JP2975042B2 - 液体、充填剤入り、硬化性組成物 - Google Patents
液体、充填剤入り、硬化性組成物Info
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- JP2975042B2 JP2975042B2 JP2079041A JP7904190A JP2975042B2 JP 2975042 B2 JP2975042 B2 JP 2975042B2 JP 2079041 A JP2079041 A JP 2079041A JP 7904190 A JP7904190 A JP 7904190A JP 2975042 B2 JP2975042 B2 JP 2975042B2
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- Japan
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- filler
- alumina trihydrate
- organic liquid
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/10—Metal compounds
- C08K3/12—Hydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
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- Organic Chemistry (AREA)
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、アルミナ三水和物（以後ATHと呼ぶ）を少
なくとも20体積％含む硬化性組成物及びそのような組成
物より成形した製品に関する。
なくとも20体積％含む硬化性組成物及びそのような組成
物より成形した製品に関する。
高濃度の粒状充填材により強化された硬化性組成物
は、装飾、高耐摩耗性表面、例えば台所天板、流しユニ
ット及び洗面器用に長年用いられてきた。アルミナ三水
和物は十分高濃度に存在する場合、高耐摩耗性表面を得
る目的を達成するだけでなく、製品に高度の難燃性を与
えるためこれらの組成物の多くに用いられてきた。その
屈折率がある硬化した高分子物質の屈折率に近いため、
所望によりある程度の半透明性を導入できる。これらの
組成物より成形した製品の物理及び機械特性のレベルは
ATH充填材の物理形状にかなり依存している。
は、装飾、高耐摩耗性表面、例えば台所天板、流しユニ
ット及び洗面器用に長年用いられてきた。アルミナ三水
和物は十分高濃度に存在する場合、高耐摩耗性表面を得
る目的を達成するだけでなく、製品に高度の難燃性を与
えるためこれらの組成物の多くに用いられてきた。その
屈折率がある硬化した高分子物質の屈折率に近いため、
所望によりある程度の半透明性を導入できる。これらの
組成物より成形した製品の物理及び機械特性のレベルは
ATH充填材の物理形状にかなり依存している。
本発明により、脱離生成物を形成することなく重合し
て固体ポリマーを形成することのできる有機液体及び組
成物全体を100体積％として20〜70体積％のアルミナ三
水和物充填材を含む液体の、充填材入り硬化性組成物で
あって、前記有機液体が、メチルメタクリレートを含
み、そして所望により共重合性モノマー及び／又は反応
性もしくは非反応性ポリマーを含み、前記充填材が５〜
30μｍ、好ましくは６〜20μｍの中央粒度を有しかつ2.
5:1未満、好ましくは2.0:1未満、より好ましくは1.8:1
未満の平均アスペクト比を有し、前記組成物の粘度が25
℃において５ポアズ（0.5Pa・ｓ）未満であることを特
徴とする組成物が提供される。
て固体ポリマーを形成することのできる有機液体及び組
成物全体を100体積％として20〜70体積％のアルミナ三
水和物充填材を含む液体の、充填材入り硬化性組成物で
あって、前記有機液体が、メチルメタクリレートを含
み、そして所望により共重合性モノマー及び／又は反応
性もしくは非反応性ポリマーを含み、前記充填材が５〜
30μｍ、好ましくは６〜20μｍの中央粒度を有しかつ2.
5:1未満、好ましくは2.0:1未満、より好ましくは1.8:1
未満の平均アスペクト比を有し、前記組成物の粘度が25
℃において５ポアズ（0.5Pa・ｓ）未満であることを特
徴とする組成物が提供される。
本発明用に好適なアルミナ三水和物は大きな粒度の材
料を粉砕もしくは微粉砕することにより容易に得られな
い。それはそのような方法により中程度の粒度及びアス
ペクト比の必要な組み合せを達成することが不可能であ
るからである。本発明用に必要な物理寸法のATHは、好
ましくは沈殿法により得られる。
料を粉砕もしくは微粉砕することにより容易に得られな
い。それはそのような方法により中程度の粒度及びアス
ペクト比の必要な組み合せを達成することが不可能であ
るからである。本発明用に必要な物理寸法のATHは、好
ましくは沈殿法により得られる。
組成物の硬化性成分は、重合し脱離生成物を全く形成
しないで固体ポリマーを形成可能な有機液体として英国
特許明細書第1493393号に記載されているものである。
遊離基開始剤の存在下ビニル、ビニリデン、もしくは他
の同様の不飽和モノマーの付加重合により重合する物質
が特に好ましく、これらのうちメチルメタクリレート、
所望により共重合性モノマーを含む、が高品質、装飾製
品に最大の実用性が見い出されている。それは魅力的な
表面仕上げが得られるからである。
しないで固体ポリマーを形成可能な有機液体として英国
特許明細書第1493393号に記載されているものである。
遊離基開始剤の存在下ビニル、ビニリデン、もしくは他
の同様の不飽和モノマーの付加重合により重合する物質
が特に好ましく、これらのうちメチルメタクリレート、
所望により共重合性モノマーを含む、が高品質、装飾製
品に最大の実用性が見い出されている。それは魅力的な
表面仕上げが得られるからである。
液体、硬化性成分はモノマー形状で又は１種以上の予
備形成したポリマーとの混合物として存在してよい。ポ
リマーは、存在する場合、モノマーの重合により形成さ
れるポリマーと同じであることが都合がよい。しかし、
本発明は、モノマー及び予備成形したポリマーとのその
ような組み合せに限定されない。
備形成したポリマーとの混合物として存在してよい。ポ
リマーは、存在する場合、モノマーの重合により形成さ
れるポリマーと同じであることが都合がよい。しかし、
本発明は、モノマー及び予備成形したポリマーとのその
ような組み合せに限定されない。
ポリマー及びモノマーの有効な混合物は、硬化性モノ
マー内の非反応性ポリマーの混合物及び硬化性モノマー
内の反応性ポリマーの混合物を含む。前記の典型的例は
ポリ（メチルメタクリレート）／メチルメタクリレート
及びポリ（ブチルアクリレート）／メチルメタクリレー
トである。後者の典型的例は不飽和ポリエステル、ビニ
ルもしくはビニリデン基末端ウレタン及びエポキシ樹脂
のメタクリ酸アダクトの混合物である（各ケースにおい
てエチレン系不飽和モノマーとの組み合せである）。反
応性ポリマーを含む好適な硬化性組成物は欧州特許広告
64809及び151990に記載されている。
マー内の非反応性ポリマーの混合物及び硬化性モノマー
内の反応性ポリマーの混合物を含む。前記の典型的例は
ポリ（メチルメタクリレート）／メチルメタクリレート
及びポリ（ブチルアクリレート）／メチルメタクリレー
トである。後者の典型的例は不飽和ポリエステル、ビニ
ルもしくはビニリデン基末端ウレタン及びエポキシ樹脂
のメタクリ酸アダクトの混合物である（各ケースにおい
てエチレン系不飽和モノマーとの組み合せである）。反
応性ポリマーを含む好適な硬化性組成物は欧州特許広告
64809及び151990に記載されている。
用いられる硬化性組成物がそれ自身の力で架橋した生
成物を形成しない場合、例えば硬化性液体がメチルメタ
クリレートである場合、マトリックスポリマーが架橋し
た硬化した製品を得るため多官能価硬化性物質を含むこ
とが有利である。
成物を形成しない場合、例えば硬化性液体がメチルメタ
クリレートである場合、マトリックスポリマーが架橋し
た硬化した製品を得るため多官能価硬化性物質を含むこ
とが有利である。
どんな硬化性システムもしくは物質の組み合せを用い
ても、組成物の液体物質がメチルメタクリレートを大部
分含むことが好ましい。
ても、組成物の液体物質がメチルメタクリレートを大部
分含むことが好ましい。
加工を容易にするため、硬化性組成物は注入が容易で
あるよう十分低い流動性を有するべきである。これは成
形品が製造される金型に組成物を容易に注入可能である
ことが望ましいからである。
あるよう十分低い流動性を有するべきである。これは成
形品が製造される金型に組成物を容易に注入可能である
ことが望ましいからである。
液体、硬化性組成物が、加工者に輸送されるが数ケ月
の貯蔵後均質に分散した組成物として使用可能な分散体
として販売される場合、充填材を安定な解膠の状態にす
ることが必要である。この状態において、充填材粒子は
分散体容器の底に沈殿してもドラム内での回転のような
穏やかな撹拌により均質に再分散する。そのような安定
な、解膠した分散体は英国特許第1439393号に記載され
ているように液体分散体への高分子分散剤の混入により
得られる。高分子分散剤は、（ａ）重合性有機液体に溶
媒和されかつこの有機液体の重合の間に得られる有機液
体中のオリゴマーもしくはポリマーの溶液に溶媒和され
もしくはこの溶液と相溶性である、少なくとも500の分
子量を有する少なくとも１種の鎖状部分、及び（ｂ）充
填材の表面と結合することができる１種以上の基、を含
む両親媒性物質である。鎖状部分は重合性液体もしくは
その硬化生成物によりある程度まで溶媒和され、その成
分が独立の分子である場合、重合性液体もしくはその生
成物はそのためのθ溶媒より良くなる。θ溶媒の特性は
「Polymer Handbook」（Brandrup及びImmergut編、Inte
rscience,1966）及び「Principles of Polymer Chemist
ry」、12〜14章、（Flory:Cornell,1953）に記載されて
いる。重合性液体は鎖状部分用の「良好な」溶媒である
として記載されている。
の貯蔵後均質に分散した組成物として使用可能な分散体
として販売される場合、充填材を安定な解膠の状態にす
ることが必要である。この状態において、充填材粒子は
分散体容器の底に沈殿してもドラム内での回転のような
穏やかな撹拌により均質に再分散する。そのような安定
な、解膠した分散体は英国特許第1439393号に記載され
ているように液体分散体への高分子分散剤の混入により
得られる。高分子分散剤は、（ａ）重合性有機液体に溶
媒和されかつこの有機液体の重合の間に得られる有機液
体中のオリゴマーもしくはポリマーの溶液に溶媒和され
もしくはこの溶液と相溶性である、少なくとも500の分
子量を有する少なくとも１種の鎖状部分、及び（ｂ）充
填材の表面と結合することができる１種以上の基、を含
む両親媒性物質である。鎖状部分は重合性液体もしくは
その硬化生成物によりある程度まで溶媒和され、その成
分が独立の分子である場合、重合性液体もしくはその生
成物はそのためのθ溶媒より良くなる。θ溶媒の特性は
「Polymer Handbook」（Brandrup及びImmergut編、Inte
rscience,1966）及び「Principles of Polymer Chemist
ry」、12〜14章、（Flory:Cornell,1953）に記載されて
いる。重合性液体は鎖状部分用の「良好な」溶媒である
として記載されている。
規定された物理形状のATHの使用は多くの利点を与え
る。まず第１に分散体より製造された成形品の機械特
性、例えば曲げ強さ及び特に衝撃強さがかなり改良され
る。この充填材は、大きな粒度のATHより高レベルの難
燃性を与える（酸素インデックスにより示される）。
る。まず第１に分散体より製造された成形品の機械特
性、例えば曲げ強さ及び特に衝撃強さがかなり改良され
る。この充填材は、大きな粒度のATHより高レベルの難
燃性を与える（酸素インデックスにより示される）。
従って、重合し脱離生成物を形成せず固体ポリマーを
形成できる有機液体並びに５〜30μｍ、好ましくは５〜
20μｍの中央の粒度及び2.5:1未満、好ましくは2.0:1未
満、より望ましくは1.8:1未満の平均アスペクト比を有
する20〜70体積パーセントのアルミナ三水和物充填材を
含んでなる液体、硬化性組成物より形成される複合製品
が提供される。
形成できる有機液体並びに５〜30μｍ、好ましくは５〜
20μｍの中央の粒度及び2.5:1未満、好ましくは2.0:1未
満、より望ましくは1.8:1未満の平均アスペクト比を有
する20〜70体積パーセントのアルミナ三水和物充填材を
含んでなる液体、硬化性組成物より形成される複合製品
が提供される。
規定されたATH充填材の使用は、分散体が５ポアズ未
満の粘度を有するにもかかわらず充填材粒子が分散体内
に少なくとも数時間均一に分散されたままになっている
分散体の製造も可能にする。さらに、この流動性の分散
体は高アスペクト比のATHを金型の速い充填に用いた場
合粒子の凝離が限られるようになることが観察された。
この現像は成形品の切断面を調べることにより目で見る
ことができる。中心への高アスペクト比粒子の配向の低
下が断面の中心での白色度の増加により示される。この
欠点は本発明のATH充填剤を用いて避けられる。つま
り、高アスペクト比充填材に用いた他の点では同じ粘度
及び金型充填条件において、規定されたATH充填材は、
成形品の断面に色の変化が実質的にない成形品を与え
る。
満の粘度を有するにもかかわらず充填材粒子が分散体内
に少なくとも数時間均一に分散されたままになっている
分散体の製造も可能にする。さらに、この流動性の分散
体は高アスペクト比のATHを金型の速い充填に用いた場
合粒子の凝離が限られるようになることが観察された。
この現像は成形品の切断面を調べることにより目で見る
ことができる。中心への高アスペクト比粒子の配向の低
下が断面の中心での白色度の増加により示される。この
欠点は本発明のATH充填剤を用いて避けられる。つま
り、高アスペクト比充填材に用いた他の点では同じ粘度
及び金型充填条件において、規定されたATH充填材は、
成形品の断面に色の変化が実質的にない成形品を与え
る。
従って、重合し脱離生成物を形成せず固体ポリマーを
形成できる有機液体並びに５〜30μｍ、好ましくは６〜
20μｍの中央粒度及び2.5:1未満、好ましくは2.0:1未
満、より望ましくは1.8:1未満の平均アスペクト比を有
する20〜70体積パーセントのアルミナ三水和物充填材を
含んでなる液体、硬化性組成物より形成され、断面にお
いて実質的に均一な色を示すことを特徴とする複合製品
が提供される。
形成できる有機液体並びに５〜30μｍ、好ましくは６〜
20μｍの中央粒度及び2.5:1未満、好ましくは2.0:1未
満、より望ましくは1.8:1未満の平均アスペクト比を有
する20〜70体積パーセントのアルミナ三水和物充填材を
含んでなる液体、硬化性組成物より形成され、断面にお
いて実質的に均一な色を示すことを特徴とする複合製品
が提供される。
組成物の特性を最大にするため、無機物質内の基と相
互作用もしくは会合できる１種以上の基、及び最終複合
材料内にマトリックスを形成するポリマーと共重合もし
くはグラフトできる１種以上の基を含むタイプの結合剤
の混入によりポリマーマトリックスと粒子の間に強い結
合を達成することが好ましい。
互作用もしくは会合できる１種以上の基、及び最終複合
材料内にマトリックスを形成するポリマーと共重合もし
くはグラフトできる１種以上の基を含むタイプの結合剤
の混入によりポリマーマトリックスと粒子の間に強い結
合を達成することが好ましい。
好適な結合剤は通常、粒子とさまざまなイオン、共有
もしくは水素結合を形成できる基、及び反応しポリマー
マトリックスと結合を形成できる基を含む物質である。
ATH粒子との結合に好適な基は例えばアルコキシシラ
ン、クロロシラン及びアルキルチタネートのオリゴマー
加水分解生成物並びに三価クロム錯体もしくは有機酸で
ある。
もしくは水素結合を形成できる基、及び反応しポリマー
マトリックスと結合を形成できる基を含む物質である。
ATH粒子との結合に好適な基は例えばアルコキシシラ
ン、クロロシラン及びアルキルチタネートのオリゴマー
加水分解生成物並びに三価クロム錯体もしくは有機酸で
ある。
ポリマーマトリックスとの結合をもたらす好適な基は
典型的には重合段階の間重合性液体と共反応するもので
ある。従って、エチレン系不飽和基を含む界面結合剤が
ビニル、ビニリデン及び同様の不飽和モノマーを含む付
加重合システムとの使用に好適である。アミノ、オキシ
ランもしくはカルボキシル基を含む結合剤がエポキシ基
含有化合物との使用に好適である。好適な界面結合剤の
例は： γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン γ−アミノプロピルトリメトキシシラン γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン ビニルトリエトキシシラン ビニルトリアセトキシシラン ビニルトリクロロシラン アクリル及びメタクリル酸並びにそれらの金属塩 メタクリレートクロムクロリド マレイミドプロピオン酸 スクシンイミドプロピオン酸 ４−アミノメチルピペリジン テトライソプロピル及びテトラブチルチタネート を含む。用いられる界面結合剤の量は通常、無機充填材
により強化される高分子物質の分野において一般的は量
である。ほとんどの用途の好適な最小使用量は、充填材
粒子表面積1m2あたり0.001gの結合剤である。所望によ
り、上記タイプの界面結合剤の２種以上の混合物を用い
てよい。
典型的には重合段階の間重合性液体と共反応するもので
ある。従って、エチレン系不飽和基を含む界面結合剤が
ビニル、ビニリデン及び同様の不飽和モノマーを含む付
加重合システムとの使用に好適である。アミノ、オキシ
ランもしくはカルボキシル基を含む結合剤がエポキシ基
含有化合物との使用に好適である。好適な界面結合剤の
例は： γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン γ−アミノプロピルトリメトキシシラン γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン ビニルトリエトキシシラン ビニルトリアセトキシシラン ビニルトリクロロシラン アクリル及びメタクリル酸並びにそれらの金属塩 メタクリレートクロムクロリド マレイミドプロピオン酸 スクシンイミドプロピオン酸 ４−アミノメチルピペリジン テトライソプロピル及びテトラブチルチタネート を含む。用いられる界面結合剤の量は通常、無機充填材
により強化される高分子物質の分野において一般的は量
である。ほとんどの用途の好適な最小使用量は、充填材
粒子表面積1m2あたり0.001gの結合剤である。所望によ
り、上記タイプの界面結合剤の２種以上の混合物を用い
てよい。
本発明の硬化性組成物は染料もしくは顔料を混入して
よい。これらの成分は重合性液体、微粉砕無機充填材及
び高分子分散剤の混合物に溶解もしくは分散され、又は
顔料の場合、好適な顔料分散剤の助けにより製造された
重合性液体中のあらかじめ形成された分散体として混合
物に加えてもよい。
よい。これらの成分は重合性液体、微粉砕無機充填材及
び高分子分散剤の混合物に溶解もしくは分散され、又は
顔料の場合、好適な顔料分散剤の助けにより製造された
重合性液体中のあらかじめ形成された分散体として混合
物に加えてもよい。
金型内での硬化性組成物の硬化は当業者に公知の方法
により行なわれる。例えば、付加重合性物質はそのよう
な方法に有効であると公知のものより選ばれる遊離基開
始剤を用いて重合される。選ばれる開始剤は用いる重合
条件により異なるが、通常速い重合サイクルを達成する
ため少なくとも50℃の金型温度を用いることが好まし
い。この条件下での好適な遊離基開始剤はベンゾイルペ
ルオキシド、アゾジイソブチロニトリル及びビス（４−
ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシカーボネートで
ある。
により行なわれる。例えば、付加重合性物質はそのよう
な方法に有効であると公知のものより選ばれる遊離基開
始剤を用いて重合される。選ばれる開始剤は用いる重合
条件により異なるが、通常速い重合サイクルを達成する
ため少なくとも50℃の金型温度を用いることが好まし
い。この条件下での好適な遊離基開始剤はベンゾイルペ
ルオキシド、アゾジイソブチロニトリル及びビス（４−
ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシカーボネートで
ある。
ATHの中央粒度（D50）は粉末のサンプルについてCoul
ter Counterで測定される。ATHのアスペクト比は電子走
査顕微鏡で観察し一定数の粒子の最大及び最小寸法の測
定により求められる。
ter Counterで測定される。ATHのアスペクト比は電子走
査顕微鏡で観察し一定数の粒子の最大及び最小寸法の測
定により求められる。
従来の明細書において、平均アスペクト比の値は電子
走査顕微鏡下で観察した一定数の粒子の最大及び最小寸
法の測定により用いられるATH粉末のサンプルで求めら
れる。より正確な測定方法は示されていないが、アスペ
クト比の低下による成形品の色変化の排除及び物理特性
の改良する傾向は従来の測定方法によるものと異なる実
際の平均アスペクト比を確かめる。本明細書及び特許請
求の範囲においてアスペクト比とは以下の方法により測
定されたものである。
走査顕微鏡下で観察した一定数の粒子の最大及び最小寸
法の測定により用いられるATH粉末のサンプルで求めら
れる。より正確な測定方法は示されていないが、アスペ
クト比の低下による成形品の色変化の排除及び物理特性
の改良する傾向は従来の測定方法によるものと異なる実
際の平均アスペクト比を確かめる。本明細書及び特許請
求の範囲においてアスペクト比とは以下の方法により測
定されたものである。
本発明の分散体より製造される硬化生成物は厚さ約5m
mのプラックとして製造される。このプラックは厚さを
通して、すなわちプラック表面に対し垂直な面で切断さ
れる。切断面を色変化について調べ、次いで炭化珪素グ
リットペーパー（グレード1000）を用いて研磨する。研
磨した表面をダイヤモンドペーストでみがき金でコート
する。充填剤と樹脂の間のコントラストを得るため後方
散乱法を用いて1000倍で電子顕微鏡を用いて表面を調べ
る。統計的差を低下させるため、10か所の別々の観察部
位を選び、合計約4000個の粒子を調らべ与えられた生成
物の平均アスペクト比を用める。10ケ所の観察部位の像
を各粒子の最大及び最小寸法についてKontron SEM−IPS
イメージアナライザーで分析する。走査電子顕微鏡の
倍率及びKontronでの小さな粒子の測定限界のため平均
アスペクト比を測定する際2.5μｍ未満の最大寸法を有
するすべての粒子の測定は含まない。
mのプラックとして製造される。このプラックは厚さを
通して、すなわちプラック表面に対し垂直な面で切断さ
れる。切断面を色変化について調べ、次いで炭化珪素グ
リットペーパー（グレード1000）を用いて研磨する。研
磨した表面をダイヤモンドペーストでみがき金でコート
する。充填剤と樹脂の間のコントラストを得るため後方
散乱法を用いて1000倍で電子顕微鏡を用いて表面を調べ
る。統計的差を低下させるため、10か所の別々の観察部
位を選び、合計約4000個の粒子を調らべ与えられた生成
物の平均アスペクト比を用める。10ケ所の観察部位の像
を各粒子の最大及び最小寸法についてKontron SEM−IPS
イメージアナライザーで分析する。走査電子顕微鏡の
倍率及びKontronでの小さな粒子の測定限界のため平均
アスペクト比を測定する際2.5μｍ未満の最大寸法を有
するすべての粒子の測定は含まない。
例に示されるシートの機械特性は以下のようにして測
定した。
定した。
衝撃強さ Charpyノッチ付棒（50mm×6.5mm×5.5mm） 機械−Zwick 5102 Impactor（0.5Jハンマー） ISO 179 曲げ強さ及び弾性率 機械−Instron 4301、３点曲げ サンプルサイズ−130mm×12mm×5.0mm ISO 178に従い測定 本発明を以下の例によりさらに説明する。
例１ 簡単に手で撹拌することによりメチルメタクリレート
とジメチルアミノエチルメタクリレートの95:5コポリマ
ーを0.125重量部用いてメチルメタクリレート34重量部
に種々のグレードのアルミナ三水和物63重量部を分散さ
せることにより硬化性組成物を製造した。この分散体は
さらに0.3部エチレン−グリコールジメタクリレート、
0.01部−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン
及び100ppm Topanol A安定剤（2,4−ジメチル−６−ter
t−ブチルフェノール）を含んでいた。メチルメタクリ
レートの高分子量ホモポリマー（「Diakon」LS600、ク
ロロホルム中１％溶液で測定したところ2.5〜3.0の低い
粘度を有する）の混入により組成物をすべて標準粘度に
調節した。「Diakon」LS600はメチルメタクリレート中
の溶液として加え、モノマーは34部のメチルメタクリレ
ートの一部であった。
とジメチルアミノエチルメタクリレートの95:5コポリマ
ーを0.125重量部用いてメチルメタクリレート34重量部
に種々のグレードのアルミナ三水和物63重量部を分散さ
せることにより硬化性組成物を製造した。この分散体は
さらに0.3部エチレン−グリコールジメタクリレート、
0.01部−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン
及び100ppm Topanol A安定剤（2,4−ジメチル−６−ter
t−ブチルフェノール）を含んでいた。メチルメタクリ
レートの高分子量ホモポリマー（「Diakon」LS600、ク
ロロホルム中１％溶液で測定したところ2.5〜3.0の低い
粘度を有する）の混入により組成物をすべて標準粘度に
調節した。「Diakon」LS600はメチルメタクリレート中
の溶液として加え、モノマーは34部のメチルメタクリレ
ートの一部であった。
MMA中のオクタデシルトリクロロシランの５重量％溶
液で処理したガラスによりガラスセルを製造した。端を
シールするためガラスの間に6mmのニトリルゴムガスケ
ットを用いた。
液で処理したガラスによりガラスセルを製造した。端を
シールするためガラスの間に6mmのニトリルゴムガスケ
ットを用いた。
1.6％（MMAに対し）「Perkadox」16（ビス（４−tert
−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカルボネート）
を用いて分散体を触媒化した。触媒化した分散体を20分
間振盪し、固体ペルオキシドを溶解させる。
−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカルボネート）
を用いて分散体を触媒化した。触媒化した分散体を20分
間振盪し、固体ペルオキシドを溶解させる。
この分散体を最大28mmHgの真空にし、沸騰をさける。
この操作は振盪により分散体内に混入した空気を除去し
た。
この操作は振盪により分散体内に混入した空気を除去し
た。
この分散体をセルに注ぎ密閉した。これを65℃の水浴
に35分間入れ、次いで95℃の水浴にうつし30分間保ち重
合を完了させた。
に35分間入れ、次いで95℃の水浴にうつし30分間保ち重
合を完了させた。
これにより比較的容易にガラスから分離する良好なガ
ラス表面を有する注型品が形成される。
ラス表面を有する注型品が形成される。
以下の寸法特性を有するATH生成物を含むシートを製
造するため上記方法を用いた。
造するため上記方法を用いた。
この表は従来の方法及び本発明の方法を用いて得られ
る結果の比較を示している。
る結果の比較を示している。
上記種々のATHを63重量％含む複合シートの特性は以
下のとおりである。
下のとおりである。
これらの結果は、規定された粒子の特性を有するATH
を用いることにより得られるすぐれたレベルの特性を示
している（シートＡ）。シートＥも本発明の範囲内であ
り、良好な色の均一性を与えたが、曲げ弾性率及び衝撃
強さのレベルは低かった。本発明の範囲内にないATH
（シートB,C及びＤにより示される）はその特性に著し
く劣った結果を与える。
を用いることにより得られるすぐれたレベルの特性を示
している（シートＡ）。シートＥも本発明の範囲内であ
り、良好な色の均一性を与えたが、曲げ弾性率及び衝撃
強さのレベルは低かった。本発明の範囲内にないATH
（シートB,C及びＤにより示される）はその特性に著し
く劣った結果を与える。
例２ 例１の方法に従い異なる粒子寸法のATH粉末の他の３
種のサンプルについて調べた。結果を以下に示す。
種のサンプルについて調べた。結果を以下に示す。
硬化したシートの物理特性は以下のとおりである。
例３ 例１の方法に従い、ポリウレタンポリメタクリレート
中約50重量％のメチルメタクリレートの混合部からなる
「Modar」835としてICI Chemical and Polymer Ltdより
販売されているポリウレタン樹脂に分散した２つのタイ
プのATH充填剤（以下に記載）を63重量部含む組成物を
製造した。
中約50重量％のメチルメタクリレートの混合部からなる
「Modar」835としてICI Chemical and Polymer Ltdより
販売されているポリウレタン樹脂に分散した２つのタイ
プのATH充填剤（以下に記載）を63重量部含む組成物を
製造した。
例１のように1.25重量％の分散剤を用いた。この混合
物を２部の「Perkadox」16（ビス（４−tert−ブチルシ
クロヘキシル）ペルオキシジカーボネート）と共に20分
間振盪した。例１のようにして真空にし、次いでこの混
合物を例１のガラスセル内で65℃で35分間、次いで95℃
で30分間重合させた。
物を２部の「Perkadox」16（ビス（４−tert−ブチルシ
クロヘキシル）ペルオキシジカーボネート）と共に20分
間振盪した。例１のようにして真空にし、次いでこの混
合物を例１のガラスセル内で65℃で35分間、次いで95℃
で30分間重合させた。
得られる注型品はガラスプレートより分離し、切断
し、色の変化の存在を調べた。
し、色の変化の存在を調べた。
ATHサンプルＣを用いて製造した第１のプラックは粒
子の明確な凝離及び色の変化を形成し、一方ATHサンプ
ルＡを用いることを除き同じ条件で製造したプラックは
色の変化がなかった。
子の明確な凝離及び色の変化を形成し、一方ATHサンプ
ルＡを用いることを除き同じ条件で製造したプラックは
色の変化がなかった。
例４ 例１の方法に従いポリエステルマトリックスにATHを4
0重量％含むプラックを製造した。用いたポリエステル
はCrystic 196 LV（Scott Bader Ltd製のスチレン中の
低粘度不飽和ポリエステル）であった。このケースにお
いて、１重量部の「Perkadox」16を触媒として用いた
が、方法、条件は例３と同じであった。例１で用いたよ
うにしてATHサンプルＡ及びＣを用いて生成物を製造し
た。シャルピー衝撃強さの測定値は、サンプルＡは4.6k
Jm-2、サンプルＣは3.9kJm-2であった。
0重量％含むプラックを製造した。用いたポリエステル
はCrystic 196 LV（Scott Bader Ltd製のスチレン中の
低粘度不飽和ポリエステル）であった。このケースにお
いて、１重量部の「Perkadox」16を触媒として用いた
が、方法、条件は例３と同じであった。例１で用いたよ
うにしてATHサンプルＡ及びＣを用いて生成物を製造し
た。シャルピー衝撃強さの測定値は、サンプルＡは4.6k
Jm-2、サンプルＣは3.9kJm-2であった。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 2/44,20/14 C08K 3/22,7/08 C08L 33/12
Claims (6)
- 【請求項１】脱離生成物を形成することなく重合して固
体ポリマーを形成することのできる有機液体及び組成物
全体を100体積％として20〜70体積％のアルミナ三水和
物充填材を含む液体の、充填材入り硬化性組成物であっ
て、前記有機液体が、メチルメタクリレートを含み、そ
して所望により共重合性モノマー及び／又は反応性もし
くは非反応性ポリマーを含み、前記充填材が５〜30μｍ
の中央粒度を有しかつ2.5:1未満の平均アスペクト比を
有し、前記組成物の粘度が25℃において５ポアズ（0.5P
a・ｓ）未満であることを特徴とする組成物。 - 【請求項２】前記アルミナ三水和物充填材が2.0:1未満
のアスペクト比を有する、請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】前記アルミナ三水和物充填材が1.8:1未満
のアスペクト比を有する、請求項１記載の組成物。 - 【請求項４】前記アルミナ三水和物充填材の中央粒度が
６〜20μｍである、請求項１記載の組成物。 - 【請求項５】前記アルミナ三水和物充填材が、（ａ）前
記有機液体に溶媒和されかつこの有機液体の重合の間に
得られる有機液体中のオリゴマーもしくはポリマーの溶
液に溶媒和されもしくはこの溶液と相溶性である、少な
くとも500の分子量を有する少なくとも１種の鎖状部
分、及び（ｂ）前記アルミナ三水和物充填材の表面と結
合することができる１種以上の基、を含む高分子分散剤
の存在により前記有機液体中に安定な分散体の状態に保
たれている、請求項１記載の組成物。 - 【請求項６】請求項１〜５のいずれか記載の組成物を硬
化することにより得られた複合製品。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| GB898907211A GB8907211D0 (en) | 1989-03-30 | 1989-03-30 | Composite materials |
| GB8907211.0 | 1989-03-30 |
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|---|---|
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Family
ID=10654198
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|---|---|---|---|
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| EP (1) | EP0390385B1 (ja) |
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| AU (1) | AU5240990A (ja) |
| CA (1) | CA2012949C (ja) |
| DE (1) | DE69019219T2 (ja) |
| ES (1) | ES2071763T3 (ja) |
| FI (1) | FI901570A0 (ja) |
| GB (2) | GB8907211D0 (ja) |
| HK (1) | HK192295A (ja) |
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| NZ (1) | NZ233022A (ja) |
| PT (1) | PT93632B (ja) |
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| US5817710A (en) * | 1996-01-23 | 1998-10-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compression molding method, mix and product |
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| US4221697A (en) * | 1974-05-29 | 1980-09-09 | Imperial Chemical Industries Limited | Composite materials |
| US4085246A (en) * | 1975-06-18 | 1978-04-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Simulated granite and its preparation |
| EP0064809B2 (en) * | 1981-04-28 | 1992-02-12 | Imperial Chemical Industries Plc | Copolymerisation of unsaturated urethane monomers |
| US4413089A (en) * | 1982-03-10 | 1983-11-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Use of iron oxide pigments in a polymethyl methacrylate article |
| DE3865695D1 (de) * | 1987-02-12 | 1991-11-28 | Showa Denko Kk | Ungesaettigtes polyesterharz mit geringer verfaerbung und hervorragender transparenz. |
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-
1989
- 1989-03-30 GB GB898907211A patent/GB8907211D0/en active Pending
-
1990
- 1990-03-16 DE DE69019219T patent/DE69019219T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-16 EP EP90302896A patent/EP0390385B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-16 GB GB909006016A patent/GB9006016D0/en active Pending
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- 1990-03-21 NZ NZ233022A patent/NZ233022A/en unknown
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- 1990-03-22 ZW ZW39/90A patent/ZW3990A1/xx unknown
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- 1990-03-30 AU AU52409/90A patent/AU5240990A/en not_active Abandoned
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-
1995
- 1995-12-21 HK HK192295A patent/HK192295A/xx not_active IP Right Cessation
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| PT93632B (pt) | 1997-01-31 |
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