JP2970784B2 - Polymer materials for shielding electromagnetic waves - Google Patents
Polymer materials for shielding electromagnetic wavesInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は電磁波遮蔽用高分子物質
に係り、とくにキレートより成る電磁波遮蔽用高分子物
質に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polymer material for shielding electromagnetic waves, and more particularly to a polymer material for shielding electromagnetic waves comprising a chelate.
【０００２】[0002]
【従来の技術】各種の回路や計器の誤動作を防止するた
めに、これらの回路や計器を電磁波遮蔽する必要があ
る。このような電磁波遮蔽用の材料として最も普通に用
いられているのは、カーボンブラックを配合した高分子
フィルムとアルミニウム箔である。2. Description of the Related Art In order to prevent malfunctions of various circuits and instruments, it is necessary to shield these circuits and instruments from electromagnetic waves. The most commonly used materials for shielding electromagnetic waves are polymer films containing carbon black and aluminum foil.
【０００３】前者は高分子フィルムにカーボンブラック
を配合するようにしたものであって、分散して含まれる
カーボンブラックの量によって電磁波遮蔽の効果が調整
される。これに対してアルミニウム箔は、それ自身が電
磁波遮蔽の効果を有しているためにそのままで利用され
る。In the former, carbon black is blended into a polymer film, and the effect of shielding electromagnetic waves is adjusted by the amount of carbon black dispersed and contained. On the other hand, the aluminum foil is used as it is because it has an effect of shielding electromagnetic waves.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】カーボンブラックを配
合した高分子フィルムによって電磁波遮蔽を行なうため
には、カーボンブラックの配合量を多くしなければなら
ない。ところがカーボンブラックの含有量が増加するに
従って、高分子フィルムの強度が著しく低下する。従っ
てカーボンブラックの混入量を制限しなければならず、
これによって十分な電磁波遮蔽性能が得られない欠点が
ある。In order to shield electromagnetic waves with a polymer film containing carbon black, the amount of carbon black must be increased. However, as the content of carbon black increases, the strength of the polymer film significantly decreases. Therefore, the amount of carbon black must be limited,
This has the disadvantage that sufficient electromagnetic wave shielding performance cannot be obtained.
【０００５】アルミニウム箔はそのままでも電磁波遮蔽
の効果を有しているが、亀裂を生じたり裂けたりする欠
点があり、機械的強度を満足することができない。Although aluminum foil has an electromagnetic wave shielding effect as it is, it has a drawback of cracking or tearing, and cannot satisfy mechanical strength.
【０００６】本願発明者等は、特開昭６３−３１４２０
８号公報および特開平３−５５２３５号公報によって、
キレートを含有する高分子フィルムを還元することによ
り、その表面に金属を露出させて導電層を付与するよう
にした導電性のフィルムを提案している。[0006] The inventors of the present application disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-31420.
No. 8 and JP-A-3-55235,
A conductive film has been proposed in which a chelate-containing polymer film is reduced to expose a metal on its surface to provide a conductive layer.
【０００７】特開昭６３−３１４２０８号公報において
は、還元剤を用いてキレート中の金属塩を還元して導電
性を付与するようにしている。これに対して特開平３−
５５２３５号公報においては、湿潤状態でキレートの表
面にイオン化傾向の大きな金属を接触させて導電性を付
与するようにしている。In JP-A-63-314208, a metal salt in a chelate is reduced by using a reducing agent to impart conductivity. On the other hand,
In Japanese Patent No. 55235, a metal having a high ionization tendency is brought into contact with the surface of a chelate in a wet state to impart conductivity.
【０００８】これらの方法によって、キレートを含有す
る高分子物質の表面に導電性を付与することが可能にな
るが、表面に生成する金属の粒子が不安定であって、Ａ
ｇ、Ｐｔのような特殊な金属以外は、数時間で導電性が
低下してしまう欠点がある。これは還元された金属が空
気中の酸素と接触し、酸化されてしまうからである。[0008] These methods make it possible to impart conductivity to the surface of a polymer material containing a chelate, but the metal particles formed on the surface are unstable, and A
Except for special metals such as g and Pt, there is a disadvantage that the conductivity is reduced in several hours. This is because the reduced metal comes into contact with oxygen in the air and is oxidized.
【０００９】本発明はこのような問題点に鑑みてなされ
たものであって、還元されて表面に露出する金属が変化
することがなく、安定にその状態を維持できるように
し、これによって安定な電磁波遮蔽性能を有するととも
に、十分な強度を有する高分子物質を提供することを目
的とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and it has been made possible to stably maintain a state of a metal exposed to a surface after being reduced without changing, thereby providing a stable state. It is an object of the present invention to provide a polymer material having electromagnetic wave shielding performance and sufficient strength.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】第１の発明は、強磁性体
の金属塩を含有するキレートより成る第１の高分子物質
と、反磁性体の金属塩を含有する第２の高分子物質とを
具備し、前記第１の高分子物質および前記第２の高分子
物質の所定の部位が還元されてそれぞれ金属が外表面に
臨むようにし、前記第１の高分子物質および前記第２の
高分子物質の金属が外表面に臨む部分が互いに密着され
ている電磁波遮蔽用高分子物質に関するものである。According to a first aspect of the present invention, there is provided a first polymer material comprising a chelate containing a ferromagnetic metal salt and a second polymer material containing a diamagnetic metal salt. A predetermined portion of the first polymer material and the second polymer material is reduced so that the metal faces the outer surface, respectively, and the first polymer material and the second polymer material are reduced. BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electromagnetic wave shielding polymer material in which portions of the polymer material facing the outer surface are in close contact with each other.
【００１１】第２の発明は、前記第１の高分子物質およ
び前記第２の高分子物質がともにフィルム状に構成され
るとともに、それらの一方の表面がそれぞれ還元されて
金属が外表面に臨むようにされ、前記第１の高分子物質
から成るフィルムと前記第２の高分子物質から成るフィ
ルムの金属が表面に露出する面が互いに密着接合されて
いる電磁波遮蔽用高分子物質に関するものである。According to a second aspect of the present invention, the first polymer material and the second polymer material are both formed in a film shape, and one surface of each of them is reduced to expose the metal to the outer surface. The present invention relates to a polymer material for electromagnetic wave shielding, wherein the surfaces of the film made of the first polymer material and the film made of the second polymer material which are exposed to the surface are bonded to each other. .
【００１２】第３の発明は、所定の形状を有する物体の
表面に強磁性体または反磁性体の塗膜が形成されるとと
もに、該塗膜の外表面が還元されて金属が露出され、反
磁性体または強磁性体のキレートフィルムまたは塗膜の
還元によって金属が露出された表面が前記物体上の塗膜
の外表面に密着接合されている電磁波遮蔽用高分子物質
に関するものである。According to a third aspect of the invention, a ferromagnetic or diamagnetic coating film is formed on the surface of an object having a predetermined shape, and the outer surface of the coating film is reduced to expose the metal, The present invention relates to a polymer material for shielding electromagnetic waves, the surface of which metal is exposed by reduction of a magnetic or ferromagnetic chelate film or coating, which is in close contact with the outer surface of the coating on the object.
【００１３】上記第１の発明に用いられる高分子物質と
しては、ＰＶＡ、ＰＡＡｍ、ＰＡＮ、Ｎｙｌｏｎ、ＰＡ
Ａ、尿素樹脂、フェノール樹脂等の官能基を有する各種
の高分子物質であってよい。このような高分子物質に溶
液状で金属塩を作用させることによって、キレート樹脂
が形成される。このキレート樹脂は、フィルム状の形状
では安定である。このようなキレート樹脂を還元剤によ
って還元すると、表面に金属膜が形成され、この金属膜
によって導電性が付与される。The polymer substance used in the first invention includes PVA, PAAm, PAN, Nylon, PA
Various polymer substances having a functional group such as A, urea resin and phenol resin may be used. By causing a metal salt to act on such a polymer substance in a solution form, a chelate resin is formed. This chelate resin is stable in the form of a film. When such a chelate resin is reduced by a reducing agent, a metal film is formed on the surface, and conductivity is imparted by the metal film.
【００１４】キレートの表面に形成された導電性を付与
するための金属層は、表面に生成する金属粒子が不安定
であるために、Ａｇ、Ｐｔのような特殊な金属以外は、
数時間で導電性が低下してしまうことになる。そこで窒
素気流中で保管する等の方法によって、酸素との接触を
断てばよいが、実用価値がなくなる。これに対して還元
されたフィルム２枚を、それらの金属層が互いに接合さ
れるように密着させることにより、金属層が空気中の酸
素と接触することが防止できるようになる。The metal layer formed on the surface of the chelate for imparting conductivity is formed of a metal layer other than special metals such as Ag and Pt because metal particles formed on the surface are unstable.
In a few hours, the conductivity will be reduced. Therefore, the contact with oxygen may be cut off by a method such as storage in a nitrogen stream, but this has no practical value. On the other hand, by bringing the two reduced films into close contact with each other so that their metal layers are bonded to each other, the metal layers can be prevented from coming into contact with oxygen in the air.
【００１５】本発明はこのようにして第１および第２の
高分子物質の表面にそれぞれ臨むように還元された金属
が互いに密着するように接合され、これによって安定的
に導電性を保持するとともに、電磁遮蔽の効果を付与す
るようにしたものである。According to the present invention, the reduced metals are joined to each other so as to come into close contact with each other so as to face the surfaces of the first and second polymer substances, thereby stably maintaining conductivity. , To provide an effect of electromagnetic shielding.
【００１６】第１の高分子物質中に含まれる強磁性体の
金属塩としては、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｃ
ｒ、Ｌａ等の塩類の１種もしくは２種以上の混合物であ
ってよい。これに対して第２の高分子物質に含有される
反磁性体の金属塩としては、Ｂｉ、Ｓｂ等の塩類の１種
もしくは２種類以上の混合物が用いられてよい。これら
のキレートには、Ｐｔ、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｄ、Ｂａ等の塩
類を添加してもよい。The ferromagnetic metal salt contained in the first polymer substance may be Fe, Co, Ni, Cu, Mn, C
One or a mixture of two or more of salts such as r and La may be used. On the other hand, as the metal salt of the diamagnetic substance contained in the second polymer substance, one or a mixture of two or more kinds of salts such as Bi and Sb may be used. Salts such as Pt, Ag, Au, Cd and Ba may be added to these chelates.
【００１７】[0017]
【作用】ＰＶＡ−Ａｇ（ＡｇＮＯ3 ４０ｗｔ％）キレー
トの還元フィルムは、表面抵抗値が２×１０−2 Ω／ｃ
ｍ2 であって、電磁波遮蔽についても十分な性能を示し
た。またこのようなフィルムを空気中に３０日間放置し
ても、１．５×１０−1 Ω／ｃｍ2 の表面抵抗を有し、
電磁波遮蔽能に変化がなかった。The reduced film of the PVA-Ag (AgNO 3 40 wt%) chelate has a surface resistance of 2 × 10 −2 Ω / c.
m 2 , showing sufficient performance for shielding electromagnetic waves. Even if such a film is left in the air for 30 days, it has a surface resistance of 1.5 × 10 −1 Ω / cm 2 ,
There was no change in the electromagnetic wave shielding ability.
【００１８】ＰＡＡｍ−Ｃｕ（ＣｕＣｌ2 ３５ｗｔ％）
キレートの還元フィルムは、還元直後に３×１０−1 Ω
／ｃｍ2 の表面抵抗値をもち、電磁遮蔽能も認められ
た。しかし空気中に３日間放置すると、５．８×１０5
Ω／ｃｍ2 の表面抵抗となり、電磁波遮蔽能も大きく低
下した。ＰＶＡ−Ｃｏキレートもほぼ同様の結果であっ
た。PAAm-Cu (CuCl 2 35 wt%)
The reduced film of the chelate is 3 × 10 −1 Ω immediately after the reduction.
/ Cm 2 and an electromagnetic shielding ability was recognized. However, when left in the air for 3 days, 5.8 × 10 5
The surface resistance was Ω / cm 2 , and the electromagnetic wave shielding ability was greatly reduced. The PVA-Co chelate had almost the same results.
【００１９】多量のＡｇＮＯ3 を含むキレートフィルム
は有効であっても、高価であるという欠点を有してい
る。Although effective, chelating films containing large amounts of AgNO 3 have the disadvantage of being expensive.
【００２０】本発明においては、強磁性体金属塩のキレ
ートフィルムと反磁性体金属塩のキレートフィルムとを
還元させて金属がそれぞれ外表面に臨む面同士を密着接
合させることによって、金属酸化を防ぐと同時に、十分
な電磁波遮蔽能を付与するようにしたものであって、導
電性がほとんど低下することがなく、安定な電磁波遮蔽
能を有する高分子物質が提供されるようになった。In the present invention, oxidation of the metal is prevented by reducing the chelate film of the ferromagnetic metal salt and the chelate film of the diamagnetic metal salt so that the surfaces where the metal faces the outer surface are in close contact with each other. At the same time, a polymer material having a sufficient electromagnetic wave shielding ability, which has a sufficient electromagnetic wave shielding ability and has almost no decrease in conductivity, has been provided.
【００２１】ＰＶＡ−Ｎｉ（ＮｉＣｌ2 ３０ｗｔ％）キ
レートフィルムを還元し、１．５×１０−1 Ω／ｃｍ2
の抵抗値をもつフィルムを得た。これとは別にＰＡＡｍ
−Ｂｉ（ＢｉＣｌ3 ３０ｗｔ％）キレートフィルムを還
元し、４．２×１０2 Ω／ｃｍ2 の抵抗値をもつフィル
ムを得た。The PVA-Ni (NiCl 2 30 wt%) chelate film is reduced to 1.5 × 10 −1 Ω / cm 2.
Was obtained. Apart from this, PAAm
A Bi (BiCl 3 30 wt%) chelate film was reduced to obtain a film having a resistance value of 4.2 × 10 2 Ω / cm 2 .
【００２２】これら２枚のフィルムを空気に触れぬよう
にして、還元されて露出している金属面同士を密着させ
ることにより、電磁波遮蔽能は長時間変化することな
く、Ａｇキレートより優れた性能が見出された。すなわ
ち安価でしかも十分な強度を有し、安定な電磁波遮蔽能
を有する高分子物質が得られた。By keeping these two films out of contact with air and bringing the reduced and exposed metal surfaces into close contact with each other, the electromagnetic wave shielding ability does not change for a long time and the performance is superior to that of the Ag chelate. Was found. In other words, a polymer substance which was inexpensive, had sufficient strength, and had stable electromagnetic wave shielding ability was obtained.
【００２３】[0023]
【実施例】実施例１ 重合度が２４００のＰＶＡの１０％の水溶液に、ＦｅＣ
ｌ2 １０％ｏｗｆ、ＮｉＣｌ2 １０％ｏｗｆを加えたキ
レート溶液をＭＭＡ板上に展開し、６０℃で乾燥し、
０．１５ｍｍ圧の強磁性体の金属塩を含むフィルム１１
を得た。常温下で純水にて湿潤された亜鉛板上にこのフ
ィルムを圧着し、約３０秒で亜鉛板から剥して乾燥する
と、表面には図１に示すように、金属層１２が形成され
て黒褐色のフィルムが得られた。【Example】Example 1 In a 10% aqueous solution of PVA having a degree of polymerization of 2400, FeC
lTwo10% owf, NiClTwo10% owf added key
The rate solution is spread on an MMA plate and dried at 60 ° C.
Film 11 containing 0.15 mm pressure ferromagnetic metal salt
I got Place this film on a zinc plate moistened with pure water at room temperature.
Press the film, peel off from the zinc plate in about 30 seconds and dry
Then, a metal layer 12 is formed on the surface as shown in FIG.
A dark brown film was obtained.
【００２４】この金属層１２から成る表面の導電度を測
定したところ、７．２×１０Ω／ｃｍ2 の抵抗値であっ
た。When the conductivity of the surface formed of the metal layer 12 was measured, it was 7.2 × 10 Ω / cm 2 .
【００２５】これとは別に、重合度が５０００のＰＡＡ
ｍの１０％の水溶液に、ＢｉＣｌ3 ３０％ｏｗｆをエチ
レングリコールに溶解して混合し、均一なキレート溶液
を得、この溶液をＭＭＡ板上に展開し、６０℃で乾燥
し、０．２ｍｍの厚さの反磁性体の金属塩を含むフィル
ム１５を得た。Apart from this, PAA having a degree of polymerization of 5000
In a 10% aqueous solution of m, 30% owf of BiCl 3 was dissolved in ethylene glycol and mixed to obtain a uniform chelate solution. This solution was spread on an MMA plate, dried at 60 ° C., and dried at 0.2 ° C. A film 15 containing a metal salt of a diamagnetic material having a thickness was obtained.
【００２６】５０℃で純水にて湿潤された亜鉛板上にこ
のフィルム１５を圧着し、約３０秒間放置した後にフィ
ルム１５を亜鉛板から剥し、窒素気流中で乾燥させるこ
とによって、図２に示すように表面が還元されて金属層
１６が露出した褐色のフィルムが得られた。金属層１６
から成る表面抵抗は３．０×１０3Ω／ｃｍ2 であっ
た。The film 15 was pressed on a zinc plate moistened with pure water at 50 ° C., allowed to stand for about 30 seconds, and then peeled off the zinc plate and dried in a nitrogen stream to obtain a film as shown in FIG. As shown, a brown film having the surface reduced and the metal layer 16 exposed was obtained. Metal layer 16
Was 3.0 × 10 3 Ω / cm 2 .
【００２７】これら２枚のフィルム１１、１５をそれら
の外表面に露出する金属層１２、１６が互いに接合され
るように密着させると、空気中でも導電度が低下するこ
とがなく、電磁波遮蔽能を有する複合構造の高分子フィ
ルムが図２に示すように得られた。When these two films 11 and 15 are brought into close contact with each other so that the metal layers 12 and 16 exposed on the outer surfaces thereof are joined to each other, the conductivity does not decrease even in air, and the electromagnetic wave shielding ability is reduced. A polymer film having a composite structure was obtained as shown in FIG.
【００２８】これら２枚のフィルム１１、１５をそれぞ
れ単独で空気中に１時間放置すると、それらの金属層１
２、１６がともに酸化され、表面抵抗値が低下すること
が判明している。すなわちＰＶＡ−Ｆｅ＋Ｎｉキレート
の場合には、７．２×１０Ω／ｃｍ2 から５．０×１０
3 Ω／ｃｍ2 に低下した。またＰＡＡｍ−Ｂｉキレート
においては、３．０×１０3 Ω／ｃｍ2 から８．５×１
０6 Ω／ｃｍ2 に低下した。またこれら２枚のフィルム
１１、１５はそれぞれ単独では、電磁波遮蔽能が低いこ
とが判明した。When these two films 11 and 15 are left alone in the air for one hour, their metal layers 1 and 15 are removed.
It has been found that both 2 and 16 are oxidized and the surface resistance decreases. That is, in the case of the PVA-Fe + Ni chelate, 7.2 × 10 Ω / cm 2 to 5.0 × 10 5
It decreased to 3 Ω / cm 2 . In the case of PAAm-Bi chelate, 3.0 × 10 3 Ω / cm 2 to 8.5 × 1
0 was reduced to 6 Ω / cm 2. It was also found that these two films 11 and 15 alone had low electromagnetic wave shielding ability.
【００２９】実施例２ 重合度１７００のＰＶＡ１０％水溶液に、ＮｉＣｌ2 １
０％ｏｗｆと、ＣｏＣｌ2 １０％ｏｗｆを加えて均一な
緑色溶液とし、ＰＭＭＡ板上に展開し、６０℃で乾燥
し、０．２ｍｍの厚さのフィルムを得た。このフィルム
を水で２倍に希釈したアルコールに溶かした３％のＫＢ
Ｈ4 液に０℃で２分間浸して還元すると、黒褐色に変色
した。窒素ガス中で水洗乾燥すると、２．４Ω／ｃｍ2
の抵抗値が測定された。[0029]Example 2 NiCl is added to a 10% PVA aqueous solution having a polymerization degree of 1700.Two1
0% owf and CoClTwoAdd 10% owf to make it uniform
Green solution, spread on PMMA plate and dried at 60 ℃
Then, a film having a thickness of 0.2 mm was obtained. This film
3% KB dissolved in alcohol diluted 2 times with water
HFourWhen reduced by immersion in the solution at 0 ° C for 2 minutes, the color changes to dark brown.
did. 2.4 Ω / cm when washed and dried in nitrogen gasTwo
Was measured.
【００３０】これとは別に同じくＰＶＡ１０％水溶液
に、ＰｔＣｌ3 ５％とＢｉＣｌ3 ３０％ｏｗｆをエチレ
ングリコールに溶かして添加し、２４時間放置後、ＰＭ
ＭＡ板上に展開し、６０〜８０℃で２日間乾燥し、０．
３ｍｍの厚さのフィルムを得た。Separately, 5% of PtCl 3 and 30% of owf of BiCl 3 are dissolved in ethylene glycol and added to a 10% aqueous solution of PVA and left for 24 hours.
Spread on MA plate, dry at 60-80 ° C. for 2 days.
A film with a thickness of 3 mm was obtained.
【００３１】このフィルムを水：アルコールの比率が
１：２の混合液に溶かした３％のＫＢＨ4 溶液中で、０
℃で３分間還元し、窒素気流中で水洗乾燥し、黒色フィ
ルムを得た。このフィルムの表面抵抗値は５×１０2 Ω
／ｃｍ2 であった。このフィルムと前記のＮｉ−Ｃｏを
含む還元フィルムを密着させることによって、十分な電
磁波遮蔽効果を有する高分子フィルムが得られた。This film was dissolved in a 3% KBH 4 solution dissolved in a mixture of water: alcohol at a ratio of 1: 2, and the film was treated with 0%
C. for 3 minutes, washed with water and dried in a stream of nitrogen to obtain a black film. The surface resistance of this film is 5 × 10 2 Ω
/ Cm 2 . By bringing this film into close contact with the above-mentioned reduced film containing Ni—Co, a polymer film having a sufficient electromagnetic wave shielding effect was obtained.
【００３２】実施例３ 分子量約４００００のナイロン−４をＤＭＦに溶かし、
ＭｎＣｌ2 １０％ｏｗｆ、ＦｅＣｌ3 １５％ｏｗｆ、Ｃ
ｕＣｌ2 １０％ｏｗｆを添加し、常温で１昼夜撹拌する
と、透明な緑色液となった。この高分子溶液をｐ−ＭＭ
Ａ板上で製膜し、０．３ｍｍ厚のフィルムを得た。[0032]Example 3 Dissolve nylon-4 having a molecular weight of about 40,000 in DMF,
MnClTwo10% owf, FeClThree15% owf, C
uClTwoAdd 10% owf and stir at room temperature for 24 hours
A transparent green liquid was obtained. This polymer solution was added to p-MM
A film was formed on the A plate to obtain a 0.3 mm thick film.
【００３３】減圧下において１００〜１１０℃で完全乾
燥後、非イオン活性剤を０．０１％含むアルコール２０
％の水溶液で湿した亜鉛板に５０℃で２分間圧着し、剥
離後に窒素気流中で水洗乾燥することによって、表面が
黒褐色のフィルムを得た。このフィルムの表面抵抗を測
定したところ、７．３×１０2 Ω／ｃｍ2 であった。After completely drying at 100 to 110 ° C. under reduced pressure, alcohol 20 containing 0.01% of a nonionic surfactant is used.
% At 50 ° C. for 2 minutes, and washed with water and dried in a stream of nitrogen to obtain a black-brown film. When the surface resistance of this film was measured, it was 7.3 × 10 2 Ω / cm 2 .
【００３４】これとは別に、重合度が５０００のＰＡＡ
ｍ水溶液にエチレングリコールに溶解したＢｉＣｌ3 ２
０％ｏｗｆ、水に溶かしたＢａＣｌ2 １０％ｏｗｆを少
量ずつ強く撹拌しながら添加し、これによって均一で透
明な溶液を得た。Separately, PAA having a degree of polymerization of 5000
BiCl 3 2 dissolved in ethylene glycol in an aqueous solution
0% owf, 10% owf of BaCl 2 dissolved in water were added little by little with vigorous stirring, resulting in a homogeneous and clear solution.
【００３５】この高分子溶液をＰＭＭＡ板上で製膜し、
０．２ｍｍ厚の透明フィルムを得た。このフィルムを１
００℃減圧で熱処理後、アルコールを半量の水で希釈し
た液に、３％ＫＢＨ4 を溶し、０〜５℃で約１分間浸漬
すると、表面が黒褐色のフィルムとなった。窒素気流中
で水洗乾燥後に、前記のＭｎ−Ｆｅ−Ｃｕを含むナイロ
ン４の還元フィルムと重ねて密着させることにより、電
磁波遮蔽能の十分な黒色フィルムが得られた。This polymer solution is formed into a film on a PMMA plate,
A 0.2 mm thick transparent film was obtained. This film is
After heat treatment under reduced pressure at 00 ° C., 3% KBH 4 was dissolved in a solution obtained by diluting an alcohol with a half amount of water and immersed at 0 to 5 ° C. for about 1 minute to form a black-brown film on the surface. After washing with water and drying in a stream of nitrogen, the reduced film of nylon 4 containing Mn-Fe-Cu was overlaid and adhered to obtain a black film with sufficient electromagnetic wave shielding ability.
【００３６】実施例４ 重合度２４００のＰＶＡの１０％溶液に、ＣｕＳＯ4 １
５％ｏｗｆ、ＮｉＳＯ4 １５％ｏｗｆを溶解し、この粘
ちょう液を、図３および図４に示すＡＢＳ製の成形され
たケース２０（内部に必要に応じて凹凸が形成されてい
る）の内側と、図７および図８に示すＡＢＳ樹脂の蓋３
０の内側にそれぞれ塗布して、図５および図６に示す塗
膜２１および図９に示す塗膜２６を形成した。そしてこ
れらの塗膜２１、２６を乾燥後に１１０℃で１時間熱処
理した。なお図７〜図９に示す蓋３０にはコード引出し
孔３１が形成されている。[0036]Example 4 CuSO was added to a 10% solution of PVA having a degree of polymerization of 2400.Four1
5% owf, NiSOFourDissolve 15% owf,
The whipping liquid was molded into a molded ABS made as shown in FIGS.
Case 20 (in which irregularities are formed as necessary
7) and the lid 3 of the ABS resin shown in FIGS.
0 and the coating shown in FIGS. 5 and 6 respectively.
The film 21 and the coating film 26 shown in FIG. 9 were formed. And this
After drying these coating films 21 and 26, they were heat treated at 110 ° C for 1 hour.
I understood. Note that a cord drawer is provided on the lid 30 shown in FIGS.
A hole 31 is formed.
【００３７】アルコール：水が２：１の溶液中に、ＫＢ
Ｈ4 ３ｗｔ％と金属Ｋ１ｗｔ％を溶かした５〜１０℃の
冷液中にて、約２分間還元後、窒素気流中で水洗乾燥さ
せると、７．０×１０−1 Ω／ｃｍ2 の抵抗値を有する
赤褐色の金属層２２が上記塗膜２１の表面に形成され
た。In a 2: 1 alcohol: water solution, KB
After reducing for about 2 minutes in a cold liquid of 5 to 10 ° C. in which 3 wt% of H 4 and 1 wt% of metal K were dissolved, and washed and dried in a stream of nitrogen, the resistance was 7.0 × 10 −1 Ω / cm 2 . A reddish-brown metal layer 22 having a value was formed on the surface of the coating film 21.
【００３８】これとは別に重合度が４０００のＰＡＡｍ
１０％水溶液に、ＳｂＣｌ3 １０％ｏｗｆとＢｉＣｌ3
１０％ｏｗｆとをエチレングリコールに溶かして徐々に
撹拌しながら添加し、均一なキレート溶液を得た。Apart from this, PAAm having a degree of polymerization of 4000
In a 10% aqueous solution, SbCl 3 10% owf and BiCl 3
10% owf was dissolved in ethylene glycol and added with slow stirring to obtain a uniform chelate solution.
【００３９】このキレート溶液を図５に示すＰＥＴのフ
ィルム上に約１０ｍｍの厚さに塗布して乾燥した。そし
てその表面に非イオン活性剤を０．０５％とＢａＣｌ2
０．１％を含む水で湿潤させ、Ｚｎダストのペーストを
塗り、３０℃で２分間圧着後窒素気流中で水洗乾燥する
と、４．５×１０2 Ω／ｃｍ2 の抵抗値を有する金属層
２７が形成され、黒色のフィルムになった。This chelate solution was applied to a thickness of about 10 mm on a PET film shown in FIG. 5 and dried. Then, 0.05% of a nonionic activator and BaCl 2
Moistened with water containing 0.1%, a paste of Zn dust is applied, pressed at 30 ° C. for 2 minutes, washed with water in a nitrogen stream and dried, and a metal layer having a resistance value of 4.5 × 10 2 Ω / cm 2 is obtained. 27 was formed, resulting in a black film.
【００４０】乾燥状態で窒素気流中でＰＥＴフィルム２
５上に塗られた塗膜２６の金属層２７とＡＢＳ樹脂製の
ケース２０の内表面の金属層２２および蓋３０の内表面
の金属層２７とが互いに密着するように、図６に示すよ
うにフィルム２５をケース２０の内表面に圧着し、しか
もＰＥＴフィルム２５の余分な部分を切取ることによっ
て、このケース２０の内部は完全な電磁波遮蔽状態にな
った。なおコード引出し孔３１と通風孔は外部より実施
例１〜３のフィルム３２によって被覆することが好まし
い。このフィルム３２はコード引出し孔３１を挿通する
コード３３に巻付けられることになる。ＰＥＴフィルム
２５を十分に圧着したケース２０および蓋３０は、空気
中でも約６ケ月間電磁波遮蔽能の低下が見られなかっ
た。PET film 2 in a dry state in a nitrogen stream
As shown in FIG. 6, the metal layer 27 of the coating film 26 applied on the top 5 and the metal layer 22 on the inner surface of the ABS resin case 20 and the metal layer 27 on the inner surface of the lid 30 are in close contact with each other. Then, the film 25 was pressed against the inner surface of the case 20, and an extra portion of the PET film 25 was cut off, so that the inside of the case 20 was completely shielded from electromagnetic waves. Preferably, the cord outlet 31 and the ventilation hole are covered with the film 32 of the first to third embodiments from the outside. This film 32 is wound around a cord 33 inserted through the cord drawing hole 31. In the case 20 and the lid 30 to which the PET film 25 was sufficiently pressed, no reduction in electromagnetic wave shielding ability was observed in air for about 6 months.
【００４１】[0041]
【発明の効果】第１の発明によれば、強磁性体の金属塩
を含有するキレートより成る第１の高分子物質および反
磁性体の金属塩を含有するキレートより成る第２の高分
子物質の表面にそれぞれ還元によって形成された金属が
互いに密着されているために、空気中の酸素に還元され
た金属が接触することがなくなり、これによって導電性
の低下を防止できるとともに、安定な電磁波遮蔽能を有
する高分子物質が得られることになる。According to the first invention, a first polymer material comprising a chelate containing a metal salt of a ferromagnetic material and a second polymer material comprising a chelate containing a metal salt of a diamagnetic material Since the metal formed by reduction is in close contact with each other on the surface of the metal, the reduced metal does not come into contact with oxygen in the air, which can prevent a decrease in conductivity and provide stable electromagnetic wave shielding. Thus, a high-performance polymer substance can be obtained.
【００４２】第２の発明によれば、第１および第２の高
分子物質がともにフィルム状に構成され、それらの還元
されて形成された金属層が互いに密着接合されるように
なっているために、導電性を有するとともに、電磁波遮
蔽能を有するラミネートフィルムが提供されることにな
る。According to the second aspect, both the first and second polymer substances are formed in a film shape, and the metal layers formed by reducing them are in close contact with each other. In addition, a laminate film having conductivity and electromagnetic wave shielding ability is provided.
【００４３】第３の発明によれば、各種の物体の表面に
塗布された塗膜とこの塗膜の上に接合されるキレートフ
ィルムまたは塗膜とによって、物体の表面に導電層を形
成することができ、これによって物体の電磁遮蔽が可能
になる。According to the third aspect, a conductive layer is formed on the surface of an object by using a coating film applied to the surface of various objects and a chelate film or a coating film bonded to the coating film. Which allows for electromagnetic shielding of the object.
【図１】第１の実施例の高分子物質の製造方法を示す縦
断面図である。FIG. 1 is a longitudinal sectional view showing a method for producing a polymer substance according to a first embodiment.
【図２】接合された複合構造の高分子物質の縦断面図で
ある。FIG. 2 is a longitudinal sectional view of a joined polymer material having a composite structure.
【図３】ケースの平面図である。FIG. 3 is a plan view of a case.
【図４】ケースの縦断面図である。FIG. 4 is a vertical sectional view of a case.
【図５】ケースに対するフィルムの接合を示す拡大縦断
面図である。FIG. 5 is an enlarged vertical sectional view showing bonding of a film to a case.
【図６】フィルムが接合されたケースの拡大縦断面図で
ある。FIG. 6 is an enlarged vertical sectional view of a case to which a film is bonded.
【図７】蓋の平面図である。FIG. 7 is a plan view of a lid.
【図８】蓋の断面図である。FIG. 8 is a sectional view of a lid.
【図９】蓋の要部拡大断面図である。FIG. 9 is an enlarged sectional view of a main part of the lid.
１１ 強磁性体の金属塩を含むフィルム １２ 金属層 １５ 反磁性体の金属塩を含むフイルム １６ 金属層 ２０ ケース ２１ 塗膜 ２２ 金属層 ２５ フィルム ２６ 塗膜 ２７ 金属層 ３０ 蓋 ３１ コード引出し孔 ３２ フィルム ３３ コード DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Film containing ferromagnetic metal salt 12 Metal layer 15 Film containing diamagnetic metal salt 16 Metal layer 20 Case 21 Coating 22 Metal layer 25 Film 26 Coating 27 Metal layer 30 Lid 31 Cord lead-out hole 32 Film 33 code
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｈ０１Ｆ 1/00 Ｈ０１Ｆ 1/00 Ｃ ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI H01F 1/00 H01F 1/00 C
Claims (3)
り成る第１の高分子物質と、反磁性体の金属塩を含有す
る第２の高分子物質とを具備し、 前記第１の高分子物質および前記第２の高分子物質の所
定の部位が還元されてそれぞれ金属が外表面に臨むよう
にし、 前記第１の高分子物質および前記第２の高分子物質の金
属が外表面に臨む部分が互いに密着されていることを特
徴とする電磁波遮蔽用高分子物質。A first polymer material comprising a chelate containing a metal salt of a ferromagnetic material; and a second polymer material containing a metal salt of a diamagnetic material. Predetermined portions of the molecular material and the second polymer material are reduced so that the metal faces the outer surface, respectively, and the metal of the first polymer material and the metal of the second polymer material face the outer surface. A polymer material for shielding electromagnetic waves, characterized in that parts are adhered to each other.
高分子物質がともにフィルム状に構成されるとともに、
それらの一方の表面がそれぞれ還元されて金属が外表面
に臨むようにされ、 前記第１の高分子物質から成るフィルムと前記第２の高
分子物質から成るフィルムの金属が表面に露出する面が
互いに密着接合されていることを特徴とする請求項１に
記載の電磁波遮蔽用高分子物質。2. The method according to claim 1, wherein the first polymer material and the second polymer material are both formed into a film.
One of the surfaces is reduced so that the metal faces the outer surface, and the surface of the film composed of the first polymer material and the film composed of the second polymer material that is exposed on the surface is The polymer material for shielding electromagnetic waves according to claim 1, wherein the polymer materials are closely bonded to each other.
体または反磁性体の塗膜が形成されるとともに、該塗膜
の外表面が還元されて金属が露出され、 反磁性体または強磁性体のキレートフィルムまたは塗膜
の還元によって金属が露出された表面が前記物体上の塗
膜の外表面に密着接合されていることを特徴とする請求
項１に記載の電磁波遮蔽用高分子物質。3. A ferromagnetic or diamagnetic coating film is formed on the surface of an object having a predetermined shape, and the outer surface of the coating film is reduced to expose a metal. 2. The electromagnetic wave shielding polymer material according to claim 1, wherein the surface of the metal exposed by the reduction of the chelating film or the coating of the magnetic material is tightly bonded to the outer surface of the coating on the object. .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3262660A JP2970784B2 (en) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | Polymer materials for shielding electromagnetic waves |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3262660A JP2970784B2 (en) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | Polymer materials for shielding electromagnetic waves |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0575289A JPH0575289A (en) | 1993-03-26 |
| JP2970784B2 true JP2970784B2 (en) | 1999-11-02 |
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ID=17378856
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3262660A Expired - Fee Related JP2970784B2 (en) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | Polymer materials for shielding electromagnetic waves |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2970784B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2801180B2 (en) * | 1997-06-23 | 1998-09-21 | 北川工業株式会社 | Gasket for electromagnetic wave shielding |
-
1991
- 1991-09-13 JP JP3262660A patent/JP2970784B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0575289A (en) | 1993-03-26 |
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