JP2988211B2 - 含水芳香族ポリアミドパルプ及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、エポキシ樹脂により表
面処理された含水芳香族ポリアミドパルプ及びその製造
方法に関する。特に、湿式クラッチフェースや絶縁紙等
のように、その製造において芳香族ポリアミドパルプを
水中に分散させて抄紙する工程を持つ用途に適した、取
扱性が容易で機械的特性に優れた製品を与える、含水芳
香族ポリアミドパルプ及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリパラフェニレンテレフタルアミド、
ポリメタフェニレンイソフタルアミド等の芳香族ポリア
ミド（以下、アラミドと称することがある）は、耐熱
性、機械的特性及び電気的特性等の優れた織維、パルプ
及びフィルム等に有用であることが知られている。特に
アラミド織維をフィブリル化したアラミドパルプはアス
ベスト代替用途に有用である。

【０００３】アラミドパルプについては、従来よりその
製造方法がいくつか提案されている。一例を挙げれば、
特公昭５９―６０３号公報は、パラ系芳香族ポリアミド
の光学異方性ドープから、一旦膜状物或いはモノフィラ
メントを得て、次いで該膜状物或いはモノフィラメント
を機械的剪断力によってフィブリル化してアラミドパル
プを得る方怯を開示している。

【０００４】また特開平２―２００８０９号公報は、メ
タ系芳香族ポリアミドの重合体溶液から、直接にアラミ
ドパルプを製造する方法及びそれに用いる装置を開示し
ている。

【０００５】一方、アラミド繊維を補強用繊維として用
いる場合は、マトリックスである樹脂、或いはゴムとの
濡れ性、接着性が優れていることが重要であるので、こ
の観点からアラミド繊維とマトリックスとの濡れ性、接
着性を改良する目的で様々な方法が提案されている。

【０００６】例えば、特開昭６２―２１８４２５号公報
は、アラミド材料( 短繊維、長繊維、織布、シート等)
の表面にエポキシ樹脂を付与するに際し、有機溶媒に溶
解させたエポキシ樹脂溶液に浸漬する、或いはスプレー
塗布する、及びその際に加熱処理を施すことにより、該
アラミド材料とエポキシ樹脂との接着性を改良する方法
を開示している。さらに特開昭６２―２２５５３９号公
報は、アラミド材料の表面にエポキシ樹脂を付与するに
際し、アンモニアガスの存在下で加熱処理を施すことに
より、エポキシ樹脂との接着性を改良する方法を開示し
ている。

【０００７】しかしながら、これらはいずれも織維径が
１２μｍ前後のアラミド繊維に対する処理方法を与える
ものであり、繊維径が１μｍ以下で高度にフィブリル化
したアラミドパルプにこれらの方法を用いても、フィブ
リル同士が固着してアラミドパルプの分散性、開織性を
損なうという問題が生じるためそのままアラミドパルプ
に適用することは難しい。

【０００８】さらに、湿式クラッチフェーシング等を製
造する場合、アラミドパルプと無機フィラー等の他の成
分を抄紙して複合紙を作成するが、この時フィラーが紙
中に均一に分散することが必要である。しかし比重差の
ためこれが難しく、分散助剤等を適用して均一分散を達
成しようとしているが、現状では必ずしも満足し得るも
のではなく、これを容易に可能とするようなフィラーの
保持性の良いアラミドパルプの出現が望まれていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、湿式
クラッチフェースや絶縁紙等のように、その製造におい
て水中に分散させて抄紙する工程を持つ用途に用いられ
る含水アラミドパルプにおいて、アラミドパルプの分散
性及び開繊性を損うこと無く、フェノール樹脂等のマト
リックスとの濡れ性及び接着性、さらに無機フィラーの
保持性に優れ、高い機械的特性を示す製品を製造するの
に適した含水アラミドパルプを提供することにある。さ
らにアラミドパルプの処理に際して、エポキシ樹脂が１
００％パルプに吸着し、廃水等で環境対策上の問題を生
じない含水芳香族ポリアミドパルプの製造方法を提供す
ることにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明はつぎ
に記す発明からなる。 （１）エポキシ樹脂により表面処理され、含水率が３０
〜９５重量％であることを特徴とする含水芳香族ポリア
ミドパルプ。 （２）エポキシ樹脂が、グリシジル基の一部が加水分解
されたエポキシ樹脂である（１）記載の含水芳香族ポリ
アミドパルプ。 （３）水系エポキシ樹脂エマルジョン中に芳香族ポリア
ミドパルプを分散させ、次いでろ別、脱水することを特
徴とする（１）記載の含水芳香族ポリアミドパルプの製
造方法。 （４）グリシジル基の一部が加水分解されたエポキシ樹
脂の水系エマルジョンを用いる（３）記載の含水芳香族
ポリアミドパルプの製造方法。

【００１１】以下に本発明を詳細に説明する。本発明に
用いられるアラミド、すなわち全芳香族ポリアミドは、
アミド結合の少なくとも８５モル％以上が芳香族環性ジ
アミン、芳香族環性ジカルボン酸成分より得られるもの
である。

【００１２】その具体例としては、ポリパラフェニレン
テレフタルアミド、ポリメタフェニレンテレフタルアミ
ド、ポリパラベンズアミド、ポリ−４，４’−ジアミノ
ベンズアニリド、ポリパラフェニレン−２，６−ナフタ
リックアミド、パラフェニレン／４，４’−（３，３’
−ジメチルビフェニレン）−テレフタルアミド共重合
体、パラフェニレン／２，５−ピリジレン−テレフタル
アミド共重合体、ポリオルソフェニレンフタルアミド、
ポリメタフェニレンフタルアミド、ポリパラフェニレン
フタルアミド、ポリオルソフェニレンイソフタルアミ
ド、ポリメタフェニレンイソフタルアミド、ポリパラフ
ェニレンイソフタルアミド、ポリオルソフェニレンテレ
フタルアミド、ポリ−１，５−ナフタレンフタルアミ
ド、ポリ−４，４’−ジフェニレンオルソフタルアミ
ド、ポリ−４，４’−ジフェニレンイソフタルアミド、
ポリ−１，４−ナフタレンフタルアミド、ポリ−１，４
−ナフタレンイソフタルアミド、ポリ−１，５−ナフタ
レンイソフタルアミド等が挙げられる。更にこれらの芳
香族ジアミンのベンゼン核の一部をピペラジン、１，５
−ジメチルピペラジン、２，５−ジエチルピペラジンで
置換した化合物等に代表される脂環式アミンを含む芳香
族ポリアミド、または芳香族ジアミンのベンゼン核の一
部を３，３’−オキシジフェニレンジアミン、３，４’
−オキシジフェニレンジアミン等のエーテル結合、−Ｓ
−、−ＳＯ _２ −、−ＣＯ−、−ＮＨ−、等の基により結
合された２個のフェニル基で置換した芳香族ポリアミド
のコポリマー、例えば、３，３’−オキシジフェニレン
／パラフェニレン−テレフタルアミド共重合体、３，
４’−オキシジフェニレン／パラフェニレン−テレフタ
ルアミド共重合体等を挙げることができる。

【００１３】本発明に用いられるアラミドパルプとは、
アラミド繊維が高度にフィブリル化された形状を有する
ものであり、ＢＥＴ法で測定したその比表面積の値が、
好ましくは３〜２５ｍ² ／ｇを示すものであり、ＪＩＳ
Ｐ ８１２１「パルプのろ水度試験方法」の、カナダ
標準型法で測定したろ水度の値が、好ましくは１００〜
７００ｍｌのもの、さらに好ましくは１５０〜７００ｍ
ｌのものを言う。

【００１４】アラミドパルプを製造する方怯は特に限定
されず、前記したような方怯を適用することができる。

【００１５】本発明に用いられる水系エポキシ樹脂エマ
ルジョンを製造するためのエポキシ樹脂は本発明の目的
を達成するものであれば特に限定されない。例えば、次
のようなものを用いることができる。

【００１６】すなわち、スミエポキシＥＬＡ−１２８
（商品名、住友化学工業（株）製）等のビスフェノール
Ａ型液状エポキシ樹脂、スミエポキシＥＬＡ−０１２
（同上）等のビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂、ス
ミエポキシＥＳＣＮ−２２０Ｌ（同上）等のオルソクレ
ゾールノボラック型エポキシ樹脂、スミエポキシＥＬＭ
−１２０（同上）等のトリグリシジルアミン型エポキシ
樹脂、スミエポキシＥＬＭ−４３４（同上）等のテトラ
グリシジルアミン型エポキシ樹脂等が挙げられる。

【００１７】なかでも４官能型のテトラグリシジルアミ
ン型エポキシ樹脂が接着性を向上させる点で好ましい。
さらにこれらのエポキシ樹脂のエポキシ当量の値は１０
００ｇ／ｅｑ．以下であることが好ましい。１０００ｇ
／ｅｑ．を超える場合は、充分な接着性が得られない。

【００１８】これらのエポキシ樹脂を用いて水系エマル
ジョンを製造する方法としては、一般的に用いられてい
る方法がそのまま適用できる。すなわち、例えばポリオ
キシエチレンと高級脂肪酸アルコールのエーテル化合物
等のノニオン系の界面活性剤の存在下でエポキシ樹脂を
水中に高速攪拌により分散させて水系エポキシ樹脂エマ
ルジョンを得る。

【００１９】このときのエポキシ樹脂／界面活性剤の組
成比（重量）は、エポキシ樹脂、界面活性剤の種類によ
っても変るが、エマルジョンの安定性、接着性等の点か
ら、９７／３〜７０／３０の範囲で選ぶことが好まし
い。また、エポキシ樹脂の乳化物である、ＡＮＳ―１０
０１、ＡＮＳ―１００６（商品名、竹本油脂( 株)
製）、ＫＰ−７５６、ＫＰ−１０１１（商品名、松本油
脂( 株) 製）等の市販のエポキシエマルジョンを使用す
ることも可能である。処理の均一性の観点から、エマル
ジョン粒子の大きさは、好ましくは直径１５μｍ以下、
さらに好ましくは直径５μｍ以下である。

【００２０】これらのエポキシ樹脂エマルジョンでアラ
ミドパルプを処理することにより、フェノール樹脂等と
の接着性に優れた含水芳香族ポリアミドパルプを製造す
ることができる。処理液中のエポキシ樹脂のパルプへの
吸着量を増加させるためには、エポキシ樹脂エマルジョ
ンのエポキシ樹脂のグリシジル基の一部を加水分解させ
てグリコール基としたものを用いれば、特にその他の手
段を用いなくとも、エポキシ樹脂がアラミドパルプに１
００％吸着されるので特に好ましい。

【００２１】グリシジル基の一部を加水分解させてグリ
コール基としたエポキシ樹脂エマルジョンを得る方法と
しては、エポキシ樹脂を一般的に知られている方法で加
水分解させたものを原料としてエマルジョンを作るとい
う方法を用いることができる。また、つぎに述べるよう
に通常の方法でエポキシ樹脂エマルジョンを調製した後
に加水分解させる方法を用いることもできる。後者の方
法によれば、均一で安定なエマルジョンを容易に得るこ
とができる。エマルジョンを加水分解させるにはエマル
ジョンの種類により様々な方法があるが、そのまま加熱
処理を施すのが最も簡単な方法である。また、室温近辺
にて３〜６ヶ月程度静置しておいたものは加水分解がか
なり進んでいることが確認されており、かかる方法によ
っても実質的に本発明の効果があることが分かってい
る。加水分解の結果、エポキシ樹脂中のエポキシ基の一
部は開環してグリコール基となる。加水分解の反応率
は、好ましくは当初存在するエポキシ基の１０％以上、
より好ましくは２０％以上９０％未満である。

【００２２】加水分解が不十分な場合はパルプへの樹脂
の吸着が不十分となりやすく、行過ぎた場合は処理パル
プのフェノール樹脂等への接着性等の性能が低下する。
加水分解に際して、グリコール基の生成とともに縮合反
応によるエポキシ樹脂の分子量の増大も起こるが、本発
明の場合エマルジョンの安定性を損わない範囲であれば
特に問題はない。加水分解の反応率はエポキシ当量の値
を測定することにより次式より計算することができる。 反応率［％］＝１００×｛１−（ＷＰＥｉ／ＷＰＥ
ｘ）｝ ここに、 ＷＰＥｉ：当初のエポキシ当量 ＷＰＥｘ：加水分解後のエポキシ当量

【００２３】加水分解処理を行うことにより、エポキシ
樹脂粒子の水中での帯電の状態を示すゼータ電位の値が
強い負の値から強い正の値へと極性も含めて変化するこ
とが分った。この理由は必ずしも明らかではないが、ア
ラミドパルプのゼータ電位は強い負の値を示すことが知
られているので、この電気的な引力が、本発明の方法で
はエポキシ樹脂がパルプにほぼ１００％吸着する一因で
あると思われる。

【００２４】適当な加水分解の条件は、用いるエポキシ
樹脂、界面活性剤の種類、それらの組成、濃度等によっ
て様々である。一例を挙げれば、テトラグリシジルアミ
ン型エポキシ樹脂であるスミエポキシＥＬＭ−４３４
（商品名、住友化学工業（株）製）のノニオン型エマル
ジョン、ＡＮＳ−１００６（竹本油脂（株）製）の場合
は以下の様にして加水分解することができる。すなわち
これを６５℃の温度で１３０時間、加熱処理することに
より目的のグリシジル基の一部を加水分解させてグリコ
ール基としたエポキシ樹脂のエマルジョンを得ることが
できる。この処理によりエポキシ当量の値は、約１２０
ｇ／ｅｑから約２４０ｇ／ｅｑに増大する。この時反応
率は約５０％となる。ゼータ電位の値は−２０ｍＶから
＋１５ｍＶに変化する。また、前記したとおり、エポキ
シ樹脂エマルジョンを室温で３〜６ヵ月静置することで
も同様の効果をあげることができる。さらに、酸、アリ
カリ、アミン類等の触媒を用いて反応を促進することも
できる。

【００２５】アラミドパルプを上記のグリシジル基の一
部が加水分解されたエポキシ樹脂エマルジョンで処理す
るには、例えば、以下のように行なう。まずアラミドパ
ルプを、充分な流動性が得られる程度に水中に分散させ
る。分散液中のアラミドパルプの適当な濃度は用いるパ
ルプの比表面積やろ水度の値によって異なるが、０．５
〜５重量％の範囲で選ばれる。均一な分散を行なうに
は、一般的なプロペラ式の攪拌機を利用することができ
る。通常のリンターパルプの分散に用いられている、パ
ルプ用の離解機は均一分散を達成するのに特に有効であ
る。

【００２６】次にこの分散液を攪拌しつつ、所要量の前
記したグリシジル基の一部を加水分解したエポキシエマ
ルジョンを滴下する。滴下量は、絶乾パルプ重量に対す
るエポキシ樹脂の付着量が好ましくは０．３〜１０重量
％、より好ましくは０．５〜１０重量％、さらに好まし
くは１〜６重量％となるようにする。エポキシ樹脂の付
着量が０．３重量％以下では所望の機械的性質が達成さ
れず、充分なエポキシ樹脂処理効果が得られない。１０
重量％以上では処理パルプの分散性が悪くなる傾向を示
し、また付着量に見合った効果が発現しないため経済性
も劣るものとなる。エマルジョンの滴下が終了したら、
そのまま５〜６０分攪拌を継続してエポキシ樹脂をパル
プ表面に吸着させる。本発明の方法では、これだけでエ
ポキシ樹脂がほぼ１００％、アラミドパルプの表面に吸
着される。また、エポキシ樹脂エマルジョンで処理され
たアラミドパルプを加熱処理することもできる。加熱処
理を施した処理パルプは、同一の付着量を室温で吸着さ
せただけのパルプと比べて、エマルジョン処理によるろ
水度の上昇が少ないという傾向を示す。これは処理によ
って分散性が損なわれないということを意味し、特に望
ましいことである。

【００２７】エマルジョンを吸着させた後、常法に従っ
てろ別する。本発明のグリシジル基の一部を加水分解し
たエポキシエマルジョンで処理した場合は、ろ液中から
エポキシ樹脂は検出されず、ろ液のＣＯＤの値も１０ｐ
ｐｍ程度のレベルに抑えることができる。

【００２８】この後所望の含水率になるように脱水して
表面処理された含水アラミドパルプを得る。パルプの含
水率は３０〜９５重量％の範囲に調節される。ここでい
う含水率とは、以下の計算式により求めることが出来
る。 含水率［重量％］＝｛（Ｗ1 −Ｗ2 ）／Ｗ1 ｝×１００ Ｗ1 ：パルプの含水状態における重量 Ｗ2 ：パルプの絶乾後の重量

【００２９】含水率を３０重量％以下にすることは、大
きな加圧力や加熱乾燥等の特別な操作を要するため経済
的でない上に処理パルプの分散性も損うことになる。含
水率を９５重量％以上にするのは含水パルプが重くなる
ので操作性が悪く、また運搬等の面で経済的ではない。
湿式クラッチフェースや抄紙法ガスケット、絶縁紙等の
水中での抄紙工程を経て製造される用途において、前記
した含水率は、取扱い性、分散性、経済性の点で特に好
ましい範囲である。

【００３０】

【実施例】以下に実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。実施例中の含水アラミドパルプの評価は次に
記す方法により行なった。

【００３１】［含水アラミドパルプの評価方法］ １．評価法１ アラミドパルプ／フェノール樹脂系含浸紙での評価 （１）抄紙 パルプの絶乾重量として６．２５ｇに相当する含水アラ
ミドパルプを秤量し、容量２リットルの標準パルプ離解
機（熊谷理機工業（株）製）を用いて、３０００ｒｐｍ
で３分間、１リットルの水中に分散させる。次いで２５
ｃｍ角の角型シートマシーン（熊谷理機工業（株）製）
により、♯８０メッシュの金網を用いて、常法に従って
抄紙を行い、その後１２０℃で２時間乾燥して２５ｃｍ
角、単位重量１００ｇ／ｍ² のアラミド紙を得る。 （２）フェノール樹脂含浸 上記のアラミド紙から、５０ｍｍ×１００ｍｍの試験片
を所要枚数切出して秤量する。次いで変性レゾール型フ
ェノール樹脂ＰＲ−ＳＣＩ−３（商品名、住友デュレズ
（株）製）の２２．５％メタノール溶液を希釈調合す
る。この樹脂液をパルプ／樹脂の重量比が４４．５／５
６．５になるように試験片に均一に含浸させた後、５０
℃で２０分乾燥して含浸プリプレグを作成する。 （３）プレス成形 上記のプリプレグを２枚積層し、０．６ｍｍのスペーサ
ーを配置して、１８０℃、６Ｋｇ／ｃｍ² にて１０分間
の条件でプレス成形し、その後オーブン中で１８０℃に
て２時間処理して後硬化する。 （４）引張試験 上記の方法で得られた含浸紙の引張強度を次の条件で測
定する。 試験片寸法 ：１０ｍｍ×１００ｍｍ ゲージ長さ ：５０ｍｍ クロスヘッド速度：５ｍｍ／ｍｉｎ

【００３２】２．評価法２ アラミドパルプ／無機フィラー／フェノール樹脂 クラ
ッチフェーシングモデル成形体での評価。 （１）抄紙 パルプの絶乾重量で６．２５ｇに相当する含水パルプと
４．２ｇ〜８．０ｇのけいそう土（パルプのフィラーの
保持性により、抄紙後のパルプ／けいそう土の重量比が
６／４になるように調整する）を秤量し、２ｌの標準パ
ルプ離解機（熊谷理機工業製）で、３０００ｒｐｍで３
分間、１ｌの水中に分散させる。次いで２５ｃｍ角の角
型シートマシン（熊谷理機工業（株）製）により、＃８
０メッシュの金網を用いて、常法に従って抄紙を行な
い、その後１２０℃で２時間乾燥して２５ｃｍ角、単位
重量約１６７ｇ／ｃｍ² のアラミド／けいそう土複合紙
（アラミド／けいそう土の重量比約６０／４０）を得
る。 （２）けいそう土（フィラー）保持率 処理パルプのけいそう土保持率は次式より計算して求め
る。 けいそう土保持率［％］＝｛（Ｗ3 −Ｗ1 ）／Ｗ2 ｝
× １００ Ｗ1 ［ｇ］ ： パルプ絶乾重量（処理剤付着量を含
む） Ｗ2 ［ｇ］ ： けいそう土仕込重量 Ｗ3 ［ｇ］ ： アラミド／けいそう土複合紙乾燥重量 （３）フェノール樹脂含浸 上記のアラミド紙から、５０ｍｍ×１００ｍｍの試料を
所要枚数切出して秤量する。次いで変性レゾール型フェ
ノール樹脂ＰＲ−ＳＣＩ−３（住友デュレズ（株）製）
の１１．２５％メタノール溶液を希釈調合する。この樹
脂液をパルプ／けいそう土／樹脂の重量比が６０／４０
／３５となるように紙試料に均一に含浸させた後５０℃
で２０分乾燥して含浸プリプレグを作成する。 （４）プレス成形 上記のプリプレグを２枚積層し、０．６ｍｍのスペーサ
ーを配置して、１８０℃、６Ｋｇ／ｃｍ² にて１０分間
の条件でプレス成形し、その後オーブン中で１８０℃に
て２時間処理して後硬化し、気孔率５０％のクラッチフ
ェーシングモデル成形体を得る。 （５）引張試験 上記の方法で得られた成形体の引張強度を次の条件で測
定する。 試験片寸法 ：１０ｍｍ×１００ｍｍ ゲージ長さ ：５０ｍｍ クロスヘッド速度：５ｍｍ／ｍｉｎ

【００３３】３．評価法３ ろ水度の測定 含水アラミドパルプのろ水度は、ＪＩＳ Ｐ ８１２
１、「パルプのろ水度試験方法」のカナダ標準型法に準
じて測定した。

【００３４】４．評価法４ エポキシ樹脂含有量の測定 含水アラミドパルプのエポキシ樹脂含有量（付着量）
は、付着したエポキシ樹脂をジクロルメタンでソックス
レー抽出し、抽出後の乾燥パルプ重量と抽出物の重量よ
り計算して求めた。

【００３５】実施例１ １５ｇのスミエポキシＥＬＭ−４３４（商品名、住友化
学工業（株）製）と、１．５ｇのレオドールＳＰ−０１
０（商品名、花王（株）製、ノニオン型界面活性剤）及
び３．５ｇのレオドールＴＷ−Ｌ１２０（商品名、花王
（株）製、ノニオン型界面活性剤）を８０℃で１０分間
攪拌し、混合物を得た。これを室温に冷却した後、ホモ
ジナイザーで高速攪拌しながら８０ｃｃのイオン交換水
を１分間で滴下し、その後３分間攪拌を続けて安定なエ
ポキシ樹脂エマルジョンを得た。光学顕微鏡で測定した
エマルジョンの粒径は１〜１０μｍであった。ポリ（パ
ラフェニレンテレフタルアミド）パルプ（商品名：トワ
ロン１０９７（ＢＥＴ法による比表面積：６．５ｍ² ／
ｇ、含水率：６重量％）、日本アラミド（有）製）２０
ｇをフラスコ中でイオン交換水１リットルに分散させ
た。この分散液を攪拌させながら、上記のエマルジョン
６．７ｇを１分間かけて滴下した後、３０分間室温で攪
拌を続けた。次いで、ろ別した後、含水率が約７０重量
％になるよう脱水して、エポキシ樹脂で表面処理された
含水アラミドパルプを得た。この含水アラミドパルプの
性能を上記の評価法に従って評価して、表１に記す結果
を得た。この含水アラミドパルプの水に対する分散性及
び開繊性は良好であった。

【００３６】実施例２ 界面活性剤として、４ｇのエマルゲンＢ−６６（商品
名、花王（株）製、ノニオン型界面活性剤）と１ｇのコ
ータミンＢ８６Ｐ（商品名、花王（株）製、カチオン型
界面活性剤）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で
０．５〜３μｍの粒径を持つエマルジョンを得た。さら
に実施例１と同様の方法で、エポキシ樹脂で表面処理さ
れた含水アラミドパルプを得た。このものについて実施
例１と同様に評価して表１に示す結果を得た。この含水
アラミドパルプの水に対する分散性及び開繊性は良好で
あった。

【００３７】実施例３ 界面活性剤として、５ｇのエマルゲンＢ−６６（商品
名、花王（株）製、ノニオン型界面活性剤）を用いた以
外は、実施例１と同様の方法で０．５〜１μｍの粒径を
持つエマルジョンを得た。さらに実施例１と同様の方法
で、エポキシ樹脂で表面処理された含水アラミドパルプ
を得た。このものについて実施例１と同様に評価して表
１に示す結果を得た。この含水アラミドパルプの水に対
する分散性及び開繊性は良好であった。

【００３８】実施例４ ２０ｇのトワロン１０９７をフラスコ中でイオン交換水
１リットルに分散させた。この分散液を撹拌させなが
ら、エピ・ビス型エポキシエマルジョン、ＫＰ−７５６
（商品名、松本油脂（株）製）５．５６ｇを１分間で滴
下した後３０分間室温で撹拌を続けた。次いで、ろ別し
た後、含水率が約７０重量％になるまで脱水して、エポ
キシ樹脂で表面処理された含水アラミドパルプを得た。
このものについて実施例１と同様に評価して表１に示す
結果を得た。この含水アラミドパルプの水に対する分散
性及び開繊性は良好であった。

【００３９】実施例５ ２０ｇのトワロン１０９７をフラスコ中でイオン交換水
１リットルに分散させた。この分散液を撹拌させなが
ら、ポリグリシジル型エポキシエマルジョン、ＡＮＳ−
１００６（商品名、竹本油脂（株）製、室温にて６ヶ月
静置したもの、エポキシ当量３７１ｇ／ｅｇ、反応率６
８％、ゼータ電位＋３０ｍＶ）６．２５ｇを１分間で滴
下した後３０分間室温で撹拌を続けた。次いで、ろ別し
た後、含水率が約７０重量％になるまで脱水して、エポ
キシ樹脂で表面処理された含水アラミドパルプを得た。
このパルプの性能を上記の評価法によって評価して、表
１に示す結果を得た。この含水アラミドパルプの水に対
する分散性および開繊性は良好であった。

【００４０】実施例６ ２０ｇのトワロン１０９７をフラスコ中でイオン交換水
１リットルに分散させた。この分散液を撹拌させなが
ら、ポリグリシジル型エポキシエマルジョン、ＡＮＳ−
１００６（商品名、竹本油脂（株）製）６．２５ｇを１
分間で滴下し、３０分間室温で撹拌を続けた後、溶液の
温度を９５℃に上げさらに２時間撹拌を続けた。次い
で、ろ別した後、含水率が約７０重量％になるまで脱水
して、エポキシ樹脂で表面処理された含水アラミドパル
プを得た。このパルプの性能を上記の評価法によって評
価して、表１に示す結果を得た。この含水アラミドパル
プの水に対する分散性および開繊性は良好であった。

【００４１】実施例７ ２０ｇのトワロンＤ１０９９（商品名、日本アラミド
（有）製ポリ（パラフェニレンテレフタルアミド）パル
プ（ＢＥＴ法による比表面積：１６ｍ² ／ｇ、含水率：
６重量％））をフラスコ中でイオン交換水１リットルに
分散させた。この分散液を撹拌させながら、ポリグリシ
ジル型エポキシエマルジョン、ＡＮＳ−１００６（商品
名、竹本油脂（株）製、室温にて６ヶ月静置したもの、
エポキシ当量３７１ｇ／ｅｇ、反応率６８％、ゼータ電
位＋３０ｍＶ）６．２５ｇを１分間で滴下し、３０分間
室温で撹拌を続けた。次いで、ろ別した後、含水率が約
７０重量％になるまで脱水して、エポキシ樹脂で表面処
理された含水アラミドパルプを得た。このパルプの性能
を上記の評価法により評価して、表１に示す結果を得
た。この含水アラミドパルプの水に対する分散性および
開繊性は良好であった。

【００４２】実施例８ １２ｇのトワロン１０９７、８ｇのトワロンＤ１０９９
をフラスコ中でイオン交換水１リットルに分散させた。
実施例７と同様にしてエポキシ樹脂で表面処理された含
水アラミドパルプを得た。実施例７と同様の評価を行い
表１に示す結果を得た。なお、この含水アラミドパルプ
の水に対する分散性及び開繊性は良好であった。

【００４３】比較例１ 含水アラミドパルプの代わりにエポキシ樹脂エマルジョ
ン処理を行わないアラミドパルプ（トワロン１０９７、
含水率約６重量％）をそのまま用いて、上記の評価法に
準じて評価して、表１に示す結果を得た。

【００４４】比較例２ 比較例１と同様に、エポキシ樹脂エマルジョン処理を行
わないトワロンＤ１０９９をそのまま用いて、上記の評
価法に準じて評価して、表１に示す結果を得た。

【００４５】比較例３ 比較例１と同様に、エポキシ樹脂エマルジョン処理を行
わないトワロン１０９７を６０重量部及びエポキシ樹脂
エマルジョン処理を行わないトワロンＤ１０９９を４０
重量部の混合パルプを用いて、上記の評価法に準じて評
価して、表１に示す結果を得た。

【００４６】

【表１】

【００４７】実施例９ ポリグリシジル型エポキシエマルジョン、ＡＮＳ−１０
０６（商品名、竹本油脂（株）製）２Ｋｇを６５℃のオ
ーブン中に１３０時間静置して加熱処理した。塩酸−ジ
オキサン滴定法により求めた、エポキシエマルジョンの
エポキシ当量の値は、この処理により１２３ｇ／eqから
２３８ｇ／eqに増大した。従って、この間のエポキシ基
の反応率は４８％であった。また、ＥＬＳ−８００電気
泳動光散乱光度計により求めたエマルジョン粒子のゼー
タ電位の値は、加熱処理により−２０ｍＶから＋１５ｍ
Ｖに変化した。粒子の沈降等の外観上の変化は認められ
なかった。

【００４８】実施例１０ １０ｇのトワロンＤ１０９９( 商品名、日本アラミド(
有) 製ポリ( パラフェニレンテレフタルアミド) パルプ
( ＢＥＴ法による比表面積：１６ｍ² ／ｇ、含水率：６
重量％））をフラスコ中でイオン交換水１リットルに分
散させた。この分散液を攪拌させながら、実施例９の方
法で調製したエポキシエマルジョン液３．１２５ｇを３
０秒で滴下し、３０分間室温で攪拌を続けた。次いでろ
別した後含水率が約７０重量％になるまで脱水して、グ
リシジル基の一部を加水分解したエポキシ樹脂で表面処
理された含水アラミドパルプを得た。この含水アラミド
パルプの性能を上記の評価法により評価して、表２に示
す結果を得た。この含水アラミドパルプの水に対する分
散性及び開織性は良好であった。

【００４９】実施例１１ １．４ｋｇのトワロンＤ１０９９（同上）を２００リッ
トルの反応槽中でイオン交換水１５０リットルに分散さ
せた。この分散液を攪拌させながら、実施例９の方法で
調製したエポキシエマルジョン分散液４４０ｇを２分間
で滴下し、３０分間室温で攪拌を続けた。次いでろ別し
た後含水率が約７０重量％になるまで脱水して、グリシ
ジル基の一部を加水分解したエポキシ樹脂により表面処
理された含水アラミドパルプを得た。このパルプの性能
を上記の評価法により評価して、表２に示す結果を得
た。この含水アラミドパルプの水に対する分散性及び開
繊性は良好であった。また、Ｗａｔｅｒｓ社製１５０−
Ｃ型ＧＰＣ分析装置で、Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ８０３、Ｋ
Ｆ８０２、ＫＦ８０１（直列、各 径８ｍｍ×３００ｍ
ｍ長、昭和電工（株）製）を分離カラムとし、２５４ｎ
ｍの紫外検出機を用いたＧＰＣ分析により、ろ別後のろ
液中のエポキシ樹脂の含有量を測定したが検出されなか
った。さらに、ＪＩＳ Ｋ ０１０２．１７ 記載の、
１００℃の過マンガン酸カリウム法に準じて脱水後のろ
液中のＣＯＤを測定したところ、１０ｍｇ／ｌの値が得
られた。

【００５０】実施例１２ １０ｇのトワロンＤ１０９９（同上）をフラスコ中でイ
オン交換水１リットルに分散させた。この分散液を攪拌
させながら、３．１２５ｇのエポキシエマルジョン分散
液ＡＮＳ−１００６（反応率、実質的に０％）を３０秒
で滴下し、３０分間室温で攪拌を続けた。次いでろ別し
た後、含水率が約７０重量％になるまで脱水して、エポ
キシ樹脂により表面処理された含水アラミドパルプを得
た。このパルプの性能を上記の評価法により評価して、
表２に示す結果を得た。さらに、実施例１１と同様の方
法でろ別後のろ液中のエポキシ樹脂含量と、ＣＯＤを測
定したところ、それぞれ、５３ｐｐｍと１１０ｍｇ／ｌ
の値が得られた。

【００５１】比較例４ 表面処理された含水アラミドパルプの代りに処理を行な
わないアラミドパルプ（トワロンＤ１０９９、含水率：
約６重量％）をそのまま用いて、上記の評価法に準じて
評価して、表２に示す結果を得た。

【００５２】

【表２】

【００５３】

【発明の効果】実施例の結果より明らかなように、本発
明の含水芳香族ポリアミドパルプは抄紙工程においては
水に対する分散性、開繊性が良好で、ろ水度も適当であ
る。また、けいそう土等の無機フィラーの保持性に優れ
る。さらにフェノール樹脂等のマトリックス樹脂との濡
れ性や接着性にも優れているので、均質で機械的強度の
優れた含浸紙や成形物を製造することができる。また本
発明の方法において、グリシジル基の一部が加水分解さ
れたエポキシ樹脂エマルジョンを用いると、パルプを処
理するにあたり特に廃水処理を行なわなくとも廃水で環
境を汚染することが実質的にない。本発明の含水芳香族
ポリアミドパルプは、湿式クラッチフェースや絶縁紙等
のように、その製造に際してパルプを水中に分散させて
抄紙する工程を有する用途において特に有効に利用する
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−218425（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−167009（ＪＰ，Ａ) 特公 昭59−603（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) D06M 15/55 D21H 13/26

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エポキシ樹脂により表面処理され、含水率
   が３０〜９５重量％であることを特徴とする含水芳香族
   ポリアミドパルプ。
2. 【請求項２】エポキシ樹脂が、グリシジル基の一部が加
   水分解されたエポキシ樹脂である請求項１記載の含水芳
   香族ポリアミドパルプ。
3. 【請求項３】水系エポキシ樹脂エマルジョン中に芳香族
   ポリアミドパルプを分散させ、次いでろ別、脱水するこ
   とを特徴とする請求項１記載の含水芳香族ポリアミドパ
   ルプの製造方法。
4. 【請求項４】グリシジル基の一部が加水分解されたエポ
   キシ樹脂の水系エマルジョンを用いる請求項３記載の含
   水芳香族ポリアミドパルプの製造方法。