JP2961241B2 - Waterproof resin foam - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、通気性及び吸水率
が低く、且つ発泡体中に配合される疎水性のエステル
が、被着体等との界面に適度に浸出し、両者の密着性が
高められるため、優れた止水性をも併せ持ち、総合的な
防水性能が安定して維持される防水性樹脂発泡体に関す
る。本発明の防水性樹脂発泡体は、シーリング材、コー
キング材、或いは吸湿性のない衛生的なマットレス用ク
ッション材などとして使用できる。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a foam, which has a low permeability and a low water absorption, and a hydrophobic ester blended in a foam is appropriately leached at an interface with an adherend or the like, and the adhesion between the two is improved. Therefore, the present invention relates to a waterproof resin foam which also has excellent waterproofness and stably maintains overall waterproof performance. The waterproof resin foam of the present invention can be used as a sealing material, a caulking material, or a hygienic non-hygroscopic cushion material for a mattress.

【０００２】[0002]

【従来の技術】シーリング材、コーキング材等として使
用されるポリウレタンフォーム等の樹脂発泡体には、従
来より防水性が付与されており、そのための方法として
は、 (1) フォームのセル径を小さくし、同一密度であっても
表面積を大きくして通気性を低くし、その結果、防水性
を向上させる、 (2) ワックス類、コールタール、アスファルト、分解ナ
フサ中の炭素数４〜９の留分を重合して得られる石油樹
脂、ポリブテン、及びジアルキルフタレート等をフォー
ムに添加し、水との接触角を７５度以上として防水性を
向上させる（特開昭５５−７１７７７号公報）、2. Description of the Related Art A resin foam such as a polyurethane foam used as a sealing material, a caulking material, or the like has been conventionally provided with waterproofness. For this purpose, (1) reducing the cell diameter of the foam; Even if the density is the same, the surface area is increased to reduce air permeability, thereby improving the waterproofness. (2) Retaining 4 to 9 carbon atoms in waxes, coal tar, asphalt, and decomposed naphtha Petroleum resin, polybutene, dialkyl phthalate, and the like obtained by polymerizing the water component are added to the foam to increase the contact angle with water to 75 degrees or more to improve waterproofness (JP-A-55-71777).

【０００３】(3) 疎水性のポリオールを使用し、且つ、
整泡剤として特定のオルガノシリコン化合物を使用する
ことにより、フォームを撥水性とし、防水性を向上させ
る（特開平３−６８６７７号公報等）、 (4) 市販の撥水剤（保土谷化学株式会社製、商品名「オ
クテックスＥＭ」）、シリコンワックス、或いはパーフ
ロロアルキル化合物等で、フォームを処理する、などが
知られている。(3) A hydrophobic polyol is used, and
By using a specific organosilicon compound as a foam stabilizer, the foam is made water repellent and the waterproof property is improved (Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-68677). (4) A commercially available water repellent (Hodogaya Chemical Co., Ltd.) It is known that a foam is treated with a silicone wax, a perfluoroalkyl compound, or the like, manufactured by a company, trade name "Octex EM").

【０００４】しかしながら、上記(1) 〜(4) の方法は、
各々下記の欠点を有する。上記(1) の方法では、フォー
ムは独泡になり易く、圧縮残留歪が大きくなるという欠
点があるため、シーリング材、コーキング材として使用
し、長期間圧縮された状態にあると、歪んだまま回復せ
ず、使用箇所に隙間ができて水漏れが起こる。そのた
め、使用可能期間が短く、耐久性に劣る。However, the above methods (1) to (4)
Each has the following disadvantages. In the above method (1), the foam is liable to become closed cells and has a disadvantage that compression residual strain is increased. It does not recover, leaving a gap at the point of use, causing water leakage. Therefore, the usable period is short and the durability is poor.

【０００５】上記(2) のワックス類、コールタール、ア
スファルト等をフォーム原料に添加する方法では、原料
各成分が相溶し難く、セル径、セルの分布等が不均一と
なる。また、上記各材料の他、可塑剤等も含めて、フォ
ームとの相溶性に乏しく、比較的短期間でフォーム表面
に多量に浸出してしまい、フォーム表面が汚損されると
ともに、防水効果が安定して維持されない。また、長鎖
炭化水素化合物を添加した場合は、圧縮残留歪等の物性
はフォーム本来の性能が維持されるが、セル径が大きく
なって、通気性が高くなるため、その止水性は、ダイマ
ー酸エステル系のポリオールを使用したフォームに比べ
ても劣っており、疎水性材料の添加効果がまったくみら
れない。In the method (2) of adding waxes, coal tar, asphalt or the like to foam raw materials, the respective components of the raw materials are hardly compatible with each other, and the cell diameter, cell distribution and the like become non-uniform. In addition to the above materials, including plasticizers, etc., the compatibility with the foam is poor, and a large amount of the foam is leached on the foam surface in a relatively short period of time, so that the foam surface is soiled and the waterproof effect is stable. Not maintained. When a long-chain hydrocarbon compound is added, the properties such as residual compression set maintain the original performance of the foam, but the cell diameter increases and the air permeability increases, so that the water stopping property is dimer. It is inferior to foam using an acid ester-based polyol, and the effect of adding a hydrophobic material is not seen at all.

【０００６】上記(3) の特定のポリオールと整泡剤とを
使用する方法では、フォームが不均質となり、通気性及
び止水性にバラツキを生じ、十分な防水効果が得られな
い。また、特に８０℃程度の高温における圧縮残留歪等
の物性が低下する。更に、(4) の方法では、一般に処理
時に煩雑な加熱、加圧加工を要し、その処理をしないも
のは防水効果が下降し易い傾向がある。In the method (3) using a specific polyol and a foam stabilizer, the foam becomes inhomogeneous, the air permeability and the water stopping property vary, and a sufficient waterproof effect cannot be obtained. In addition, physical properties such as residual compression set at a high temperature of about 80 ° C. decrease. Furthermore, the method (4) generally requires complicated heating and pressure processing during treatment, and those without such treatment tend to have a lower waterproof effect.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、防水性樹脂
発泡体が本来必要とする圧縮残留歪等の特性が良好であ
り、且つ、通気性及び吸水率が低く、優れた止水性等、
総合的な防水性が、特に熱、光、湿気等に晒された後も
長期間安定して維持される防水性樹脂発泡体を提供する
ことを課題とする。尚、本発明では、疎水性が高く、セ
ル数が多く（セル径が小さく）通気性及び吸水率が低
く、且つ止水性に優れるという各性能のすべてを防水性
に優れるという表現で表す。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a water-resistant resin foam which has good properties such as residual compression set which are originally required, and has a low air permeability and a low water absorption, and excellent water stopping properties.
It is an object of the present invention to provide a waterproof resin foam which has a comprehensive waterproof property that is stably maintained for a long period of time even after being exposed to heat, light, moisture and the like. In the present invention, all of the properties of high hydrophobicity, large number of cells (small cell diameter), low air permeability and low water absorption, and excellent water stoppage are represented by the expression excellent in waterproofness.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】第１発明の防水性樹脂発
泡体は、ポリイソシアネート、少なくとも２個の活性水
素基を有する化合物、及びエステルを含む発泡性組成物
を発泡、硬化させて得られる防水性樹脂発泡体であっ
て、上記エステルは、炭素数１４〜３６のモノアルコー
ルと、炭素数１４〜３６のモノカルボン酸又は炭素数が
１５〜３６の脂肪族或いは脂環族ジカルボン酸とからな
り、上記少なくとも２個の活性水素基を有する化合物を
１００重量部とした場合に、上記エステルは７〜１００
重量部であり、前記評価方法によって測定した通気性が
１０〜６０秒、吸水率が０．３〜１．２％、及び止水性
が１２時間以上であることを特徴とする。The waterproof resin foam of the first invention is obtained by foaming and curing a foamable composition containing a polyisocyanate, a compound having at least two active hydrogen groups, and an ester. a waterproof resin foam, the ester is a mono-alcohol 14 to 36 carbon atoms, monocarboxylic acids or the number of carbon atoms of 14 to 36 carbon atoms
When the compound comprising 15 to 36 aliphatic or alicyclic dicarboxylic acids and having at least two active hydrogen groups is 100 parts by weight, the ester is 7 to 100 parts by weight.
Parts by weight, air permeability measured by the above evaluation method is 10 to 60 seconds, water absorption is 0.3 to 1.2%, and water stoppage is 12 hours or more.

【０００９】また、第２発明において、好ましい脂環族
ジカルボン酸として挙げたダイマー酸は、乾性油、半乾
性油などから得られる精製植物性脂肪酸を熱重合して得
られるものである。リノール酸等の不飽和脂肪酸のアル
キルエステルを加熱重合すると共役二重結合が生成し、
更にディールス・アルダー反応（ジエン合成反応）が起
こりダイマー酸が生成される。また、多くのダイマー酸
は炭素数１８の不飽和脂肪酸を原料とするため、生成物
はダイマー酸を主成分として、それに少量のトリマー
酸、モノマー酸を含有する。このダイマー酸としては、
リノレン酸とオレイン酸とから調製されるものが特に好
ましい。In the second invention, the dimer acid mentioned as a preferred alicyclic dicarboxylic acid is obtained by thermally polymerizing a purified vegetable fatty acid obtained from a drying oil, a semidrying oil and the like. Conjugated double bond is formed when heat polymerization of alkyl ester of unsaturated fatty acid such as linoleic acid,
Further, a Diels-Alder reaction (a diene synthesis reaction) occurs to generate dimer acid. In addition, since many dimer acids use unsaturated fatty acids having 18 carbon atoms as raw materials, the products contain dimer acid as a main component and a small amount of trimer acid and monomer acid. As this dimer acid,
Those prepared from linolenic acid and oleic acid are particularly preferred.

【００１０】更に、第３発明の防水性樹脂発泡体は、ポ
リイソシアネート、少なくとも２個の活性水素基を有す
る化合物、及びエステルを含む発泡性組成物を発泡、硬
化させて得られる防水性樹脂発泡体であって、上記エス
テルは、ブタジエンポリオール、ビスフェノールＡのプ
ロピレンオキサイド付加物及びヒマシ油から選ばれる１
種と、オレイン酸とからなり、上記化合物を１００重量
部とした場合に、上記エステルは７〜１００重量部であ
り、請求項１に記載の評価方法によって測定した通気性
が１０〜６０秒、吸水率が０．３〜１．２％、及び止水
性が１２時間以上であることを特徴とする。Further, the waterproof resin foam of the third invention is a waterproof resin foam obtained by foaming and curing a foamable composition containing a polyisocyanate, a compound having at least two active hydrogen groups, and an ester. Wherein the ester is selected from the group consisting of butadiene polyol, a propylene oxide adduct of bisphenol A, and castor oil.
A seed, comprising oleic acid, when the compound is 100 parts by weight, the ester is 7 to 100 parts by weight, and the gas permeability measured by the evaluation method according to claim 1 is 10 to 60 seconds, It is characterized by a water absorption of 0.3 to 1.2% and a water stoppage of 12 hours or more.

【００１１】また、第５発明は、上記第１又は３発明の
防水性樹脂発泡体において、上記発泡性組成物は、モノ
アルコール、モノアミン及びモノイソシアネート等の、
分子の一端又はその中間部に炭素数６以上の炭化水素基
を有し、且つ他端には、上記ポリイソシアネートに含ま
れるイソシアネート基と反応する水酸基或いはアミノ
基、若しくは上記少なくとも２個の活性水素基を有する
化合物に含まれる活性水素基と反応するイソシアネート
基等の１個の活性基（これら活性基は分子末端の炭素原
子に結合している場合と、その末端炭素原子の隣の炭素
原子に結合している場合とがある。）を有する末端単官
能性化合物を含むものであることを特徴とする。According to a fifth aspect of the present invention, there is provided the waterproof resin foam of the first or third aspect , wherein the foamable composition comprises a monoalcohol, a monoamine and a monoisocyanate.
One end of the molecule or an intermediate portion thereof has a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms, and the other end has a hydroxyl group or an amino group that reacts with an isocyanate group contained in the polyisocyanate, or the at least two active hydrogens. One active group such as an isocyanate group that reacts with an active hydrogen group contained in a compound having a group (in the case where these active groups are bonded to a carbon atom at the terminal of the molecule, or at a carbon atom adjacent to the terminal carbon atom) (In some cases, bonded).

【００１２】本発明では、上記「発泡性組成物」を構成
する各成分は、ポリイソシアネート、ポリオール、ポリ
アミン等の少なくとも２個の活性水素基を有する化合
物、及び発泡剤、並びに防水性改良のために添加される
エステル及び併用してもよい末端単官能性化合物の他、
従来より樹脂発泡体の生成に使用されているものを、特
に制限されることなく使用できる。それらの成分として
は、触媒、整泡剤、更に必要に応じて難燃剤、可塑剤、
充填剤、酸化防止剤、その他の添加剤等が挙げられる。In the present invention, each of the components constituting the above-mentioned "foamable composition" includes a compound having at least two active hydrogen groups such as polyisocyanate, polyol and polyamine, a foaming agent, and a water-proofing agent. In addition to the ester and the terminal monofunctional compound that may be used in combination,
What has been conventionally used for producing a resin foam can be used without particular limitation. As those components, a catalyst, a foam stabilizer, a flame retardant as needed, a plasticizer,
Examples include fillers, antioxidants, and other additives.

【００１３】上記「ポリイソシアネート」としては、ト
リレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン
ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ、ナ
フタレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシア
ネート、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラ
メチルキシレンジイソシアネート、ジメチルジフェニル
ジイソシアネート等の芳香族系ポリイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、水添ＭＤＩ、イソホロ
ンジイソシアネート、リシンジイソシアネート、水添Ｘ
ＤＩ、シクロヘキシルジイソシアネート等の脂肪族系ポ
リイソシアネートなどのポリイソシアネート、及びそれ
らの変性体等を使用できる。これらの中では、特にＴＤ
Ｉ、ＭＤＩ及びそれらの変性体が好適である。Examples of the above-mentioned "polyisocyanate" include tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), polymeric MDI, naphthalene diisocyanate, paraphenylene diisocyanate, xylene diisocyanate (XDI), tetramethyl xylene diisocyanate, dimethyl diphenyl diisocyanate and the like. Aromatic polyisocyanate, hexamethylene diisocyanate, hydrogenated MDI, isophorone diisocyanate, lysine diisocyanate, hydrogenated X
Polyisocyanates such as aliphatic polyisocyanates such as DI and cyclohexyl diisocyanate, and modified products thereof can be used. Among them, especially TD
I, MDI and their variants are preferred.

【００１４】また、上記「少なくとも２個の活性水素基
を有する化合物」（以下、多官能性化合物という。）と
しては、ポリオール、ポリアミン等が使用でき、ポリオ
ールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステル
ポリオール、及びそれらの変性体等、ポリアミンとして
は、単分子ジアミン、トリアミン、芳香族ジアミン、ポ
リエーテルの末端がアミノ基となったポリエーテルポリ
アミン等が挙げられる。これら多官能性化合物は１種の
みを使用してもよいし、ポリオールとポリアミンのよう
に２種以上を併用してもよい。As the above-mentioned "compound having at least two active hydrogen groups" (hereinafter, referred to as a polyfunctional compound), polyols, polyamines and the like can be used. Examples of the polyamine such as a modified product thereof and the like include a monomolecular diamine, a triamine, an aromatic diamine, and a polyether polyamine having a polyether terminal with an amino group. These polyfunctional compounds may be used alone or in combination of two or more such as polyol and polyamine.

【００１５】上記のポリエーテルポリオールは、２個以
上の活性水素基を有する出発物質に、塩基性触媒の存在
下、アルキレンオキサイドをランダム又はブロック状に
付加重合して得られる。例えば、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、
ショ糖、サッカロール等のポリオール、エチレンジアミ
ン、トリレンジアミン等のポリアミンなどの活性水素化
合物に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
トリメチレンオキサイド、３，３−ジメチルトリ（メチ
レン）オキサイド等のアルキレンオキサイドを付加重合
させたものが挙げられる。The above polyether polyol is obtained by random or block addition polymerization of a starting material having two or more active hydrogen groups with an alkylene oxide in the presence of a basic catalyst. For example, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol,
Sucrose, polyols such as saccharol, ethylenediamine, active hydrogen compounds such as polyamines such as tolylenediamine, ethylene oxide, propylene oxide,
Those obtained by addition polymerization of an alkylene oxide such as trimethylene oxide and 3,3-dimethyltri (methylene) oxide are exemplified.

【００１６】また、上記の各種ポリオールに、アクリロ
ニトリル、スチレン等をグラフト重合させた、所謂ポリ
マーポリオール、更にはテトラヒドロフラン、ジオキサ
ンなどの環状エーテルの開環重合又は共重合によって得
られるポリエーテルポリオールなどが使用できる。Further, so-called polymer polyols obtained by graft-polymerizing acrylonitrile, styrene and the like to the above-mentioned various polyols, and polyether polyols obtained by ring-opening polymerization or copolymerization of cyclic ethers such as tetrahydrofuran and dioxane are used. it can.

【００１７】上記の塩基性触媒としては、例えば第３級
アミン類及び有機スズ化合物等が挙げられる。それらの
代表的なものとしては、トリエチレンジアミン、トリエ
チルアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン等、並びに
オクテン酸第１錫、ジブチルラウリン酸第２錫等が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。Examples of the basic catalyst include tertiary amines and organotin compounds. Typical examples thereof include triethylenediamine, triethylamine, N-methylmorpholine, N, N, N ',
Examples include, but are not limited to, N'-tetramethylhexamethylenediamine, stannous octenoate, stannic dibutyl laurate, and the like.

【００１８】また、上記のポリエステルポリオールとし
ては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３−
メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメ
チロールエタン、ペンタエリスリトール、ジグリセリ
ン、ソルビトール、ショ糖等の低分子ポリオールと、コ
ハク酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル
酸、イソフタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無
水フタル酸等のカルボン酸とを縮合させて得られるもの
の他、ε−カプロラクトン開環重合物、β−メチル−δ
−バレロラクトン開環重合物等のラクトン系ポリオール
などが挙げられる。Examples of the polyester polyol include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,6
-Hexanediol, 2,5-hexanediol, 3-
Low molecular weight polyols such as methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, pentaerythritol, diglycerin, sorbitol, sucrose, and succinic acid, adipic acid, maleic acid, and fumaric acid Acid, phthalic acid, isophthalic acid, succinic anhydride, maleic anhydride, phthalic anhydride, and the like, and ε-caprolactone ring-opened polymer, β-methyl-δ
And lactone-based polyols such as valerolactone ring-opening polymer.

【００１９】更に、ポリアミンとしては、上記ポリエー
テルポリオールの末端官能基を、ジアミン、トリアミ
ン、芳香族ジアミン等のアミノ基によってキャップした
ポリエーテルポリアミンなどが挙げられる。Further, examples of the polyamine include polyether polyamines in which the terminal functional group of the above polyether polyol is capped with an amino group such as diamine, triamine and aromatic diamine.

【００２０】また、上記発泡剤としては、水、ＨＣＦ
Ｃ、空気、窒素、ペンタン、塩化メチレン、ニトロアル
カン、蟻酸等、通常ポリウレタンフォーム等の製造に使
用される発泡剤を特に制限することなく使用できる。ま
た、上記可塑剤としては、例えば、トリクレジルホスフ
ェート等を使用でき、上記難燃剤としては、トリス（β
−クロロプロピル）ホスフェート等の燐系ハロゲン化物
などを使用できる。尚、可塑剤、難燃剤などの配合量
は、フォームの防水性を損なわない範囲であればよい。The foaming agent may be water, HCF
C, air, nitrogen, pentane, methylene chloride, nitroalkane, formic acid and the like can be used without particular limitation on the foaming agents usually used for producing polyurethane foams and the like. As the plasticizer, for example, tricresyl phosphate or the like can be used. As the flame retardant, tris (β
Phosphorus halides such as -chloropropyl) phosphate can be used. The amount of the plasticizer, flame retardant, and the like may be in a range that does not impair the waterproofness of the foam.

【００２１】第１発明における上記「エステル」として
は、炭素数１４〜３６のモノ高級アルコールと炭素数１
４〜３６のモノカルボン酸とのエステル、又は上記高級
アルコールと炭素数１５〜３６の脂肪族或いは脂環族ジ
カルボン酸とのエステルから選ばれる少なくとも１種を
使用できる。これらエステルは、発泡体製造時に、通
常、多官能性化合物、発泡剤などからなる成分に配合
し、その後、ポリイソシアネートを加えて、混合、攪拌
して発泡性組成物を調製し、発泡、硬化させて防水性樹
脂発泡体とすることができる。In the first invention, the "ester" includes a mono-higher alcohol having 14 to 36 carbon atoms and a mono-higher alcohol having 1 carbon atom.
At least one selected from esters of 4-36 monocarboxylic acids and esters of the above higher alcohols and aliphatic or alicyclic dicarboxylic acids having 15-36 carbon atoms can be used. At the time of foam production, these esters are usually blended with a component composed of a polyfunctional compound, a foaming agent, and the like, and then, a polyisocyanate is added, and then mixed and stirred to prepare a foamable composition, which is foamed and cured. Thus, a waterproof resin foam can be obtained.

【００２２】上記のエステルと、多官能性化合物、発泡
剤の他、整泡剤、触媒、充填剤等の配合は、常温で実施
され、各成分の量比は、多官能性化合物１００重量部に
対して、エステルは７〜１００重量部、発泡剤としての
水は１．５〜４重量部、整泡剤は０．５〜２．５重量部
及び触媒は０．３〜１．５重量部の範囲とすることが好
ましい。その他、可塑剤、充填剤等は防水性樹脂発泡体
の性能が損なわれない限り、適宜の量を添加することが
できる。また、ポリイソシアネートは、上記各成分の全
水酸基当量に対し、通常、イソシアネート当量が０．９
〜１．３となる割合で使用することができる。The above-mentioned ester, the polyfunctional compound, the foaming agent, the foam stabilizer, the catalyst, the filler and the like are compounded at room temperature, and the quantitative ratio of each component is 100 parts by weight of the polyfunctional compound. On the other hand, the ester is 7 to 100 parts by weight, the water as a foaming agent is 1.5 to 4 parts by weight, the foam stabilizer is 0.5 to 2.5 parts by weight, and the catalyst is 0.3 to 1.5 parts by weight. It is preferable to set the range of parts. In addition, an appropriate amount of a plasticizer, a filler and the like can be added as long as the performance of the waterproof resin foam is not impaired. The polyisocyanate generally has an isocyanate equivalent of 0.9 with respect to the total hydroxyl equivalent of each of the above components.
It can be used at a ratio of up to 1.3.

【００２３】上記「炭素数１４〜３６のモノアルコー
ル」としては、ミリスチルアルコール、セチルアルコー
ル、ステアリルアルコール、エイコシルアルコール、セ
リルアルコール及びイソステアリルアルコール等の飽和
モノアルコール、オレイルアルコール等の不飽和モノア
ルコールなどが挙げられる。[0023] Examples of the "mono-alcohol 14 to 36 carbon atoms", millimeter myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, eicosyl alcohol, Seriruaruko Le及 beauty saturated monoalcohols, such as isostearyl alcohol, such as oleyl alcohol- And a saturated monoalcohol.

【００２４】また、上記「炭素数１４〜３６のモノカル
ボン酸」としては、ミリスチン酸、パルミチン酸、マー
ガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸及
びリグノセリン酸等の飽和モノカルボン酸、オレイン酸
等の不飽和モノカルボン酸などが挙げられ、上記「炭素
数１５〜３６の脂肪族或いは脂環族ジカルボン酸」とし
ては、タブシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、及びダイマ
ー酸等の脂環族ジカルボン酸等を使用できる。Further, above-mentioned "monocarboxylic acids 14 to 36 carbon atoms", Mi Risuchin acid, palmitic acid, margarine acid, stearic acid, saturated monocarboxylic acids such as arachidic acid, behenic acid and lignoceric acid, oleic acid and unsaturated monocarboxylic acid. etc., the "aliphatic or alicyclic dicarboxylic acids 15 to 36 carbon atoms", aliphatic dicarboxylic acids such as data god of military arts acid, and alicyclic and dimer acid Dicarboxylic acids and the like can be used.

【００２５】上記エステルは、前記多官能性化合物を１
００重量部とした場合に、７〜１００重量部を配合して
用いられる。この配合量は１０〜７０重量部、特に２０
〜７０重量部であることが好ましく、配合量がこの範囲
であれば、樹脂発泡体が本来有する圧縮残留歪等の良好
な物性を何ら損なうことなく、優れた止水性等を有する
防水性樹脂発泡体を得ることができる。エステルの配合
量が７重量部未満では、その添加効果が十分に発現せ
ず、１００重量部を超える場合は上記の樹脂発泡体本来
の特性が損なわれることがある。The above-mentioned ester is obtained by adding the above-mentioned polyfunctional compound to 1
When the amount is 00 parts by weight, 7 to 100 parts by weight is used. This compounding amount is 10 to 70 parts by weight, especially 20
It is preferable that the compounding amount is within this range, without impairing any good physical properties such as residual compression distortion inherently possessed by the resin foam, and a waterproof resin foam having an excellent waterproof property. You can get the body. If the amount of the ester is less than 7 parts by weight, the effect of the addition is not sufficiently exhibited, and if the amount exceeds 100 parts by weight, the inherent properties of the resin foam may be impaired.

【００２６】上述のように、モノアルコール及びモノカ
ルボン酸の炭素数が１４〜３６の範囲、ジカルボン酸の
炭素数が１５〜３６の範囲であれば、長鎖アルキル基の
有する疎水性が、発泡体の止水性に有効に作用する。更
に、炭素数１４〜１８のモノアルコール、例えばテトラ
デシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ステアリ
ルアルコール、及び炭素数１５〜１８のモノ又はジカル
ボン酸、例えばパルミチン酸、マーガリン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、リノール酸、タブシン酸は、量産品
として入手し易く、実用的であってより好ましい。[0026] As described above, the range of the carbon number of the monoalcohol and monocarboxylic acid is 14 to 36, if the range of the carbon number of the dicarboxylic acid is 15 to 36, hydrophobic having a long chain alkyl group, Effectively acts on the water stopping property of the foam. Further, mono-alcohols having 14 to 18 carbon atoms, such as tetradecyl alcohol, hexadecyl alcohol, stearyl alcohol, and mono- or dicarboxylic acids having 15 to 18 carbon atoms, such as palmitic acid, margaric acid, stearic acid, oleic acid, and linoleic acid And tabsic acid are easy to obtain as mass-produced products, practical and more preferred.

【００２７】更に、上記エステルとしては、第２発明の
ように、炭素数１８のステアリルアルコールと、脂環族
ジカルボン酸であるダイマー酸とからなるものが最も好
ましく、本発明の効果が最大限発揮される。 Furthermore, as the esters, as in the second invention, and stearyl alcohol having 18 carbon atoms, and most preferably made of a dimer acid is a cycloaliphatic dicarboxylic acid, the effect maximize the present invention Is done.

【００２８】以下に、本発明における好ましいエステル
の一例であるダイマー酸ジステアリルの合成手順を例示
する。ダイマー酸とステアリルアルコールとをモル比
１：２で混合し、反応容器中に窒素ガスを導入しながら
攪拌し、１５０〜１８０℃の範囲にまで昇温し、その状
態で放置する。同時に副生する水を除去するため、圧力
を２０ｍｍＨｇの減圧とする。放置して約１時間半経過
後、ｐ−トルエンスルホン酸、酢酸カルシウム、オクチ
ル酸カルシウム、ジブチル錫ジラウレート及びオクチル
酸第１錫から選ばれるいずれかの触媒をダイマー酸１モ
ル当たり０．２〜０．８ｇ添加する。放置して約２時間
後には、反応生成物の酸価が５．０以下となり、この時
点を反応終了期とする。その後、反応生成物を常温にま
で徐々に降温し、ダイマー酸ジステアリルを得る。Hereinafter, a procedure for synthesizing distearyl dimerate, which is an example of a preferable ester in the present invention, will be described. The dimer acid and stearyl alcohol are mixed at a molar ratio of 1: 2, stirred while introducing nitrogen gas into the reaction vessel, heated to a temperature in the range of 150 to 180 ° C., and left in that state. At the same time, the pressure is reduced to 20 mmHg to remove by-produced water. After leaving for about one and a half hours, any catalyst selected from p-toluenesulfonic acid, calcium acetate, calcium octylate, dibutyltin dilaurate and stannous octylate is used in an amount of 0.2 to 0 per mole of dimer acid. Add 0.8 g. About 2 hours after standing, the acid value of the reaction product becomes 5.0 or less, and this point is defined as the reaction termination period. Thereafter, the temperature of the reaction product is gradually lowered to room temperature to obtain distearyl dimerate.

【００２９】上記エステルとしては、上記のものの他に
第３発明の、ブタジエンポリオールとオレイン酸とから
なるエステル、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイ
ド付加物とオレイン酸とからなるエステル、或いはヒマ
シ油とオレイン酸とからなるエステルであってもよく、
これら３種類のエステルを使用した場合も、第１発明と
同様に優れた物性及び止水性等を有する防水性樹脂発泡
体が得られる。As the above-mentioned ester, in addition to the above-mentioned esters, esters of butadiene polyol and oleic acid, esters of propylene oxide adduct of bisphenol A and oleic acid, or castor oil and oleic acid according to the third invention. May be an ester consisting of
Even when these three types of esters are used, a waterproof resin foam having excellent physical properties and waterproof properties can be obtained as in the first invention.

【００３０】また、本発明の防水性樹脂発泡体には、上
記エステルの他に、第５発明のように、「一端又は中間
部に炭素数６以上の炭化水素基を有し、他端に、上記ポ
リイソシアネートに含まれるイソシアネート基と反応す
る１個の活性基、若しくは上記少なくとも２個の活性水
素基を有する化合物に含まれる活性水素基と反応する１
個の活性基（これら活性基は分子鎖の末端の炭素原子又
は該末端炭素原子の隣の炭素原子に結合している。）を
有する末端単官能性化合物（以下、単に末端単官能性化
合物という）を併用することができる。Further, in addition to the above-mentioned ester, the waterproof resin foam of the present invention may have, as in the fifth invention, "having a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms at one end or an intermediate portion, One active group that reacts with an isocyanate group contained in the polyisocyanate, or one that reacts with an active hydrogen group contained in the compound having at least two active hydrogen groups.
Terminal monofunctional compound having two active groups (these active groups are bonded to the terminal carbon atom of the molecular chain or to the carbon atom adjacent to the terminal carbon atom) (hereinafter, simply referred to as terminal monofunctional compound). ) Can be used in combination.

【００３１】上記末端単官能性化合物の「炭化水素基」
は、直鎖状の基でも分岐した基でもよく、また、飽和基
でも不飽和基でもよい。更に、脂肪族基の他、芳香族
基、脂環族基或いはこれらの基を含むものであってもよ
い。末端単官能性化合物は、これら各種の炭化水素基の
１種を有するものであってもよいし、２種以上の炭化水
素基を有するものの混合物であってもよい。"Hydrocarbon group" of the above-mentioned terminal monofunctional compound
May be a linear group or a branched group, and may be a saturated group or an unsaturated group. Further, in addition to the aliphatic group, an aromatic group, an alicyclic group or a group containing these groups may be used. The terminal monofunctional compound may have one of these various hydrocarbon groups, or may be a mixture of those having two or more hydrocarbon groups.

【００３２】また、炭化水素基の炭素数は６〜４８、特
に８〜３６程度が好ましく、これらは必要とされる防水
性、取り扱い易さ等を勘案して適宜使用される。更に、
末端単官能性化合物としては、上記「イソシアネート基
若しくは活性水素基と反応する１個の活性基」を有する
化合物の１種類を使用してもよいし、第６発明に記載の
各種のもの等を２種以上併用してもよい。The hydrocarbon group preferably has 6 to 48 carbon atoms, particularly preferably about 8 to 36 carbon atoms, and these are appropriately used in consideration of required waterproofness, easy handling, and the like. Furthermore,
As the terminal monofunctional compound, one kind of a compound having the above “one active group which reacts with an isocyanate group or an active hydrogen group” may be used, or various compounds described in the sixth invention may be used. Two or more kinds may be used in combination.

【００３３】尚、上記末端単官能性化合物とは、複数の
分子末端を有する化合物の、該複数の分子末端のうち一
つのみに上記活性基が結合していることを意味してお
り、末端以外の中間部に、例えば、−ＮＨ−、−Ｏ−、
−Ｓ−、−ＣＯ−及び−Ｎ（Ｒ）−（Ｒはアルキル基と
する。）などの基を有する化合物も含まれる。また、こ
れらの基の両側に結合している炭化水素基のうちの少な
くとも一方の炭素数が６以上であればよい。[0033] The term "monofunctional compound at the terminal" means that the compound having a plurality of molecular terminals has the active group bonded to only one of the plurality of molecular terminals. In other intermediate parts, for example, -NH-, -O-,
Compounds having groups such as -S-, -CO- and -N (R)-(R is an alkyl group) are also included. Further, at least one of the hydrocarbon groups bonded to both sides of these groups may have at least 6 carbon atoms.

【００３４】上記「モノイソシアネート」としては、オ
クタデシルイソシアネート、ヘキサデシルアミンとオク
タデシルアミンとの混合物から誘導されるモノイソシア
ネート等が挙げられる。また、上記「モノアルコール」
としては、１−オクタノール、１−デカノール、ラウリ
ルアルコール、オレイルアルコール、その他分岐高級ア
ルコール、及び末端側に−Ｏ−、−Ｓ−等を有するモノ
アルコール（例えば、ＲＯＣＨ₂-ＣＨ₂-ＯＨ等）が、更
に上記「モノアミン」としては、オクチルアミン、ラウ
リルアミン、オクタデシルアミン及び末端側に−Ｏ−、
−Ｓ−等を有するモノアミン等が挙げられる。Examples of the above-mentioned "monoisocyanate" include octadecyl isocyanate, monoisocyanate derived from a mixture of hexadecylamine and octadecylamine, and the like. In addition, the above “monoalcohol”
The 1-octanol, 1-decanol, lauryl alcohol, oleyl alcohol, other branched higher alcohols and distally -O -, - mono-alcohols having S- or the like (e.g., ROCH ₂ -CH ₂ -OH, etc.) However, the "monoamine" further includes octylamine, laurylamine, octadecylamine and -O-,
And a monoamine having -S- or the like.

【００３５】末端単官能性化合物は、主成分であるポリ
イソシアネートと、ポリオール、ポリアミン等の多官能
性化合物とを混合する前に、予めモノイソシアネートは
通常ポリイソシアネート成分に、モノアルコール、モノ
アミン等は通常、触媒、発泡剤等が配合されている多官
能性化合物に加え、その後、それら２成分を混合、攪拌
して発泡性組成物を調製し、発泡、硬化させて樹脂発泡
体を生成させればよい。Before mixing the terminal monofunctional compound with the main component polyisocyanate and the polyfunctional compound such as polyol or polyamine, the monoisocyanate is usually added to the polyisocyanate component, and the monoalcohol, monoamine and the like are added beforehand. Usually, in addition to a polyfunctional compound containing a catalyst, a foaming agent, etc., the two components are mixed and stirred to prepare a foamable composition, which is foamed and cured to form a resin foam. I just need.

【００３６】また、末端単官能性化合物は、発泡性組成
物の攪拌、混合時、又は攪拌、混合後発泡、硬化反応が
進行中に加えても、上記とまったく同様に優れた防水性
を有する発泡体が得られる。尚、末端単官能性化合物
を、予めポリオール等の主成分に配合する場合、エステ
ルと末端単官能性化合物との配合順序は特に問題ではな
く、また、両者を混合してからポリオール等に配合して
もよい。Further, the terminal monofunctional compound has excellent waterproofness in the same manner as described above, even when the foaming composition is stirred or mixed, or added during the foaming or curing reaction after stirring and mixing. A foam is obtained. When the terminal monofunctional compound is previously blended with a main component such as a polyol, the blending order of the ester and the terminal monofunctional compound does not matter in particular, and both are mixed and then blended into the polyol or the like. You may.

【００３７】末端単官能性化合物は何れも長鎖の炭化水
素基を有するため、通常は主成分であるポリイソシアネ
ート及び多官能性化合物よりも反応性が低く、主成分を
混合する前或いは混合直後に添加しても、末端単官能性
化合物が優先して反応することはないが、比較的反応性
が高い末端単官能性化合物を使用する場合は、主成分を
混合し、攪拌してフォーム生成の反応が進行している時
に添加すれば、主成分がより確実に先行して反応するた
め好ましい。Since all terminal monofunctional compounds have a long-chain hydrocarbon group, they are generally less reactive than polyisocyanates and polyfunctional compounds as main components, and before or immediately after mixing of main components. , The terminal monofunctional compound does not react preferentially, but when a relatively reactive terminal monofunctional compound is used, the main component is mixed and stirred to form a foam. It is preferable to add it while the above reaction is in progress, since the main component reacts more reliably first.

【００３８】末端単官能性化合物の配合量は、第７発明
のように、多官能性化合物を１００重量部とした場合
に、０．１〜３５重量部、好ましくは０．１〜２５重量
部、特に好ましくは０．３〜１０重量部の範囲が好適で
ある。配合量は添加する末端単官能性化合物の炭化水素
基の炭素数、官能基の種類、及び主成分であるポリイソ
シアネート、多官能性化合物との反応性の差等を考慮
し、用途、目的、及び必要とする防水性等によって決定
されるが、この配合量が０．１重量部未満であると十分
な防水性が得られず、３５重量部を越えて多い場合は、
フォームの形成そのものが困難となったり、得られるフ
ォームの物性等、本来フォームが有する特性が損なわれ
たりするため好ましくない。The compounding amount of the terminal monofunctional compound is 0.1 to 35 parts by weight, preferably 0.1 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyfunctional compound as in the seventh invention. Particularly preferred is a range of 0.3 to 10 parts by weight. The blending amount is determined by considering the difference in the number of carbon atoms of the hydrocarbon group of the terminal monofunctional compound to be added, the type of the functional group, and the polyisocyanate as the main component, the reactivity with the polyfunctional compound, and the like. And the required waterproofness, etc., but if the amount is less than 0.1 part by weight, sufficient waterproofness cannot be obtained, and if the amount exceeds 35 parts by weight,
It is not preferable because the formation of the foam itself becomes difficult or the properties inherent in the foam, such as the physical properties of the obtained foam, are impaired.

【００３９】また、末端単官能性化合物が過剰の場合
は、たとえ正常なフォームが得られたとしても、末端単
官能性化合物が未反応のままフォーム中に取り込まれる
ことがあり、その場合、疎水性材料を物理的に含有させ
た従来公知の防水性フォームと同様に、末端単官能性化
合物が経時的にフォーム表面から徐々に浸出し、フォー
ム表面が汚損したりすることもあるため好ましくない。When the amount of the terminal monofunctional compound is excessive, even if a normal foam is obtained, the terminal monofunctional compound may be taken into the foam without reacting. Similarly to a conventionally known waterproof foam physically containing a water-soluble material, the terminal monofunctional compound gradually leaches out of the foam surface over time, and the foam surface is undesirably stained.

【００４０】ポリイソシアネート、ポリオール等の主成
分とエステル及び末端単官能性化合物、又は難燃剤、充
填剤等との相溶性が乏しい場合は、エステル及び末端単
官能性化合物を、例えば、可塑剤及び／又は塩化メチレ
ン、セロソルブアセテート等の溶剤に予め溶解或いは分
散させて相溶性を向上させてもよく、また、一般に高級
アルコール等では分子量の大きいものほど融点が高くな
り、取り扱いが難しくなるため可塑剤等、例えば、トリ
クレジルホスフェート、トリス−β−クロロプロピルホ
スフェート等を、防水性を低下させない範囲で使用し、
混合することもできる。When the compatibility between the main components such as polyisocyanate and polyol and the ester and the terminal monofunctional compound or the flame retardant, the filler and the like is poor, the ester and the terminal monofunctional compound are replaced with, for example, a plasticizer and And / or may be preliminarily dissolved or dispersed in a solvent such as methylene chloride or cellosolve acetate to improve compatibility. In general, higher alcohols and the like having a higher molecular weight have a higher melting point and are more difficult to handle, so that a plasticizer is used. For example, using tricresyl phosphate, tris-β-chloropropyl phosphate, etc., in a range that does not reduce waterproofness,
They can also be mixed.

【００４１】更に、エステル、場合によっては末端単官
能性化合物の配合により、得られる樹脂発泡体の防水性
は十分優れたものとなるが、この防水性をより向上させ
るためには、ポリイソシアネート、ポリオール等の主成
分も親水性のものより疎水性のものの方が防水効果が大
きく、また、フォームの表面積を可能な限り大きくした
方が防水効果が大きいため、フォームセルはより細かい
方が好ましい。本発明の防水性樹脂発泡体のセル数は、
６５〜１２０個／２５ｍｍであることが好ましく、８０
個／２５ｍｍ以上であることが特に好ましい。このセル
数が６５個／２５ｍｍ未満では安定した止水性が得られ
ないことがあり好ましくない。Furthermore, by blending an ester and, in some cases, a terminal monofunctional compound, the water resistance of the obtained resin foam is sufficiently excellent. However, in order to further improve the water resistance, polyisocyanate, As for the main components such as polyols, hydrophobic ones are more hydrophobic than hydrophilic ones, and the waterproofing effect is greater when the surface area of the foam is as large as possible. Therefore, the foam cells are preferably finer. The number of cells of the waterproof resin foam of the present invention,
It is preferably 65 to 120 pieces / 25 mm ,
It is particularly preferable that the length is equal to or more than 25 pieces / piece. If the number of cells is less than 65 cells / 25 mm, stable water stopping properties may not be obtained, which is not preferable.

【００４２】長鎖の脂肪族炭化水素化合物に代表される
疎水性物質を添加剤として配合し、樹脂発泡体に防水性
を付与する技術は良く知られている。しかし、それら炭
化水素化合物はセルオープナーとして作用する化合物で
あり、添加することにより、発泡体のセル径が大きくな
り、通気性が高くなって防水性は却って低下することも
知られている。従って、相対的に疎水性の低い芳香族炭
化水素化合物を使用して、通気性と防水性とをバランス
させる手法も提案されているが、芳香族系の炭化水素を
使用した場合でも、安定した低通気性を得ることが困難
であり、そのため、止水性等、防水性の良好なフォーム
が得られない。A technique for blending a hydrophobic substance typified by a long-chain aliphatic hydrocarbon compound as an additive to impart waterproofness to a resin foam is well known. However, these hydrocarbon compounds are compounds that act as cell openers, and it is also known that the addition thereof increases the cell diameter of the foam, increases the air permeability, and lowers the waterproofness. Therefore, a method of using a relatively low-hydrophobic aromatic hydrocarbon compound to balance breathability and waterproofness has also been proposed, but even when an aromatic hydrocarbon is used, a stable method is obtained. It is difficult to obtain low air permeability, and therefore, it is not possible to obtain a foam having good waterproof properties such as water stoppage.

【００４３】本発明は、長鎖のモノアルコールと長鎖の
モノカルボン酸又は脂肪族或いは脂環族ジカルボン酸と
からなるエステルを、疎水性の添加剤として使用するも
のであり、分子中にエステル基が導入されることによ
り、セル数の多い（セル径の小さい）発泡体を安定して
製造することができる。そのため、発泡体の通気性が抑
えられ、優れた防水性が付与される。According to the present invention, an ester comprising a long-chain monoalcohol and a long-chain monocarboxylic acid or an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid is used as a hydrophobic additive. By introducing the group, a foam having a large number of cells (small cell diameter) can be stably manufactured. Therefore, the air permeability of the foam is suppressed, and excellent waterproofness is provided.

【００４４】また、エステル基を有するため、主原料で
あるポリエステルポリオール等との相溶性も、通常の長
鎖炭化水素化合物に比べ格段に良好であり、発泡体原料
調製時の作業性に優れるとともに、発泡体からの経時的
なブリードアウトも抑えられ、且つ適度に浸出すること
により、シーリング材等として使用した場合に、被着体
との密着性が向上して優れた防水性、特に止水性が安定
して維持される。Further, since it has an ester group, its compatibility with the main raw material, such as polyester polyol, is much better than that of a normal long-chain hydrocarbon compound. The bleeding out of the foam over time is also suppressed, and by leaching moderately, when used as a sealing material, etc., the adhesion to the adherend is improved, and excellent waterproofness, especially waterproofness Is maintained stably.

【００４５】また、第５発明では、生成中の樹脂発泡体
に末端単官能性化合物を化学的に結合させることにより
防水性を付与している。末端単官能性化合物は、一端又
は中間部に炭素数６以上の炭化水素基、他の分子末端又
はその隣の炭素原子に、イソシアネート基若しくは活性
水素基と反応する１個の活性基が結合した構造であるた
め、通常、主成分であるポリイソシアネート及びポリオ
ール等に比べその反応性が低い。そのため主成分の反応
が進み、フォームが形成されつつある時点、或いはフォ
ーム形成の終了近くになって、フォームの表面近傍のイ
ソシアネート基或いは水酸基、アミノ基等の活性水素基
と反応し、ウレタン結合、ウレア結合、アロハネート結
合、或いはビウレット結合他の結合により、フォームに
化学的に強く結合され、フォーム表面が、疎水性の強い
長鎖の炭化水素基等で覆われた状態となる。In the fifth invention, waterproofness is imparted by chemically bonding a terminal monofunctional compound to the resin foam being formed. In the terminal monofunctional compound, one active group which reacts with an isocyanate group or an active hydrogen group is bonded to a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms at one end or an intermediate portion, and to another molecular terminal or a carbon atom adjacent thereto. Due to its structure, its reactivity is generally lower than that of polyisocyanates and polyols as main components. Therefore, the reaction of the main component proceeds, and at the time when the foam is being formed, or near the end of the foam formation, reacts with an active hydrogen group such as an isocyanate group or a hydroxyl group or an amino group near the surface of the foam, and a urethane bond, A urea bond, an allonate bond, a biuret bond, or another bond chemically binds strongly to the foam, and the foam surface is covered with a highly hydrophobic long-chain hydrocarbon group or the like.

【００４６】末端単官能性化合物は上記のようにしてフ
ォーム表面に結合されるため、その使用量が非常に少な
くてもフォームに十分な疎水性が付与され、しかも、末
端単官能性化合物はその活性基が一旦フォーム表面のイ
ソシアネート基或いは水酸基、アミノ基等の活性水素基
と結合してしまえば、その結合は極めて安定しており、
フォーム表面には疎水性の強い長鎖炭化水素基或いは芳
香族基等が多数安定して存在することになる。Since the terminal monofunctional compound is bonded to the foam surface as described above, even if the amount used is very small, sufficient hydrophobicity is imparted to the foam. Once the active group is bonded to an active hydrogen group such as an isocyanate group or a hydroxyl group or an amino group on the foam surface, the bond is extremely stable,
A large number of long-chain hydrocarbon groups or aromatic groups having strong hydrophobicity are stably present on the foam surface.

【００４７】防水性樹脂発泡体に疎水性を付与するた
め、長鎖アルキル基を有する化合物を添加することは前
記のように従来より行われている。本発明においても、
従来と同様の化合物を使用しているが、単に長鎖アルキ
ル基を有する化合物ということではなく、そのアルキル
基の分子鎖間にエステル結合が導入された構造であるこ
とを特徴とする。このエステル結合の導入により、発泡
性組成物中の水に代表される極性を有する各成分と、長
鎖アルキル基を有する化合物との親和性及び相溶性が高
まり、非常に優れた防水性能が発揮されるものである。As described above, addition of a compound having a long-chain alkyl group to impart hydrophobicity to the waterproof resin foam has been conventionally performed. In the present invention,
Although a compound similar to the conventional one is used, it is characterized by a structure in which an ester bond is introduced between molecular chains of the alkyl group instead of a compound having a long-chain alkyl group. The introduction of the ester bond increases the affinity and compatibility between each component having a polarity represented by water in the foamable composition and the compound having a long-chain alkyl group, and exhibits extremely excellent waterproofing performance. Is what is done.

【００４８】本発明では、前記のように、使用するエス
テルは、発泡体原料との相溶性に優れるものであり、そ
れに加え、末端単官能性化合物を併用した場合は、その
上記特性により、従来技術のように疎水性材料、或いは
撥水剤等が物理的にフォーム中に取り込まれただけのも
のと違い、物性の低下もほとんどなく、熱、日光等の
光、湿気等に暴露した場合などにも、その止水性（主に
被着体との界面からの漏水がないとの意味）の低下は少
なく、防水性の変化はほとんどない。In the present invention, as described above, the ester used is excellent in compatibility with the raw material of the foam. Unlike a technology in which a hydrophobic material or a water-repellent agent is only physically incorporated into the foam, there is almost no deterioration in physical properties, such as when exposed to heat, light such as sunlight, moisture, etc. In particular, the water stoppage (mainly meaning that there is no water leakage from the interface with the adherend) is small, and there is almost no change in waterproofness.

【００４９】[0049]

【発明の実施の形態】以下、実施例及び比較例により本
発明を具体的に説明する。 (1) 実施例及び比較例に用いた成分 1)ポリオール ジエチレンアジペート系、日本ポリウレタン工業株式
会社製、商品名「Ｎ−１０１」（水酸基価；５６）グ
リセリンにプロピレンオキサイドを付加重合させたポリ
エーテルポリオール、三洋化成株式会社製、商品名「Ｐ
ＰＧ−３０００」（分子量；３０００、水酸基価；５
６）DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. (1) Components used in Examples and Comparative Examples 1) Polyol diethylene adipate, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name "N-101" (hydroxyl value: 56) Polyether obtained by addition polymerization of glycerin with propylene oxide Polyol, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., trade name "P
PG-3000 "(molecular weight; 3000, hydroxyl value; 5
6)

【００５０】エチレングリコール及び１，４−ブタン
ジオールとアジピン酸とからなるポリエステルポリオー
ル、三洋化成株式会社製、商品名「ＡＨ４０５」（水酸
基価；６０）３−メチル−１，５−ペンタンジオール
とアジピン酸とからなるポリエステルポリオール、株式
会社クラレ製、商品名「Ｆ−３０１０」（水酸基価；５
６）β−メチル−δ−バレロラクトンの開環重合によ
り得られるポリエステルポリオール、株式会社クラレ
製、商品名「Ｌ−２０１０」（水酸基価；５６）Polyester polyol composed of ethylene glycol and 1,4-butanediol and adipic acid, trade name “AH405” (hydroxyl value: 60), manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd. 3-methyl-1,5-pentanediol and adipine Polyester polyol composed of acid, manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name “F-3010” (hydroxyl value: 5
6) Polyester polyol obtained by ring-opening polymerization of β-methyl-δ-valerolactone, manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name “L-2010” (hydroxyl value: 56)

【００５１】１，４−ブタンジオールとアジピン酸及
びイソフタル酸とからなるポリエステルポリオール、日
立化成ポリマー株式会社製、商品名「テスラックＴＡ２
２−１９３」（水酸基価；５６）ジエチレングリコー
ルとダイマー酸とからなるポリエステルポリオール、日
立化成ポリマー株式会社製、商品名「テスラック２４５
８」（水酸基価；７０）エチレングリコール及び１，
４−ブタンジオールとアジピン酸とからなるポリエステ
ルポリオール、日立化成ポリマー株式会社製、商品名
「テスラック２４６０」（水酸基価；５６）Polyester polyol comprising 1,4-butanediol and adipic acid and isophthalic acid, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name "Teslac TA2"
2-193 "(hydroxyl value; 56) polyester polyol composed of diethylene glycol and dimer acid, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name" Teslac 245 "
8 "(hydroxyl value; 70) ethylene glycol and 1,
Polyester polyol consisting of 4-butanediol and adipic acid, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name "Teslac 2460" (hydroxyl value: 56)

【００５２】 2)発泡剤：メチレンクロライド、水 3)触媒 Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール（ＤＭＡＥ）、日
本乳化剤株式会社製スタナスオクトエート 4)整泡剤：水酸基含有ポリアルキルシロキサン共重合
体、トーレ・シリコーン株式会社製、商品名「ＳＨ−１
９３」2) Foaming agent: methylene chloride, water 3) Catalyst N, N-dimethylaminoethanol (DMAE), Stanas octoate manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd. 4) Foam stabilizer: hydroxyl-containing polyalkylsiloxane copolymer, Product name "SH-1" manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.
93 "

【００５３】 5)エステル (a) セバシン酸ジオクチル (b) ステアリン酸イソステアリル (c) ステアリン酸デシル (d) ステアリン酸オレイル (e) オレイン酸デシル (f) オレイン酸ステアリル5) Ester (a) dioctyl sebacate (b) isostearyl stearate (c) decyl stearate (d) oleyl stearate (e) decyl oleate (f) stearyl oleate

【００５４】 (g) セバシン酸ジデシル (h) セバシン酸ジオレイル (i) セバシン酸ジイソステアリル (j) セバシン酸と、炭素数３２〜３６の高級アルコール
の混合物とのジエステル (k) ダイマー酸ジデシル (l) ダイマー酸ジオレイル(G) Didecyl sebacate (h) Dioleyl sebacate (i) Diisostearyl sebacate (j) Diester of sebacic acid with a mixture of higher alcohols having 32 to 36 carbon atoms (k) Didecyl dimer ( l) Dioleate dimer

【００５５】 (m) ダイマー酸ジステアリル (n) ダイマー酸と、炭素数３２〜３６の高級アルコール
の混合物とのジエステル (o) ブタジエンポリオール、出光石油株式会社製、商品
名「Ｒ−４５ＨＴ」と、オレイン酸との化合物 (p) ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物、新
日本理化株式会社製、商品名「リカレジンＰ０２０」
と、オレイン酸との化合物 (q) ヒマシ油、伊藤製油株式会社製、商品名「精製ひま
し油」と、オレイン酸との化合物(M) Distearyl dimer acid (n) Diester of a mixture of dimer acid and a higher alcohol having 32 to 36 carbon atoms (o) Butadiene polyol, trade name “R-45HT” manufactured by Idemitsu Oil Co., Ltd. , A compound with oleic acid (p) Bisphenol A propylene oxide adduct, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd., trade name "Likaresin P020"
And oleic acid (q) Castor oil, manufactured by Ito Oil Co., Ltd., trade name "refined castor oil" and oleic acid

【００５６】 6)比較例に使用した添加物 ジオクチルフタレート ポリブテン、日本石油化学株式会社製、商品名「ＨＶ
１５」石油樹脂、三井石油化学工業株式会社製、商品
名「ＦＴＲ−６１００」石油系液状樹脂、日本石油化
学株式会社製、商品名「ハイゾールＳＡＳ−ＬＨ」ヒ
マシ油モノオール、伊藤製油株式会社製、商品名「ＵＲ
ＩＣ Ｈ−３１」（水酸基価；１５５）と、純ＭＤＩ、
日本ポリウレタン株式会社製、商品名「ミリオネートＭ
Ｔ」との化合物6) Additive used in Comparative Examples Dioctyl phthalate polybutene, trade name “HV” manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.
15 "Petroleum resin, manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd., trade name" FTR-6100 "petroleum-based liquid resin, manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd., trade name" Hisol SAS-LH "castor oil monol, manufactured by Ito Oil Co., Ltd. , Product name "UR
ICH-31 "(hydroxyl value; 155), pure MDI,
Nippon Polyurethane Co., Ltd., trade name "Millionate M
Compound with "T"

【００５７】 7)末端単官能性化合物： オクタデシルイソシアネート デシルアルコール イソステアリルアルコール オレイルアルコール 炭素数３２〜３６の高級アルコールの混合物、新日本
理化株式会社製、商品名「エヌジェコールＣ３２３６」
高級アルコール、三洋化成株式会社製、商品名「エマ
ルミン４０」高級アルコール、三洋化成株式会社製、
商品名「ノニポール２０」オクチルアミンオクタデ
シルアミン7) Terminal monofunctional compound: octadecyl isocyanate decyl alcohol isostearyl alcohol oleyl alcohol Mixture of higher alcohols having 32 to 36 carbon atoms, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd., trade name “Engecol C3236”
Higher alcohol, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., trade name "Emulmin 40" Higher alcohol, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.
Trade name "Nonipol 20" octylamine octadecylamine

【００５８】 8)ポリイソシアネート ＴＤＩ、日本ポリウレタン株式会社製、商品名「Ｔ−
８０」〔２，４−ＴＤＩ／２，６−ＴＤＩの８０／２０
（重量比）混合物〕ポリメリックＭＤＩ、日本ポリウ
レタン株式会社製、商品名「ＭＲ−２００」8) Polyisocyanate TDI, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., trade name “T-
80 "[80/20 of 2,4-TDI / 2,6-TDI
(Weight ratio) Mixture] Polymeric MDI, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., trade name "MR-200"

【００５９】 (2) 実施例及び比較例の発泡性組成物 実施例１〜１３は、主成分であるポリイソシアネートと
ポリオールに、各種アルコール及びカルボン酸からなる
エステルを配合して防水性ポリウレタンフォームを製造
した例である。実施例１〜３はカルボン酸としてステア
リン酸を使用し、アルコールの種類を変えた例である。
実施例４〜５はカルボン酸としてオレイン酸を使用し、
アルコールの種類を変えた例である。また、実施例６〜
９はカルボン酸としてセバシン酸を使用し、アルコール
の種類を変えた例である。更に、実施例１０〜１３はカ
ルボン酸としてダイマー酸を使用し、アルコールの種類
を変えた例である。(2) Foamable Compositions of Examples and Comparative Examples In Examples 1 to 13, the waterproof polyurethane foam was prepared by blending esters composed of various alcohols and carboxylic acids with polyisocyanate and polyol as main components. This is an example of manufacturing. Examples 1 to 3 are examples in which stearic acid was used as the carboxylic acid and the type of alcohol was changed.
Examples 4-5 use oleic acid as the carboxylic acid,
This is an example in which the type of alcohol is changed. Examples 6 to
9 is an example in which sebacic acid is used as the carboxylic acid and the type of alcohol is changed. Further, Examples 10 to 13 are examples in which dimer acid was used as the carboxylic acid and the type of alcohol was changed.

【００６０】また、実施例１４〜１６は、第３発明に対
応する実施例である。更に、実施例１７〜２１は、エス
テルとしてダイマー酸ジステアリルを使用し、ポリオー
ルの種類を変化させた例であり、実施例２２〜２４は、
ダイマー酸ジステアリルの配合量を変化させた例であ
る。また、実施例２５〜３３は、第５発明に対応する実
施例であり、ダイマー酸ジステアリルに各種末端単官能
性化合物を併用した例である。Embodiments 14 to 16 are embodiments corresponding to the third invention. Further, Examples 17 to 21 are examples in which distearyl dimerate was used as an ester and the type of polyol was changed, and Examples 22 to 24 were
This is an example in which the amount of distearyl dimerate is changed. Examples 25 to 33 are examples corresponding to the fifth invention, and are examples in which various terminal monofunctional compounds are used in combination with distearyl dimerate.

【００６１】一方、比較例１は、エステルとして、セバ
シン酸と炭素数８のモノアルコールであるオクチルアル
コールとからなるものを使用した例であり、比較例２〜
３は、ダイマー酸ジステアリルの配合量を下限未満とし
た例及び該エステルをまったく使用しなかった例であ
る。また、比較例４〜１５は、本発明のエステルではな
い各種疎水性添加物を配合し、且つポリオール及びポリ
イソシアネートの種類を一部変えて防水性ポリウレタン
フォームの製造を試みた例である。On the other hand, Comparative Example 1 is an example using sebacic acid and octyl alcohol which is a monoalcohol having 8 carbon atoms as an ester.
3 is an example in which the amount of distearyl dimerate was less than the lower limit and an example in which the ester was not used at all. Further, Comparative Examples 4 to 15 are examples in which various hydrophobic additives other than the ester of the present invention were blended, and the production of a waterproof polyurethane foam was attempted by partially changing the types of polyol and polyisocyanate.

【００６２】上記実施例１〜４、実施例５〜９の各配合
をそれぞれ表１、表２に、実施例１０〜１３及び１４〜
１６の各配合を表３に、実施例１７〜２１、実施例２２
〜２４の各配合をそれぞれ表４、表５に、及び実施例２
５〜２８、実施例２９〜３３の各配合をそれぞれ表６、
表７に示す。また、比較例１の配合を表１に、比較例２
〜３の各配合を表５に、比較例４〜９、比較例１０〜１
５の各配合をそれぞれ表８、表９に示す。尚、表中の数
値はすべてポリオールを１００重量部とした場合の重量
部を表す。The compositions of Examples 1 to 4 and Examples 5 to 9 are shown in Tables 1 and 2, respectively, and Examples 10 to 13 and 14 to
Table 3 shows the formulations of Examples 16 to 21, and Examples 22 to 22.
Tables 4 and 5 show the respective compositions of Examples 2 to 24, and Example 2
5 to 28, the respective formulations of Examples 29 to 33 are shown in Table 6, respectively.
It is shown in Table 7. Table 1 shows the composition of Comparative Example 1 and Comparative Example 2
Table 3 shows the compositions of Comparative Examples 3 to 3, Comparative Examples 4 to 9, and Comparative Examples 10 to 1.
Table 8 and Table 9 show the respective formulations of No. 5. In addition, all the numerical values in a table | surface represent the weight part when a polyol is 100 weight part.

【００６３】 (3) 通気性、吸水率及び止水性の評価方法 通気性：ＪＩＳ Ｐ ８１１７による。 厚さ１０ｍｍの試験片を用いた場合に、１００ｍｌの空
気が通過するのに要する時間。(3) Method of Evaluating Air Permeability, Water Absorption, and Water Stoppage Air Permeability: According to JIS P8117. The time required for 100 ml of air to pass when a 10 mm thick test piece is used.

【００６４】 吸水率：５０×５０×２０（厚さ）ｍｍの試験片を、
厚さ方向に圧縮率５０％で圧縮し（従って、厚さは１０
ｍｍとなる。）、水温２３℃で、水面下１０ｃｍの水中
に２４時間浸漬した時の重量増加を測定し、この重量増
加の割合を、５０％圧縮時の試験片の体積を基準として
表す。〔吸水率（％）＝｛浸漬前後の重量変化（ｇ）／
５０％圧縮時の試験片の体積（ｃｍ³）｝×１００〕 止水性：厚さ及び幅ともに１５ｍｍの断面を有する試
験片をＵ字状とし、厚さ方向両側から２枚のアクリル樹
脂板で５０％圧縮した状態（従って、厚さは７．５ｍｍ
となる。）で挟み、Ｕ字状底部内面から１００ｍｍの高
さまで水を入れて放置した時の、Ｕ字状底部外面から水
がしみだしてくるまでの時間。Water absorption: 50 × 50 × 20 (thickness) mm test piece
Compress at a compression ratio of 50% in the thickness direction (thus, the thickness is 10
mm. ), The weight increase when immersed in water 10 cm below the water surface for 24 hours at a water temperature of 23 ° C. is measured, and the rate of the weight increase is expressed based on the volume of the test piece at 50% compression. [Water absorption (%) = ｛weight change before and after immersion (g) /
Test piece volume at 50% compression (cm ³ ) × 100] Water stoppage: A U-shaped test piece having a cross section of 15 mm in both thickness and width was formed using two acrylic resin plates from both sides in the thickness direction. 50% compressed (thus the thickness is 7.5 mm
Becomes ), The time required for water to seep out from the outer surface of the U-shaped bottom when water is poured to the height of 100 mm from the inner surface of the U-shaped bottom and allowed to stand.

【００６５】(4) 一般物性等の評価方法 各実施例及び比較例の配合により得られたポリウレタン
フォームの、密度、セル数及び圧縮残留歪、並びに通気
性、吸水率及び止水性を測定した。その結果をそれぞれ
の配合を示した各表に併記する。尚、密度、セル数、圧
縮残留歪の測定方法は下記の通りである。 密度：ＪＩＳ Ｋ ６４０１ セル数：ＪＩＳ Ｋ ６４０２ 圧縮残留歪：ＪＩＳ Ｋ ６４０１(4) Evaluation Method of General Physical Properties, etc. The density, number of cells and residual compression set, as well as air permeability, water absorption and water stoppage of the polyurethane foam obtained by blending each of the examples and comparative examples were measured. The results are shown in each of the tables showing the respective formulations. The methods for measuring the density, the number of cells, and the compression set are as follows. Density: JIS K6401 Number of cells: JIS K6402 Residual compression: JIS K6401

【００６６】[0066]

【表１】 [Table 1]

【００６７】[0067]

【表２】 [Table 2]

【００６８】[0068]

【表３】 [Table 3]

【００６９】[0069]

【表４】 [Table 4]

【００７０】[0070]

【表５】 [Table 5]

【００７１】[0071]

【表６】 [Table 6]

【００７２】[0072]

【表７】 [Table 7]

【００７３】[0073]

【表８】 [Table 8]

【００７４】[0074]

【表９】 [Table 9]

【００７５】尚、表２のセバシン酸ジＣ３２Ｃ３６、表
３のダイマー酸ジＣ３２Ｃ３６及び表６のＣ３２Ｃ３６
高級アルコールの、Ｃ３２Ｃ３６は、炭素数３２〜３６
のモノアルコールの混合物であることを意味する。The di-C32C36 sebacate in Table 2, the di-C32C36 dimer acid in Table 3, and the C32C36 in Table 6
C32C36 of higher alcohols has 32 to 36 carbon atoms.
Means a mixture of monoalcohols.

【００７６】 (5) 各実施例及び比較例の評価結果 表１〜３の結果によれば、ステアリン酸等のカルボン酸
と、イソステアリルアルコール等のモノアルコールとか
らなる各種エステルを６０重量部配合した各実施例で
は、セル数は少なくとも６０個／２５ｍｍ以上であり、
優れた圧縮残留歪を有するとともに、通気性は少なくと
も１８秒、吸水率は１％未満、且つ止水性は２４時間以
上と、いずれも優れた防水性を有することが分かる。特
にカルボン酸としてダイマー酸を使用した実施例１０〜
１３では、吸水率がより小さく優れている。尚、第３発
明に対応する実施例１４〜１６でも、他実施例とまった
く同様に優れた圧縮残留歪及び止水性等を有している。(5) Evaluation Results of Examples and Comparative Examples According to the results of Tables 1 to 3, 60 parts by weight of various esters composed of a carboxylic acid such as stearic acid and a monoalcohol such as isostearyl alcohol were mixed. In each of the embodiments described above, the number of cells is at least 60 cells / 25 mm or more,
It has excellent compression set, air permeability of at least 18 seconds, water absorption of less than 1%, and water stoppage of 24 hours or more. In particular, Examples 10 to 10 using dimer acid as the carboxylic acid
In No. 13, the water absorption is smaller and excellent. Note that Examples 14 to 16 corresponding to the third invention also have excellent compression residual strain and water stoppage just like the other Examples.

【００７７】また、表４の結果によれば、ダイマー酸ジ
ステアリルを６０重量部配合した各例では、使用したポ
リオールの種類にかかわりなく、セル数は６５〜８０個
／２５ｍｍであり、圧縮残留歪も優れており、且つ防水
性においても、ポリオールの種類によって通気性に差は
あるもの、吸水率及び止水性も含め、非常に優れてい
る。これらの結果から、本発明では、ポリオールの疎水
性に特に配慮する必要はまったくなく、広く各種のポリ
オールを使用し得ることが分かる。Further, according to the results shown in Table 4, in each example in which 60 parts by weight of distearyl dimerate was blended, the number of cells was 65 to 80 cells / 25 mm regardless of the kind of the polyol used, and the compression residual The strain is excellent, and the waterproof property is very excellent, including the water absorption and the water stoppage, although there is a difference in air permeability depending on the type of polyol. From these results, it is understood that in the present invention, it is not necessary to pay special attention to the hydrophobicity of the polyol, and a wide variety of polyols can be used.

【００７８】更に、表３の実施例１２及び表５の実施例
２２〜２４の結果によれば、ダイマー酸ジステアリルの
配合量を、７重量部から１０、３０及び６０重量部へと
増量した場合、セル数及び圧縮残留歪はそれほど変わら
ないものの、通気性、吸水率及び止水性は増量に伴って
向上していることが分かる。配合量が３０重量部及び６
０重量部では、特に各特性の向上が著しく、非常に優れ
た止水性等を有する防水性樹脂発泡体が得られる。ま
た、配合量が７重量部の実施例２４であっても、各比較
例の結果を上回るものであり、本発明のエステルの配合
の効果が現れていることが分かる。Furthermore, according to the results of Example 12 in Table 3 and Examples 22 to 24 in Table 5, the amount of distearyl dimerate was increased from 7 parts by weight to 10, 30, and 60 parts by weight. In this case, although the number of cells and the compression set are not so different, it can be seen that the air permeability, the water absorption and the water stoppage are improved with an increase in the amount. 30 parts by weight and 6
When the amount is 0 part by weight, the properties are particularly remarkably improved, and a waterproof resin foam having extremely excellent water stopping properties and the like can be obtained. In addition, even in the case of Example 24 where the compounding amount was 7 parts by weight, the results were higher than the results of the respective comparative examples, and it can be seen that the effect of the compounding of the ester of the present invention appears.

【００７９】更に、表６及び表７の結果によれば、ダイ
マー酸ジステアリル１０重量部に加え、各種末端単官能
性化合物を併用した場合、使用した末端単官能性化合物
の種類或いは配合量にかかわりなく、セル数は６５〜７
０個／２５ｍｍとなっており、圧縮残留歪も優れてい
る。また、防水性においては、末端単官能性化合物の種
類等により、通気性及び吸水率に差はあるものの、いず
れも非常に優れており、ダイマー酸ジステアリル１０重
量部のみを配合した実施例２３に比べ、特に通気性及び
止水性がより向上していることが分かる。Further, according to the results of Tables 6 and 7, when various terminal monofunctional compounds are used in combination with 10 parts by weight of distearyl dimerate, the type or the amount of the terminal monofunctional compound used is different. Regardless, the number of cells is 65-7
0/25 mm, and excellent compression residual strain. In addition, in terms of waterproofness, although there are differences in air permeability and water absorption depending on the type of the terminal monofunctional compound and the like, all of them are very excellent, and Example 23 in which only 10 parts by weight of distearyl dimer is blended is used. It can be seen that, in particular, the air permeability and the water stoppage are further improved as compared to

【００８０】上記のように本発明の防水性樹脂発泡体で
は、使用するエステル又は末端単官能性化合物の種類及
びその配合量を適宜選択し、組み合わせることにより、
たとえエステルの添加量が下限値に近い少量であって
も、用途、目的等に応じて、幅広い物性、防水性等を備
えた製品を得ることができる。As described above, in the waterproof resin foam of the present invention, the type of the ester or the terminal monofunctional compound to be used and the compounding amount thereof are appropriately selected and combined.
Even if the amount of the ester added is a small amount close to the lower limit, a product having a wide range of physical properties, waterproofness, and the like can be obtained depending on the application and purpose.

【００８１】一方、表１の比較例１では、セバシン酸ジ
オクチルを６０重量部使用しているが、セル数、圧縮残
留歪には問題ないものの、通気性、吸水率ともにやや劣
っており、且つ止水性が３時間と大きく劣っている。 On the other hand, in Comparative Example 1 in Table 1, 60 parts by weight of dioctyl sebacate was used. However, although there were no problems with the number of cells and compression set, both air permeability and water absorption were slightly inferior. The water stoppage is greatly inferior to 3 hours .

【００８２】また、表５の比較例２では、ダイマー酸ジ
ステアリルの配合量を５重量部としたが、その結果、セ
ル数、圧縮残留歪は各実施例と同等であるものの、配合
量が７重量部の実施例２４と比べて、通気性及び吸水率
は大きく低下し、且つ止水性は僅か１時間と著しく低下
している。また、エステルを配合しなかった比較例３で
は、セル数もやや減少し、止水性等も極端に劣っている
ことが分かる。In Comparative Example 2 in Table 5, the amount of distearyl dimerate was 5 parts by weight. As a result, although the number of cells and the compression set were equivalent to those of the examples, the amount of distearyl was equal. Compared to Example 24 with 7 parts by weight, the air permeability and the water absorption were greatly reduced, and the water stoppage was significantly reduced to only 1 hour. Further, in Comparative Example 3 in which no ester was blended, it can be seen that the number of cells was slightly reduced, and the water stopping performance and the like were extremely inferior.

【００８３】更に、表８及び表９の結果によれば、本発
明のエステル或いは末端単官能性化合物とは異なる各種
疎水性材料を添加した比較例４〜１５では、各比較例間
で差はあるものの、ほとんどの場合、物性、防水性いず
れも各実施例に比べて大きく劣っていることが分かる。
特に、添加剤として芳香族ジカルボン酸であるフタル酸
と、炭素数８のモノアルコールであるオクチルアルコー
ルとからなるエステルである、ジオクチルフタレートを
６０重量部使用した比較例４では、セル数が４０個／２
５ｍｍと少なくなっており（セル径が大きくなってお
り）、吸水率は２３．５％と著しく大きく、且つ通気性
及び止水性は、測定開始と同時に通気或いは漏水を生
じ、測定不可であった。また、比較例５も同様に著しく
防水性に劣るものであった。Further, according to the results of Tables 8 and 9, in Comparative Examples 4 to 15 in which various hydrophobic materials different from the ester or the terminal monofunctional compound of the present invention were added, there was no difference between Comparative Examples. However, it can be seen that, in most cases, both physical properties and waterproofness are significantly inferior to those of the examples.
In particular, in Comparative Example 4 using 60 parts by weight of dioctyl phthalate, which is an ester composed of phthalic acid as an aromatic dicarboxylic acid and octyl alcohol as a monoalcohol having 8 carbon atoms, the number of cells was 40. / 2
It was as small as 5 mm (the cell diameter was large), the water absorption was remarkably large at 23.5%, and the gas permeability and water stoppage caused ventilation or water leakage at the same time as the measurement was started, and the measurement was impossible. . Comparative Example 5 was also extremely poor in waterproofness.

【００８４】また、ポリオールとして疎水性の高いダイ
マー酸系のポリエステルポリオールを使用した比較例１
２でも、止水性は１５分と極端に劣っており、この結果
は疎水性材料を樹脂骨格中に取り入れただけでは、十分
な防水性が得られないことを裏付けている。更に、各比
較例の中では、疎水性の添加物として石油樹脂３０重量
部と石油系液状樹脂３０重量部を併用した比較例１１及
び１３〜１４において、通気性が１０〜１５秒、吸水率
が１％、止水性が６時間と比較的良い結果となっている
が、本発明のエステルを７重量部配合した実施例２４に
比べれば劣っていることが分かる。Comparative Example 1 using a highly hydrophobic dimer acid-based polyester polyol as the polyol
Even in No. 2, the water stoppage was extremely inferior at 15 minutes, and this result confirms that sufficient waterproofness cannot be obtained only by incorporating the hydrophobic material into the resin skeleton. Furthermore, among Comparative Examples, in Comparative Examples 11 and 13 to 14 in which 30 parts by weight of a petroleum resin and 30 parts by weight of a petroleum-based liquid resin were used in combination as hydrophobic additives, the air permeability was 10 to 15 seconds, and the water absorption was Is relatively good as 1% and the water stoppage is 6 hours, which is inferior to Example 24 in which 7 parts by weight of the ester of the present invention is blended.

【００８５】 (6) 老化後の止水性の評価 実施例１２及び比較例１１の防水性樹脂発泡体を、以下
の老化促進環境に晒した後の止水性を評価した。前記
(3) 、のＵ字状試験片を用いた評価試験片を８０℃に
設定された老化試験機中に、５００時間（２０．８
日）、７２０時間（３０日）及び１０００時間（４１．
７日）静置した後、その止水性を前記(3) 、に記載の
方法によって評価した。結果を表１０に示す。(6) Evaluation of Water Stoppage after Aging The water stoppage after exposing the waterproof resin foams of Example 12 and Comparative Example 11 to the following environment for promoting aging was evaluated. Said
(3) An evaluation test piece using the U-shaped test piece was placed in an aging tester set at 80 ° C. for 500 hours (20.8 hours).
Days), 720 hours (30 days) and 1000 hours (41.
7 days) After standing, the water stoppage was evaluated by the method described in the above (3). Table 10 shows the results.

【００８６】平板状試験片を用いた評価 図１（Ａ）は使用した試験装置の平面図である。また、
図１（Ｂ）は（Ａ）のＸ−Ｘ’における縦断面図であ
る。試験片１の寸法は、元々８０×８０×１０ｍｍであ
り、上下のアクリル樹脂板２及び２’に挟まれている。
このアクリル樹脂板２、２’は、その４隅においてネジ
３によって固定されており、このネジ３にはそれぞれ厚
さ７．５ｍｍ、直径２０ｍｍのスペーサー４が嵌め込ま
れている。従って、試験片１は２５％圧縮された状態で
ある。上方のアクリル樹脂板２の中心部には、直径３５
ｍｍの円形の穴２１が開けられており、且つその上面に
は内径７０ｍｍ、壁厚５ｍｍ、高さ７０ｍｍのアクリル
樹脂製の円筒５が、上記穴２１と同心円状に、且つ接合
面からの漏水がないように、接着され、立設されてい
る。Evaluation Using a Flat Specimen FIG. 1A is a plan view of a test apparatus used. Also,
FIG. 1B is a longitudinal sectional view taken along line XX ′ of FIG. The dimensions of the test piece 1 were originally 80 × 80 × 10 mm, and were sandwiched between the upper and lower acrylic resin plates 2 and 2 ′.
The acrylic resin plates 2 and 2 'are fixed at the four corners with screws 3, into which spacers 4 each having a thickness of 7.5 mm and a diameter of 20 mm are fitted. Therefore, the test piece 1 is in a state of being compressed by 25%. The central portion of the upper acrylic resin plate 2 has a diameter of 35
A hole 21 having an inner diameter of 70 mm, an inner diameter of 70 mm, a wall thickness of 5 mm, and a height of 70 mm is formed on the upper surface of the acrylic resin cylinder 5 concentrically with the hole 21 and leaking from the joint surface. It is glued and erected so that there is no.

【００８７】実施例１２及び比較例１１の防水性樹脂発
泡体を、以下の各環境に晒し、これを試験片１としてそ
の止水性を評価した。先ず、上記のような試験装置を組
み立て、その後、試験片１の上面から５５ｍｍの高さま
で水を入れ、１２時間及び２４時間経過後の水位をスケ
ールによって測定した。結果を表１１に示す。尚、表１
１において５５ｍｍとあるのは、水位にまったく変化が
ない、即ち、漏水がないことを意味する。The waterproof resin foams of Example 12 and Comparative Example 11 were exposed to the following environments. First, the test apparatus as described above was assembled, and then water was poured to a height of 55 mm from the upper surface of the test piece 1, and the water levels after 12 hours and 24 hours were measured by a scale. Table 11 shows the results. Table 1
A value of 55 mm in 1 means that there is no change in the water level, that is, there is no water leakage.

【００８８】 a)耐熱老化性（老化試験機を使用） 温度；８０℃、時間；７２０時間 b)耐湿熱老化性（加湿機能付き老化試験機を使用） 温度；７０℃、湿度；９５％ＲＨ、時間；７２０時間 c)耐冷熱サイクル性（冷熱サイクル機能付き老化試験機
を使用） −３０℃で５時間及び８０℃で３時間を３０サイクル d)耐候性（サンシャインウェザオメーターを使用） 温度；８３℃（降雨なし）、時間５００時間A) Heat aging resistance (using an aging tester) Temperature: 80 ° C., time: 720 hours b) Humidity and heat aging resistance (using an aging tester with a humidifying function) Temperature: 70 ° C., humidity: 95% RH 720 hours c) Cooling / heat cycling resistance (using an aging tester with a cooling / heating cycling function) 30 cycles of −30 ° C. for 5 hours and 80 ° C. for 3 hours d) Weathering resistance (using a sunshine weatherometer) Temperature 83 hours (no rainfall), 500 hours

【００８９】[0089]

【表１０】 [Table 10]

【００９０】[0090]

【表１１】 [Table 11]

【００９１】表１０の結果によれば、実施例１２の発泡
体では、暴露時間が７２０時間までは止水性は２４時間
以上、１０００時間でも１７時間を越えており、老化後
の止水性も非常に優れていることが分かる。一方、比較
例１１の発泡体では、５００時間で既に４５分と止水性
が劣っており、１０００時間暴露後には１０分と止水性
は極端に低下する。According to the results shown in Table 10, in the foam of Example 12, the water stopping property was 24 hours or more until the exposure time was 720 hours, and it exceeded 17 hours even at 1000 hours. It turns out that it is excellent. On the other hand, in the foam of Comparative Example 11, the water stopping performance was already inferior at 45 hours at 500 hours, and the water stopping performance was extremely reduced to 10 minutes after exposure for 1000 hours.

【００９２】また、表１１の結果によれば、実施例１２
の発泡体では、どのような環境下に晒した場合も、１２
時間経過後はもとより、２４時間経過後も漏水はまった
くなく、本発明の防水性樹脂発泡体は、老化後の止水性
も非常に優れていることが分かる。それに対して、比較
例１１の発泡体では、熱老化の場合は止水性の低下が比
較的小さいが、冷熱サイクル及び耐候性では、特に２４
時間経過後には水位が３０ｍｍ弱となっており、老化後
の止水性が相当大きく低下していることが分かる。ま
た、湿度の影響は非常に大きく、湿熱老化後の場合、２
４時間後には水位は５ｍｍとなり、極端に止水性に劣っ
ていることが分かる。According to the results shown in Table 11, the results of Example 12
Foams, no matter what environment they are exposed to, 12
There is no water leakage after 24 hours as well as after the passage of time, indicating that the waterproof resin foam of the present invention is also extremely excellent in water stopping after aging. On the other hand, in the foam of Comparative Example 11, the decrease in the water stoppage is relatively small in the case of thermal aging, but in the case of the thermal cycle and the weather resistance, it is particularly 24.
After the lapse of time, the water level was slightly less than 30 mm, indicating that the water stoppage after aging was considerably reduced. In addition, the influence of humidity is very large.
After 4 hours, the water level was 5 mm, indicating that the water stoppage was extremely poor.

【００９３】尚、本発明においては、前記具体的実施例
に示すものに限られず、目的、用途に応じて本発明の範
囲内で種々変更した実施例とすることができる。例え
ば、多官能性化合物として疎水性を大きく高めたポリオ
ール成分等を使用することもできる。また、エステル、
末端単官能性化合物の他に、更にセロソルブアセテート
類、ナフサ、キシレン、トルエン等の有機溶剤、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、ステアリン酸等
の炭素数８以上のカルボン酸及び／又はその塩、及び精
油等の単品又は混合物などを発泡体本来の特性が損なわ
れない範囲、通常は多官能性化合物１００重量部に対し
て０．５〜５重量部程度の量を配合することにより、防
水性をより高めることもできる。The present invention is not limited to the specific embodiments described above, but may be variously modified within the scope of the present invention according to the purpose and application. For example, a polyol component or the like having greatly increased hydrophobicity can be used as the polyfunctional compound. Also, esters,
In addition to the terminal monofunctional compound, organic solvents such as cellosolve acetates, naphtha, xylene and toluene, acetone, ketones such as methyl ethyl ketone, carboxylic acids having 8 or more carbon atoms such as stearic acid and / or salts thereof, and Water resistance is improved by blending a single product or a mixture of essential oils or the like in an amount that does not impair the inherent properties of the foam, usually about 0.5 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the polyfunctional compound. It can be even higher.

【００９４】[0094]

【発明の効果】第１発明の防水性樹脂発泡体では、所定
の炭素数のアルコールとカルボン酸とからなり、疎水性
の強い長鎖の炭化水素基がエステル基によって結合さ
れ、その疎水性が長鎖炭化水素化合物に比べてやや抑え
られたエステルを、疎水性材料として使用している。そ
のため、疎水性材料とポリオール等との相溶性が向上
し、発泡性組成物調製時等において作業性に優れるもの
であり、且つ優れた防水性を有する樹脂発泡体を得るこ
とができる。According to the waterproof resin foam of the first invention, the predetermined
Is composed of an alcohol having a carbon number of and a carboxylic acid, and a long chain hydrocarbon group having strong hydrophobicity is bonded by an ester group, and the ester whose hydrophobicity is slightly suppressed as compared with a long chain hydrocarbon compound is Used as a material. Therefore, the compatibility between the hydrophobic material and the polyol and the like is improved, and a resin foam having excellent workability at the time of preparing the foamable composition and the like and having excellent waterproofness can be obtained.

【００９５】また、得られる発泡体はセル径の小さい均
質なものであり、例えば長鎖炭化水素化合物を添加した
場合のように、セル径が大きくなり、通気性が過大とな
るようなことがなく、非常に優れた止水性が実現され
る。この疎水性と止水性とのバランスは、エステルとし
て第２発明のダイマー酸ジステアリルを使用した場合に
特に良好となり、優れた性能を有する防水性樹脂発泡体
が得られる。また、第３発明の特定のエステルを使用し
た場合にも同様の良好な結果が得られる。The obtained foam is homogeneous with a small cell diameter. For example, as in the case where a long-chain hydrocarbon compound is added, the cell diameter becomes large and the air permeability becomes excessive. And a very excellent water stoppage is realized. Balance between the hydrophobic and water cut is the ester
When the distearyl dimerate of the second invention is used
Particularly favorable , a waterproof resin foam having excellent performance is obtained. Similar good results are obtained when the specific ester of the third invention is used.

【００９６】これらエステルの配合量は、特に第４発明
のように、多官能性化合物１００重量部に対して、１０
〜７０重量部の範囲が好ましく、この範囲であれば、発
泡体本来の特性を損なうことがない。更に、本発明で
は、第５発明のように、エステルに加えて、特定の末端
単官能性化合物を併用することが好ましく、このように
併用することにより、フォームの優れた防水性が長期に
渡って維持される。The compounding amount of these esters is preferably 10 to 100 parts by weight of the polyfunctional compound as in the fourth invention.
The range of from 70 to 70 parts by weight is preferable, and within this range, the original characteristics of the foam are not impaired. Further, in the present invention, as in the fifth invention, it is preferable to use a specific terminal monofunctional compound in addition to the ester, and by using such a combination, the excellent waterproofness of the foam can be maintained for a long period of time. Be maintained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】（Ａ）は防水性樹脂発泡体の老化後の止水性を
評価するための試験装置の平面図である。また、（Ｂ）
は（Ａ）のＸ−Ｘ’における縦断面図である。FIG. 1 (A) is a plan view of a test device for evaluating the water stoppage of a waterproof resin foam after aging. (B)
FIG. 4 is a longitudinal sectional view taken along line XX ′ of FIG.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１；試験片、２、２’；上下のアクリル樹脂板、２１；
円形の穴、３；ネジ、４；スペーサー、５；アクリル樹
脂製の円筒。1; test piece, 2 and 2 '; upper and lower acrylic resin plates, 21;
Circular hole, 3; screw, 4; spacer, 5; cylinder made of acrylic resin.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 近藤 敏 愛知県安城市今池町３丁目１番36号 株 式会社イノアックコーポレーション 安 城事業所内 (56)参考文献 特開 平６−184340（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−186678（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−80398（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−192365（ＪＰ，Ａ) 特表 平１−501483（ＪＰ，Ａ)──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code FI C08L 75:04 (72) Inventor Satoshi Kondo 3-6-136 Imaikecho, Anjo-shi, Aichi Pref. Inoac Corporation Anjo Works (56) References JP-A-6-184340 (JP, A) JP-A-5-186678 (JP, A) JP-A-50-80398 (JP, A) JP-A-6-192365 (JP, A) Table 1-501483 (JP, A)

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 ポリイソシアネート、少なくとも２個の
活性水素基を有する化合物、及びエステルを含む発泡性
組成物を発泡、硬化させて得られる防水性樹脂発泡体で
あって、上記エステルは、炭素数１４〜３６のモノアル
コールと、炭素数１４〜３６のモノカルボン酸又は炭素
数が１５〜３６の脂肪族或いは脂環族ジカルボン酸とか
らなり、上記少なくとも２個の活性水素基を有する化合
物を１００重量部とした場合に、上記エステルは７〜１
００重量部であり、下記評価方法によって測定した通気
性が１０〜６０秒、吸水率が０．３〜１．２％、及び止
水性が１２時間以上であることを特徴とする防水性樹脂
発泡体。 通気性：ＪＩＳ Ｐ ８１１７による。 吸水率：５０×５０×２０（厚さ）ｍｍの試験片を、厚
さ方向に圧縮率５０％で圧縮し（従って、厚さは１０ｍ
ｍとなる。）、水温２３℃で、水面下１０ｃｍの水中に
２４時間浸漬した時の重量増加を測定し、この重量増加
の割合を、５０％圧縮時の試験片の体積を基準として表
す。〔吸水率（％）＝｛浸漬前後の重量変化（ｇ）／５
０％圧縮時の試験片の体積（ｃｍ³）｝×１００〕 止水性：厚さ及び幅ともに１５ｍｍの断面を有する試験
片をＵ字状とし、厚さ方向両側から２枚のアクリル樹脂
板で５０％圧縮した状態（従って、厚さは７．５ｍｍと
なる。）で挟み、Ｕ字状底部内面から１００ｍｍの高さ
まで水を入れて放置した時の、Ｕ字状底部外面から水が
しみだしてくるまでの時間。1. A waterproof resin foam obtained by foaming and curing a foamable composition containing a polyisocyanate, a compound having at least two active hydrogen groups, and an ester, wherein the ester has a carbon number of A compound comprising a monoalcohol having 14 to 36 carbon atoms and a monocarboxylic acid having 14 to 36 carbon atoms or an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid having 15 to 36 carbon atoms and having at least two active hydrogen groups, When the ester is 7-1 parts by weight,
Water-resistant resin foam, having a water permeability of 10 to 60 seconds, a water absorption of 0.3 to 1.2%, and a water stoppage of 12 hours or more, as measured by the following evaluation method. body. Air permeability: According to JIS P 8117. Water absorption: A test piece of 50 × 50 × 20 (thickness) mm was compressed in the thickness direction at a compression rate of 50% (thus, the thickness was 10 m).
m. ), The weight increase when immersed in water 10 cm below the water surface for 24 hours at a water temperature of 23 ° C. is measured, and the rate of the weight increase is expressed based on the volume of the test piece at 50% compression. [Water absorption (%) = ｛weight change before and after immersion (g) / 5
Test piece volume at 0% compression (cm ³ )｝ × 100] Water stoppage: A test piece having a cross section of 15 mm in both thickness and width is formed into a U-shape, and two acrylic resin plates are used from both sides in the thickness direction. Water is exuded from the outer surface of the U-shaped bottom when sandwiched in a state of being compressed by 50% (therefore, the thickness becomes 7.5 mm), and water is poured to the height of 100 mm from the inner surface of the U-shaped bottom and allowed to stand. Time to come. 【請求項２】 上記脂環族ジカルボン酸がダイマー酸で
ある請求項１記載の防水性樹脂発泡体。2. The waterproof resin foam according to claim 1, wherein the alicyclic dicarboxylic acid is a dimer acid. 【請求項３】 ポリイソシアネート、少なくとも２個の
活性水素基を有する化合物、及びエステルを含む発泡性
組成物を発泡、硬化させて得られる防水性樹脂発泡体で
あって、上記エステルは、ブタジエンポリオール、ビス
フェノールＡのプロピレンオキサイド付加物及びヒマシ
油から選ばれる１種と、オレイン酸とからなり、上記化
合物を１００重量部とした場合に、上記エステルは７〜
１００重量部であり、請求項１に記載の評価方法によっ
て測定した通気性が１０〜６０秒、吸水率が０．３〜
１．２％、及び止水性が１２時間以上であることを特徴
とする防水性樹脂発泡体。3. A waterproof resin foam obtained by foaming and curing a foamable composition containing a polyisocyanate, a compound having at least two active hydrogen groups, and an ester, wherein the ester is a butadiene polyol Propylene oxide adduct of bisphenol A and castor oil, and oleic acid. When the compound is 100 parts by weight, the ester is 7 to 10 parts by weight.
100 parts by weight, air permeability measured by the evaluation method according to claim 1 is 10 to 60 seconds, and water absorption is 0.3 to
A waterproof resin foam having a water blocking property of 1.2% or more for 12 hours or more. 【請求項４】 上記少なくとも２個の活性水素基を有す
る化合物を１００重量部とした場合に、上記エステルは
１０〜７０重量部である請求項１又は３記載の防水性樹
脂発泡体。Wherein said compound having at least two active hydrogen groups is 100 parts by weight, waterproof resin foam of the ester according to claim 1 or 3, wherein 10 to 70 parts by weight. 【請求項５】 上記発泡性組成物は、一端又は中間部に
炭素数６以上の炭化水素基を有し、他端に、上記ポリイ
ソシアネートに含まれるイソシアネート基と反応する１
個の活性基、若しくは上記少なくとも２個の活性水素基
を有する化合物に含まれる活性水素基と反応する１個の
活性基（これら活性基は分子鎖の末端の炭素原子又は該
末端炭素原子の隣の炭素原子に結合している。）を有す
る末端単官能性化合物を含むものである請求項１又は３
記載の防水性樹脂発泡体。5. The foamable composition has a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms at one end or an intermediate portion, and reacts with an isocyanate group contained in the polyisocyanate at the other end.
Active groups or one active group that reacts with an active hydrogen group contained in the compound having at least two active hydrogen groups (these active groups may be at the terminal carbon atom of the molecular chain or adjacent to the terminal carbon atom). of attached to a carbon atom.) according to claim 1 or 3 are those containing a terminal monofunctional compounds having a
The waterproof resin foam according to the above. 【請求項６】 上記末端単官能性化合物は、モノイソシ
アネート、モノアルコール及びモノアミンから選ばれる
１種又は２種以上である請求項５記載の防水性樹脂発泡
体。6. The waterproof resin foam according to claim 5, wherein the terminal monofunctional compound is one or more selected from monoisocyanates, monoalcohols and monoamines. 【請求項７】 上記少なくとも２個の活性水素基を有す
る化合物を１００重量部とした場合に、上記末端単官能
性化合物は０．１〜３５重量部である請求項５記載の防
水性樹脂発泡体。7. The waterproof resin foam according to claim 5 , wherein the terminal monofunctional compound is 0.1 to 35 parts by weight based on 100 parts by weight of the compound having at least two active hydrogen groups. body. 【請求項８】 請求項１に記載の方法によって測定した
通気性が１８〜５５秒、吸水率が０．４〜０．９％、及
び止水性が２４時間以上である請求項５記載の防水性樹
脂発泡体。8. The waterproofing according to claim 5 , wherein the air permeability measured by the method according to claim 1 is 18 to 55 seconds, the water absorption is 0.4 to 0.9%, and the water stoppage is 24 hours or more. Resin foam.