JP2961001B2 - How to remove scale - Google Patents

How to remove scale

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宗孝 津呂
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  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は金属表面から金属酸化物
を含むスケールの溶解除去方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for dissolving and removing a scale containing a metal oxide from a metal surface.

【0002】[0002]

【従来の技術】本発明者らは、従来の一般的なスケール
除去剤(無機酸及び有機酸等)の有する問題点を解消す
るための手段として中性域(pH5.5〜9.5)でし
かも常温で脱スケール可能な組成物を提案している。
(特願平2−145475、2−187964及び2−
187965)
2. Description of the Related Art The present inventors have proposed a neutral range (pH 5.5 to 9.5) as a means for solving the problems of conventional general scale removers (such as inorganic acids and organic acids). In addition, a composition that can be descaled at room temperature is proposed.
(Japanese Patent Application Nos. 2-145475, 2-187964 and 2-
187965)

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らが先に提案
しているスケール除去組成物を用いて金属表面から金属
酸化物を含むスケールを除去する場合、処理後の金属表
面には短時間で赤錆が発生するため、再度リンス等によ
りその赤錆を除去する必要があった。
When the scale containing a metal oxide is removed from a metal surface using the descaling composition proposed by the present inventors, the treated metal surface has a short time. As a result, it is necessary to remove the red rust again by rinsing or the like.

【0004】本発明は上記技術水準に鑑み、これまでに
提案したスケール除去剤によるスケール除去時の上記不
具合を解消しうるスケール除去方法を提供しようとする
ものである。
The present invention has been made in view of the above-mentioned state of the art, and an object of the present invention is to provide a scale removing method which can solve the above-mentioned disadvantages at the time of removing a scale by a scale removing agent proposed so far.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は 1種又は2
種以上のリン酸塩水溶液に1種又は2種以上のキレート
剤を添加し、かつ、pH値を5.5〜9.5に調整して
なる組成物、 1種又は2種以上のリン酸塩水溶液に
硝酸イオンを添加し、かつ、pH値を5.5〜9.5に
調整してなる組成物、 1種又は2種以上のキレート
剤に硝酸イオンを添加し、かつ、pH値を5.5〜9.
5に調整してなる組成物、 1種又は2種以上のリン
酸塩水溶液に1種又は2種以上のキレート剤と硝酸イオ
ンとを添加し、かつ、pH値を5.5〜9.5に調整し
てなる組成物、 1種又は2種以上のキレート剤と塩
素イオン及び/又は硫酸イオンを添加し、かつ、pH値
を5.5〜9.5に調整してなる組成物、 1種又は
2種以上のリン酸塩水溶液に塩素イオン及び/又は硫酸
イオンを添加し、かつ、pH値を5.5〜9.5に調整
してなる組成物、及び 1種又は2種以上のリン酸塩
水溶液に、1種又は2種以上のキレート剤と塩素イオン
及び/又は硫酸イオンを添加し、かつ、pH値を5.5
〜9.5に調整してなる組成物よりなる群のうちのいず
れかを用いて金属表面から金属酸化物を含むスケールを
溶解除去する過程において、空気又は酸素を洗浄液中に
吹き込みながらスケールを溶解除去することを特徴とす
るスケールの除去方法である。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides one or two
A composition comprising one or more chelating agents added to an aqueous solution of one or more phosphates and a pH value adjusted to 5.5 to 9.5, one or more phosphoric acids A composition obtained by adding nitrate ions to an aqueous salt solution and adjusting the pH value to 5.5 to 9.5; adding nitrate ions to one or more chelating agents; 5.5-9.
5, one or more chelating agents and nitrate ions are added to one or more phosphate aqueous solutions, and the pH value is adjusted to 5.5 to 9.5. A composition prepared by adding one or more chelating agents and chloride ions and / or sulfate ions, and adjusting the pH value to 5.5 to 9.5; A composition obtained by adding chloride ions and / or sulfate ions to one or more kinds of aqueous phosphate solutions and adjusting the pH value to 5.5 to 9.5; One or more chelating agents and chloride ions and / or sulfate ions are added to the aqueous phosphate solution, and the pH value is adjusted to 5.5.
In the process of dissolving and removing the scale containing the metal oxide from the metal surface using any one of the group consisting of the composition adjusted to 9.5, the scale is dissolved while blowing air or oxygen into the cleaning solution. This is a scale removing method characterized by removing.

【0006】本発明において使用するリン酸塩としては
ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、テトラポリリン酸
塩、ヘキサメタリン酸塩、ウルトラメタリン酸塩、第一
リン酸塩、第二リン酸塩、第三リン酸塩、オルソ亜リン
酸塩、ピロ亜リン酸塩、次亜リン酸塩等があげられる。
The phosphates used in the present invention include pyrophosphate, tripolyphosphate, tetrapolyphosphate, hexametaphosphate, ultrametaphosphate, primary phosphate, secondary phosphate and tertiary phosphate. Acid salts, orthophosphites, pyrophosphites, hypophosphites and the like.

【0007】また、キレート剤としては、マロン酸、イ
タコン酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ
酢酸、チオグリコール酸、クエン酸、リンゴ酸、グルコ
ン酸、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、1ヒドロキシ
エチリデン1、1ホスホン酸、フイチン酸、エチレンジ
アミン、トリエタノールアミン、サリチルアルデヒド、
アセチルアルデヒド等があげられる。
The chelating agents include malonic acid, itaconic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, thioglycolic acid, citric acid, malic acid, gluconic acid, polyacrylic acid, polymaleic acid, 1-hydroxyethylidene 1, and 1-phosphonic acid. Acid, phytic acid, ethylenediamine, triethanolamine, salicylaldehyde,
Acetylaldehyde and the like.

【0008】硝酸イオン付与物としては硝酸ナトリウ
ム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、硝酸鉄等の
可溶性無機塩と有機塩類としてトリエタノールアミン、
ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モノイソ
プノパノールアミン、エチレンジアミン、プロピルアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミ
ン、アンモニウム、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘ
キシルアミン等がある。
[0008] The nitrate ion-imparting substances include soluble inorganic salts such as sodium, potassium, calcium, magnesium and iron nitrate, and triethanolamine as organic salts.
Examples include diethanolamine, monoethanolamine, monoisopropanolamine, ethylenediamine, propylamine, diethylenetriamine, triethylenetetraamine, ammonium, cyclohexylamine, dicyclohexylamine, and the like.

【0009】塩素イオン、硫酸イオン付与物も上にあげ
た無機物、有機物の塩類が使用できる。
The above-mentioned inorganic and organic salts can also be used for the chloride ion and sulfate ion-imparting substances.

【0010】[0010]

【作用】本発明者らが先に提案しているスケールの溶解
除去組成物の作用について明確でないため、空気又は酸
素の洗浄液中での吹き込みによる作用も明らかではない
が、スケールの溶解除去組成物には、脱スケール後の金
属表面に対して何らかの保護皮膜を生成する作用があ
り、空気あるいは酸素を吹き込むことによって、その保
護皮膜の生成が助長、促進されるものと推定される。
The action of the composition for dissolving and removing scale previously proposed by the present inventors is not clear, and the action of blowing air or oxygen in a cleaning solution is not clear. Has an action of forming some kind of protective film on the metal surface after descaling, and it is presumed that blowing of air or oxygen promotes and accelerates the formation of the protective film.

【0011】[0011]

【実施例】強制的に赤錆を発生させたテストピース(構
造用鋼材:JIS−G−3101、2種 寸法:巾40
×長さ75×厚さ4mm。ブラスト処理後3週間大気ば
く露)を対象に、各種試験液について、それぞれ空気吹
込状態と静止状態での浸漬試験を行い、ひきあげ後の表
面状態を比較観察した。
[Example] A test piece in which red rust was forcibly generated (Structural steel: JIS-G-3101, type 2 Dimension: width 40
× length 75 × thickness 4 mm. For three weeks after the blasting, the test liquids were subjected to immersion tests in the air-blown state and in the stationary state, and the surface states after lifting were compared and observed.

【0012】この試験に用いたスケールの除去組成物は
次のとおりである。 (1)ヘキサメタリン酸ナトリウムとイタコン酸とフイ
チン酸(重量比 35:35:30) (2)トリポリリン酸ナトリウムとピロリン酸ナトリウ
ムと硝酸ナトリウム(重量比 40:30:30) (3)マロン酸と硝酸ナトリウム(重量比 75:2
5) (4)トリポリリン酸ナトリウムとピロリン酸ナトリウ
ムとリンゴ酸と硝酸アンモニウム(重量比 35:1
5:15:40) (5)マロン酸と塩化ナトリウム(重量比 75:2
5) (6)トリポリリン酸ナトリウムとピロリン酸ナトリウ
ムと硫酸ナトリウムと塩化ナトリウム(重量比 30:
40:15:15) (7)テトラポリリン酸ナトリウムとフィチン酸と硫酸
ナトリウム(重量比 40:40:20)
The scale removing composition used in this test is as follows. (1) Sodium hexametaphosphate, itaconic acid and phytic acid (weight ratio 35:35:30) (2) Sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate and sodium nitrate (weight ratio 40:30:30) (3) Malonic acid and nitric acid Sodium (75: 2 by weight ratio)
5) (4) Sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate, malic acid and ammonium nitrate (weight ratio 35: 1)
(5:15:40) (5) Malonic acid and sodium chloride (weight ratio 75: 2)
5) (6) Sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate, sodium sulfate and sodium chloride (weight ratio 30:
40:15:15) (7) Sodium tetrapolyphosphate, phytic acid and sodium sulfate (weight ratio 40:40:20)

【0013】実施例に使用した各種試験液の濃度は5%
(重量比)、pHはいずれも7となるように調整し、各
液のそれぞれ300mlを500mlビーカにとり、室
温、開放で静置のものと、空気吹き込みのものは散気球
をつけた管から50〜100ml/minの流量で空気
を注入した。浸漬して約40分経過してテストピースを
ひきあげ自然乾燥30分後の表面状態を比較観察した。
観察の結果を表1にあげた。
The concentration of each test solution used in the examples was 5%.
(Weight ratio) and pH were adjusted to 7 and 300 ml of each solution was placed in a 500 ml beaker. Air was injected at a flow rate of 100100 ml / min. Approximately 40 minutes after immersion, the test piece was pulled up and the surface condition after 30 minutes of natural drying was compared and observed.
Table 1 shows the results of the observation.

【表1】 [Table 1]

【0014】以上、本発明の特殊な実施例をあげて説明
したが、他のリン酸塩水溶液、他のキレート剤、他の硝
酸イオン付与物、塩素イオン付与物及び硫酸イオン付与
物を使用しても実施例のものと同様な効果が得られた。
Although the present invention has been described with reference to the specific embodiments of the present invention, it is possible to use other phosphate aqueous solutions, other chelating agents, other nitrate ion-imparting substances, chloride ion-imparting substances, and sulfate ion-imparting substances. The same effect as that of the embodiment was obtained.

【0015】[0015]

【発明の効果】本発明による方法を用いて金属表面から
金属酸化物を含むスケールを除去する場合の効果は、洗
浄後の金属表面が短時間で発錆することがなくなり、従
来行っていたリンス、機械的な錆とり作業は不要となっ
た。
The effect of removing the scale containing the metal oxide from the metal surface using the method according to the present invention is that the metal surface after cleaning does not rust in a short time, and the rinsing which has been conventionally performed No need for mechanical rust removal.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 坂西 彰博 長崎市飽の浦町1番1号 三菱重工業株 式会社 長崎研究所内 (72)発明者 津呂 宗孝 大阪市中央区谷町9丁目1番18号 住友 生命谷町ビル内 共栄社油脂化学工業株 式会社内 (72)発明者 福岡 重範 大阪市中央区谷町9丁目1番18号 住友 生命谷町ビル内 共栄社油脂化学工業株 式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C23G 1/24 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Akihiro Sakanishi 1-1, Akunouracho, Nagasaki-shi Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Nagasaki Research Institute (72) Inventor Munetaka Tsuro 9-1-18, Tanimachi, Chuo-ku, Osaka-Sumitomo Life Insurance Inside the Tanimachi Building Kyoeisha Oil & Fat Chemical Co., Ltd. (72) The inventor Shigenori Fukuoka 9-1-18 Tanimachi, Chuo-ku, Osaka City Sumitomo Life Insurance Co., Ltd.Kyoeisha Oil & Fat Chemical Co., Ltd. (58) .Cl. 6 , DB name) C23G 1/24

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 1種又は2種以上のリン酸塩水溶液
に1種又は2種以上のキレート剤を添加し、かつ、pH
値を5.5〜9.5に調整してなる組成物、 1種又
は2種以上のリン酸塩水溶液に硝酸イオンを添加し、か
つ、pH値を5.5〜9.5に調整してなる組成物、
1種又は2種以上のキレート剤に硝酸イオンを添加
し、かつ、pH値を5.5〜9.5に調整してなる組成
物、1種又は2種以上のリン酸塩水溶液に1種又は2
種以上のキレート剤と硝酸イオンとを添加し、かつ、p
H値を5.5〜9.5に調整してなる組成物、 1種
又は2種以上のキレート剤と塩素イオン及び/又は硫酸
イオンを添加し、かつ、pH値を5.5〜9.5に調整
してなる組成物、 1種又は2種以上のリン酸塩水溶
液に塩素イオン及び/又は硫酸イオンを添加し、かつ、
pH値を5.5〜9.5に調整してなる組成物、及び
1種又は2種以上のリン酸塩水溶液に、1種又は2種
以上のキレート剤と塩素イオン及び/又は硫酸イオンを
添加し、かつ、pH値を5.5〜9.5に調整してなる
組成物よりなる群のうちのいずれかを用いて金属表面か
ら金属酸化物を含むスケールを溶解除去する過程におい
て、空気又は酸素を洗浄液中に吹き込みながらスケール
を溶解除去することを特徴とするスケールの除去方法。
1. An aqueous solution of one or more phosphates containing one or more chelating agents,
A composition having a pH value adjusted to 5.5 to 9.5, a nitrate ion being added to one or more aqueous phosphate solutions, and a pH value adjusted to 5.5 to 9.5. A composition comprising
A composition in which nitrate ions are added to one or more chelating agents, and the pH value is adjusted to 5.5 to 9.5, and one or more chelating agents are used in one or more aqueous phosphate solutions. Or 2
Adding at least one kind of chelating agent and nitrate ion;
A composition having an H value adjusted to 5.5 to 9.5, one or more chelating agents, chloride ions and / or sulfate ions, and a pH value of 5.5 to 9.5. The composition adjusted to 5, The chloride ion and / or sulfate ion are added to one or more kinds of aqueous phosphate solutions, and
One or two or more chelating agents and chlorine ions and / or sulfate ions are added to one or two or more phosphate aqueous solutions to a composition having a pH value adjusted to 5.5 to 9.5. In the process of dissolving and removing the scale containing the metal oxide from the metal surface using any one of the group consisting of the composition and the pH value adjusted to 5.5 to 9.5, Alternatively, a scale removing method characterized by dissolving and removing scale while blowing oxygen into a cleaning solution.
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