G03F 7/11 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI G03F 7/30 G03F 7/30 (56) References JP 6-95494 (JP, B2) (58) Fields surveyed (Int. .Cl. 6 , DB name) G03F 7/00 G03F 7/004 G03F 7/11

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 −親水性表面を有する支持体上に感光層
及び感熱層を含み、該感熱層が該感光層が分光感度を有
する光に対して不透明であり、該感熱層が結合剤中に分
散された赤外顔料を含んでいる画像形成要素を準備し; −該画像形成要素をドラム上に装置し; −内部及び外部ドラム配置において赤外レーザーを用い
て該画像形成要素を画像通りに露光し、それにより該感
熱層を融蝕してそれを画像通りに透明とし; −該感光層が分光感度を有する光を用いて該画像形成要
素を全体的に露光し; −該画像形成要素を現像して該感光層のインキ受容画像
を該支持体上に残す段階を含む平版印刷版の作製法。
1. A photosensitive layer and a heat-sensitive layer on a support having a hydrophilic surface, wherein the heat-sensitive layer is opaque to light having the spectral sensitivity of the light-sensitive layer, and the heat-sensitive layer is contained in a binder. Providing an imaging element comprising an infrared pigment dispersed therein;-mounting the imaging element on a drum;-imaging the imaging element with an infrared laser in an internal and external drum arrangement. Exposing the heat-sensitive layer to render it imagewise transparent;-exposing the imaging element entirely with light whose spectral layer has spectral sensitivity; A method of making a lithographic printing plate comprising the step of developing the element to leave an ink-receiving image of the photosensitive layer on the support.
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