JP2957231B2 - ポリエステルエラストマー組成物 - Google Patents
ポリエステルエラストマー組成物Info
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- elastomer composition
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はポリエステルエラストマー組成物に関する。
さらに詳しくは、耐湿耐久性および耐熱耐久性にすぐれ
たポリエステルエラストマー組成物に関する。
さらに詳しくは、耐湿耐久性および耐熱耐久性にすぐれ
たポリエステルエラストマー組成物に関する。
［従来の技術・発明が解決しようとする課題］ ポリエステル系ブロック共重合体が熱可塑性エラスト
マーとして広く使用されている。
マーとして広く使用されている。
該共重合体の耐熱耐久性は優れているが、より高いレ
ベルのものが望まれている。また、そのエステル結合の
加水分解性から耐湿耐久性に欠けるため、改善が望まれ
ている。
ベルのものが望まれている。また、そのエステル結合の
加水分解性から耐湿耐久性に欠けるため、改善が望まれ
ている。
ポリエステル系ブロック共重合体の耐熱性（本明細書
でいう耐熱耐久性）および耐水性（本明細書でいう耐湿
耐久性）を改善する方法として、ポリエステルエステル
ブロック共重合体にエポキシ化合物を配合する方法（特
開昭58−162654号公報参照）、エポキシ化合物と熱安定
剤を配合する方法（特開昭59−152951号公報参照）など
がすでに報告されている。しかし、これらの方法により
耐熱性および耐水性はかなり改善されはするもののまだ
不充分である。
でいう耐熱耐久性）および耐水性（本明細書でいう耐湿
耐久性）を改善する方法として、ポリエステルエステル
ブロック共重合体にエポキシ化合物を配合する方法（特
開昭58−162654号公報参照）、エポキシ化合物と熱安定
剤を配合する方法（特開昭59−152951号公報参照）など
がすでに報告されている。しかし、これらの方法により
耐熱性および耐水性はかなり改善されはするもののまだ
不充分である。
一方、ポリエステルエーテルエラストマーにポリカル
ボジイミドを配合することにより耐熱性および耐水性を
改善する方法（特開昭47−30753号公報参照）が報告さ
れているが、100℃をこえる高温での耐水性は不充分で
あり、耐熱耐久性も充分ではない。
ボジイミドを配合することにより耐熱性および耐水性を
改善する方法（特開昭47−30753号公報参照）が報告さ
れているが、100℃をこえる高温での耐水性は不充分で
あり、耐熱耐久性も充分ではない。
また、ポリブチレンテレフタレートにテトラフルオロ
エチレン樹脂を添加して摩擦特性、摩耗特性および撥水
性を改善する方法（特開昭63−213551号公報参照）が報
告されているが、エラストマーにこの方法を適用しても
エラストマーとしての性質が阻害され、耐久性も向上し
ない。
エチレン樹脂を添加して摩擦特性、摩耗特性および撥水
性を改善する方法（特開昭63−213551号公報参照）が報
告されているが、エラストマーにこの方法を適用しても
エラストマーとしての性質が阻害され、耐久性も向上し
ない。
本発明は、前記のごとき従来から使用されているポリ
エステル系熱可塑性エラストマーにおける問題を解決
し、該エラストマーに対する要望を満たすこと、すなわ
ち該エラストマーの耐湿耐久性と耐熱耐久性とを改善す
るためになされたものである。
エステル系熱可塑性エラストマーにおける問題を解決
し、該エラストマーに対する要望を満たすこと、すなわ
ち該エラストマーの耐湿耐久性と耐熱耐久性とを改善す
るためになされたものである。
［課題を解決するための手段］ 本発明は、 結晶性芳香族ポリエステルセグメントと（ポリ）ラクト
ンセグメントとからなるポリエステルブロック共重合体
100部（重量部、以下同様）に、ポリフッ化ビニリデン
１〜50部を配合してなるポリエステルエラストマー組成
物 に関する。
ンセグメントとからなるポリエステルブロック共重合体
100部（重量部、以下同様）に、ポリフッ化ビニリデン
１〜50部を配合してなるポリエステルエラストマー組成
物 に関する。
［実施例］ 本発明におけるポリエステルブロック共重合体は、結
晶性芳香族ポリエステルセグメントをハードセグメント
とし、ポリラクトンセグメントをソフトセグメントとす
るポリエステルブロック共重合体である。
晶性芳香族ポリエステルセグメントをハードセグメント
とし、ポリラクトンセグメントをソフトセグメントとす
るポリエステルブロック共重合体である。
前記ハードセグメントである結晶性芳香族ポリエステ
ルセグメントは、テレフタル酸および（または）そのエ
ステル形成性誘導体を80モル％以上含有するジカルボン
酸成分と炭素数２〜10のグリコール類であるジオール成
分との反応によってえられるセグメントである。
ルセグメントは、テレフタル酸および（または）そのエ
ステル形成性誘導体を80モル％以上含有するジカルボン
酸成分と炭素数２〜10のグリコール類であるジオール成
分との反応によってえられるセグメントである。
前記テレフタル酸および（または）そのエステル形成
性誘導体以外の20モル％未満の範囲で要すれば使用され
るジカルボン酸成分の例としては、たとえばイソフタル
酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバ
シン酸などがあげられるが、これらに限定されるもので
はない。
性誘導体以外の20モル％未満の範囲で要すれば使用され
るジカルボン酸成分の例としては、たとえばイソフタル
酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバ
シン酸などがあげられるが、これらに限定されるもので
はない。
前記ジオール成分である炭素数２〜10のグリコールの
具体例としては、たとえばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、シクロヘキサンジメタノールなどが
あげられるが、これらに限定されるものではない。これ
らジオール成分のうちエチレングリコールとテトラメチ
レングリコールとシクロヘキサンジメタノールとが機械
的強度および耐久性の点から好ましく、エチレングリコ
ールがさらに好ましい。前記ジオール成分は単独で用い
てもよく、２種以上併用してもよいが、結晶性および高
融点を保つために単一のグリコールを80モル％以上使用
するのが好ましい。
具体例としては、たとえばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、シクロヘキサンジメタノールなどが
あげられるが、これらに限定されるものではない。これ
らジオール成分のうちエチレングリコールとテトラメチ
レングリコールとシクロヘキサンジメタノールとが機械
的強度および耐久性の点から好ましく、エチレングリコ
ールがさらに好ましい。前記ジオール成分は単独で用い
てもよく、２種以上併用してもよいが、結晶性および高
融点を保つために単一のグリコールを80モル％以上使用
するのが好ましい。
前記のごときジカルボン酸成分およびジオール成分か
ら製造される結晶性芳香族ポリエステルセグメントの好
適な具体例としては、たとえばポリエチレンテレフタレ
ートセグメント、ポリテトラメチレンテレフタレートセ
グメント、ポリ−1,4−シクロヘキシレンジメチレンテ
レフタレートセグメント、ポリエチレン−2,6−ナフタ
レートセグメントなどがあげられる。これらのセグメン
トは１つのポリエステルブロック共重合体に１種含有さ
れていてもよく、２種以上含有されていてもよい。
ら製造される結晶性芳香族ポリエステルセグメントの好
適な具体例としては、たとえばポリエチレンテレフタレ
ートセグメント、ポリテトラメチレンテレフタレートセ
グメント、ポリ−1,4−シクロヘキシレンジメチレンテ
レフタレートセグメント、ポリエチレン−2,6−ナフタ
レートセグメントなどがあげられる。これらのセグメン
トは１つのポリエステルブロック共重合体に１種含有さ
れていてもよく、２種以上含有されていてもよい。
前記ソフトセグメントである（ポリ）ラクトンセグメ
ントとしては、たとえばε−カプロラクトン、メチル−
ε−カプロラクトン、ジメチル−ε−カプロラクトン、
トリメチル−ε−カプロラクトン、β−プロピオラクト
ン、ピバロラクトン、α−バレロラクトン、エナントラ
クトン、カプリロラクトンなどの１種以上を用いて製造
された（ポリ）ラクトンセグメントなどが具体例として
あげられるが、これらに限定されるものではない。これ
らセグメントのうちではε−カプロラクトンからの（ポ
リ）ラクトンセグメントが好ましい。これらのセグメン
トは１つのポリエステルブロック共重合体に１種含有さ
れていてもよく、２種以上含有されていてもよい。
ントとしては、たとえばε−カプロラクトン、メチル−
ε−カプロラクトン、ジメチル−ε−カプロラクトン、
トリメチル−ε−カプロラクトン、β−プロピオラクト
ン、ピバロラクトン、α−バレロラクトン、エナントラ
クトン、カプリロラクトンなどの１種以上を用いて製造
された（ポリ）ラクトンセグメントなどが具体例として
あげられるが、これらに限定されるものではない。これ
らセグメントのうちではε−カプロラクトンからの（ポ
リ）ラクトンセグメントが好ましい。これらのセグメン
トは１つのポリエステルブロック共重合体に１種含有さ
れていてもよく、２種以上含有されていてもよい。
本発明に用いるポリエステルブロック共重合体は、た
とえば結晶性芳香族ポリエステルと（ポリ）ラクトンと
の反応により製造される。
とえば結晶性芳香族ポリエステルと（ポリ）ラクトンと
の反応により製造される。
前記結晶性芳香族ポリエステルと（ポリ）ラクトンと
を反応させてえられるポリエステルエステルブロック共
重合体の好ましい具体例としては、たとえばポリエチレ
ンテレフタレート／ポリカプロラクトンブロック共重合
体、ポリテトラメチレンテレフタレート／ポリカプロラ
クトンブロック共重合体などがあげられ、なかでもポリ
エチレンテレフタレート／ポリカプロラクトンブロック
共重合体がとくに好ましいが、これらに限定されるもの
ではない。
を反応させてえられるポリエステルエステルブロック共
重合体の好ましい具体例としては、たとえばポリエチレ
ンテレフタレート／ポリカプロラクトンブロック共重合
体、ポリテトラメチレンテレフタレート／ポリカプロラ
クトンブロック共重合体などがあげられ、なかでもポリ
エチレンテレフタレート／ポリカプロラクトンブロック
共重合体がとくに好ましいが、これらに限定されるもの
ではない。
前記ポリエステルエステルブロック共重合体をうる方
法としては、結晶性芳香族ポリエステルと（ポリ）ラク
トンとをバッチ式で反応させる方法や連続的に反応させ
る方法などがあげられる。
法としては、結晶性芳香族ポリエステルと（ポリ）ラク
トンとをバッチ式で反応させる方法や連続的に反応させ
る方法などがあげられる。
前記本発明に用いるポリエステルブロック共重合体は
単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
本発明に使用されるポリフッ化ビニリデンは、本発明
に用いるポリエステルブロック共重合体の耐湿耐久性お
よび耐熱耐久性の向上のために使用される成分である。
このようなポリフッ化ビニリデンに必要な特性として
は、エラストマーとの溶融・混練の可能な融点が270℃
以下であることであり、ポリフッ化ビニリデンが分散性
の点からとくに好ましい。
に用いるポリエステルブロック共重合体の耐湿耐久性お
よび耐熱耐久性の向上のために使用される成分である。
このようなポリフッ化ビニリデンに必要な特性として
は、エラストマーとの溶融・混練の可能な融点が270℃
以下であることであり、ポリフッ化ビニリデンが分散性
の点からとくに好ましい。
本発明におけるポリフッ化ビニリデンの使用量は、ポ
リエステルブロック共重合体100部に対して通常１〜50
部、好ましくは２〜40部である。該使用量が１部未満で
は耐熱耐久性、耐湿耐久性および耐油性の改善効果が充
分えられず、50部をこえると成形性がわるく、相分離し
成形品の表面にフローマークがみられるようになる。
リエステルブロック共重合体100部に対して通常１〜50
部、好ましくは２〜40部である。該使用量が１部未満で
は耐熱耐久性、耐湿耐久性および耐油性の改善効果が充
分えられず、50部をこえると成形性がわるく、相分離し
成形品の表面にフローマークがみられるようになる。
本発明の組成物には、要すれば結晶核剤を配合しても
よい。使用される結晶核剤にはとくに限定はなく、一般
に知られているものが使用されうるが、分子内にカルボ
ン酸金属塩を含む有機化合物または分子内にカルボン酸
金属塩を含む高分子化合物が好ましく、ポリエステルブ
ロック共重合体に対する相溶性および分散性の点から、
数平均分子量1000以下のカルボン酸金属塩がとくに好ま
しい。
よい。使用される結晶核剤にはとくに限定はなく、一般
に知られているものが使用されうるが、分子内にカルボ
ン酸金属塩を含む有機化合物または分子内にカルボン酸
金属塩を含む高分子化合物が好ましく、ポリエステルブ
ロック共重合体に対する相溶性および分散性の点から、
数平均分子量1000以下のカルボン酸金属塩がとくに好ま
しい。
また、本発明の組成物には、一般に安定剤として使用
されているエポキシ化合物を配合してもよい。このよう
なエポキシ化合物の構造などにとくに制限はなく、１官
能性エポキシ化合物であってもよく、多官能性エポキシ
化合物であってもよいが、エポキシ当量が70〜1000g/当
量程度のものが好ましい。これらのエポキシ化合物は単
独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。ここにい
うエポキシとはグリシジルをも含む概念である。
されているエポキシ化合物を配合してもよい。このよう
なエポキシ化合物の構造などにとくに制限はなく、１官
能性エポキシ化合物であってもよく、多官能性エポキシ
化合物であってもよいが、エポキシ当量が70〜1000g/当
量程度のものが好ましい。これらのエポキシ化合物は単
独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。ここにい
うエポキシとはグリシジルをも含む概念である。
さらに、本発明の組成物には、前記添加剤以外にも通
常よく知られている前記以外の熱安定剤、触媒の失活
剤、滑剤、充填剤、耐候剤、顔料、熱可塑性ポリマーな
どを配合してもよい。
常よく知られている前記以外の熱安定剤、触媒の失活
剤、滑剤、充填剤、耐候剤、顔料、熱可塑性ポリマーな
どを配合してもよい。
本発明の前記ポリエステルブロック共重合体に前記フ
ッ素樹脂を配合してなるポリエステルエラストマー組成
物の調製法にはとくに限定はなく、各成分が均一に溶融
混合しうる方法であれば採用しうる。たとえばポリエス
テルブロック共重合体ペレットと前記フッ素樹脂および
要すれば使用される添加剤とをドライブレンドしたの
ち、押出機にて加熱溶融して混合する方法などの通常の
方法により調製すればよい。
ッ素樹脂を配合してなるポリエステルエラストマー組成
物の調製法にはとくに限定はなく、各成分が均一に溶融
混合しうる方法であれば採用しうる。たとえばポリエス
テルブロック共重合体ペレットと前記フッ素樹脂および
要すれば使用される添加剤とをドライブレンドしたの
ち、押出機にて加熱溶融して混合する方法などの通常の
方法により調製すればよい。
かくしてえられる本発明のポリエステルエラストマー
組成物は、ポリエステルブロック共重合体の耐湿耐久性
がよく改善され、耐熱耐久性がさらに向上せしめられた
ものであり、成形材料、フィルム、繊維など用の材料と
して好適に使用されうる。
組成物は、ポリエステルブロック共重合体の耐湿耐久性
がよく改善され、耐熱耐久性がさらに向上せしめられた
ものであり、成形材料、フィルム、繊維など用の材料と
して好適に使用されうる。
つぎに、本発明のポリエステルエラストマー組成物を
実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はか
かる実施例に限定されるものではない。なお、各実施例
中のポリエステルブロック共重合体（ポリエステルエラ
ストマー）の性質の評価は下記の方法により行なった。
実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はか
かる実施例に限定されるものではない。なお、各実施例
中のポリエステルブロック共重合体（ポリエステルエラ
ストマー）の性質の評価は下記の方法により行なった。
（対数粘度） 溶媒としてフェノール／テトラクロロエタン（重量比
50/50）の混合物を用い、濃度0.5g/dl、温度25℃でウベ
ローデ粘度計を使用して測定する。
50/50）の混合物を用い、濃度0.5g/dl、温度25℃でウベ
ローデ粘度計を使用して測定する。
（引張破断伸度） １オンス射出成形機にて成形した厚さ3mmの３号ダン
ベルを用いて、JIS K 6301にしたがって測定する。
ベルを用いて、JIS K 6301にしたがって測定する。
（耐湿耐久性） 平均30cc/hrの水を水蒸気として供給している170℃の
オーブン中に厚さ3mmの３号ダンベルを32時間保持した
のち、引張り破断伸度を測定し、初期値に対する保持率
を算出する。
オーブン中に厚さ3mmの３号ダンベルを32時間保持した
のち、引張り破断伸度を測定し、初期値に対する保持率
を算出する。
（耐熱耐久性） 195℃に保った熱風乾燥機中に厚さ3mmの３号ダンベル
を10日間保持したのち、引張り破断伸度を測定し、初期
値に対する保持率を算出する。
を10日間保持したのち、引張り破断伸度を測定し、初期
値に対する保持率を算出する。
実施例１〜３ ポリエチレンテレフタレート／ポリカプロラクトンブ
ロック共重合体（重量比で70/30）（対数粘度1.05）100
部に対し、第１表に示す量（それぞれ２、５、40部）の
フッ化ビニリデン樹脂（呉羽化学工業（株）製のKFポリ
マー＃1000）と、モンタン酸ナトリウム0.3部、ジエチ
レングリコールジグリシジルエーテル1.0部、イルガノ
ックス1010（チバガイギー社製）0.3部をドライブレン
ドしたのち、32mm同方向二軸押出機（L/D＝25.5）を用
いて250℃にて押出し、水冷後ペレット化した。えられ
たペレット化した組成物を用い、特性の評価を行なっ
た。結果を第１表に示す。
ロック共重合体（重量比で70/30）（対数粘度1.05）100
部に対し、第１表に示す量（それぞれ２、５、40部）の
フッ化ビニリデン樹脂（呉羽化学工業（株）製のKFポリ
マー＃1000）と、モンタン酸ナトリウム0.3部、ジエチ
レングリコールジグリシジルエーテル1.0部、イルガノ
ックス1010（チバガイギー社製）0.3部をドライブレン
ドしたのち、32mm同方向二軸押出機（L/D＝25.5）を用
いて250℃にて押出し、水冷後ペレット化した。えられ
たペレット化した組成物を用い、特性の評価を行なっ
た。結果を第１表に示す。
比較例１〜２ 実施例１〜３で用いたフッ化ビニリデン樹脂の配合量
を第１表に示すように変更したほかは、実施例１〜３と
同様にして組成物を調製し、評価した。結果を第１表に
示す。
を第１表に示すように変更したほかは、実施例１〜３と
同様にして組成物を調製し、評価した。結果を第１表に
示す。
第１表の結果から、本発明の組成物がポリエステルエ
ラストマー組成物として耐湿耐久性および耐熱耐久性と
もに優れていることがわかる。
ラストマー組成物として耐湿耐久性および耐熱耐久性と
もに優れていることがわかる。
［発明の効果］ 本発明の組成物は耐湿耐久性が改善され、耐熱耐久性
がさらに向上せしめられたポリエステルエラストマー組
成物であり、従来のポリエステル系ブロック共重合体に
対する要望が満たされたものである。
がさらに向上せしめられたポリエステルエラストマー組
成物であり、従来のポリエステル系ブロック共重合体に
対する要望が満たされたものである。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−213755（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−210968（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−76561（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−152951（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 67/00 - 67/08 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】結晶性芳香族ポリエステルセグメントと
（ポリ）ラクトンセグメントとからなるポリエステルブ
ロック共重合体100重量部に、ポリフッ化ビニリデン１
〜50重量部を配合してなるポリエステルエラストマー組
成物。 - 【請求項２】ポリエステルブロック共重合体が、ポリエ
チレンテレフタレートセグメントまたはポリブチレンテ
レフタレートセグメントと（ポリ）カプロラクトンセグ
メントとからなるポリエステルエステルブロック共重合
体である請求項１記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13445590A JP2957231B2 (ja) | 1990-05-24 | 1990-05-24 | ポリエステルエラストマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13445590A JP2957231B2 (ja) | 1990-05-24 | 1990-05-24 | ポリエステルエラストマー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0428760A JPH0428760A (ja) | 1992-01-31 |
| JP2957231B2 true JP2957231B2 (ja) | 1999-10-04 |
Family
ID=15128742
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13445590A Expired - Lifetime JP2957231B2 (ja) | 1990-05-24 | 1990-05-24 | ポリエステルエラストマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2957231B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3097868B1 (fr) * | 2019-06-27 | 2021-12-10 | Arkema France | Combinaison d’elastomere thermoplastique et de polymere fluore |
-
1990
- 1990-05-24 JP JP13445590A patent/JP2957231B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0428760A (ja) | 1992-01-31 |
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