JP2970765B2 - 水性エマルション組成物を用いる剥離紙用下塗り剤 - Google Patents

水性エマルション組成物を用いる剥離紙用下塗り剤

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JP2970765B2 JP2180557A JP18055790A JP2970765B2 JP 2970765 B2 JP2970765 B2 JP 2970765B2 JP 2180557 A JP2180557 A JP 2180557A JP 18055790 A JP18055790 A JP 18055790A JP 2970765 B2 JP2970765 B2 JP 2970765B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、紙、フィルム、布などに塗布することによ
り、優れた耐溶剤性、耐ブロッキング性、耐熱性が得ら
れる水性エマルションに関するものである。
例えば、剥離紙の下塗り剤、背面処理剤、ジアゾ感光
紙のバインダー、オフセットマスター用バインダー、な
ど被覆された面が耐溶剤性、耐ブロッキング性、耐熱性
の要求される用途に利用できる。特に、剥離紙を作成す
る際に、下塗り剤として使用した場合、その上に溶剤型
剥離剤を塗布するときに、優れた剥離塗工液の目止め効
果が得られるものである。
〔従来の技術〕
従来、剥離紙に使用されている剥離剤成分としては、
溶剤に溶かしたシリコーンが使用されている。このシリ
コーンは高価であり、できるだけ少量の塗工量で十分な
剥離性能を得る必要がある。
そのため、一般的には紙にシリコーンが滲み込まない
よう下塗り層で目止め処理を行ってからシリコーンを塗
工している。
このような下塗り層としては、クレー塗工、ポリビニ
ルアルコールや澱粉等の水性高分子等を塗布したもの、
ポリエチレンなどをラミネート処理して使用している
（米国特許第3,403,045号）。また、最近ではアクリル
酸エステル共重合体エマルションなどの樹脂エマルショ
ンを塗布したものがある（特公昭63−54035号）。
クレー塗工は、耐熱性はあるものの、シリコーンとの
密着性が悪く、ポリビニルアルコールや澱粉等の水性高
分子は、塗膜が脆く、また、耐水性に劣り、湿度が高い
ときなど下塗り層のみで保管した場合、ブロッキングし
易い。また、ポリエチレンなどをラミネート処理したも
のは、平滑性、柔軟性等の特徴はあるが、耐熱性に劣
る。
さらに、樹脂エマルションは、造膜性には優れるが、
耐熱性及び耐溶剤性に劣り、目止め効果に欠ける。ま
た、樹脂エマルションに耐熱性、耐溶剤性を向上させる
目的で酸化澱粉を混ぜる方法（特開昭60−245683号）が
ある。
また、転写用画像担体の作成において、紙を離型剤処
理した上にアクリロニトリル−ブタジエンゴムからなる
バインダーエマルションを塗布したものもある（米国特
許第3,933,503号）。
〔発明が解決しようとする課題〕
このように、これまで使用されている被覆用樹脂組成
物は、必ずしも全ての性能を満足していないのが現状で
ある。
本発明は、上記の従来技術の欠点を克服し、優れた耐
溶剤性、耐ブロッキング性、耐熱性などが得られる水性
エマルション組成物を用いる剥離紙用下塗り剤を提供す
るものである。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者らは、造膜性、耐溶剤性に優れた樹脂エマル
ション中で、水性ビニル系単量体、特に（メタ）アクリ
ルアミド、を重合させることにより、一段と耐溶剤性、
耐ブロッキング性、耐熱性に優れた水性エマルションを
見出し、さらに鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成さ
せるに至った。
すなわち、本発明は（メタ）アクロニトリルを共重合
単量体中10〜50重量％含有するシードエマルション
（Ｉ）の存在下、少なくとも一種の水性ビニル系単量体
成分（II）を重合させ、２層構造を有する共重合体エマ
ルションを得ることを特徴とする水性エマルションの製
造方法を提供するものである。
更に本発明は、（メタ）アクリロニトリルを共重合単
量体中10〜50重量％含有するシードエマルション（Ｉ）
の存在下、少なくとも一種の水性ビニル系単量体成分
（II）を重合させて成る２層構造を有する水性エマルシ
ョン組成物を提供するものである。
更に本発明は、上記水性エマルション組成物を用いた
剥離紙の下塗剤を提供するものである。
本発明で用いるシードエマルション（Ｉ）としては、
（メタ）アクリロニトリルを共重合した樹脂エマルショ
ンを用いる。（メタ）アクリロニトリルは共重合単量体
中に10〜50重量％、好ましくは20〜50重量％含まれる。
（メタ）アクリロニトリルの含有量が10重量％未満で
は、塗膜にしたときの耐溶剤性が劣り、50重量％を超え
ると重合の安定性が不良となる。
シードエマルションを重合する際、（メタ）アクリロ
ニトリルと共重合可能なラジカル重合性単量体として
は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチ
ル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル等のア
クリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ド
デシル、メタクリル酸ステアリル等のメタクリル酸エス
テル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
の如き芳香族ビニル化合物；アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸
の如きエチレン性不飽和カルボン酸；アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−
ブトキシメチルアクリルアミド、アクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸グリシジルの如き親水性単量体；ブタ
ジエン、イソプレン、クロロプレンの如き共役ジオレフ
ィン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン等であ
る。
シードエマルションの重合方法は公知の乳化重合法を
使用することができ、特に制限されない。
このとき得られるシードエマルションのガラス転移温
度は、−30〜50℃の範囲であり、より好ましくは−20〜
30℃のものが良い。ガラス転移温度が−20℃未満では、
造膜後のフィルムがブロッキングを起こし易くなり、ま
た、50℃を越えると造膜性に劣り、かつ、フィルムが脆
くなる。
次に、シードエマルション（Ｉ）の存在下、重合させ
る水性ビニル系単量体成分（II）とは重合により水性の
ポリマーを生成するビニル系単量体である。例えば、水
性ビニル系単量体成分（II）として、（メタ）アクリル
アミドを単量体成分（II）中、50〜100重量％使用す
る。好ましくは70〜100重量％である。
（メタ）アクリルアミドの使用量が50重量％未満で
は、充分な耐溶剤性、耐熱性、耐ブロッキング性が得ら
れないとともに、重合が安定に進行しなくなる場合があ
る。
本発明において、（メタ）アクリルアミドと共重合可
能なその他の水性ビニル系単量体成分（II）としては、
例えばジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、ビニル
ピロリドンの如き非イオン性のビニル系単量体；アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、マレイ
ン酸エステル、フマル酸の如き陰イオン性ビニル系単量
体；ジメチルアミノエチルメタクリレート、トリメチル
アミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメ
タクリレート、トリエチルアミノエチルメタクリレート
のような陽イオン性ビニル系単量体があり、これらは１
種のみならず２種以上を組み合わせて使用できる。ここ
で例示した以外にも、水性ポリマーを生成するビニル系
単量体なら本発明に使用することができる。
前記、本発明に用いられる水性ビニル系単量体をシー
ドエマルション中で重合させて本発明に係わる組成物を
製造するに際し、得られる組成物から形成される皮膜の
耐溶剤性、耐ブロッキング性、耐熱性が阻害されない範
囲で、水性ビニル系単量体と共重合可能な前記シードエ
マルションに使用する疎水性ビニル系単量体を用いて水
性ビニル系単量体と共重合できることは言うまでもな
い。これらは、１種もしくは２種以上の混合物として用
いられる。
本発明において、シードエマルション（Ｉ）の存在
下、水性ビニル系単量体成分（II）を重合させ、２層構
造を有する水性エマルションを製造する際、シードエマ
ルション（Ｉ）と水性ビニル系単量体成分（II）の固形
分比は、（50:50）〜（95:5）である。好ましくは（60:
40）〜（90:10）である。
このとき、水性ビニル系単量体成分（II）の比率が50
重量％を越えると、得られる皮膜の耐水性が劣り、湿度
の高い時、ブロッキングし易い。逆に、５重量％未満だ
と十分な耐溶剤性、耐熱性が得られない。
シードエマルション（Ｉ）の存在下、水性ビニル系単
量体成分（II）を重合させる方法は、シードエマルショ
ン（Ｉ）を予め製造し、準備をした後、水性ビニル系単
量体を添加した重合するか、あるいは、シードエマルシ
ョンを製造し、連続して水性ビニル系単量体を添加し、
重合を行う。
水性ビニル系単量体成分の添加方法は、一括あるいは
連続または分割滴下が出来る。この場合、重合の安定
性、重合熱の制御等を考えて選択すれば良く、できた水
性エマルションの性能へ影響を及ぼすことはない。
重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム、過酸化水素のような過酸化物のみを用いてラジ
カル重合させるか、あるいは、前記の過酸化物と酸性亜
硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウムのような還元剤と
の併用のレドックス重合により行うことができる。
使用するラジカル重合開始剤の量は、水性ビニル系単
量体に対して重量比で0.1％〜20％が適当である。より
好ましくは0.1％〜10％が良い。
反応温度は、使用する単量体の種類、重合開始剤の種
類などによって異なるが、通常は30℃〜80℃の温度範囲
が適当である。
さらに、必要に応じて、メルカプタン類などの連鎖移
動剤の添加も可能である。
本発明の水性エマルションの粒子径は0.05〜0.6μｍ
が適当である。より好ましくは、0.1〜0.4μｍが良い。
また、本発明の製造方法によれば、通常エマルション
重合を行うときに使用する界面活性剤を使用しなくて
も、安定な水性エマルションを製造することができる。
もちろん必要であれば界面活性剤を使用することは差し
支えない。
かかる水性エマルションには、本発明の所望の効果を
阻害しない範囲で、セルロース類、澱粉、ポリビニルア
ルコール等の水性高分子、メラミン樹脂、ホルムアルデ
ヒド樹脂、水性エポキシ樹脂等の架橋剤、充填剤、消泡
剤、濡れ剤、レベリング剤、皮膜形成助剤等を適宜添加
することができる。
かくして得られた、上記水性エマルション組成物は、
直接、紙、フィルム、布等に塗布した時、あるいは炭酸
カルシウム、クレー、酸化チタンなどの無機顔料または
プラスチックピグメントのような有機顔料と混ぜ、かか
る水性エマルション組成物を顔料のバインダーとして使
用し、紙等へ塗布した時、耐溶剤性、耐ブロッキング
性、耐熱性に優れた皮膜を得ることができる。
例えば、剥離紙の下塗り剤、背面処理剤、ジアゾ感光
紙のバインダー、オフセットマスター用バインダー等被
覆された面が耐溶剤性、耐ブロッキング性、耐熱性の要
求される用途に有用である。
特に、剥離紙を作製する際、溶剤型剥離剤を塗布する
ための下塗り剤として優れた剥離剤塗工液の目止め効果
が得られた。また、耐ブロッキング性、耐熱性が必要な
剥離紙の背面処理剤としても有用である。
また、ジアゾ感光紙のバインダー、オフセットマスタ
ー用のバインダーとして使用した場合、無機顔料等との
混和性もよく、安定な顔料塗工液が得られ、皮膜にした
際、優れた耐溶剤性の皮膜が得られた。
〔実施例〕
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本
発明は何らこれによって限定されるものではない。以
下、実施例及び比較例において、とくに断らない限り、
部は重量部である。
実施例１ 温度計、還流冷却器、撹拌機およびモノマーチャージ
器を備えたセパラブルフラスコに脱イオン水を1110部、
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１部を入れて、窒素
ガスで置換した後、70℃に昇温した。過硫酸カリウム10
部を入れた後、アクリロニトリル300部、アクリル酸ｎ
−ブチル680部、メタクリル酸20部を脱イオン水400部と
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１部で乳化したもの
を３時間にわたって連続的にフラスコ中に滴下した。そ
の後、更に、同温度で３時間反応させ、アンモニア水で
pH7に中和し、シードエマルションを得た。このシード
エマルション800部にアルキルアミド38部、アクリル酸
２部および脱イオン水20部を加え、40℃に加温し、続い
て10重量％過硫酸アンモニウム水溶液20部と10重量％酸
性亜硫酸ナトリウム水溶液20部を投入して1.5時間の重
合反応を行った。その後、アンモニア水にてpHを７に調
整した水性エマルション組成物を得た。
評価結果を第２表に示す。
実施例２ 第１表に示す組成にする他は実施例１と同様の操作を
繰り返してシードエマルションを得た。
このシードエマルション800部にメタクリルアミド80
部および脱イオン水40部を加え、40℃に加温し、続いて
10重量％過硫酸アンモニウム水溶液40部と10重量％酸性
亜硫酸ナトリウム水溶液40部を投入して1.5時間の重合
反応を行った。その後、アンモニア水にてpHを７に調整
し、水性エマルション組成物を得た。
評価結果を第２表に示す。
実施例３ 第１表に示す組成にする他は実施例１と同様の操作を
繰り返してシードエマルションを得た。
このシードエマルション450部に、メタクリルアミド1
14部、およびアクリル酸６部および脱イオン水310部を
加え、40℃に加温し、続いて10重量％過硫酸アンモニウ
ム水溶液60部と10重量％酸性亜硫酸ナトリウム水溶液60
部を投入して、３時間の重合反応を行った。その後、ア
ンモニア水にてpH7に調整した水性エマルション組成物
を得た。
評価結果を第２表に示す。
実施例４ 第１表に示す組成にする他は、実施例１と同様の操作
を繰り返してシードエマルションを得た。
このシードエマルション800部にメタクリルアミド80
部、脱イオン水40部を加え、40℃に加温し、続いて10重
量％過硫酸アンモニウム水溶液40部と10重量％酸性亜硫
酸ナトリウム水溶液40部を投入して1.5時間の重合反応
を行った。その後、アンモニア水にてpH7に調整し、水
性エマルション組成物を得た。
評価結果を第２表に示す。
実施例５ 第１表に示す組成にする他は実施例１と同様の操作を
繰り返してシードエマルションを得た。
このシードエマルション700部に、アクリルアミド63
部とメタクリル酸７部および脱イオン水90部を加え、40
℃に加温し、続いて10重量％過硫酸アンモニウム水溶液
70部と10重量％酸性亜硫酸ナトリウム水溶液70部を投入
して、1.5時間の重合反応を行った。その後、アンモニ
ア水にてpHに調整し、水性エマルション組成物を得た。
評価結果を第２表に示す。
実施例６ 第１表に示す組成にする他は、実施例１と同様の操作
を繰り返してシードエマルションを得た。
このシードエマルション700部にメタクリルアミド49
部とアクリル酸21部をあらかじめ脱イオン水160部に溶
解し、アンモニア水でpH7に調整し加え、40℃に加温し
た。続いて10重量％過硫酸アンモニウム水溶液35度と10
重量％酸性亜硫酸ナトリウム水溶液35部を投入して、1.
5時間の重合反応を行った。その後、アンモニア水にてp
H7に調整し、水性エマルション組成物を得た。
評価結果を第２表に示す。
実施例７ 第１表に示す組成にする他は実施例１と同様の操作を
繰り返してシードエマルションを得た。
このシードエマルション700部にメタクリルアミド120
部と脱イオン水120部を加え40℃でメタクリルアミドを
溶解後、70℃に昇温した。続いて10重量％過硫酸アンモ
ニウム水溶液60部を加え、1.5時間の重合反応を行っ
た。その後、アンモニア水にてpH7に調整し、水性エマ
ルション組成物を得た。
評価結果を第２表に示す。
比較例１ 第１表に示す組成にする他は実施例１と同様の操作を
繰り返してシードエマルションを得た。
このシードエマルション800部にメタクリルアミド80
部および脱イオン水40部を加え、40℃に加温し、続いて
10重量％過硫酸アンモニウム水溶液40部と10重量％酸性
亜流酸ナトリウム水溶液40部を加え、1.5時間の重合反
応を行った。その後、アンモニア水にてpH7に調整し、
水性エマルション組成物を得た。
評価結果を第２表に示す。
比較例２ 第１表に示す組成にする他は実施例１と同様の操作を
繰り返してシードエマルションを得た。
このシードエマルション150部にアクリルアミド133
部、アクリル酸７部および脱イオン水570部を加え、40
℃に加温し、続いて10重量％過硫酸アンモニウム水溶液
70部と、10重量％酸性亜硫酸ナトリウム水溶液70部を加
え、1.5時間の重合反応を行った。その後、アンモニア
水にてpH7に調整し、水性エマルション組成物を得た。
評価結果を第２表に示す。
比較例３ 第１表に示す組成にする他は実施例１と同様の操作を
繰返してシードエマルションを得た。
このシードエマルション700部に、メタクリルアミド2
8部とメタクリル酸42部をあらかじめ脱イオン水90部に
溶解しアンモニア水でpH7に調整し加え、40℃に加温し
た。続いて10重量％過硫酸アンモニウム水溶液70部と10
重量％酸性亜硫酸ナトリウム水溶液70部を投入して、1.
5時間の重合反応を行った。その後、アンモニア水にてp
H7に調整し水性エマルションを得た。
評価結果を第２表に示す。
比較例４ 第１表に示す組成にする他は実施例１と同様の操作を
繰り返してシードエマルションを得た。
このシードエマルション800部にメタクリルアミド80
部および脱イオン水40部を加え、40℃に加温し、続いて
10重量％過硫酸アンモニウム水溶液40部と10重量％酸性
亜硫酸ナトリウム水溶液40部を加えて重合を行ったが、
重合途中で凝集物が発生した。
比較例５ 本発明の水性エマルション組成物と比較する目的で、
次のシードエマルションを重合した。
温度計、還流冷却器、撹拌機、モノマーチャージ器を
つけたセパラブルフラスコに、脱イオン水を110部、ド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダ１部を入れて窒素ガス
で置換した後、70℃に昇温した。過硫酸カリウム10部を
入れた後、アクリロニトリル450部、アクリル酸ｎ−ブ
チル520部、メタクリル酸30部を脱イオン水400部とドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダ１部で乳化したものを、
３時間にわたって連続的にフラスコ中に滴下した。その
後、更に同温度で３時間反応させ、アンモニア水でpH7
に中和し、比較用の水性エマルション組成物を得た。
評価結果を第２表に示す。
（評価方法） 耐溶剤性 （フィルムでの評価方法） 実施例１〜７及び比較例１〜３及び５で得られた水性
エマルションをガラス板にバーコーター＃60で塗布し、
120℃で５分間乾燥して試験フィルムを作成した。得ら
れたフィルムを30mm角に切り取り秤量（W0）した。次
に、このフィルムをトルエン溶液中に60分間浸漬後、ト
ルエンを軽く拭き取った後、秤量（W1）した。
次の計算式によりトルエンによるフィルムの膨潤率を
計算した。
（顔料塗工液での評価） 各水性エマルション組成物をクレー（水性エマルショ
ン／クレー固形分比＝50/50）と混合し、脱イオン水で
固形分40重量％に調整した。
続いて市販の上質紙にバーコーター＃20で塗布し、12
0℃で１分間乾燥して試験紙を作製した。
得られた試験紙にトルエン溶液を塗布し、トルエンの
浸み込み状態を目視観察した。
○：しみ込みなし △：一部しみ込みあり ×：しみ込み多い 耐ブロッキング性 各樹脂を固形分20％に希釈し、市販の上質紙にバーコ
ーター＃20で塗布し、120℃で30秒間乾燥して試験紙を
作製した。得られた試験紙を10cm角に切り取り、決めら
れた条件の温度、湿度の下で約４時間エージングし、続
いて塗布面同士を合わせて約30kgの荷重をかけ、24時間
後、取り出し融着度合を確認した。
○：全く融着なし △：一部融着あり ×：全面融着あり 耐熱性 耐ブロッキング性テストと同様に試験紙を作製し、10
cm角に切り取り120℃の条件下で、塗布面同士を合せ
て、約30kgの荷重をかけ、24時間後、取り出し融着度合
を確認した。
耐溶剤性、耐ブロッキング性、及び耐熱性の結果を第
２表に示す。
〔発明の効果〕 本発明の水性エマルション組成物は、紙、フィルム、
布などの材料に塗布することにより、非常に優れた耐溶
剤性、耐ブロッキング性、耐熱性が得られる。
特に、剥離紙を作製する際、下塗り剤として使用した
場合、その上に溶剤型剥離剤を塗布するときに、優れた
剥離剤塗工液の目止め効果が得られるものである。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 291/00,2/44 C09D 151/00,133/20 C09D 5/00 - 5/02 C09J 7/02 - 7/04 D21H 19/10 - 19/22 D21H 27/00

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（メタ）アクリロニトリルを共重合単量体
    中10〜50重量％含有する共重合体をシードとするシード
    エマルション（Ｉ）の存在下、50〜100重量％の（メ
    タ）アクリルアミドを含有する少なくとも１種の水性ビ
    ニル系単量体成分（II）を重合させて得られる２層構造
    を有する水性エマルション組成物を含んでなることを特
    徴とする剥離紙用下塗り剤。
  2. 【請求項２】シードエマルション（Ｉ）と水性ビニル系
    単量体成分（II）の比率が、固形分比で（50:50）〜（9
    5:5）である請求項１記載の組成物を含んでなることを
    特徴とする剥離紙用下塗り剤。
  3. 【請求項３】シードエマルション（Ｉ）と水性ビニル系
    単量体成分（II）の比率が、固形分比で（60:40）〜（9
    0:10）である請求項１記載の組成物を含んでなることを
    特徴とする剥離紙用下塗り剤。
  4. 【請求項４】（メタ）アクリロニトリルと共重合可能な
    ラジカル重合性単量体がアクリル酸エステル、メタクリ
    ル酸エステル、芳香族ビニル化合物、エチレン性不飽和
    カルボン酸、親水性単量体、共役ジオレフィン、酢酸ビ
    ニル、塩化ビニル及び塩化ビニリデンから選ばれた１種
    である請求項１記載の水性エマルション組成物を含んで
    なることを特徴とする剥離紙用下塗り剤。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4332012A1 (de) * 1993-09-21 1995-03-23 Roehm Gmbh Haftklebedispersionen
DE4403480A1 (de) * 1994-02-04 1995-08-10 Basf Ag Bindemittelmischungen für Papierstreichmassen
US5700852A (en) * 1994-04-06 1997-12-23 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Paper coating composition
US5776651A (en) * 1996-01-31 1998-07-07 Minnesota Mining & Manufacturing Company Laminable proofing elements
EP0885906B1 (en) * 1997-06-20 2003-02-12 Rohm And Haas Company Polymer compositions
KR20160142874A (ko) * 2014-05-20 2016-12-13 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 수분산형 수지 조성물, 감열 기록층용 수지 조성물, 보호층용 수지 조성물 및 감열 기록 재료

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3073791A (en) * 1960-02-08 1963-01-15 Monsanto Chemicals Aqueous interpolymer latices comprising fumarates, unsaturated acids, and aromatic hydrocarbons
US3396176A (en) * 1960-12-21 1968-08-06 Exxon Research Engineering Co Paradioxadiene-n2f4 adducts having one nf2 group attached to each of two or four carbon atoms in the dioxadiene ring
US3265767A (en) * 1962-07-25 1966-08-09 Eastman Kodak Co Polymeric pigment containing amide nitrogen, and having an acrylonitrile core
US3256233A (en) * 1964-09-24 1966-06-14 Monsanto Co Water-base coating composition of emulsified polymer solids and styrenemaleic interpolymer
US3438926A (en) * 1966-01-24 1969-04-15 Burke Oliver W Jun Water base unsaturated interpolymer coatings
US3424706A (en) * 1966-07-08 1969-01-28 Staley Mfg Co A E Vinylidene chloride copolymerization in presence of preformed seed latex
US3403045A (en) * 1967-03-03 1968-09-24 Albemarle Paper Co Coated release paper
GB1177778A (en) * 1967-09-08 1970-01-14 Ici Ltd Copolymers of Vinyl Acetate
JPS4930474A (ja) * 1972-06-30 1974-03-18
JPS6046121B2 (ja) * 1974-02-28 1985-10-14 日東電工株式会社 多層構造を有するエマルジヨンの製造方法
US3933503A (en) * 1974-05-06 1976-01-20 Herman Schonberg Carrier for transferring images
DE2617570A1 (de) * 1976-04-22 1977-11-03 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von acrylnitril/copolymeren
DE3105779A1 (de) * 1981-02-17 1982-09-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Waessrige dispersionen, ihre herstellung und verwendung
US4504605A (en) * 1982-12-20 1985-03-12 The Standard Oil Company Film-forming olefinic nitrile polymer latex and method of preparing same
JPS60245683A (ja) * 1984-05-21 1985-12-05 Oji Paper Co Ltd 剥離シ−ト
FR2583052B1 (fr) * 1985-06-06 1991-11-29 Dequatre Claude Latex de particules heterogenes de polymeres styrene/butadiene contenant un alcenylnitrile et son application a la production de papier couche
JP2544351B2 (ja) * 1986-08-25 1996-10-16 株式会社日立製作所 通信装置
EP0343833B1 (en) * 1988-05-16 1995-04-05 MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. Fine-particle aggregate emulsion, process for producing such an emulsion, thermal recording media, coated paper and paint incorporating such an emulsion

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