JP2968668B2 - 写真印画紙用支持体 - Google Patents
写真印画紙用支持体Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は写真印画紙用支持体に関
し、特に平面性に優れるとともに耐久性の優れた写真印
画紙用支持体に関する。
し、特に平面性に優れるとともに耐久性の優れた写真印
画紙用支持体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、写真印画紙においては、耐水性と
ともに光反射効率を高めるために、原紙の乳剤塗布側表
面に酸化チタン等の白色顔料を混練分散して含有するポ
リオレフィン層を被覆することが行われている。裏面に
も耐水性などのために通常ポリオレフィン層を設けるこ
とが行われている。ポリオレフィンは柔軟性に優れ、加
工性もありこのように多く用いられている。
ともに光反射効率を高めるために、原紙の乳剤塗布側表
面に酸化チタン等の白色顔料を混練分散して含有するポ
リオレフィン層を被覆することが行われている。裏面に
も耐水性などのために通常ポリオレフィン層を設けるこ
とが行われている。ポリオレフィンは柔軟性に優れ、加
工性もありこのように多く用いられている。
【０００３】しかし、近年このような用途に、白色顔料
の分散性が優れ、物理的強度も高いポリエステル樹脂を
応用する試みがなされ、ポリエステル樹脂（特にポリエ
チレンテレフタレート樹脂）の有用性が示されている
（特願平３−８９９８３）が、ポリエチレンテレフタレ
ート等のポリエステル樹脂を耐水層として用いると原紙
との密着性がポリオレフィンの場合に比べやや弱く、ま
た、耐久性に問題があることが判明した。
の分散性が優れ、物理的強度も高いポリエステル樹脂を
応用する試みがなされ、ポリエステル樹脂（特にポリエ
チレンテレフタレート樹脂）の有用性が示されている
（特願平３−８９９８３）が、ポリエチレンテレフタレ
ート等のポリエステル樹脂を耐水層として用いると原紙
との密着性がポリオレフィンの場合に比べやや弱く、ま
た、耐久性に問題があることが判明した。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐水
性、白色度に優れると共に平面性が優れ、機械的強度に
優れた写真印画紙用支持体を得ることにある。
性、白色度に優れると共に平面性が優れ、機械的強度に
優れた写真印画紙用支持体を得ることにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の改善
必要点を解決すべく鋭意検討した結果、ポリエステルを
主成分とする樹脂に顔料を混合分散した組成物を原紙の
乳剤塗布側表面に被覆した写真印画紙用支持体におい
て、該被覆層中に、平均粒子径が０．１μｍ〜１５μｍ
のタルク及び／又はカオリンを０．１重量％〜３０重量
％の割合で含有させることにより、耐水性、白色度に優
れると共に平面性が優れ、機械的強度の高い写真印画紙
用支持体となしうることを見いだした。
必要点を解決すべく鋭意検討した結果、ポリエステルを
主成分とする樹脂に顔料を混合分散した組成物を原紙の
乳剤塗布側表面に被覆した写真印画紙用支持体におい
て、該被覆層中に、平均粒子径が０．１μｍ〜１５μｍ
のタルク及び／又はカオリンを０．１重量％〜３０重量
％の割合で含有させることにより、耐水性、白色度に優
れると共に平面性が優れ、機械的強度の高い写真印画紙
用支持体となしうることを見いだした。
【０００６】ポリエステルを主成分とする樹脂としては
具体的にはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート等の脂肪族ジオールと芳香族ジカルボン
酸から縮合反応で得られるものが代表的であるが、脂肪
族ジオールと脂肪族ジカルボン酸の反応で得られるも
の、逆に芳香族ジオールと芳香族ジカルボン酸で得られ
るもの等がある。またポリカプロラクトン等の環状エス
テルの開環重合でえられるものさらにはこれらの共重合
物等があげられる。好ましくは、ポリエチレンテレフタ
レートまたは共重合体、ポリエチレンイソフタレートま
たは共重合体である。
具体的にはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート等の脂肪族ジオールと芳香族ジカルボン
酸から縮合反応で得られるものが代表的であるが、脂肪
族ジオールと脂肪族ジカルボン酸の反応で得られるも
の、逆に芳香族ジオールと芳香族ジカルボン酸で得られ
るもの等がある。またポリカプロラクトン等の環状エス
テルの開環重合でえられるものさらにはこれらの共重合
物等があげられる。好ましくは、ポリエチレンテレフタ
レートまたは共重合体、ポリエチレンイソフタレートま
たは共重合体である。
【０００７】ポリエチレンテレフタレートとしては、ポ
リエチレンテレフタレート単独の場合の他、ポリエチレ
ンテレフタレートに加えて他のポリエステルを５０重量
％以下の割合でブレンドした混合物、或いはテレフター
ル酸以外の２塩基成分として例えばイソフタール酸を使
用し、エチレングリコール以外のグリコール成分として
ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、ブ
タンジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド
付加物等の中から選択される一種以上の成分を使用し
て、ポリエチレンテレフタレート成分が主成分となるよ
うに共重合させた共重合体も含まれる。これらの重合体
の分子量は３０，０００〜５０，０００であることが好
ましい。
リエチレンテレフタレート単独の場合の他、ポリエチレ
ンテレフタレートに加えて他のポリエステルを５０重量
％以下の割合でブレンドした混合物、或いはテレフター
ル酸以外の２塩基成分として例えばイソフタール酸を使
用し、エチレングリコール以外のグリコール成分として
ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、ブ
タンジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド
付加物等の中から選択される一種以上の成分を使用し
て、ポリエチレンテレフタレート成分が主成分となるよ
うに共重合させた共重合体も含まれる。これらの重合体
の分子量は３０，０００〜５０，０００であることが好
ましい。
【０００８】樹脂層は、ポリエステル樹脂単独で構成し
てもよいが、他の樹脂を混合して樹脂層とすることがで
きる。他の樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネート、アクリロニト
リル重合体、ポリスチレン、ビニル系（共）重合体、ポ
リアミド等広く選ぶ事ができる。他の樹脂のポリエステ
ル樹脂への混合量は５重量％〜４０重量％、好ましくは
５重量％〜２０重量％である。
てもよいが、他の樹脂を混合して樹脂層とすることがで
きる。他の樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネート、アクリロニト
リル重合体、ポリスチレン、ビニル系（共）重合体、ポ
リアミド等広く選ぶ事ができる。他の樹脂のポリエステ
ル樹脂への混合量は５重量％〜４０重量％、好ましくは
５重量％〜２０重量％である。
【０００９】顔料としては、二酸化チタン、硫酸バリウ
ム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸
化珪素等の粉末、又はこれらの固溶体等が挙げられる
が、中でも二酸化チタン、硫酸バリウムが望ましい。二
酸化チタンとしては、アナターゼ型、ルチル型どちらで
も良いが、白色度を優先する場合アナターゼ型二酸化チ
タンを、また鮮鋭度を優先する場合はルチル型二酸化チ
タンが好ましい。具体的商品名としてはチタン工業のＫ
Ａ−１０、ＫＡ−２０等が挙げられる。顔料の平均粒子
径としては、０．０４μｍ〜１μｍ、好ましくは０．１
μｍ〜０．８μｍである。０．０４μｍより小さいと顔
料を樹脂に均一に混合分散するのが困難であり、好まし
くない。また１μｍを越えると被覆膜表面が粗くなりす
ぎて写真の質低下をきたすので好ましくない。
ム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸
化珪素等の粉末、又はこれらの固溶体等が挙げられる
が、中でも二酸化チタン、硫酸バリウムが望ましい。二
酸化チタンとしては、アナターゼ型、ルチル型どちらで
も良いが、白色度を優先する場合アナターゼ型二酸化チ
タンを、また鮮鋭度を優先する場合はルチル型二酸化チ
タンが好ましい。具体的商品名としてはチタン工業のＫ
Ａ−１０、ＫＡ−２０等が挙げられる。顔料の平均粒子
径としては、０．０４μｍ〜１μｍ、好ましくは０．１
μｍ〜０．８μｍである。０．０４μｍより小さいと顔
料を樹脂に均一に混合分散するのが困難であり、好まし
くない。また１μｍを越えると被覆膜表面が粗くなりす
ぎて写真の質低下をきたすので好ましくない。
【００１０】原紙の乳剤塗布側表面の被覆層は１層でな
く、２層、３層等の複数層としてもよく、被覆層におけ
る顔料の含有濃度を原紙側における樹脂層では低く、最
外層では高くなるよう濃度勾配を設けてもよい。乳剤塗
布側表面から最も離れた被覆層における最外層は、写真
の解像度を決める重要な層であり、顔料濃度を最も高く
することにより写真の解像度を高くする。最外層におけ
る顔料濃度としては１０重量％以上、好ましくは２０重
量％以上であるが、３５重量％以上とすると物性が脆く
なる等の問題があり、実際的でない。最外層以外の層
は、曲げたときの耐損傷性を高めるためには顔料を少な
目とするとよく、含有量にして１０重量％以下、好まし
くは７重量％以下である。
く、２層、３層等の複数層としてもよく、被覆層におけ
る顔料の含有濃度を原紙側における樹脂層では低く、最
外層では高くなるよう濃度勾配を設けてもよい。乳剤塗
布側表面から最も離れた被覆層における最外層は、写真
の解像度を決める重要な層であり、顔料濃度を最も高く
することにより写真の解像度を高くする。最外層におけ
る顔料濃度としては１０重量％以上、好ましくは２０重
量％以上であるが、３５重量％以上とすると物性が脆く
なる等の問題があり、実際的でない。最外層以外の層
は、曲げたときの耐損傷性を高めるためには顔料を少な
目とするとよく、含有量にして１０重量％以下、好まし
くは７重量％以下である。
【００１１】また、本発明において、原紙の乳剤塗布面
の被覆層中に、平均粒子径が０．１μｍ〜１５μｍのタ
ルク及び／又はカオリンを０．１重量％〜３０重量％の
割合で含有させることにより、更に曲げに対して損傷を
受けにくくする効果が得られることが見出された。
の被覆層中に、平均粒子径が０．１μｍ〜１５μｍのタ
ルク及び／又はカオリンを０．１重量％〜３０重量％の
割合で含有させることにより、更に曲げに対して損傷を
受けにくくする効果が得られることが見出された。
【００１２】タルクは、含水珪酸マグネシウムである
が、具体的には富士タルク（株）、日本タルク（株）な
どのメーカーから市販されているものが挙げられる。ま
た、カオリンの実例としては、河東カオリン（水ひ
物）、関白カオリン（水ひ物）等が挙げられる。鉱物と
してはカオリナイト、ハロイサイト、メタハロイサイ
ト、デイッカイト、ナクライト等が挙げられる。
が、具体的には富士タルク（株）、日本タルク（株）な
どのメーカーから市販されているものが挙げられる。ま
た、カオリンの実例としては、河東カオリン（水ひ
物）、関白カオリン（水ひ物）等が挙げられる。鉱物と
してはカオリナイト、ハロイサイト、メタハロイサイ
ト、デイッカイト、ナクライト等が挙げられる。
【００１３】タルク及び／又はカオリンの含有の形態
は、樹脂被覆層を一層から構成する場合には、層中に平
均的に分布させて含有させてもよいが、原紙に接する側
のタルク及び／又はカオリン含有量を多くして層巾方向
で濃度差をつけるか、または樹脂被覆層を複数の層と
し、最下層（原紙に接する層）に重点的に含有させるの
が好ましい。また、タルク並びにカオリンは偏平粒子で
あることが多く、このため膜の補強効果が強く現れるも
のと考えられる。このような偏平粒子においては、粒子
を電子顕微鏡で撮影した写真を画像処理装置（ピアス株
式会社製ＬＡ５２５画像処理装置）にかけ、粒子の面積
（投影面積の平均値）を求め、この面積を有する円の直
径をもって数平均粒子径と定義されるが、本発明におい
ては、その数平均粒子径が０．１μｍ〜１５μｍのもの
を使用するとよく、この粒径のものを最下層（原紙に接
する層）に重点的に含有させることにより、より優れた
耐久性、平面性を写真印画紙用支持体に付与することが
できる。
は、樹脂被覆層を一層から構成する場合には、層中に平
均的に分布させて含有させてもよいが、原紙に接する側
のタルク及び／又はカオリン含有量を多くして層巾方向
で濃度差をつけるか、または樹脂被覆層を複数の層と
し、最下層（原紙に接する層）に重点的に含有させるの
が好ましい。また、タルク並びにカオリンは偏平粒子で
あることが多く、このため膜の補強効果が強く現れるも
のと考えられる。このような偏平粒子においては、粒子
を電子顕微鏡で撮影した写真を画像処理装置（ピアス株
式会社製ＬＡ５２５画像処理装置）にかけ、粒子の面積
（投影面積の平均値）を求め、この面積を有する円の直
径をもって数平均粒子径と定義されるが、本発明におい
ては、その数平均粒子径が０．１μｍ〜１５μｍのもの
を使用するとよく、この粒径のものを最下層（原紙に接
する層）に重点的に含有させることにより、より優れた
耐久性、平面性を写真印画紙用支持体に付与することが
できる。
【００１４】上述した顔料、タルク、カオリン等の粒子
状添加物は、高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸エチル、
高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸等の分散助剤と共に、２
本ロール、３本ロール、ニーダー、バンバリーミキサー
等の混練機で樹脂中に練り込まれる。また、樹脂層中に
は酸化防止剤を含有させることもでき、含有量としては
樹脂に対し５０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ添加するとよ
い。
状添加物は、高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸エチル、
高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸等の分散助剤と共に、２
本ロール、３本ロール、ニーダー、バンバリーミキサー
等の混練機で樹脂中に練り込まれる。また、樹脂層中に
は酸化防止剤を含有させることもでき、含有量としては
樹脂に対し５０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ添加するとよ
い。
【００１５】得られた樹脂組成物は、溶融押出法により
後述する原紙表面にコーティングして被覆樹脂層とされ
るが、被覆樹脂層を複数層とする場合には溶融共押出法
により原紙表面にコーティングして形成するとよい。
後述する原紙表面にコーティングして被覆樹脂層とされ
るが、被覆樹脂層を複数層とする場合には溶融共押出法
により原紙表面にコーティングして形成するとよい。
【００１６】原紙の乳剤塗布面側に被覆する、樹脂・顔
料組成物の厚みは合計５μｍ〜５０μｍが好ましく、よ
り好ましくは１５μｍ〜４０μｍである。この範囲を越
えて厚くなると樹脂の脆さが強調されて割れを生じる等
物性上の問題が生じ、この範囲を下回ると被覆の本来の
目的である防水性が損なわれるほか物性的にも柔らかく
なりすぎて好ましくない。また、被覆層が複数層からな
る場合には、各層の厚みは、２μｍ〜２５μｍが好まし
い。原紙に接する層（最下層）の好ましい厚みは２μｍ
〜１８μｍである。これ以下の膜を均一な厚みで形成す
るのは困難であるし、これ以上の厚みをもたせると、本
発明の「曲げに対して損傷を受けにくくする効果」が現
れにくくなる。
料組成物の厚みは合計５μｍ〜５０μｍが好ましく、よ
り好ましくは１５μｍ〜４０μｍである。この範囲を越
えて厚くなると樹脂の脆さが強調されて割れを生じる等
物性上の問題が生じ、この範囲を下回ると被覆の本来の
目的である防水性が損なわれるほか物性的にも柔らかく
なりすぎて好ましくない。また、被覆層が複数層からな
る場合には、各層の厚みは、２μｍ〜２５μｍが好まし
い。原紙に接する層（最下層）の好ましい厚みは２μｍ
〜１８μｍである。これ以下の膜を均一な厚みで形成す
るのは困難であるし、これ以上の厚みをもたせると、本
発明の「曲げに対して損傷を受けにくくする効果」が現
れにくくなる。
【００１７】原紙の裏面（感光乳剤を塗布する側と反対
の側）にも樹脂層（バックコート層）が被覆されるが、
この樹脂は押し出し成形、溶剤溶解成形可能の樹脂であ
れば広く用いることが出来る。たとえばポリエチレンテ
レフタレート等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ナイロン、ポリスチレン、ポリビニルアル
コール、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、アクリロニトリル樹脂、ポリアクリル酸エステル
類、エポキシ樹脂、ポリエーテルケトン等を挙げること
ができる。
の側）にも樹脂層（バックコート層）が被覆されるが、
この樹脂は押し出し成形、溶剤溶解成形可能の樹脂であ
れば広く用いることが出来る。たとえばポリエチレンテ
レフタレート等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ナイロン、ポリスチレン、ポリビニルアル
コール、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、アクリロニトリル樹脂、ポリアクリル酸エステル
類、エポキシ樹脂、ポリエーテルケトン等を挙げること
ができる。
【００１８】このバックコート層は、帯電防止、カール
防止等のために設けられものであり、特公昭５２−１８
０２０号、特公昭５７−９０５９号、特公昭５７−５３
９４０号、特公昭５８−５６８５９号、特開昭５９−２
１４８４９号、特開昭５８−１８４１４４号等の各公報
に記載もしくは例示の無機帯電防止剤、有機帯電防止
剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界
面活性剤等を適宜組み合わせて含有せしめることができ
る。
防止等のために設けられものであり、特公昭５２−１８
０２０号、特公昭５７−９０５９号、特公昭５７−５３
９４０号、特公昭５８−５６８５９号、特開昭５９−２
１４８４９号、特開昭５８−１８４１４４号等の各公報
に記載もしくは例示の無機帯電防止剤、有機帯電防止
剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界
面活性剤等を適宜組み合わせて含有せしめることができ
る。
【００１９】バックコート層の厚みは５μｍ〜５０μｍ
が好ましく、より好ましくは１５μｍ〜３０μｍであ
る。この範囲を越えて厚くなると樹脂の脆さが強調され
て、割れを生じる等物性上の問題が出てくる。この範囲
を下回ると被覆の本来の目的である防水性が損なわれる
ほか物性的にも柔らかくなりすぎて好ましくない。
が好ましく、より好ましくは１５μｍ〜３０μｍであ
る。この範囲を越えて厚くなると樹脂の脆さが強調され
て、割れを生じる等物性上の問題が出てくる。この範囲
を下回ると被覆の本来の目的である防水性が損なわれる
ほか物性的にも柔らかくなりすぎて好ましくない。
【００２０】原紙の乳剤塗布面側被覆層及び裏面層の被
覆方法としては、溶融押出しラミネーション法等が挙げ
られる。
覆方法としては、溶融押出しラミネーション法等が挙げ
られる。
【００２１】原紙としては、通常の天然パルプを主成分
とする天然パルプ紙、天然パルプと合成繊維とから成る
混抄紙、合成繊維を主成分とする合成繊維紙、ポリスチ
レン、ポリプロピレンなどの合成樹脂フィルムを擬紙化
した、所謂合成紙のいずれでもよいが、写真印画紙用支
持体の基体としては天然パルプ紙が特に好ましく有利に
用いられる。添加薬品としては、アルキルケテンダイマ
ーの他クレー、タルク、炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒
子等の充填剤、ロジン、高級脂肪酸塩、パラフインワッ
クス、アルケニルコハク酸等のサイズ剤、ポリアクリル
アミド等の紙力増強剤、硫酸バンド等の定着剤などを添
加したものが用いられる。その他、必要に応じ、染料、
蛍光染料、スライムコントロール剤、消泡剤等が添加さ
れる。又、必要に応じ、柔軟化剤が添加されている。
とする天然パルプ紙、天然パルプと合成繊維とから成る
混抄紙、合成繊維を主成分とする合成繊維紙、ポリスチ
レン、ポリプロピレンなどの合成樹脂フィルムを擬紙化
した、所謂合成紙のいずれでもよいが、写真印画紙用支
持体の基体としては天然パルプ紙が特に好ましく有利に
用いられる。添加薬品としては、アルキルケテンダイマ
ーの他クレー、タルク、炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒
子等の充填剤、ロジン、高級脂肪酸塩、パラフインワッ
クス、アルケニルコハク酸等のサイズ剤、ポリアクリル
アミド等の紙力増強剤、硫酸バンド等の定着剤などを添
加したものが用いられる。その他、必要に応じ、染料、
蛍光染料、スライムコントロール剤、消泡剤等が添加さ
れる。又、必要に応じ、柔軟化剤が添加されている。
【００２２】パルプ表面は、ゼラチン、スターチ、カル
ボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルアルコールの変性物等の被
膜形成ポリマーにより表面サイズ処理されていてもよ
い。この場合のポリビニルアルコール変性物としては、
カルボキシル基変性物、シラノール変性物やアクリルア
ミドとの共重合物等が挙げられる。また被膜形成性ポリ
マーにより表面サイズ処理する場合の被膜形成ポリマー
の塗布量は、０．１ｇ／ｍ2 〜５．０ｇ／ｍ2 、好まし
くは、０．５ｇ／ｍ2 〜２．０ｇ／ｍ2 に調整される。
更にこの際の被膜形成ポリマーには、必要に応じて帯電
防止剤、蛍光増白剤、顔料、消泡剤などを添加すること
ができる。
ボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルアルコールの変性物等の被
膜形成ポリマーにより表面サイズ処理されていてもよ
い。この場合のポリビニルアルコール変性物としては、
カルボキシル基変性物、シラノール変性物やアクリルア
ミドとの共重合物等が挙げられる。また被膜形成性ポリ
マーにより表面サイズ処理する場合の被膜形成ポリマー
の塗布量は、０．１ｇ／ｍ2 〜５．０ｇ／ｍ2 、好まし
くは、０．５ｇ／ｍ2 〜２．０ｇ／ｍ2 に調整される。
更にこの際の被膜形成ポリマーには、必要に応じて帯電
防止剤、蛍光増白剤、顔料、消泡剤などを添加すること
ができる。
【００２３】又、原紙は、上述したパルプ及び必要に応
じて添加した充填剤、サイズ剤、紙力補強剤、定着剤等
の添加剤を含有したパルプスラリーを長網抄紙機等の抄
紙機により抄紙し、乾燥し、巻取って製造される。この
乾燥の前後のいずれかにおいて前記表面サイズ処理が行
われ、又、乾燥後から巻取りの間にカレンダー処理が行
われる。このカレンダー処理は、表面サイズ処理を乾燥
後に行う場合には、表面サイズ処理の前後のいずれにお
いても実施することができるが、カレンダー処理を各種
処理を実行した最終の仕上げ工程で実行することが好ま
しい。カレンダー処理においては、金属ロール、弾性ロ
ールとも通常の紙の製造に用いられる公知のものが使用
される。原紙は、上述したカレンダー処理を行い、最終
的に５０μｍ〜２５０μｍの膜厚に調整されている。原
紙の密度としては０．８ｇ／cm3〜１．３ｇ／cm3 、好
ましくは１．０ｇ／cm3 〜１．２ｇ／cm3 である。
じて添加した充填剤、サイズ剤、紙力補強剤、定着剤等
の添加剤を含有したパルプスラリーを長網抄紙機等の抄
紙機により抄紙し、乾燥し、巻取って製造される。この
乾燥の前後のいずれかにおいて前記表面サイズ処理が行
われ、又、乾燥後から巻取りの間にカレンダー処理が行
われる。このカレンダー処理は、表面サイズ処理を乾燥
後に行う場合には、表面サイズ処理の前後のいずれにお
いても実施することができるが、カレンダー処理を各種
処理を実行した最終の仕上げ工程で実行することが好ま
しい。カレンダー処理においては、金属ロール、弾性ロ
ールとも通常の紙の製造に用いられる公知のものが使用
される。原紙は、上述したカレンダー処理を行い、最終
的に５０μｍ〜２５０μｍの膜厚に調整されている。原
紙の密度としては０．８ｇ／cm3〜１．３ｇ／cm3 、好
ましくは１．０ｇ／cm3 〜１．２ｇ／cm3 である。
【００２４】写真印画紙用支持体としては、各種の写真
構成層が塗設されてカラー写真印画紙用、白黒写真印画
紙用、写植印画紙用、被写印画紙用、反転写真材料用、
銀塩拡散転写法ネガ及びポジ用、印刷材料用等各種の用
途に用いられるものであり、塩化銀、臭化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀乳剤層を設けられ、ハロゲン
化銀写真乳剤層には、カラーカプラーを含有せしめて、
多層ハロゲン化銀カラー写真構成層とされる。又、物理
現象核を含有せしめて銀塩拡散転写受像層が設けられ
る。
構成層が塗設されてカラー写真印画紙用、白黒写真印画
紙用、写植印画紙用、被写印画紙用、反転写真材料用、
銀塩拡散転写法ネガ及びポジ用、印刷材料用等各種の用
途に用いられるものであり、塩化銀、臭化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀乳剤層を設けられ、ハロゲン
化銀写真乳剤層には、カラーカプラーを含有せしめて、
多層ハロゲン化銀カラー写真構成層とされる。又、物理
現象核を含有せしめて銀塩拡散転写受像層が設けられ
る。
【００２５】
【作用及び発明の効果】本発明は、原紙の乳剤塗布側表
面に被覆されるポリエステル樹脂を主成分とする樹脂層
中に、タルク及び／またはカオリンを含有させることに
より、平滑性（光沢性）と機械的強度を兼ね備えた写真
印画紙用支持体とでき、耐久性の高いものとできる。
面に被覆されるポリエステル樹脂を主成分とする樹脂層
中に、タルク及び／またはカオリンを含有させることに
より、平滑性（光沢性）と機械的強度を兼ね備えた写真
印画紙用支持体とでき、耐久性の高いものとできる。
【００２６】
【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００２７】（実施例１−３及び比較例１−２）木材パ
ルプの混合物（ＬＢＫＰ／ＮＢＳＰ＝２／１）を叩解
し、カナディアンフリーネス２５０ｃｃのパルプスラリ
ーとした。次いでこのパルプスラリーを水で希釈した
後、撹拌しながら、対パルプあたりアニオン性ポリアク
リルアミド１．０％（荒川化学（株）製：ポリストロン
１９５、分子量約１１０万）、硫酸アルミニウム１．０
％及び、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．
１５％（カイメン５５７：ディックハーキュレス社製商
品名）を添加した。更に、エポキシ化ベヘン酸アミドま
たはアルキルケテンダイマー（アルキル基がＣ20Ｈ41の
化合物）を０．４％加えた後、ｐＨが７となるように水
酸化ナトリウム及びカチオン性ポリアクリルアミド０．
５％及び消泡剤０．１％を加えた。上記の如くして調製
したパルプスラリーを１８０ｇ／ｍ2 となるように抄造
した。
ルプの混合物（ＬＢＫＰ／ＮＢＳＰ＝２／１）を叩解
し、カナディアンフリーネス２５０ｃｃのパルプスラリ
ーとした。次いでこのパルプスラリーを水で希釈した
後、撹拌しながら、対パルプあたりアニオン性ポリアク
リルアミド１．０％（荒川化学（株）製：ポリストロン
１９５、分子量約１１０万）、硫酸アルミニウム１．０
％及び、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．
１５％（カイメン５５７：ディックハーキュレス社製商
品名）を添加した。更に、エポキシ化ベヘン酸アミドま
たはアルキルケテンダイマー（アルキル基がＣ20Ｈ41の
化合物）を０．４％加えた後、ｐＨが７となるように水
酸化ナトリウム及びカチオン性ポリアクリルアミド０．
５％及び消泡剤０．１％を加えた。上記の如くして調製
したパルプスラリーを１８０ｇ／ｍ2 となるように抄造
した。
【００２８】調製した原紙をオーブンにて水分約２％と
し、次いで、表面サイズ液として下記の処方の水溶液を
サイズプレスし、液の付着量が原紙の表面（写真乳剤塗
布側）で２０ｇ／ｍ2 なるように付着させた。
し、次いで、表面サイズ液として下記の処方の水溶液を
サイズプレスし、液の付着量が原紙の表面（写真乳剤塗
布側）で２０ｇ／ｍ2 なるように付着させた。
【００２９】 ポリビニルアルコール ： ４．０％ 塩化カルシウム ： ４．０％ 蛍光増白剤 ： ０．５％ 消泡剤 ： ０．００５％ 得られたサイズ液付着紙の厚みを１４５μｍにマシンカ
レンダーで調整し、原紙とした。
レンダーで調整し、原紙とした。
【００３０】次に、原紙の両表面を、春日電気（株）製
フレーム処理装置を使用し、液化プロパンガスと空気と
の混合比を１／１９とし、火炎処理量を９．０ＫＪ／ｍ
2 として火炎処理した。
フレーム処理装置を使用し、液化プロパンガスと空気と
の混合比を１／１９とし、火炎処理量を９．０ＫＪ／ｍ
2 として火炎処理した。
【００３１】火炎処理した原紙の乳剤塗布予定表面に、
下記表１に示す樹脂組成物を使用し、二軸混合押し出し
機にて３１０℃で溶融混合し、Ｔダイから押し出しラミ
ネートし、下記表２に示す層構成の樹脂被覆層とした。
尚、第１層が原紙表面と接する層であり、第３層は原紙
表面から最も離れた最外層である。また、バックコート
層としては、ＰＥＴ樹脂を３０μｍの厚みにラミネート
被覆した。
下記表１に示す樹脂組成物を使用し、二軸混合押し出し
機にて３１０℃で溶融混合し、Ｔダイから押し出しラミ
ネートし、下記表２に示す層構成の樹脂被覆層とした。
尚、第１層が原紙表面と接する層であり、第３層は原紙
表面から最も離れた最外層である。また、バックコート
層としては、ＰＥＴ樹脂を３０μｍの厚みにラミネート
被覆した。
【００３２】
【表１】
【００３３】1) 表面処理なしのアナターゼ粉体
【００３４】
【表２】
【００３５】尚、表中の膜厚の単位はμｍ。得られた樹
脂被覆紙の乳剤塗布予定面側の平面性を評価するため
に、その光沢度をスガ試験機（株）製ハンディグロスメ
ーターで測定した。結果を下記表３に示す。
脂被覆紙の乳剤塗布予定面側の平面性を評価するため
に、その光沢度をスガ試験機（株）製ハンディグロスメ
ーターで測定した。結果を下記表３に示す。
【００３６】また、機械的強度は、気温３８℃、相対湿
度８０％の環境下で樹脂被覆紙を乳剤塗布予定面側を内
側にして折り、１Ｋｇ／１ｃｍの荷重を折り目部分にか
けた後、折り目を開いて折り線部の損傷を比較した。そ
の結果を下記表３に示す。尚、表中、優は盛り上がりが
小さく、浮き上がりのないもの、良は盛り上がりはある
が、浮き上がりはないもの、不可は樹脂被覆層が剥離
し、浮き上がったものを示す。
度８０％の環境下で樹脂被覆紙を乳剤塗布予定面側を内
側にして折り、１Ｋｇ／１ｃｍの荷重を折り目部分にか
けた後、折り目を開いて折り線部の損傷を比較した。そ
の結果を下記表３に示す。尚、表中、優は盛り上がりが
小さく、浮き上がりのないもの、良は盛り上がりはある
が、浮き上がりはないもの、不可は樹脂被覆層が剥離
し、浮き上がったものを示す。
【００３７】
【表３】
【００３８】表３からわかるように、本発明の写真印画
紙用支持体は、平面性（光沢度）に優れると共に、機械
強度に優れ、耐久性があることがわかる。これに対し
て、カオリンまたはタルクを含有しないと、光沢度が不
充分で、機械的強度が不足し、また比較例１、２、４、
５からわかるように、カオリン、タルクの粒径が本発明
の範囲外であると、光沢度、機械強度共によくないこと
がわかる。
紙用支持体は、平面性（光沢度）に優れると共に、機械
強度に優れ、耐久性があることがわかる。これに対し
て、カオリンまたはタルクを含有しないと、光沢度が不
充分で、機械的強度が不足し、また比較例１、２、４、
５からわかるように、カオリン、タルクの粒径が本発明
の範囲外であると、光沢度、機械強度共によくないこと
がわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−127310（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−172445（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03C 1/79
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリエステルを主成分とする樹脂に顔料
を混合分散した組成物を原紙の乳剤塗布側表面に被覆し
た写真印画紙用支持体において、該被覆層中に、平均粒
子径が０．１μｍ〜１５μｍのタルク及び／又はカオリ
ンを０．１重量％〜３０重量％の割合で含有させたこと
を特徴とする写真印画紙用支持体。 - 【請求項２】 被覆層が複数層からなり、その複数層の
うち最も原紙に接する被覆層中に、平均粒子径が０．１
μｍ〜１５μｍのタルク及び／またはカオリンを０．１
重量％〜３０重量％の割合で含有させたことを特徴とす
る請求項１記載の写真印画紙用支持体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16897093A JP2968668B2 (ja) | 1993-07-08 | 1993-07-08 | 写真印画紙用支持体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16897093A JP2968668B2 (ja) | 1993-07-08 | 1993-07-08 | 写真印画紙用支持体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07120870A JPH07120870A (ja) | 1995-05-12 |
| JP2968668B2 true JP2968668B2 (ja) | 1999-10-25 |
Family
ID=15877948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16897093A Expired - Fee Related JP2968668B2 (ja) | 1993-07-08 | 1993-07-08 | 写真印画紙用支持体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2968668B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7543447B2 (en) | 2004-12-13 | 2009-06-09 | Hitachi Construction Machinery Co., Ltd. | Control system for traveling working vehicle |
-
1993
- 1993-07-08 JP JP16897093A patent/JP2968668B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7543447B2 (en) | 2004-12-13 | 2009-06-09 | Hitachi Construction Machinery Co., Ltd. | Control system for traveling working vehicle |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07120870A (ja) | 1995-05-12 |
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