JP2978431B2 - Liquid detergent composition - Google Patents
Liquid detergent compositionInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は衣料用の液体洗浄剤
用組成物に関し、更に詳しくはウール衣料に対する洗濯
液の濡れ性と洗浄性が優れた衣料用液体洗浄剤用組成物
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a liquid detergent composition for clothing, and more particularly, to a liquid detergent composition for clothing having excellent wettability and washability of a washing liquid on wool clothing.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】衣料は
その素材の種類により洗濯方法だけでなく、使用する洗
剤の成分、組成及び溶媒が異なる。一般に衣料には洗濯
条件を表示するマークが縫製されており、溶剤を用いた
ドライ洗濯の指定（ドライマーク）並びに水系での洗濯
条件等が表示されている。例えば獣毛を素材とする衣
料、特にウール衣料等はその性質から一般にドライ指定
されているものが多い。ドライ洗濯は特別な溶剤及び機
器を有するため一般過程での洗濯は難しいものであり、
専門のクリーニング店に依頼するしかなかった。しかし
ながら、ドライマーク衣料の一部には中性洗剤を用いた
水系で洗濯可能な衣料もあり、繊維を痛めなく仕上がり
感に優れた洗剤の開発により、家庭でも気兼ねなく洗濯
できるようになったことに加えて、繊維の加工処理技術
の発達により洗濯時の耐久性が向上し、更にはドライマ
ーク衣料用の洗濯モードを有する洗濯機の発売に至り、
家庭内でのドライマーク衣料の洗濯が以前よりまして容
易になってきている。2. Description of the Related Art Clothes differ not only in the washing method but also in the components, composition and solvent of the detergent used, depending on the type of the material. Generally, a mark indicating the washing conditions is sewn on clothing, and designation of dry washing using a solvent (dry mark), washing conditions in a water system, and the like are displayed. For example, clothing made of animal hair, particularly wool clothing, is generally often designated dry because of its properties. Dry washing has a special solvent and equipment, so washing in the general process is difficult,
I had to ask a specialized cleaning shop. However, some of Drymark's garments can be washed with water-based detergents using neutral detergents, and the development of detergents that do not hurt the fibers and have an excellent finishing feeling has made it easy to wash at home. In addition, the development of textile processing technology has improved the durability during washing, and has led to the launch of a washing machine with a washing mode for dry mark clothing.
Laundry of dry mark clothing at home is becoming easier than ever.
【０００３】これらのドライマーク衣料を水系で洗濯す
る条件として、繊維を痛めずに且つ風合いを保つため
に、手洗いで洗濯するか、あるいは弱い機械力をかける
ことで洗濯することが好ましい。しかし、ウールなどの
衣料は水系の洗濯液に対して十分に濡れにくく、織物な
どの内部への浸透性もよくないため、洗浄性も不十分で
あり、この点の改良が強く要望されている。[0003] As a condition for washing these dry mark garments in an aqueous system, it is preferable to wash them by hand or by applying a weak mechanical force in order to maintain the texture without damaging the fibers. However, clothing such as wool is not sufficiently wetted by water-based washing liquid and has poor permeability to the interior of textiles and the like, so that the washing property is insufficient, and improvement of this point is strongly demanded. .
【０００４】このようなドライマーク衣料用の洗剤を始
めとする軽質の洗剤には、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル
塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩などが主洗浄基剤と
して広く用いられている。また、皮膚刺激性が少なく、
使用時の手の感触にも優れているということで、アルキ
ルグルコシドやアミンオキサイドを配合した技術が注目
されている（特公平５−75799 号、特開平４−11698
号、特開平３−188195号、特開昭57−96096 号、特開昭
57−105496号、特開昭57−205499号、特開昭62−215699
号、特開平１−247496号、特開平６−271457号、特開平
５−247492号）。特に、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテルなどのエーテル型の非イオン界面活性剤、ポリオ
キシエチレンアルキル硫酸エステル塩、アルキルグルコ
シドやアミンオキサイドの混合により、その目的の用途
の性能に適したものが見出されている。As light detergents such as those for dry mark clothing, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl sulfates, alkylbenzene sulfonates and the like are widely used as main cleaning bases. ing. In addition, there is little skin irritation,
Attention has been paid to a technique in which an alkyl glucoside or an amine oxide is blended because it has an excellent hand feel during use (Japanese Patent Publication No. 5-75799, Japanese Unexamined Patent Publication No. 4-11698).
JP-A-3-188195, JP-A-57-96096, JP-A
57-105496, JP-A-57-205499, JP-A-62-215699
JP-A-1-247496, JP-A-6-271457, JP-A-5-247492). In particular, by mixing ether-type nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl sulfate, alkyl glucoside and amine oxide, those suitable for the performance of the intended use have been found. I have.
【０００５】しかし、これらは台所用の洗浄剤やシャン
プー、pHがアルカリ性や酸性の液体の洗浄剤が主用途の
ものが多く、中性の軽質洗剤として、ドライマーク衣
料、特にウール衣料の濡れ性を十分改善し、洗浄性を高
めるための研究は未だ十分にはされていない。However, these are mainly used for kitchen detergents and shampoos, and detergents for liquids having an alkaline or acidic pH, and as a neutral light detergent, the wettability of dry mark clothing, especially wool clothing. Research to improve the cleanliness sufficiently and to enhance the detergency has not yet been sufficiently conducted.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく鋭意研究の結果、ある特定のＨＬＢ（親水性
・親油性バランス）のエーテル型の非イオン界面活性
剤、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩などの
−SO3 -基、−OSO3 - 基を持つアニオン界面活性剤及びア
ルキルグリコシド又は／及びアミンオキシドを、特定の
割合で配合した界面活性剤系を含有する、pHが中性（７
±１）の洗浄剤組成物が、ウールなどのドライマーク衣
料の洗浄剤として浸透性、濡れ性に優れ、結果洗浄力が
向上することを見いだした。そして、特にこの洗浄剤組
成物は、ビルダーとして特定分子量のポリカルボン酸タ
イプのオリゴマーを用いると液体安定性を損なうことな
く、洗浄力が向上することを見いだした。更に、前記の
洗浄剤組成物に、ＨＬＢ値が小さく、エチレンオキシド
付加モル数分布の幅の少ない高級アルコールエトキシレ
ート型の 非イオン界面活性剤を配合すると、ウールな
どの衣料への浸透速度がより一層大きくなり、洗浄性も
向上することを見いだし、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a specific HLB (hydrophilic / lipophilic balance) ether type nonionic surfactant, polyoxyethylene -SO 3 such as alkyl sulfate - group, -OSO 3 - the anionic surfactant and alkyl glycoside and / or amine oxide having a group containing a surfactant system formulated in a specific ratio, medium pH is Sex (7
It has been found that the cleaning composition of ± 1) has excellent permeability and wettability as a cleaning agent for dry mark clothing such as wool, and as a result, the cleaning power is improved. In particular, it has been found that the use of a polycarboxylic acid type oligomer having a specific molecular weight as a builder improves the cleaning power of the detergent composition without impairing the liquid stability. Further, when a non-ionic surfactant of a higher alcohol ethoxylate type having a small HLB value and a small width of ethylene oxide addition mole number distribution is added to the above-mentioned cleaning composition, the penetration rate into clothing such as wool can be further increased. The present invention was found to be larger and the cleaning property was also improved, and the present invention was completed.
【０００７】すなわち、本発明は、水を主媒体とするpH
が６〜８の液体洗浄剤組成物であって、該洗浄剤組成物
中の界面活性剤系が下記に示される (a)〜(c) 成分を、
(a)／〔(a) ＋(b) ＋(c) 〕重量比が25／100 〜60／100
、(b) ／〔(a) ＋(b) ＋(c) 〕重量比が20／100 〜60
／100 、(c) ／〔(a) ＋(b) ＋(c) 〕重量比が0.08以下
の範囲で、且つ(c) ／(a) 重量比が１／３〜１／30、
(c)／(b) 重量比が２／５〜１／30で含有することを特
徴とする液体洗浄剤組成物を提供するものである。 (a) 一般式(I) R1O(R2O)nR3 (I) （式中、R1は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜18のアル
キル基もしくはアルケニル基、又はアルキルフェニル基
を示し、R2は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、R3は
水素、メチル基又はエチル基である。n は(I) のＨＬＢ
値が12〜15になるように付加したアルキレンオキシドの
付加モル数である。）で表されるエーテル型の非イオン
界面活性剤 (b) −SO3 -基及び／又は−OSO3 -基を持つアニオン界面
活性剤 (c) 下記一般式 (II) R4(OR5)xGy (II) （式中、R4は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜18のアルキル
基、アルケニル基、アルキルフェニル基を示し、R5は炭
素数２〜４のアルキレン基を示し、G は炭素数５〜６の
還元糖に由来する残基であり、x はその平均値が０〜５
となる数を示し、y はその平均値が 1.0〜2.0 となる数
を示す。）で表されるアルキルグリコシド及び／又は下
記一般式(III)[0007] That is, the present invention relates to a method in which the pH of water as a main medium is adjusted.
Is a liquid detergent composition of 6 to 8, wherein the surfactant system in the detergent composition comprises the following components (a) to (c):
(a) / [(a) + (b) + (c)] weight ratio 25 / 100-60 / 100
, (B) / [(a) + (b) + (c)] weight ratio is 20 / 100-60.
/ 100, (c) / [(a) + (b) + (c)] weight ratio in the range of 0.08 or less, and (c) / (a) weight ratio of 1/3 to 1/30,
(c) / (b) The present invention provides a liquid detergent composition characterized by containing at a weight ratio of 2/5 to 1/30. (a) Formula (I) R 1 O (R 2 O) n R 3 (I) (wherein, R 1 is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, or alkylphenyl R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 3 represents hydrogen, a methyl group or an ethyl group, and n represents the HLB of (I).
This is the number of moles of the alkylene oxide added so that the value becomes 12 to 15. (B) an anionic surfactant having a -SO 3 - group and / or an -OSO 3 - group (c) the following general formula (II) R 4 (OR 5 ) x G y (II) (wherein, R 4 represents a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, an alkenyl group, or an alkylphenyl group, and R 5 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. , G is a residue derived from a reducing sugar having 5 to 6 carbon atoms, and x has an average value of 0 to 5
And y is a number whose average value is between 1.0 and 2.0. And / or the following general formula (III)
【０００８】[0008]
【化２】 Embedded image
【０００９】（式中、R6は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜
18のアルキル基又はアルケニル基を示し、R7とR8はメチ
ル基又はエチル基を示す。）で表わされるアミンオキシ
ド 以下に本発明の各成分について説明する。(Wherein R 6 is a straight-chain or branched-chain carbon number of 8 to
18 represents an alkyl group or an alkenyl group, and R 7 and R 8 represent a methyl group or an ethyl group. The components of the present invention are described below.
【００１０】〔界面活性剤系〕本発明の液体洗浄剤組成
物は、上記(a) 〜(c) を含有する界面活性剤系を含有す
るものである。[Surfactant system] The liquid detergent composition of the present invention contains a surfactant system containing the above (a) to (c).
【００１１】＜(a) 成分＞本発明組成物の界面活性剤系
における(a) 成分としては、次の一般式(I) R1O(R2O)nR3 (I) （式中、R1は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜18のアル
キル基もしくはアルケニル基、又はアルキルフェニル基
を示し、R2は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、R3は
水素、メチル基又はエチル基である。n は(I) のＨＬＢ
値が12〜15になるように付加したアルキレンオキシドの
付加モル数である。）で表される非イオン界面活性剤が
用いられる。<Component (a)> As the component (a) in the surfactant system of the composition of the present invention, the following general formula (I) R 1 O (R 2 O) n R 3 (I) , R 1 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, or an alkylphenyl group; R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms; R 3 represents hydrogen or a methyl group Or an ethyl group, and n is the HLB of (I).
This is the number of moles of the alkylene oxide added so that the value becomes 12 to 15. ) Is used.
【００１２】かかる非イオン界面活性剤のＨＬＢ値が12
〜15であるが、ＨＬＢ値が15より大きくなるか又は12よ
りも小さくなると、布への洗浄水の浸透速度が低下し、
濡れが悪くなると共に洗浄力も低下する。またＨＬＢ値
が12よりも小さくなると洗浄力が低下する。なお、本発
明において、ＨＬＢ値はグリフィン(Griffin) が提案し
た算出法（森山登著、“分散と凝集の化学”，第13頁、
産業図書出版，1995年）により算出した。かかる非イオ
ン界面活性剤においては、アルキレンオキシドの分布は
常法のアルカリ触媒を用いて得られるものか又は２種の
混合で広くした方が好ましい。The nonionic surfactant has an HLB value of 12
However, when the HLB value is larger than 15 or smaller than 12, the permeation rate of the washing water into the cloth decreases,
Detergency decreases as well as poor wetting. When the HLB value is smaller than 12, the detergency decreases. In the present invention, the HLB value is calculated by a method proposed by Griffin (Noboru Moriyama, “Chemistry of Dispersion and Aggregation”, page 13,
(Sangyo Tosho Publishing, 1995). In such nonionic surfactants, it is preferable that the distribution of the alkylene oxide be obtained by using a conventional alkali catalyst or be broadened by mixing two kinds.
【００１３】＜(b) 成分＞本発明組成物の界面活性剤系
における(b) 成分としては、−SO3 -基及び／又は−OSO3
- 基を持つアニオン界面活性剤が用いられる。具体的に
は、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン
酸塩(SAS) 、オレフィンスルホン酸塩などの−SO3 -基を
親水基としたアニオン界面活性剤、一級、二級の高級ア
ルコールの硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテルの硫酸エステル塩などの−OSO3 -基を親水基
とした界面活性剤がその代表例である。特に、炭素数８
〜18のアルコールにエチレンオキサイドを平均１〜６モ
ル付加させたものの硫酸エステル塩が好ましい。上記の
アニオン界面活性剤の対イオンとしては、Naイオン、K
イオン、アンモニウムイオンが適しているが、Mgイオン
もその中に含まれる。<Component (b)> As the component (b) in the surfactant system of the composition of the present invention, the —SO 3 — group and / or —OSO 3
- anionic surfactants having a group is used. Specifically, alkyl benzene sulfonate, alkane sulfonate (SAS), anionic surfactant having hydrophilic group -SO 3 - group such as olefin sulfonate, sulfate of primary and secondary higher alcohols And a surfactant having a hydrophilic group -OSO 3 - group, such as a sulfate of polyoxyethylene alkyl ether. In particular, carbon number 8
Sulfate salts of those obtained by adding an average of 1 to 6 moles of ethylene oxide to an alcohol of from 18 to 18 are preferred. As the counter ion of the above anionic surfactant, Na ion, K
Although ions and ammonium ions are suitable, Mg ions are also included therein.
【００１４】＜(c) 成分＞本発明組成物の界面活性剤系
における(c) 成分としては、下記一般式 (II) R4(OR5)xGy (II) （式中、R4は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜18のアルキル
基、アルケニル基、アルキルフェニル基を示し、R5は炭
素数２〜４のアルキレン基を示し、G は炭素数５〜６の
還元糖に由来する残基であり、x はその平均値が０〜５
となる数を示し、y はその平均値が 1.0〜2.0 となる数
を示す。）で表されるアルキルグリコシド及び／又は下
記一般式(III)[0014] As the component (c) in the surfactant system of <Component (c)> The composition of the present invention, the following general formula (II) R 4 (OR 5 ) x G y (II) ( wherein, R 4 Represents a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, an alkenyl group, or an alkylphenyl group, R 5 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and G represents a reducing sugar having 5 to 6 carbon atoms. And the average value of x is from 0 to 5
And y is a number whose average value is between 1.0 and 2.0. And / or the following general formula (III)
【００１５】[0015]
【化３】 Embedded image
【００１６】（式中、R6は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜
18のアルキル基又はアルケニル基を示し、R7とR8はメチ
ル基又はエチル基を示す。）で表わされるアミンオキシ
ドが用いられる。(Wherein, R 6 is a straight-chain or branched-chain C 8 -C 8)
18 represents an alkyl group or an alkenyl group, and R 7 and R 8 represent a methyl group or an ethyl group. The amine oxide represented by) is used.
【００１７】本発明組成物における界面活性剤系におい
て、上記(a) 〜(c) の配合量はウール製品への浸透性や
洗浄力の面から重要である。各成分は、 (a) ／〔(a) ＋(b) ＋(c) 〕重量比が25／100〜60／10
0、好ましくは35／100〜50／100 (b) ／〔(a) ＋(b) ＋(c) 〕重量比が20／100〜60／10
0、好ましくは30／100〜50／100 (c) ／〔(a) ＋(b) ＋(c) 〕重量比が0.08以下 の範囲で配合され、且つ (c) ／(a) 重量比が１／３〜１／30 (c) ／(b) 重量比が２／５〜１／30 を満たすことが、衣類の濡れ性、洗浄性、液性の性質
（液体洗剤の保存安定性）などの面から必要である。In the surfactant system of the composition of the present invention, the amount of the above (a) to (c) is important from the viewpoint of permeability into a wool product and detergency. Each component has a weight ratio of (a) / [(a) + (b) + (c)] of 25/100 to 60/10.
0, preferably 35/100 to 50/100 (b) / [(a) + (b) + (c)] weight ratio of 20/100 to 60/10
0, preferably 30/100 to 50/100 (c) / [(a) + (b) + (c)] weight ratio of 0.08 or less, and (c) / (a) weight ratio 1/3 to 1/30 (c) / (b) When the weight ratio satisfies 2/5 to 1/30, the wettability, detergency, and liquid properties of clothes (storage stability of liquid detergent), etc. It is necessary from the aspect of.
【００１８】[0018]
【発明の実施の形態】上記界面活性剤系を含有する本発
明の洗浄剤組成物は、水を主媒体とした液体洗浄剤とし
て適している。本発明組成物の洗浄力は、水媒体の量に
左右されるが、具体的には界面活性剤系の配合量は、10
〜50重量％、好ましくは10〜40重量％であり、水分は45
〜90重量％、好ましくは50〜80重量％である。この範囲
内において、本発明の液体洗剤組成物は安定な組成であ
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The detergent composition of the present invention containing the above surfactant system is suitable as a liquid detergent using water as a main medium. The detergency of the composition of the present invention depends on the amount of the aqueous medium.Specifically, the amount of the surfactant system is 10%.
-50% by weight, preferably 10-40% by weight, and the moisture content is 45%.
9090% by weight, preferably 50-80% by weight. Within this range, the liquid detergent composition of the present invention is a stable composition.
【００１９】本発明の液体洗浄剤用組成物は、ウールな
どのアルカリや酸性に弱い衣料を対象としているので、
pHが中性（７±１）であることが必要である。The composition for a liquid detergent of the present invention is intended for clothing that is vulnerable to alkalis and acids such as wool.
It is necessary that the pH be neutral (7 ± 1).
【００２０】ビルダーは固体粒子汚れを衣料から洗濯浴
中へ分散させる作用とその粒子が衣料へ再付着（再汚
染）するのを防ぐ作用があり、本発明で配合することが
望ましいが、本発明の液体洗浄剤組成物には、ビルダー
として特定分子量のオリゴマーを配合することにより、
洗浄力がさらに向上する。The builder has the effect of dispersing the solid particle stains from the clothing into the washing bath and the effect of preventing the particles from reattaching (recontaminating) to the clothing, and is preferably incorporated in the present invention. By blending an oligomer of a specific molecular weight as a builder,
Detergency is further improved.
【００２１】かかるオリゴマーは、平均分子量が 500〜
30000 、好ましくは1000〜10000 で一部が塩の形でもよ
いポリカルボン酸型オリゴマー（以下、単にオリゴマー
という）であり、マレイン酸と炭素数１〜８のオレフィ
ン、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、メタリル
スルホン酸などの共重合可能なモノマーとの共重合オリ
ゴマーの塩、又は／及び、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸などの単一オリゴマーの塩である。特に、下
記の(V) 式で表されるオリゴマー又は／及び下記の(VI)
式で表されるオリゴマーが、本発明の液体洗浄剤用組成
物と併用した場合に、優れた性能を示すことが見いださ
れた。Such an oligomer has an average molecular weight of 500 to
A polycarboxylic acid type oligomer having a molecular weight of 30,000, preferably 1,000 to 10,000 and a part of which may be in the form of a salt (hereinafter simply referred to as an oligomer); maleic acid and an olefin having 1 to 8 carbon atoms, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid , A salt of a copolymerized oligomer with a copolymerizable monomer such as methallyl sulfonic acid, or / and acrylic acid, methacrylic acid,
It is a salt of a single oligomer such as maleic acid. In particular, the oligomer represented by the following formula (V) or / and the following (VI)
It has been found that the oligomer represented by the formula shows excellent performance when used in combination with the composition for a liquid detergent of the present invention.
【００２２】[0022]
【化４】 Embedded image
【００２３】（式中、Z は炭素数１〜８のオレフィン、
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、メタリルスル
ホン酸などの（無水）マレイン酸、又はマレイン酸塩と
共重合可能なモノマーと（無水）マレイン酸とのコポリ
マーの塩、m はコポリマーの分子量が数百〜10万を示す
ような値である。M はNa、K 、NH4 、H である。）Wherein Z is an olefin having 1 to 8 carbon atoms,
Maleic anhydride such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, and methallyl sulfonic acid, or a salt of a copolymer of maleic anhydride and a monomer copolymerizable with maleic acid salt, and m is the number of molecules of the copolymer. It is a value indicating one hundred to 100,000. M is Na, K, NH 4, H . )
【００２４】[0024]
【化５】 Embedded image
【００２５】（式中、P は単独重合可能なモノマーであ
り、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸などがその
例である。l はホモポリマーの分子量が数百〜10万を示
すような値である。ホモポリマーはNa、K 、NH4 塩とな
っている。） (V) 式のオリゴマー及び／又は(VI)式のオリゴマーの配
合量は洗剤組成物100重量部に対し、0.1 〜10重量部、
好ましくは0.1 〜５重量部である。これらのオリゴマー
の中でポリアクリル酸塩（Na、K 、NH4 ）が特に優れて
いる。オリゴマーの平均分子量は 500〜30000 、特に10
00〜10000 が適している。平均分子量が30000 を越える
と液体安定性が低下する。500 未満であると、十分な効
果の向上が見られない。なお、オリゴマーの平均分子量
はポリエチレングリコールを標準とし、ＧＰＣによりサ
イズ分別された溶液を光散乱強度および屈折率差にて測
定することにより分子量分布を求め、それから重量平均
分子量として計算することによって得られたものであ
る。(In the formula, P is a monomer capable of being homopolymerized, and examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, and maleic acid. L is a value such that the molecular weight of the homopolymer is several hundred to 100,000. there. homopolymers Na, K, to NH 4 are salified.) (V) type oligomers and / or (VI) the amount of the oligomer of formula detergent composition 100 parts by weight, 0.1-10 weight Department,
Preferably it is 0.1 to 5 parts by weight. Polyacrylates Among these oligomers (Na, K, NH 4) has particularly excellent. The average molecular weight of the oligomer is 500-30000, especially 10
100 to 10,000 is suitable. When the average molecular weight exceeds 30,000, the liquid stability decreases. If it is less than 500, no sufficient improvement in the effect can be seen. The average molecular weight of the oligomer is obtained by measuring the molecular weight distribution by measuring the solution fractionated by GPC with light scattering intensity and refractive index difference using polyethylene glycol as a standard, and then calculating the weight average molecular weight. It is a thing.
【００２６】本発明は優れた洗浄力を示す中性の液体洗
剤に関するものであるが、更に、本発明の洗浄剤用組成
物に、下記の(IV)式で表わされる低ＨＬＢ値で、ナロー
レンジのオキシエチレン鎖を持っているエーテル型の非
イオン界面活性剤を、界面活性剤系100 重量部に対し
て、５〜15重量部配合することにより、洗浄力を保持し
たままで、ウールなどの獣毛を素材とした衣料への浸透
速度を著しく向上させることを見いだした。 R9-O-(CH2CH2O)n-R10 （IV） （式中、R9は平均炭素数８〜18のアルキル基、アルケニ
ル基、アルキルフェニル基、n はエチレンオキシド付加
モル数、R10 は水素又はメチル基である） 一般式（IV）で表される非イオン界面活性剤は、ＨＬＢ
値が７〜10、好ましくは7.5 〜9.5 であり、且つn ＝０
の化合物（未反応アルコール）の含量が４重量％以下、
好ましくは２％以下であることが必要である。また、最
も含量の多い化合物の付加モル数ｎmax が下記式Ａを満
足するものである。The present invention relates to a neutral liquid detergent exhibiting excellent detergency. Further, the composition for a detergent of the present invention has a low HLB value represented by the following formula (IV) and a narrow HLB value. By mixing 5 to 15 parts by weight of an ether type nonionic surfactant having an oxyethylene chain in the range with respect to 100 parts by weight of the surfactant system, wool and the like can be maintained while maintaining detergency. Has been found to significantly improve the penetration rate into clothing made from animal hair. R 9 -O- (CH 2 CH 2 O) n -R 10 (IV) (wherein, R 9 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, an alkenyl group, an alkylphenyl group, n is an ethylene oxide addition mole number, R 10 is hydrogen or a methyl group.) The nonionic surfactant represented by the general formula (IV) is HLB
Values of 7 to 10, preferably 7.5 to 9.5, and n = 0
The content of the compound (unreacted alcohol) is 4% by weight or less,
Preferably, it must be 2% or less. The addition mole number n max of the compound having the largest content satisfies the following formula A.
【００２７】[0027]
【数２】 (Equation 2)
【００２８】好ましくは付加モル数ｎmax は上記式Ａで
70％以上である。Preferably, the number of added moles n max is represented by the above formula A
70% or more.
【００２９】このような非常にオキシエチレン鎖の分布
がシャープな非イオン界面活性剤を配合することによ
り、本洗浄剤組成物の衣類への吸着速度や量が増大し、
ウールなどの衣料への洗浄液の浸透速度、濡れが向上す
るものと思われる。The incorporation of such a nonionic surfactant having a very sharp distribution of oxyethylene chains increases the rate and amount of adsorption of the present detergent composition to clothing,
It is thought that the penetration rate and the wetting of the washing liquid into clothing such as wool are improved.
【００３０】本発明の洗浄剤組成物はpH６〜８の中性液
体であり、残部として水と任意成分が配合される。任意
成分として、ポリエチレングリコール、カルボキシメチ
ルセルローズなどの再汚染防止剤；ポリビニルピロリド
ンなどの色移り防止剤；クエン酸，ジグリコール酸など
の金属捕捉剤；アルカリ金属炭酸塩，アルカリ金属珪酸
塩もしくはアルカノールアミンなどのアルカリ剤；プロ
テアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、リパーゼなどの酵
素；ギ酸、ホウ酸などの酵素安定化剤；エタノールなど
の低級アルコール；ベンゼンスルホン酸塩、Ｐ−トルエ
ンスルホン酸などの低級アルキルベンゼンスルホン酸
塩；エチレングリコール，プロピレングリコール，ポリ
プロピレングリコールなどのグリコール類；安息香酸
塩、尿素などの可溶化剤；ブチルヒドロキシトルエン，
ジスチレン化クレゾール，亜硫酸塩などの酸化防止剤；
その他蛍光染料、青味付剤、香料、抗菌剤等が挙げられ
る。The cleaning composition of the present invention is a neutral liquid having a pH of 6 to 8, and the balance is water and optional components. As an optional component, an anti-staining agent such as polyethylene glycol and carboxymethyl cellulose; an anti-transfer agent such as polyvinyl pyrrolidone; a metal scavenger such as citric acid and diglycolic acid; an alkali metal carbonate, an alkali metal silicate or an alkanolamine Alkaline agents such as proteases; enzymes such as protease, cellulase, amylase, and lipase; enzyme stabilizers such as formic acid and boric acid; lower alcohols such as ethanol; lower alkylbenzene sulfonates such as benzenesulfonate and P-toluenesulfonic acid. Glycols such as ethylene glycol, propylene glycol and polypropylene glycol; solubilizing agents such as benzoate and urea; butylhydroxytoluene;
Antioxidants such as distyrenated cresol and sulfite;
Other examples include a fluorescent dye, a bluing agent, a fragrance, and an antibacterial agent.
【００３１】なお通常に洗浄する時の洗剤濃度は、0.06
7 〜0.167 重量％が好ましく、特に洗濯液中の界面活性
剤濃度が0.02〜0.06重量％になるように添加することが
好ましい。また、しばらくつけ置きした後に、通常の洗
濯を行なってもよく、その場合つけ置き時の洗剤濃度は
通常洗濯時よりも濃いものでも良く、具体的には1.5〜
３倍の濃度であってもよい。The detergent concentration during normal washing is 0.06
It is preferably from 7 to 0.167% by weight, and particularly preferably added so that the surfactant concentration in the washing liquid is from 0.02 to 0.06% by weight. In addition, after being soaked for a while, normal washing may be performed. In that case, the detergent concentration at the time of soaking may be higher than that during normal washing, and specifically, 1.5 to
The concentration may be tripled.
【００３２】[0032]
【発明の効果】本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄力を
保持したままで、ウールなどの獣毛を素材とした衣料へ
の浸透速度を著しく向上させることができ、しかも保存
安定性に優れている。EFFECT OF THE INVENTION The liquid detergent composition of the present invention can remarkably improve the penetration rate into clothing made of animal hair such as wool while maintaining the detergency, and furthermore, has a high storage stability. Are better.
【００３３】[0033]
【実施例】以下実施例にて本発明を説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００３４】実施例１ 表１〜３に示す液体洗浄剤用組成物100 重量部に対し、
水を300 重量部加え、液体洗剤をつくり、以下の試験に
用いた。液体洗剤のpHは水酸化ナトリウム、塩酸を用い
て、pH7.0 に調整した。Example 1 With respect to 100 parts by weight of the liquid detergent composition shown in Tables 1 to 3,
A liquid detergent was prepared by adding 300 parts by weight of water and used in the following tests. The pH of the liquid detergent was adjusted to pH 7.0 using sodium hydroxide and hydrochloric acid.
【００３５】(1) 浸透性評価 〔試験片の作成〕ウールジャージニット布を 2.0cm×2.
0cm に切断し、それをウール試験片として用いた。(1) Evaluation of permeability [Preparation of test piece] Wool jersey knit cloth was 2.0 cm x 2.
It was cut to 0 cm and used as a wool specimen.
【００３６】〔硬水の調製〕浸透性のテスト用の水は全
て以下の水を用いた。[Preparation of Hard Water] The following water was used as the water for the permeability test.
【００３７】塩化カルシウム（２水塩）105mg を秤取
し、蒸留水に溶かして硬水1000mlとする。この硬水を多
量つくり、以下のテストに供した。105 mg of calcium chloride (dihydrate) is weighed and dissolved in distilled water to make 1000 ml of hard water. A large amount of this hard water was made and subjected to the following tests.
【００３８】〔評価用洗剤溶液の調製〕表１〜３の本発
明品および比較品の液体洗浄用組成物をそれぞれ1.333
ｇ秤取し、上記の硬水に溶かし、1000mlの溶液を調製し
た。これらの評価用洗剤水溶液を直径10.5cm、高さ約1
4.5cmの１リットルビーカーに入れて評価した。溶液の
温度は20℃にコントロールした。[Preparation of Detergent Solution for Evaluation] The liquid cleaning compositions of the present invention and the comparative products shown in Tables 1 to 3 were added to 1.333 each.
g was weighed and dissolved in the above hard water to prepare a 1000 ml solution. The detergent aqueous solution for evaluation was 10.5 cm in diameter and about 1 in height.
The evaluation was carried out in a 4.5 cm 1-liter beaker. The temperature of the solution was controlled at 20 ° C.
【００３９】〔評価法〕上記のウール試験片を評価用洗
剤液表面に水平に静かに置き、水に接した瞬間から、ウ
ール試験片が水面から離れて水中に入るまでの時間を測
定し、その時間を浸透時間とした。測定結果を表１〜３
に示した。これらの値は５回の平均値である。[Evaluation Method] The above-mentioned wool test piece was gently placed horizontally on the surface of the detergent liquid for evaluation, and the time from the moment of contact with water until the wool test piece separated from the water surface and entered the water was measured. The time was defined as the penetration time. Tables 1 to 3 show the measurement results.
It was shown to. These values are the average of five measurements.
【００４０】(2) 洗浄力の評価 表１〜３に示す液体洗浄剤用組成物の洗浄力を下記の方
法によって評価した。 〔人工汚染布の作成〕次のＡ〜Ｅの汚垢成分を用いて、
人工汚垢液を調製した。 （汚垢成分）Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、Ｅ成分
の合計が100 ％になるようにＢ成分の量を調節した。 ・Ａ成分：ラウリン酸0.44％、ミリスチン酸3.15％、ペ
ンタデカン酸2.35％、パルミチン酸6.31％、ヘプタデカ
ン酸0.44％、ステアリン酸1.60％、オレイン酸7.91％、
トリオレイン13.33 ％、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル
2.22％、スクアレン6.66％の混合物 ・Ｂ成分：前記の硬水 ・Ｃ成分：卵白レシチン液晶物1.98％〔蒸留水80mlにア
ルギニン塩酸塩 11.37ｇ、ヒスチジン4.20ｇ、セリン2.
44ｇを溶解し、濃塩酸でpHを5.0 に調整した後、この溶
液と卵白レシチンをミキサーで充分に混ぜ合わせて、卵
白レシチン液晶物を得たもの。〕 ・Ｄ成分：鹿沼赤土8.11％〔鹿沼赤玉土を105 ℃で５時
間乾燥し、アトライターで粉砕後、150 メッシュ通過品
を泥として使用した。〕 ・Ｅ成分：カーボンブラック 0.025％ （人工汚垢液の調製）Ａ成分を全て混ぜ合わせ、80℃で
加熱しながら、均一な溶液となるまで混合し、次にＣ成
分を70℃に加熱しながら加え、攪拌溶解し、更にＥ成分
を加え、攪拌して均一に分散させた。更に、70℃に加熱
したＢ成分とＤ成分を加え、ホモミキサー（特殊機化工
業（株）製、型式Ｍ２−2.5 ）を用いて70℃で充分混合
し、均一になったところで人工汚垢液とした。 （人工汚染布の作成）人工汚垢液の布への付着は特開平
７−270395号に示されているグラビア式汚染機を使用し
た。作成条件はグラビアロールのセル容量 58cm3／cm
3 、塗布速度1.0m／min 、乾燥温度100 ℃、乾燥時間１
分で行った。布はウールモスリン布を使用した。(2) Evaluation of Detergency The detergency of the liquid detergent compositions shown in Tables 1 to 3 was evaluated by the following method. [Preparation of artificially contaminated cloth] Using the following AE dirt components,
An artificial soil solution was prepared. (Soil component) The amount of the component B was adjusted so that the total of the components A, B, C, D, and E became 100%. A component: 0.44% lauric acid, 3.15% myristic acid, 2.35% pentadecanoic acid, 6.31% palmitic acid, 0.44% heptadecanoic acid, 1.60% stearic acid, 7.91% oleic acid
13.33% triolein, n-hexadecyl palmitate
A mixture of 2.22% and squalene 6.66% B component: Hard water as described above C component: Egg white lecithin liquid crystal 1.98% [11.37 g of arginine hydrochloride, 4.20 g of histidine, 2.20 g of serine in 80 ml of distilled water.
After dissolving 44 g and adjusting the pH to 5.0 with concentrated hydrochloric acid, this solution and egg white lecithin were sufficiently mixed with a mixer to obtain an egg white lecithin liquid crystal. D component: Kanuma red clay 8.11% [Kanuma red clay was dried at 105 ° C for 5 hours, pulverized with an attritor, and the product passed through 150 mesh was used as mud. E component: carbon black 0.025% (Preparation of artificial soil liquid) Mix all A components, mix at 80 ° C while heating until a uniform solution is obtained, and then heat C component to 70 ° C. While stirring, the mixture was dissolved by stirring, and the component E was further added, and the mixture was stirred and uniformly dispersed. Further, the B component and the D component heated to 70 ° C. are added, and they are sufficiently mixed at 70 ° C. using a homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd., model M2-2.5). Liquid. (Preparation of Artificially Contaminated Cloth) A gravure type contaminating machine disclosed in JP-A-7-270395 was used for adhering the artificially soiled liquid to the cloth. The preparation condition is gravure roll cell capacity 58cm 3 / cm
3 , coating speed 1.0m / min, drying temperature 100 ℃, drying time 1
Went in minutes. The cloth used was a wool muslin cloth.
【００４１】〔洗浄条件および評価方法〕評価用洗剤水
溶液１リットルに５cm×５cmの人工汚染布を５枚入れ、
ターゴトメーターにて50rpm で次の条件で洗浄した。 （洗浄条件） 洗浄時間 10分 洗剤濃度 0.133 重量％ 水の硬度 ４°ＤＨ 水温 20℃ すすぎ 水道水にて５分間 * 洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前後の汚染布の550nm
における反射率を分光色差計（日本電色製Model Z-300
A) にて測定し次式によって洗浄率（％）を求めた。表
１〜３には５枚の測定平均値を示した。[Cleaning Conditions and Evaluation Method] Five artificial stained cloths of 5 cm × 5 cm were put in 1 liter of a detergent aqueous solution for evaluation.
The plate was washed at 50 rpm with a tergotometer under the following conditions. (Washing conditions) Washing time 10 minutes Detergent concentration 0.133 wt% Water hardness 4 ° DH Water temperature 20 ° C. Rinse for 5 minutes in tap water * Detergency is 550 nm of original cloth before and after cleaning.
The reflectance of the colorimeter using a spectral colorimeter (Model Z-300 manufactured by Nippon Denshoku)
A) was measured, and the cleaning rate (%) was determined by the following equation. Tables 1 to 3 show the measured average values of five sheets.
【００４２】[0042]
【数３】 (Equation 3)
【００４３】[0043]
【表１】 [Table 1]
【００４４】[0044]
【表２】 [Table 2]
【００４５】[0045]
【表３】 [Table 3]
【００４６】[0046]
【数４】 (Equation 4)
【００４７】実施例２ 表４、５に示す成分（表中の記号は実施例１と同じ）を
回分法により混合し、pH7.0 の液体洗剤を調製した。得
られた各液体洗剤について、下記のような保存安定性の
評価を行った。 ＜保存安定性＞試料をスクリュー管（直径４cm、高さ10
cm）に入れ、50℃、40℃、室温、５℃、−５℃にそれぞ
れ保存し、それぞれの保存１カ月後の固結、分離、沈澱
の有無を肉眼により判定し、以下の評価を行った。表
４、５に試験結果を示す。 ○：均一透明な液体であった。 ×：不透明な液体、または固結、分離もしくは沈澱を生
じた。Example 2 The components shown in Tables 4 and 5 (the symbols in the table are the same as in Example 1) were mixed by a batch method to prepare a liquid detergent having a pH of 7.0. Each of the obtained liquid detergents was evaluated for storage stability as described below. <Storage stability> The sample was transferred to a screw tube (diameter 4 cm, height 10
cm), and stored at 50 ° C, 40 ° C, room temperature, 5 ° C, and -5 ° C, respectively. One month after each storage, the presence or absence of consolidation, separation, and precipitation is visually determined, and the following evaluation is performed. Was. Tables 4 and 5 show the test results. ：: Uniform and transparent liquid. X: An opaque liquid or solidification, separation or precipitation occurred.
【００４８】[0048]
【表４】 [Table 4]
【００４９】[0049]
【表５】 [Table 5]
【００５０】表４〜５には主に水を約75％用いた場合の
保存安定性を示したが、更に界面活性剤濃度の高い液体
洗剤も安定に調製できることがわかる（例えば組成物Ｎ
ｏ．１５）。Tables 4 and 5 show the storage stability mainly when about 75% of water is used. It can be seen that a liquid detergent having a higher surfactant concentration can be prepared stably (for example, composition N).
o. 15).
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 1:66） (72)発明者 妻鳥 正樹 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社 研究所内 (72)発明者 山村 正明 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社 研究所内 (72)発明者 森山 登 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社 研究所内 (56)参考文献 特開 平７−53991（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C11D 1/02 - 1/83 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C11D 1:66) (72) Inventor Masaki 1334 Minato, Wakayama-shi, Wakayama Kao Corporation Laboratory (72) Inventor Masaaki Yamamura, Minato, Wakayama-shi, Wakayama 1334 Kao Corporation Research Laboratory (72) Inventor Noboru Moriyama 1334 Minato Wakayama City Wakayama Prefecture 1334 Kao Corporation Research Laboratory (56) References JP-A-7-53991 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. . 6, DB name) C11D 1/02 - 1/83 WPI / L (QUESTEL)
Claims (1)
剤組成物であって、該洗浄剤組成物中の界面活性剤系が
下記に示される (a)〜(c) 成分を、(a) ／〔(a) ＋(b)
＋(c) 〕重量比が25／100 〜60／100 、(b) ／〔(a) ＋
(b) ＋(c) 〕重量比が20／100 〜60／100 、(c) ／
〔(a) ＋(b) ＋(c) 〕重量比が0.08以下の範囲で、且つ
(c) ／(a) 重量比が１／３〜１／30、 (c)／(b) 重量比
が２／５〜１／30で含有することを特徴とする液体洗浄
剤組成物。 (a) 一般式(I) R1O(R2O)nR3 (I) （式中、R1は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜18のアル
キル基もしくはアルケニル基、又はアルキルフェニル基
を示し、R2は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、R3は
水素、メチル基又はエチル基である。n は(I) のＨＬＢ
値が12〜15になるように付加したアルキレンオキシドの
付加モル数である。）で表されるエーテル型の非イオン
界面活性剤 (b) −SO3 -基及び／又は−OSO3 -基を持つアニオン界面
活性剤 (c) 下記一般式 (II) R4(OR5)xGy (II) （式中、R4は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜18のアルキル
基、アルケニル基、アルキルフェニル基を示し、R5は炭
素数２〜４のアルキレン基を示し、G は炭素数５〜６の
還元糖に由来する残基であり、x はその平均値が０〜５
となる数を示し、y はその平均値が 1.0〜2.0 となる数
を示す。）で表されるアルキルグリコシド及び／又は下
記一般式(III) 【化１】 （式中、R6は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜18のアルキル
基又はアルケニル基を示し、R7とR8はメチル基又はエチ
ル基を示す。）で表わされるアミンオキシド1. A liquid detergent composition having water as a main medium and having a pH of 6 to 8, wherein the surfactant system in the detergent composition is represented by the following components (a) to (c): To (a) / [(a) + (b)
+ (C)] weight ratio of 25/100 to 60/100, (b) / [(a) +
(b) + (c)] weight ratio of 20/100 to 60/100, (c) /
[(A) + (b) + (c)] weight ratio within the range of 0.08 or less, and
A liquid detergent composition comprising (c) / (a) in a weight ratio of 1/3 to 1/30, and (c) / (b) in a weight ratio of 2/5 to 1/30. (a) General formula (I) R 1 O (R 2 O) n R 3 (I) (wherein, R 1 is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, or alkylphenyl R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 3 represents hydrogen, a methyl group or an ethyl group, and n represents the HLB of (I).
This is the number of moles of the alkylene oxide added so that the value becomes 12 to 15. (B) an anionic surfactant having a -SO 3 - group and / or an -OSO 3 - group (c) the following general formula (II) R 4 (OR 5 ) x G y (II) (wherein, R 4 represents a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, an alkenyl group, or an alkylphenyl group; and R 5 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. , G is a residue derived from a reducing sugar having 5 to 6 carbon atoms, and x has an average value of 0 to 5
And y is a number whose average value is between 1.0 and 2.0. And / or the following general formula (III): (Wherein, R 6 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, and R 7 and R 8 represent a methyl group or an ethyl group).
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