JP2971905B2 - Thermal transfer recording medium - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、繰り返し使用可能な熱転写記録媒体、特に
繰り返し使用しても高印字濃度で、かつ、印字濃度低下
の少ない画像を形成できる熱転写記録媒体に関する。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a thermal transfer recording medium that can be used repeatedly, and in particular, a thermal transfer recording medium that can form an image with high print density and little decrease in print density even when used repeatedly. Regarding the medium.

［従来の技術］ 従来よりプリンター、ファクシミリ等の記録装置にお
いて、熱転写を利用したものは装置の小型化、低価格
化、保守の低減が図れるものとして広く普及している。
熱転写記録装置に用いられる熱転写記録媒体は基材上に
熱転写性インク層が単に設けられているものであり、１
回の使用でインク層の加熱部分が全て転写して繰り返し
使用ができないためにランニングコストの点で問題があ
った。そこで繰り返し使用可能な熱転写記録媒体の出現
が求められ現在まで各種の方法が提案されてきた。2. Description of the Related Art Conventionally, recording devices such as printers and facsimile machines that use thermal transfer have been widely used as devices capable of reducing the size, cost, and maintenance of the device.
A thermal transfer recording medium used in a thermal transfer recording apparatus is a medium in which a thermal transferable ink layer is simply provided on a base material.
Since the entire heated portion of the ink layer is transferred after repeated use and cannot be used repeatedly, there is a problem in running cost. Therefore, the appearance of a reusable thermal transfer recording medium has been demanded, and various methods have been proposed up to the present.

従来公知の例として、（１）特開昭54−68253、特開
昭55−105579公報に開示されているような基材上に微細
多孔質インク層を設け、少しずつ熱溶融性インクが浸み
出るようにしたもの、（２）特開昭58−212993公報に開
示されるような基材上のインク層の上に多孔質膜を設
け、インク流出量を制御したもの、更に（３）特開昭60
−127191、特開昭60−127192公報に記載されるような接
着層を介してインク層を設け少しずつインクを剥して転
写させるもの等が提案されされている。As a conventionally known example, (1) a microporous ink layer is provided on a base material as disclosed in JP-A-54-68253 and JP-A-55-105579, and a hot-melt ink is immersed little by little. (2) a method in which a porous film is provided on an ink layer on a substrate as disclosed in JP-A-58-212993 to control the amount of ink flowing out, and (3) JP 60
JP-A-127191 and JP-A-60-127192 have been proposed in which an ink layer is provided via an adhesive layer, and the ink is peeled off little by little and transferred.

［発明が解決しようとする課題］ ところが、上記（１）の方法は繰り返し使用に伴いイ
ンク浸出が困難となり印字濃度が徐々に低下する。又、
上記（２）の方法は印字濃度を高めるために多孔質膜の
孔径を大きくすると機械的強度が低下し、インク層のは
がれが生じる。更に上記（３）の方法は印字毎の熱溶融
性インクの転写量が一定しない等の欠点があった。[Problems to be Solved by the Invention] However, in the above method (1), ink leaching becomes difficult with repeated use, and the print density gradually decreases. or,
In the above method (2), when the pore diameter of the porous film is increased to increase the print density, the mechanical strength decreases, and the ink layer peels off. Further, the method (3) has a drawback that the transfer amount of the hot-melt ink for each printing is not constant.

又、従来技術のほとんどはワードプロセッサー等の記
録装置に用いられるシリアルサーマルヘッドに対応した
ものであり、ファクシミリ、バーコードプリンター等の
記録装置に用いられるラインサーマルヘッドのように熱
転写記録媒体と非転写紙の加熱後の剥離時間が長いもの
においてはインク層の剥れが生じたり、又、画像濃度の
低下が発生するという欠点があった。In addition, most of the prior art corresponds to a serial thermal head used for a recording device such as a word processor, and a thermal transfer recording medium and a non-transfer paper such as a line thermal head used for a recording device such as a facsimile and a bar code printer. In the case where the peeling time after heating is long, the ink layer peels off and the image density decreases.

更に従来の調整法で得られた熱溶融性インクは、サー
マルヘッドによって繰返し印字を行う際にその熱によっ
て分散系が破壊され熱転写記録媒体上で既に光学濃度の
低下が発生し印字物の光学濃度が低いものとなってい
た。In addition, the heat fusible ink obtained by the conventional adjustment method, when repeatedly printing with a thermal head, the heat destroys the dispersion system, and the optical density already decreases on the thermal transfer recording medium, and the optical density of the printed matter is reduced. Was low.

従って、ラインサーマルヘッドで繰返し印字を行って
も高印字濃度でかつ印字濃度の低下の少ない画像を形成
する熱転写記録媒体を製造することが重要な課題となっ
ていた。Therefore, it has been an important issue to produce a thermal transfer recording medium that forms an image with high print density and little decrease in print density even when printing is repeatedly performed with a line thermal head.

本発明は上記の点を解決しようとするもので、その目
的は繰返し熱転写印字を行っても高印字濃度を維持
し、しかも濃度低下のほとんどない熱転写記録媒体で
あり、かつラインサーマルヘッドを用いた繰返し印字
でのインク層の全転写を防止し、高画質繰返し印字を可
能とした熱転写記録媒体を提供することにある。An object of the present invention is to solve the above-described problems, and an object of the present invention is to provide a thermal transfer recording medium that maintains a high print density even after repeated thermal transfer printing, and has almost no decrease in density, and uses a line thermal head. An object of the present invention is to provide a thermal transfer recording medium capable of preventing high-quality repetitive printing by preventing all transfer of the ink layer in repetitive printing.

［課題を解決するための手段］ 本発明は上記の目的を達成するために特許請求の範囲
に記載のとおりの構成にするのが最も好ましい。[Means for Solving the Problems] In order to achieve the above object, the present invention is most preferably configured as described in the claims.

すなわち、支持体側部分にインクを備蓄する粗い分枝
状樹脂層を設け、その中の熱溶融性インクから主として
構成される。この粗い分枝状樹脂は熱溶融性インクの転
写量を調節する表面部分の微細多孔質樹脂構造及び支持
体と連結されてなるものである。このような構成とする
ことで、良好な繰返印字が可能となる。つまり支持体側
の粗い分枝状樹脂中には、大量の熱溶融性インクを備蓄
でき、より多くの繰返印字を可能とする。このインクは
繰返印字を行うことで表面部に常に供給されて初期状態
を維持し続ける。更にこの粗い分枝状樹脂は表面部分の
微細多孔質樹脂構造体と支持体とを連結していること
で、ラインヘッドなどを用いた繰返し印字すなわち冷時
剥離による繰返し印字時のインク層の全転写を防止する
重要な役割を果たす。That is, a coarsely branched resin layer for storing ink is provided on the support-side portion, and is mainly composed of the heat-meltable ink therein. The coarsely branched resin is connected to a fine porous resin structure and a support on a surface portion for controlling the transfer amount of the hot-melt ink. With such a configuration, good repetitive printing can be performed. In other words, a large amount of hot-melt ink can be stored in the coarsely branched resin on the side of the support, enabling more repeated printing. This ink is constantly supplied to the surface portion by performing repetitive printing, and keeps the initial state. Furthermore, this coarsely branched resin links the fine porous resin structure on the surface with the support, so that the entire ink layer can be repeatedly printed using a line head or the like, that is, repeatedly printed by cold peeling. Plays an important role in preventing transcription.

又、表面部分は微細多孔質構造と熱溶融性インクから
主として構成される。この構造によって熱溶融性インク
の転写量を調整することができる。The surface portion is mainly composed of a microporous structure and a hot-melt ink. With this structure, the transfer amount of the hot-melt ink can be adjusted.

以上の構成は第１インク層として粗い分枝状構造と熱
溶融性インクから主として構成される組成で形成し、第
２インク層として微細多孔質構造と熱溶融性インクから
主として構成される組成で順次積層して形成してもよ
い。The above configuration is formed with a composition mainly composed of a coarsely branched structure and a hot-melt ink as the first ink layer, and a composition mainly composed of a fine porous structure and the hot-melt ink as the second ink layer. It may be formed by sequentially laminating.

第１図に本発明にかかる熱転写記録媒体の構成例の一
部を略示する断面を示す。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a part of a configuration example of a thermal transfer recording medium according to the present invention.

支持体１は耐熱保護層５を設けたものを用いる。又、
場合によっては支持体１として図中２で示す接着層を予
め設けた支持体１＋２を用いることもできる。その上に
粗い分枝状樹脂構造６中に熱溶融性インク８を含有して
なる。更に表面部分には微細多孔質樹脂構造10が設けら
れ、粗い分枝状樹脂構造６によって支持体１又は１＋２
と連結されている。この多孔質樹脂構造10中には支持体
側部分に含まれる熱溶融インクと同一又は異なった熱溶
融性インク12を保持してなる。The support 1 is provided with a heat-resistant protective layer 5. or,
In some cases, a support 1 + 2 provided with an adhesive layer shown in FIG. 2 in advance as the support 1 can be used. On top of that, a hot-melt ink 8 is contained in a coarsely branched resin structure 6. Further, a fine porous resin structure 10 is provided on the surface portion, and the support 1 or 1 + 2 is formed by the coarse branched resin structure 6.
Is linked to In the porous resin structure 10, a heat-meltable ink 12 which is the same as or different from the heat-meltable ink contained in the support-side portion is held.

これらの具体的調製方法について述べる。 These specific preparation methods will be described.

上記の構成を達成するために分枝状樹脂構造をとる樹
脂と熱溶融性インクをゲル化させたインクを混合塗布、
乾燥することにより得られる。更に発泡剤を含有させ塗
布乾燥後に発泡させることでより理想に近い粗い分枝状
樹脂構造が形成できる。A mixture of a resin having a branched resin structure and an ink obtained by gelling the hot-melt ink to achieve the above configuration,
Obtained by drying. Further, by containing a foaming agent and foaming after coating and drying, a rough branched resin structure closer to the ideal can be formed.

更に表面部分を形成するには、好ましくは支持体側部
分を形成した後積層塗布することによって容易に形成で
きる。微細多孔質樹脂とその樹脂とゲル化又は不混和性
を呈する熱溶融性インクと任意の割合で混合後塗布乾燥
して得られる。Further, in order to form a surface portion, it can be easily formed by forming a support side portion and then applying a laminate. It is obtained by mixing a microporous resin and a hot-melt ink exhibiting gelling or immiscibility with the resin at an arbitrary ratio, followed by coating and drying.

しかる後に表面部分と支持体の連結は表面部分を形成
後、分枝状樹脂の軟化温度近くまで層を昇温させて得ら
れる。Thereafter, the connection between the surface portion and the support is obtained by forming the surface portion and then heating the layer to a temperature close to the softening temperature of the branched resin.

本発明に用いられる支持体１は従来より公知の耐熱性
を有する材料、例えばポリエステル、ポリカーボネー
ト、トリアセチルセルロース、ナイロン、ポリイミド等
のプラスチックフィルム、セロハン、硫酸紙、コンデン
サー紙等が使用できる。基材の厚さは熱感度、機械的強
度を考慮して２〜15μｍ程度であることが望ましい。
又、耐熱性基材のサーマルヘッドと接触する表面にシリ
コーン樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ニトロセルロース
等からなる耐熱保護層５を設けることにより基材の耐熱
性を更に向上せしめることもできる。As the support 1 used in the present invention, conventionally known materials having heat resistance, for example, plastic films such as polyester, polycarbonate, triacetyl cellulose, nylon, and polyimide, cellophane, sulfuric acid paper, and condenser paper can be used. The thickness of the substrate is preferably about 2 to 15 μm in consideration of thermal sensitivity and mechanical strength.
Further, by providing a heat-resistant protective layer 5 made of a silicone resin, a fluorine resin, a polyimide resin, an epoxy resin, a phenol resin, a melamine resin, nitrocellulose, or the like on the surface of the heat-resistant substrate that contacts the thermal head, the heat resistance of the substrate is improved Can be further improved.

本発明のインク備蓄層である支持体側部分３（以下第
１インク層と称す）及びインク転写制御を行う表面側部
分４（以下第２インク層と称する。）中に保持される熱
溶融性インクは着色剤とベヒクル成分より構成される。Hot-melt ink held in the support-side portion 3 (hereinafter, referred to as a first ink layer) and the front-side portion 4 (hereinafter, referred to as a second ink layer) for controlling ink transfer, which is an ink storage layer of the present invention. Is composed of a colorant and a vehicle component.

着色剤は従来より公知の顔料及び染料の中から適宜選
択できるが、顔料としてはカーボンブラック、フタロシ
アニン系顔料が好ましく用いられ、又、染料として直接
染料、酸性染料、塩基性染料、分散性染料、油溶性染料
等が好適に用いられる。The colorant can be appropriately selected from conventionally known pigments and dyes.As the pigment, carbon black and a phthalocyanine pigment are preferably used, and as the dye, a direct dye, an acid dye, a basic dye, a dispersible dye, Oil-soluble dyes and the like are preferably used.

ベヒクル成分としてミツロウ、カルナバワックス、鯨
ロウ、木ロウ、キャンデリラワックス、ヌカロウ、モン
タンワックス等の天然ワックス、パラフィンワックス、
マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス、オゾケ
ライト、セレシン、エステルワックス等が挙げられる。
他にマルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、フロメン酸、ベヘニン酸等の高
級脂肪酸、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール
等の高級アルコール、ソルビタンの脂肪酸エステル等の
エステル類、ステアリンアミド、オレインアミド等のア
ミド類が挙げられる。Natural waxes such as beeswax, carnauba wax, whale wax, wood wax, candelilla wax, bran wax, montan wax, paraffin wax as vehicle components,
Examples include microcrystalline wax, oxidized wax, ozokerite, ceresin, and ester wax.
In addition, higher fatty acids such as margaric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, furomenic acid and behenic acid, higher alcohols such as stearyl alcohol and behenyl alcohol, esters such as fatty acid esters of sorbitan, stearamide, oleinamide And the like.

熱溶融性ゲル化インクはソルベント分散方法によるも
の、ホットメルト分散方法によるもの、インクのゲル化
剤によるものに大別され、任意に選択して用いられる。Hot-melt gelled inks are broadly classified into those based on a solvent dispersion method, those based on a hot melt dispersion method, and those based on a gelling agent for the ink, and are arbitrarily selected and used.

まずソルベント分散方法による場合はインク組成物を
適当な溶媒下、高温雰囲気において分散を行い、室温へ
冷却することにより得られる。具体的には25〜40℃の分
散温度範囲であることが望ましい。25℃以下ではゲル化
の効果は得られず転写能力は向上せず、又、40℃以上で
は安全性の面から好ましくない。又、冷却は室温下での
放置により行われる。First, in the case of the solvent dispersion method, the ink composition is obtained by dispersing the ink composition in a high-temperature atmosphere in an appropriate solvent and then cooling to room temperature. Specifically, the dispersion temperature is desirably in the range of 25 to 40 ° C. If the temperature is lower than 25 ° C., no gelling effect is obtained, and the transfer ability is not improved. If the temperature is higher than 40 ° C., it is not preferable from the viewpoint of safety. Cooling is carried out by leaving at room temperature.

又、インクのゲル化はグリセリン脂肪酸エステル類の
ような適当なゲル化剤を添加せしめることによって行っ
てもよい。この際ゲル化剤の添加量は熱溶融性インクの
固形分総量に対し５〜50重量％の範囲となることが望ま
しい。The gelation of the ink may be carried out by adding an appropriate gelling agent such as glycerin fatty acid esters. At this time, the amount of the gelling agent is preferably in the range of 5 to 50% by weight based on the total solid content of the hot-melt ink.

又、ホットメルト分散方法による場合は、例えばロー
ルミル、サンドミル、アトライター等によって高温雰囲
気下で分散するが、サンドミルを用いた分散方法がより
均一に分散され好ましい。具体的には上記の着色剤とベ
ヒクル成分を混合後、ベヒクル成分の溶融温度より10〜
20℃高く設定されたベッセル中で高シェア下で分散す
る。任意の時間分散後、室温で放冷するかあるいは溶融
下適当な希釈溶剤及び任意のベヒクル成分を添加後、25
〜35℃で再分散し、室温で放冷することによって熱溶融
性ゲル化インクを調製する。In the case of using a hot-melt dispersion method, dispersion is performed under a high-temperature atmosphere using, for example, a roll mill, a sand mill, an attritor, or the like, but a dispersion method using a sand mill is more preferable because it is more uniformly dispersed. Specifically, after mixing the above colorant and the vehicle component, the melting temperature of the vehicle component is 10 to
Disperse under high shear in a vessel set at 20 ° C higher. After dispersing for an arbitrary time, allow to cool at room temperature or add an appropriate diluting solvent and optional vehicle components while melting, then add
A hot-melt gelled ink is prepared by redispersing at ~ 35 ° C and allowing to cool at room temperature.

本発明の第１インク層の分枝状樹脂６及び第２インク
層の微細多孔質樹脂10としては、ガラス転移点が本発明
の熱溶融性ゲル化インクの融点より高い各種樹脂を用い
ることができる。例えば塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂、ポリカーボネート樹脂、フェノール樹脂、ポリイミ
ド樹脂セルロース系樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹
脂等が挙げられる。As the branched resin 6 of the first ink layer and the microporous resin 10 of the second ink layer of the present invention, various resins having a glass transition point higher than the melting point of the hot-melt gelled ink of the present invention can be used. it can. For example, vinyl chloride resin, vinyl chloride-
Examples include a vinyl acetate copolymer, a polyester resin, an epoxy resin, a polycarbonate resin, a phenol resin, a polyimide resin, a cellulose resin, a polyamide resin, and an acrylic resin.

更に上記樹脂構造形成を容易とする発泡剤は加熱時に
分解し、層全体に孔を形成するアゾ化合物等が好まし
く、例えばアゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチル
ニトリル、アゾシクロヘキシルニトリル、ジアゾアミノ
ベンゼン、バリウムジアゾカルボキシレート等が挙げら
れる。又、発泡剤の発泡温度、発泡効率を制御するため
に酸化亜鉛、各種ステアリン酸塩、パルミチン酸塩等の
発泡助剤及びDOP等の可塑剤を添加してもよい。発泡剤
の量は特に限定されないが、第１インク層及び第２イン
ク層中の樹脂マトリクス及び熱溶融性ゲル化インクの固
形分総量に対し５〜30％添加されることが望ましい。発
泡剤の含有率が上記範囲より少なければ転写能力を上げ
るのに必要な孔が充分に得られず、逆に多ければ機械的
強度の低下を招き好ましくない。Further, the foaming agent which facilitates the formation of the resin structure is preferably an azo compound or the like which decomposes upon heating to form pores in the entire layer. Carboxylate and the like. Further, in order to control the foaming temperature and the foaming efficiency of the foaming agent, a foaming assistant such as zinc oxide, various stearates and palmitates, and a plasticizer such as DOP may be added. The amount of the foaming agent is not particularly limited, but is preferably added in an amount of 5 to 30% based on the total solid content of the resin matrix and the heat-meltable gelled ink in the first ink layer and the second ink layer. If the content of the foaming agent is less than the above range, the pores necessary for increasing the transfer capacity cannot be obtained sufficiently, and if the content is too large, the mechanical strength decreases, which is not preferable.

又、本発明の第１インク層と第２インク層は、上記の
発泡剤を使用する方法と共に分枝状及び微細多孔質を構
成する樹脂と熱溶融性ゲル化インクを高揮発性溶剤と低
揮発性溶剤との混合溶媒に溶解させ、乾燥により樹脂多
孔質体を形成せしめる方法と併用することも可能であ
る。In addition, the first ink layer and the second ink layer of the present invention may be formed by combining the above-described method using the foaming agent with the resin constituting the branched and microporous material and the hot-melt gelled ink with the highly volatile solvent and the low volatile solvent. It is also possible to use together with a method of dissolving in a mixed solvent with a volatile solvent and forming a resin porous body by drying.

本発明の第１インク層３の厚さは、印字回数の大小に
応じて適宜設定され得るものであるが、３〜15μｍとす
ることで熱感度、繰り返し印字性に優れたものにでき
る。又、第２インク層４の厚さはその特性から薄くする
ことが好ましく１〜５μｍとするのがよい。The thickness of the first ink layer 3 of the present invention can be appropriately set according to the number of times of printing. However, by setting the thickness to 3 to 15 μm, excellent heat sensitivity and repetitive printing properties can be obtained. In addition, the thickness of the second ink layer 4 is preferably reduced from the characteristics thereof, and is preferably 1 to 5 μm.

本発明は更に熱転写記録媒体の接着層２を設けてもよ
い。接着層２は、上記の第１インク層３をより強固に基
材上に保持する働きを持つ。接着層を構成するものとし
て具体的にはエチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリレート共重
合体、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、石油
樹脂、ナイロン等であり、これらの中から１種あるいは
２種以上を組合わせて使用すればよい。厚さは0.2〜2.0
μｍとすることが接着性、熱感度の面から好ましい。In the present invention, an adhesive layer 2 of a thermal transfer recording medium may be further provided. The adhesive layer 2 has a function of holding the first ink layer 3 more firmly on the base material. Specific examples of what constitutes the adhesive layer include ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylate copolymer, polyethylene, polyamide, polyester, petroleum resin, nylon, and the like. May be used alone or in combination of two or more. Thickness is 0.2 ~ 2.0
It is preferable that the thickness be set to μm from the viewpoint of adhesiveness and heat sensitivity.

［効 果］ 本発明の熱転写記録媒体は、熱溶融性ゲル化インクを
使用し、耐熱性基材上にインクを供給するための層であ
る該熱溶融性ゲル化インクを保持した分枝状樹脂構造の
第１インク層とその上のインクの転写量を制御するため
の層である該熱溶融ゲル化インクを保持し連続細孔を有
する微細多孔質構造の第２インク層からなる。これによ
りサーマルヘッドで繰返し印字を行っても高印字濃度で
かつ印字濃度の低下の少ない画像を得ることができる。[Effect] The thermal transfer recording medium of the present invention uses a heat-meltable gelled ink and is a layer for supplying the ink on a heat-resistant base material. It comprises a first ink layer having a resin structure and a second ink layer having a fine porous structure having continuous pores and holding the hot melt gelled ink which is a layer for controlling the amount of ink transferred thereon. As a result, an image having a high print density and a small decrease in print density can be obtained even when printing is repeatedly performed by the thermal head.

［実施例］ 次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。な
お、実施例に記載の各成分の量（部）は重量部である。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The amounts (parts) of the components described in the examples are parts by weight.

実施例１ 厚さ4.5μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム
の片面にシリコーン樹脂からなる耐熱層を形成して基材
とする。Example 1 A heat-resistant layer made of a silicone resin is formed on one surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 4.5 μm to form a base material.

［第１インク層］ カーボンブラック 15部 キャンデリラワックス 60部 酸化ポリエチレンワックス 25部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 20部 アゾビスイソブチルニトリル 20部 上記物質をトルエンとメチルエチルケトンとの混合溶
媒中に分散した液を塗布後乾燥し、基材上に厚さ10μｍ
の第１インク層を設けた。[First ink layer] Carbon black 15 parts Candelilla wax 60 parts Oxidized polyethylene wax 25 parts Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 20 parts Azobisisobutylnitrile 20 parts The above substance was dispersed in a mixed solvent of toluene and methyl ethyl ketone. After applying the liquid, it is dried and 10μm thick on the substrate
Was provided.

［第２インク層］ カーボンブラック 15部 キャンデリラワックス 65部 酸化ポリエチレン 20部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 35部 上記物質をトルエンとメチルエチルケトンの混合溶媒
中で分散した液をインク供給層の上に塗布乾燥し、厚さ
５μｍの第２インク層を設けた。[Second ink layer] Carbon black 15 parts Candelilla wax 65 parts Polyethylene oxide 20 parts Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 35 parts A liquid obtained by dispersing the above substance in a mixed solvent of toluene and methyl ethyl ketone is placed on the ink supply layer. After coating and drying, a second ink layer having a thickness of 5 μm was provided.

実施例２ 第２インク層成分に熱溶融性インク成分として、 カーボンブラック 15部 キャンデリラワックス 70部 ラノリン脂肪酸モノグリセライド 15部 を第２インク層成分中の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体に対し50重量％添加し、実施例１の第１インク層上に
塗布乾燥し、５μｍの熱溶融性インクを含むインク転写
制御層を設けた。Example 2 Carbon black 15 parts Candelilla wax 70 parts Lanolin fatty acid monoglyceride 15 parts as a hot-melt ink component in the second ink layer component 50 parts by weight based on the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer in the second ink layer component %, And applied and dried on the first ink layer of Example 1 to provide an ink transfer control layer containing a 5 μm hot-melt ink.

比較例１ インク層を単層構成とし、 カーボンブラック 15部 キャンデリラワックス 60部 酸化ポリエチレンワックス 25部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 100部 上記物質をトルエンとメチルエチルケトンの混合溶媒
中に分散した液を塗布後乾燥し基材上に厚さ15μｍのイ
ンク層を設けた。Comparative Example 1 A single-layer ink layer was used. Carbon black 15 parts Candelilla wax 60 parts Oxidized polyethylene wax 25 parts Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 100 parts A liquid obtained by dispersing the above substance in a mixed solvent of toluene and methyl ethyl ketone was used. After the application, the coating was dried and an ink layer having a thickness of 15 μm was provided on the substrate.

実施例３ ［熱溶融性ゲル化インクの作製］ カーボンブラック 15部 キャンデリラワックス 60部 酸化ポリエチレンワックス 23部 テルペン樹脂（分散剤） ２部 上記成分をサンドミルベッセルに充填後、110℃下で
分散を行い均一インクとした。その後系を65℃とし、低
融点油溶性染料ベンゾールブラック10部及びメチルエチ
ルケトン／トルエン（2/1比）675部を添加し、32℃にお
いて再分散を行った。分散後室温で放冷することによっ
て熱溶融性ゲル化インクを得た。このインクを用い、下
記それぞれのインク層塗液を調製し、各インク層を作製
した。Example 3 [Preparation of heat-meltable gelled ink] Carbon black 15 parts Candelilla wax 60 parts Polyethylene oxide 23 parts Terpene resin (dispersant) 2 parts After the above components were filled in a sand mill vessel, dispersed at 110 ° C. Performed to obtain uniform ink. Thereafter, the system was heated to 65 ° C., 10 parts of a low-melting oil-soluble dye benzol black and 675 parts of methyl ethyl ketone / toluene (2/1 ratio) were added, and redispersion was performed at 32 ° C. The dispersion was allowed to cool at room temperature to obtain a hot-melt gelled ink. Using this ink, the following ink layer coating solutions were prepared, and each ink layer was prepared.

［第１インク層の作製］ 熱溶融性ゲル化インク 10部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 のメチルエチルケトン／トルエン （2/1比）の20％溶液 ３部 アゾビスイソブチロニトリル 0.1部 上記成分を混合後、厚さ4.5μｍのPETフィルムの片面
に耐熱処理を施した基材上に膜厚８μｍになるように塗
布し75℃で乾燥させて第１インク層を作製した。[Preparation of First Ink Layer] Hot-melt gelled ink 10 parts 20% solution of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer in methyl ethyl ketone / toluene (2/1 ratio) 3 parts Azobisisobutyronitrile 0.1 part The above components After mixing, a 4.5 μm-thick PET film was coated on one side of a heat-treated base material to a thickness of 8 μm and dried at 75 ° C. to form a first ink layer.

［第２インク層の作製］ 熱溶融性ゲル化インク 10部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 のメチルエチルケトン／トルエン （2/1比）の20％溶液 ３部 上記成分を混合後、第１インク層上に膜厚２μｍにな
るように塗布し110℃において乾燥発泡させて、第２イ
ンク層を形成し本発明の熱転写記録媒体を得た。[Preparation of Second Ink Layer] Hot-melt gelled ink 10 parts 20% solution of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer in methyl ethyl ketone / toluene (2/1 ratio) 3 parts After mixing the above components, the first ink layer The film was applied thereon so as to have a thickness of 2 μm and dried and foamed at 110 ° C. to form a second ink layer, thereby obtaining a thermal transfer recording medium of the present invention.

実施例４ 実施例１と同様の熱溶融性ゲル化インクを用い分枝状
樹脂として、ニトロセルロース（分子量10万）によって
第１インク層を形成した。第２インク層は実施例１と同
一とした。Example 4 A first ink layer was formed using nitrocellulose (molecular weight: 100,000) as a branched resin using the same heat-meltable gelled ink as in Example 1. The second ink layer was the same as in Example 1.

実施例５ 実施例１と同様の熱溶融性ゲル化インクを用い分枝状
樹脂としてニトロセルロース（分子量10万）によって形
成した。第２インク層は同様の熱溶融性ゲル化インクを
用い、微細多孔質樹脂としてセルロースアセチレートブ
チレートによって形成し熱転写記録媒体を得た。Example 5 A branched resin was formed from nitrocellulose (molecular weight 100,000) using the same heat-meltable gelled ink as in Example 1. The second ink layer was formed from cellulose acetylate butyrate as a microporous resin using the same heat-meltable gelled ink to obtain a thermal transfer recording medium.

以上の様にして得られ熱転写記録媒体をラインプリン
ターに装着し、熱転写記録媒体の同じ位置を４回繰り返
して印字して、各回の画像濃度をマクベス社製反射濃度
計（RD−914）で測定した。The thermal transfer recording medium obtained as described above is mounted on a line printer, and the same position on the thermal transfer recording medium is repeatedly printed four times, and the image density of each time is measured with a Macbeth reflection densitometer (RD-914). did.

［印字条件］ サーマルヘッド：薄膜ヘッドタイプ プラテン分圧 :230gf/cm ハクリ角 :45゜（被転写紙に対し） 印字エネルギー :22mJ/mm² 印字速度 :2インチ/sec 被転写紙 ：上質紙（ベック平滑度320sec） その結果を第１表に示した。[Printing conditions] Thermal head: Thin-film head type Platen partial pressure: 230 gf / cm Stripping angle: 45 ° (on transfer paper) Printing energy: 22 mJ / mm ² Printing speed: 2 inches / sec Transfer paper: high quality paper ( The results are shown in Table 1.

［発明の効果］ 以上説明したように、本発明の熱転写記録媒体は繰り
返し印字しても画像濃度が充分に高く、しかも、インク
層が剥離することもない実用上極めて優れた熱転写記録
媒体である。 [Effects of the Invention] As described above, the thermal transfer recording medium of the present invention is a practically excellent thermal transfer recording medium that has a sufficiently high image density even when repeatedly printed and does not peel off the ink layer. .

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第１図は本発明の熱転写記録媒体の概略を示す断面の模
式図である。 １……支持体、２……接着層（支持体に含む）、 ３……支持体側部分、４……表面部分、 ５……耐熱保護層、６……粗い分枝状樹脂構造、 8,12……熱溶融性インク、 10……微細多孔質樹脂構造。FIG. 1 is a schematic sectional view schematically showing a thermal transfer recording medium of the present invention. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Support, 2 ... Adhesive layer (included in the support), 3 ... Support side part, 4 ... Surface part, 5 ... Heat-resistant protective layer, 6 ... Coarse branched resin structure, 8, 12: hot-melt ink, 10: microporous resin structure.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−158087（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−295086（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−268693（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−122989（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−275186（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B41M 5/26 - 5/38 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-62-158087 (JP, A) JP-A-61-295086 (JP, A) JP-A-63-268693 (JP, A) JP-A-2-2 122989 (JP, A) JP-A-1-275186 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁶ , DB name) B41M 5/26-5/38

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】支持体上に熱転写インク層を設けてなる繰
り返し印字可能な熱転写記録媒体において、該インク層
が熱溶融性インクを備蓄し表面部に常に供給する粗い分
枝状樹脂構造と熱溶融性インクから主としてなる支持体
側部分と、熱溶融性インクの転写量を調節する微細多孔
質樹脂構造と熱溶融性インクから主としてなる表面部分
とからなり、該分枝状樹脂構造が部分的に微細多孔質樹
脂構造及び支持体と連結していることを特徴とする繰り
返し印字可能な熱転写記録媒体。1. A repetitively printable thermal transfer recording medium having a thermal transfer ink layer provided on a support, wherein said ink layer stores a heat-fusible ink and supplies a coarsely branched resin structure which always supplies to a surface portion. The support-side portion mainly composed of the fusible ink, the microporous resin structure for adjusting the transfer amount of the hot-melt ink and the surface portion mainly composed of the hot-melt ink, and the branched resin structure is partially formed. A repetitively printable thermal transfer recording medium characterized by being connected to a microporous resin structure and a support. 【請求項２】支持体上に熱転写インク層を設けてなる繰
り返し印字可能な熱転写記録媒体において、熱溶融性イ
ンクを備蓄し表面部に常に供給する粗い分枝状構造と熱
溶融性インクから主としてなる第１インク層、熱溶融性
インクの転写量を調節する微細多孔質樹脂構造と熱溶融
性インクから主としてなる第２インク層を順次設けてな
り、該分枝状樹脂構造が部分的に微細多孔質樹脂構造及
び支持体と連結していることを特徴とする繰り返し印字
可能な熱転写記録媒体。2. A repetitively printable thermal transfer recording medium having a thermal transfer ink layer provided on a support, mainly comprising a coarsely branched structure and a thermal fusible ink which store the fusible ink and always supply it to the surface. A first ink layer, a fine porous resin structure for adjusting the transfer amount of the hot-melt ink, and a second ink layer mainly consisting of the hot-melt ink, and the branched resin structure is partially fine. A repetitively printable thermal transfer recording medium, which is connected to a porous resin structure and a support.