JP2946607B2 - UV or electron beam curable waterless lithographic printing ink - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は紫外線または電子線の照射により反応硬化
し、水なし平版印刷において耐地汚れ性が良好で、かつ
印刷適性に優れた水なし平版印刷用インキに関するもの
である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial application field) The present invention is a waterless lithographic plate which is reactively cured by irradiation of ultraviolet rays or electron beams, has good background stain resistance in waterless lithographic printing, and has excellent printability. It relates to printing ink.

（従来の技術） プラスチックシート、表面処理紙等の非吸収性素材を
被印刷体とする平版印刷では、インキの硬化が瞬間的に
行なわれる紫外線あるいは電子線硬化型インキを用いる
場合が多いが、これらの平版印刷では湿し水の調節が難
しく、湿し水を必要としない水なし平版印刷への展開が
図られつつある。現在実用化されている水なし平版印刷
法は版材の非画線部にシリコーンゴムを設けた平版印刷
用刷版を用いるものであるが、従来の紫外線あるいは電
子線硬化型インキでは非画線部のシリコーンゴム層への
反発性が充分ではなく、汚れのない印刷物を安定して得
ることが難しい。この様な従来インキの欠点を補うた
め、従来の紫外線あるいは電子線硬化型インキにシリコ
ーン、シリコーンアクリレートまたはシリコーン変性樹
脂を添加する方法（特開昭57−49073、57−60394、64−
31879、64−38486）、高沸点溶剤あるいは石油系溶剤を
添加する方法（特開昭63−280782、特開平１−11597
4）、特定の架橋構造を有する樹脂成分を用いる方法
（特開昭61−239982、64−40581）等が提案されてい
る。ところが、これらのインキにおいては、紫外線また
は電子線硬化型インキに必須のラジカル重合性成分とは
均一に相溶しにくい成分や、ラジカル重合性を持たない
成分を含むこととなり、印刷インキに必要とされるレオ
ロジー特性、紫外線または電子線硬化性、硬化皮膜に要
求される接着、強度、臭気等の諸物性のいずれかが阻害
されるという問題があり、より品質の優れたインキの開
発が要望されている。(Prior art) In lithographic printing using a non-absorbable material such as a plastic sheet or surface-treated paper as a printing medium, an ultraviolet ray or electron beam curable ink in which the ink is cured instantaneously is often used. In these lithographic printings, it is difficult to adjust the dampening solution, and development to waterless lithographic printing which does not require dampening water is being attempted. The waterless lithographic printing method currently in practical use uses a lithographic printing plate in which silicone rubber is provided in the non-image area of the plate material. The resilience of the part to the silicone rubber layer is not sufficient, and it is difficult to stably obtain a stain-free printed matter. In order to compensate for such disadvantages of conventional inks, a method of adding silicone, silicone acrylate or silicone-modified resin to conventional ultraviolet or electron beam curable inks (JP-A-57-49073, 57-60394, 64-).
31879, 64-38486), a method of adding a high boiling point solvent or a petroleum-based solvent (JP-A-63-280782, JP-A-1-11597).
4), a method using a resin component having a specific crosslinked structure (JP-A-61-239982, 64-40581) has been proposed. However, these inks contain components that are hardly compatible with the radical polymerizable components essential for ultraviolet or electron beam curable inks, and components that do not have radical polymerizability. The problem is that any of the various rheological properties, UV or electron beam curability, adhesion required for the cured film, strength, odor and other physical properties are impaired, and the development of inks of higher quality is required. ing.

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、かかる従来インキの問題点を解決するため
になされたものであり、その目的は通常の平版印刷に用
いられている紫外線あるいは電子線硬化型インキと同等
以上の印刷適性、硬化性及び硬化被膜品質を維持しなが
ら、耐地汚れ性を優れ安定した水なし平版印刷を可能と
する紫外線または電子線硬化型水なし平版用インキを提
供することにある。(Problems to be Solved by the Invention) The present invention has been made in order to solve the problems of the conventional inks, and has an object to solve the problem of ultraviolet or electron beam curable inks used in normal lithographic printing. It is an object of the present invention to provide an ultraviolet or electron beam-curable waterless lithographic ink capable of performing stable waterless lithographic printing with excellent ground stain resistance while maintaining printability, curability and cured film quality equal to or higher than the above. .

（課題を解決するための手段） 本発明は、平均分子量3000以上のウレタンアクリレー
ト樹脂と、酸価100以上、軟化点60〜140℃の高酸価樹脂
及び（メタ）アクリレートモノマーを含有することを特
徴とする紫外線または電子線硬化型水なし平版印刷用イ
ンキに関するものである。(Means for Solving the Problems) The present invention comprises a urethane acrylate resin having an average molecular weight of 3000 or more, a high acid value resin having an acid value of 100 or more and a softening point of 60 to 140 ° C, and a (meth) acrylate monomer. The present invention relates to a water-free lithographic printing ink characterized by ultraviolet or electron beam curing.

分子間相互作用力の大きなウレタン樹脂を用いてイン
キの凝集力を大きくすることにより、水なし平版の非画
線部に対するインキの反発性を高めることができる。充
分な凝集力を得るためにはある程度以上の分子鎖長が必
要であり、平均分子量で3000以上、より好ましくは、重
量平均分子量で6000以上で10000以下のウレタンアクリ
レートが有効である。かかるウレタンアクリレートは、
ポリエステルポリオールまたはポリエーテルポリオー
ル、及び水酸基含有アクリル酸エステルをポリイソシア
ネート化合物と反応させて得られるが、大日本インキ化
学工業（株）製ユニディック、日本合成化学工業（株）
製ゴーセラック、東亜合成化学工業（株）製アロニック
ス、日本化薬（株）製カヤラッド、ダイセルUCB（株）
製エベクリル、ロードファーイースト（株）製フォトグ
レーズ等、及びその他市販の紫外線硬化型プレポリマー
の中から、適宜選択して使用することもできる。充分な
凝集力を得るためインキ中に必要なウレタンアクリレー
ト含有量は、ウレタンアクリレートの種類及び組み合わ
せて用いるその他のインキ構成成分の種類にもよるが少
なくとも３％以上、好ましくは８％以上が適当である。
ウレタンアクリレートを40％を超えて使用した場合は、
インキの粘度が過度に大きくなり、印刷適性上好ましい
レオロジー特性を得ることが難しい。By using a urethane resin having a large intermolecular interaction force to increase the cohesive force of the ink, the resilience of the ink to the non-image area of the waterless lithographic plate can be increased. In order to obtain a sufficient cohesion, a certain length of molecular chain is required. Urethane acrylate having an average molecular weight of 3,000 or more, more preferably a weight average molecular weight of 6,000 to 10,000 is effective. Such urethane acrylates
It is obtained by reacting a polyester polyol or a polyether polyol, and a hydroxyl group-containing acrylate with a polyisocyanate compound. Unidick manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.
GOSELACK manufactured by Toagosei Chemical Industry Co., Ltd., Kayarad manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., Daicel UCB Co., Ltd.
Evecryl Co., Ltd., Photoglaze Co., Ltd. manufactured by Lord Far East Co., Ltd., and other commercially available ultraviolet-curable prepolymers can be appropriately selected and used. The urethane acrylate content required in the ink to obtain sufficient cohesion depends on the type of urethane acrylate and other ink components used in combination, but is at least 3% or more, preferably 8% or more. is there.
If urethane acrylate is used in excess of 40%,
The viscosity of the ink becomes excessively high, and it is difficult to obtain favorable rheological properties in terms of printability.

本発明に有効に使用し得るウレタンアクリレートは、
紫外線硬化型プレポリマーとしては比較的分子量の大き
な線状ポリマーであるため、これを低粘度の紫外線硬化
型モノマーと組み合わせて単独に用いて配合したインキ
は、顔料への濡れ性の不足、過度の曳糸性等により、光
沢が不足したり、印刷時のミスチングが多いという問題
がある。酸価100以上の高酸価樹脂、特に好ましくは天
然樹脂変形マレイン酸樹脂を上述のウレタンアクリレー
ト樹脂と併用して用いた場合は、水なし平版非画線部に
対するインキの反発性を損なうことなく顔料濡れ性や、
インキのレオロジーを改善し、上記の問題を解決するこ
とができる。かかる高酸価樹脂としては、特開昭59−11
7568、62−53312または平１−96273に記載されるシクロ
ペンタジエンまたはその重合体を不飽和カルボン酸また
はその酸無水物と反応させて得られる酸変性炭化水素樹
脂、特開昭61−264014に記載のフェノール樹脂と多価カ
ルボン酸ないしその酸無水物を反応させて得られる酸変
性フェノール樹脂、および多価カルボン酸ないしその酸
無水物を各種アルコールと反応させて得られるエステル
樹脂、その他の天然樹脂および合成樹脂等のなかで酸価
が100以上、軟化点が60〜140℃の範囲のものであればよ
く、特に好ましくは酸価が150以上で300以下の天然樹脂
変性マレイン酸樹脂が好適に用いられる。Urethane acrylate that can be effectively used in the present invention is
Since the UV-curable prepolymer is a linear polymer having a relatively large molecular weight, an ink prepared by using it alone in combination with a low-viscosity UV-curable monomer is insufficient in wettability to the pigment, There are problems such as insufficient luster and misting during printing due to spinnability. When an acid value of 100 or more high acid value resin, particularly preferably a natural resin deformed maleic acid resin is used in combination with the above urethane acrylate resin, without impairing the resilience of the ink to the waterless lithographic non-image area. Pigment wettability,
It can improve the rheology of the ink and solve the above problems. As such a high acid value resin, JP-A-59-11
7568, 62-53312 or 1-96273, acid-modified hydrocarbon resin obtained by reacting cyclopentadiene or a polymer thereof with an unsaturated carboxylic acid or an acid anhydride thereof, described in JP-A-61-264014. Acid-modified phenolic resin obtained by reacting a phenolic resin with a polycarboxylic acid or an acid anhydride thereof, an ester resin obtained by reacting a polycarboxylic acid or an acid anhydride thereof with various alcohols, and other natural resins And among the synthetic resins and the like, the acid value may be 100 or more, and the softening point may be in the range of 60 to 140 ° C., and particularly preferably a natural resin-modified maleic acid resin having an acid value of 150 or more and 300 or less is preferable. Used.

本発明に於いて使用し得るアクリレート及びメタクリ
レート（以下、（メタ）アクリレートと言う）として
は、例えばラウリル（メタ）アクリレート、ステアリン
（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレン（メタ）
アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、トリプロピレングリコール（メタ）アクリ
レート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、プロポキシレーテッドネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、エトキシレーテッドビスフェノ
ールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシレーテッド
ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシレー
テッドトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、プロポキシレーテッドトリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、プロポキシレーテッドグリセリ
ントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールト
リアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレート等を挙げるこ
とができる。Examples of the acrylate and methacrylate (hereinafter referred to as (meth) acrylate) that can be used in the present invention include lauryl (meth) acrylate, stearin (meth) acrylate, and methoxydipropylene (meth).
Acrylate, phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, tripropylene glycol (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, propoxylated neopentyl glycol di (meth) acrylate, ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, propoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate , Propoxylated glycerin tri (meth) acrylate, pentaerythritol triacrylate, Data pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol penta acrylate, and dipentaerythritol hexaacrylate.

本発明に於いては、印刷インキとしての適性を付与す
るために、適宜にプレポリマーを使用してもよく、プレ
ポリマーの代表例としてはビスフェノール骨格を有する
エポキシ樹脂をアクリル酸でエステル化した構造のエポ
キシアクリレート、同上のエポキシ樹脂を高級脂肪酸ま
たはロジンでエステル化しさらにアクリル酸を反応して
得られる変性エポキシアクリレート、アジピン酸、フタ
ル酸、テトラヒドロフタル酸あるいはそれらの酸無水物
で代表されるような多塩基酸とエチレングリコール、ト
リメチロールプロパン等で代表される多価アルコールと
を反応させて得られるオリゴまたはポリエステルの末端
にアクリル基を導入してなるオリゴエステルアクリレー
トまたはポリエステルアクリレート、ケトン樹脂、ポリ
エステル、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、アルキッド、ジ
アリルフタレート樹脂、石油樹脂等を挙げることができ
る。In the present invention, in order to impart suitability as a printing ink, a prepolymer may be appropriately used, and a typical example of the prepolymer is a structure obtained by esterifying an epoxy resin having a bisphenol skeleton with acrylic acid. Such as epoxy acrylate, modified epoxy acrylate obtained by esterifying the above epoxy resin with a higher fatty acid or rosin and further reacting with acrylic acid, adipic acid, phthalic acid, tetrahydrophthalic acid or their acid anhydrides Oligoester acrylate or polyester acrylate obtained by reacting a polybasic acid with ethylene glycol, a polyhydric alcohol represented by trimethylolpropane or the like to obtain an acrylic group at the end of an oligo or polyester obtained, a ketone resin, polyester, Epoxy Fat, amino resins, alkyd, diallyl phthalate resin, a petroleum resin or the like.

高酸価樹脂を併用したインキにおいては、高酸価樹脂
のカルボキシル基と反応し得る金属化合物を添加するこ
とにより、インキのミスチングをさらに低減することが
可能である。かかる金属化合物としては、水酸化カルシ
ウム、水酸化バリウム、水酸化アルミニウム等の金属水
酸化物、炭酸カルシウム、酢酸カルシウム等の金属塩、
アルミニウムキレート、トリブトキシアルミニウム等の
金属アルコレート、またはジエチル亜鉛、トリエチルア
ルミニウム等の有機金属化合物のなかで高酸価樹脂中の
カルボキシル基と反応して樹脂中に架橋構造を形成し得
るものが好適に用いられる。これら化合物は、最適なイ
ンキのレオロジーを得るためにインキ中に0.1〜10％、
好ましくは２〜８％混合することが必要である。In an ink using a high acid value resin in combination, it is possible to further reduce misting of the ink by adding a metal compound capable of reacting with a carboxyl group of the high acid value resin. Such metal compounds include calcium hydroxide, barium hydroxide, metal hydroxides such as aluminum hydroxide, calcium carbonate, metal salts such as calcium acetate,
Aluminum chelates, metal alcoholates such as tributoxyaluminum, or organometallic compounds such as diethylzinc and triethylaluminum, which can form a crosslinked structure in the resin by reacting with a carboxyl group in a high acid value resin are preferable. Used for These compounds are present in the ink at 0.1 to 10% to obtain the optimal ink rheology.
Preferably, it is necessary to mix 2 to 8%.

このように、ウレタンアクリレート樹脂と高酸価樹脂
の併用、さらに必要に応じ金属化合物を加えることによ
り、水なし平版非画線部へのインキ反発性と印刷上必要
な印刷適性を両立し得るインキレオロジーを備えたイン
キを得ることができるが、さらに、シリコーン系化合物
を添加することにより水なし平版に対する耐地汚れ性を
さらに向上することが可能である。これは従来のヒート
セットまたは酸化重合型油性水なしインキにおけるWFBL
理論と同種の効果と考えられるが、本発明のインキに対
しては単純なシリコーンオイルではなく、末端あるいは
側鎖にポリエーテル系親水基を有し、HLBが８〜12のシ
リコーン系界面活性剤が好ましい。As described above, by using a combination of a urethane acrylate resin and a high acid value resin, and further adding a metal compound as needed, an ink that can achieve both ink repulsion to a waterless planographic non-image area and printability necessary for printing. Although an ink having rheology can be obtained, the addition of a silicone compound can further improve the ground stain resistance to a waterless lithographic plate. This is the WFBL in conventional heatset or oxidative polymerization oil-based waterless inks.
Although it is considered that the same effect as the theory, the ink of the present invention is not a simple silicone oil, but a silicone surfactant having a polyether hydrophilic group at the terminal or side chain and having an HLB of 8 to 12. Is preferred.

本発明におけるその他のインキ構成成分としては、従
来の紫外線または電子線硬化型インキに用いられる材料
を適宜用いることが可能である。その一例を以下に示
す。As the other ink components in the present invention, materials used in conventional ultraviolet or electron beam curable inks can be appropriately used. An example is shown below.

・有機顔料、無機顔料、無機体質顔料等の着色材、粘度
調整剤あるいは増量剤。-Colorants such as organic pigments, inorganic pigments, and inorganic pigments, viscosity modifiers or extenders.

・ハイドロキノン等、インキの経時安定性を付与するた
めの重合禁止剤。A polymerization inhibitor, such as hydroquinone, for imparting stability to ink over time;

・インキ被膜の物性を向上させるための各種ワックス
類、シリコーンオイル類。・ Various waxes and silicone oils for improving the physical properties of the ink film.

・紫外線硬化性を付与するための光重合開始剤、増感
剤。-A photopolymerization initiator and a sensitizer for imparting ultraviolet curability.

・インキの基材に対する接着性を調整するため、あるい
はラジカル重合の酸素阻害を抑制するために用いられる
リン酸基、アミノ基等を有する重合性モノマー。A polymerizable monomer having a phosphate group, an amino group, or the like, which is used to adjust the adhesiveness of the ink to the base material or to suppress oxygen inhibition of radical polymerization.

ただし、これらの成分を用いる際、本発明におけるイ
ンキのレオロジー特性が損なわれぬよう、かつ必要とさ
れる硬化特性が満たされるよう充分に配慮することは当
然である。However, when these components are used, it is natural that sufficient consideration is made so that the rheological properties of the ink of the present invention are not impaired and the required curing properties are satisfied.

本発明のインキは東レ（株）製水なし平版を用いた平
版印刷により、板紙、コート紙、アルミフォイル紙、塩
ビフィルム、処理PETフィルム等の印刷素材上に良好な
画像を形成することができる。この時、地汚れのない画
像を得るためには、その印刷速度に応じて版温度を一定
値以下にコントロールする事が重要である。形成された
画像を、インキが紫外線硬化型であれば紫外線を、また
インキが電子線硬化型であれば電子線を、照射すること
により瞬間的に硬化乾燥して、耐傷つき性、耐溶剤性に
優れた印刷物を得ることができる。標準的な紫外線硬化
条件は、出力80〜160W/cmの高圧水銀灯またはメタルハ
ライドランプを用いた紫外線照射装置により、１灯あた
り５〜40m/分のライン速度である。電子線硬化の場合
は、例えば岩崎電気（株）製エレクトロカーテン電子線
照射装置であれば500ppm以下の酸素濃度雰囲気で１〜６
メガラッドの照射が好ましい。The ink of the present invention can form good images on printing materials such as paperboard, coated paper, aluminum foil paper, PVC film, and treated PET film by lithographic printing using a waterless lithographic plate manufactured by Toray Industries, Inc. . At this time, it is important to control the plate temperature to a certain value or less in accordance with the printing speed in order to obtain an image free of background smear. The formed image is instantaneously cured and dried by irradiating the formed image with ultraviolet rays if the ink is an ultraviolet curable type, or with an electron beam if the ink is an electron beam curable type. Excellent printed matter can be obtained. The standard ultraviolet curing conditions are a line speed of 5 to 40 m / min per lamp by an ultraviolet irradiation device using a high-pressure mercury lamp or a metal halide lamp having an output of 80 to 160 W / cm. In the case of electron beam curing, for example, in the case of an electron curtain electron beam irradiation device manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd., 1 to 6 in an oxygen concentration atmosphere of 500 ppm or less.
Megarad irradiation is preferred.

（実施例） さらに本発明の内容を実施例に従い具体的に説明す
る。(Examples) Further, the contents of the present invention will be specifically described according to examples.

実施例１〜４及び比較例１〜４ 表１に示した組成（重量部）の混合物を三本ロールミ
ルにて練肉し、所定の紫外線硬化型水なし平版印刷用イ
ンキを得た。ただし、表１のインキ原料中室温で固体の
樹脂はあらかじめモノマー成分に加熱溶解した後に練肉
した。Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 A mixture of the compositions (parts by weight) shown in Table 1 was kneaded with a three-roll mill to obtain a predetermined ultraviolet-curable waterless lithographic printing ink. However, the resin solid at room temperature in the ink raw materials in Table 1 was heated and dissolved in the monomer component in advance and then ground.

実施例５〜８ 実施例３の配合にさらに表２に示した材料を加え三本
ロールミルにて練肉し所定のインキを得た。 Examples 5 to 8 The materials shown in Table 2 were further added to the formulation of Example 3, and the mixture was milled with a three-roll mill to obtain a predetermined ink.

実施例９〜12 実施例５の配合にさらに表３に示すシリコーン系化合
物を加え所定のインキを得た。 Examples 9 to 12 The silicone compounds shown in Table 3 were further added to the formulations of Example 5 to obtain predetermined inks.

得られたインキの各種特性をまとめて表４に示した。
表中のインコメーター値、スプレッドメーター値、光沢
度はJIS−Ｋ−5701平版インキ及び凸版インキの試験方
法に準じて測定した。C.T.I.とは水なし平版刷版の開発
者である東レ（株）の提唱する水なし平版印刷用インキ
の汚れ難さの指標で、一定条件下での印刷で水なし平版
非画線部に汚れが発生する最低温度で表わされる。この
値が大きいほど、水なし平版印刷用インキとしての耐地
汚れ性が大きい。ミスチングはインコメーター800rpmに
おいて、インキが周辺に霧状に飛散する程度を目視判定
して表わした。 Table 4 summarizes various characteristics of the obtained ink.
The incometer value, spread meter value and glossiness in the table were measured in accordance with the test method for JIS-K-5701 lithographic ink and letterpress ink. CTI is an indicator of the difficulty of soiling of waterless lithographic printing inks proposed by Toray Industries, Inc., a developer of waterless lithographic printing plates. At the lowest temperature at which occurs. The larger this value is, the higher the ground stain resistance as a waterless lithographic printing ink is. The misting was evaluated by visually judging the degree to which the ink was scattered in the vicinity of the ink at 800 rpm of the incometer.

表４から明かなように、実施例のインキは比較例２、
３及び４に比べ耐地汚れ性がすぐれていた。比較例１は
高分子量のウレタンアクリレートを用いることにより耐
地汚れ性は改善されているものの、インキの流動性が劣
り、光沢、ミスチングが不良であった。高酸価樹脂を併
用した実施例においては耐地汚れ性を低下することな
く、流動性、光沢、ミスチングが改善された。また、金
属化合物を添加した実施例５〜８では耐地汚れ性の向上
とミスチングの低減が確認された。さらに実施例９〜12
において、シリコーン系化合物、特にシリコーン系界面
活性剤の添加により、耐地汚れ性が向上することが確認
された。 As is clear from Table 4, the inks of the examples are comparative examples 2,
The soil resistance was superior to those of Nos. 3 and 4. In Comparative Example 1, although the ground stain resistance was improved by using a high molecular weight urethane acrylate, the fluidity of the ink was poor, and the gloss and misting were poor. In Examples in which a high acid value resin was used in combination, fluidity, gloss and misting were improved without lowering the soil resistance. In addition, in Examples 5 to 8 in which the metal compound was added, it was confirmed that the soil resistance was improved and the misting was reduced. Examples 9 to 12
It was confirmed that the addition of a silicone-based compound, particularly a silicone-based surfactant, improved the soil resistance.

実施例13 実施例３のインキと東レ水なし平版を用い、紅羊社製
エクター校正刷印刷機によりコンパクトディスク上に平
版印刷を行なった。版温度22℃、印刷速度30枚／分にて
6000枚連続印刷し、良好な印刷物を得た。80W/cm高圧水
銀灯を用い5m/分のライン速度にて紫外線照射した印刷
物は十分な実用強度を有していた。Example 13 Using the ink of Example 3 and a lithographic plate without Toray water, lithographic printing was carried out on a compact disk by an Ector proof press using a machine manufactured by Kouyou. At a plate temperature of 22 ° C and a printing speed of 30 sheets / minute
6000 sheets were continuously printed, and good printed matter was obtained. The printed matter irradiated with ultraviolet light at a line speed of 5 m / min using a high-pressure mercury lamp of 80 W / cm had sufficient practical strength.

実施例14 実施例３のインキと東レ水なし平版を用い、マン・ロ
ーランド社製レコード印刷機によりコートボール紙上に
平版印刷を行なった。版温度26℃、印刷速度6000枚／
時、120W/cm水冷型高圧水銀灯３灯照射にて良好な印刷
物を得た。Example 14 Using the ink of Example 3 and a lithographic plate without Toray water, lithographic printing was performed on coated cardboard with a record printing machine manufactured by Man Roland. Plate temperature 26 ° C, printing speed 6000 sheets /
At this time, good printed matter was obtained by irradiation with three 120 W / cm water-cooled high-pressure mercury lamps.

（発明の効果） 本発明に係わる平版印刷用インキを使用すれば通常の
平版印刷に用いられている紫外線あるいは電子線硬化型
インキと同等以上の印刷適性、硬化性及び硬化被膜品質
を維持しながら、耐地汚れ性に優れ安定した水なし平版
印刷が可能となる。(Effect of the Invention) When the lithographic printing ink according to the present invention is used, it is possible to maintain printability, curability and cured film quality equal to or higher than those of ultraviolet or electron beam curable ink used in normal lithographic printing. In addition, stable waterless lithographic printing with excellent ground stain resistance can be achieved.

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】平均分子量3000以上のウレタンアクリレー
ト樹脂と、酸価100以上、軟化点60〜140℃の高酸価樹脂
及び（メタ）アクリレートモノマーを含有することを特
徴とする紫外線または電子線硬化型水なし平版印刷用イ
ンキ。An ultraviolet or electron beam curable composition comprising a urethane acrylate resin having an average molecular weight of 3000 or more, a high acid value resin having an acid value of 100 or more and a softening point of 60 to 140 ° C., and a (meth) acrylate monomer. Lithographic printing ink without water. 【請求項２】ウレタンアクリレート樹脂の含有量が３〜
40％、高酸価樹脂の含有量が２〜10％であることを特徴
とする請求項１記載の紫外線または電子線硬化型水なし
平版印刷用インキ。2. The urethane acrylate resin content is 3 to 3.
The ultraviolet or electron beam curable waterless lithographic printing ink according to claim 1, wherein the content of the high acid value resin is 40% and the content of the high acid value resin is 2% to 10%. 【請求項３】高酸価樹脂が天然樹脂変性マレイン酸樹脂
である請求項１または請求項２記載の紫外線または電子
線硬化型水なし平版印刷用インキ。3. The ultraviolet or electron beam curable waterless lithographic printing ink according to claim 1, wherein the high acid value resin is a natural resin-modified maleic acid resin. 【請求項４】高酸価樹脂のカルボキシル基と反応し得る
金属水酸化物、金属塩、金属アルコレートまたは有機金
属化合物を0.1〜10％含有する請求項１、請求項２また
は請求項３記載の紫外線または電子線硬化型水なし平版
印刷用インキ。4. The method according to claim 1, wherein the content of the metal hydroxide, metal salt, metal alcoholate or organometallic compound which can react with the carboxyl group of the high acid value resin is 0.1 to 10%. UV or electron beam curable waterless lithographic printing ink. 【請求項５】ポリエーテル系親水基を側鎖または末端に
有するノニオン型シリコーン系界面活性剤を0.1〜３％
含有する請求項１、請求項２、請求項３または請求項４
記載の紫外線及び電子線硬化型水なし平版印刷用イン
キ。5. A nonionic silicone-based surfactant having a polyether-based hydrophilic group at a side chain or at a terminal in an amount of 0.1 to 3%.
Claim 1, Claim 2, Claim 3 or Claim 4 containing
The ultraviolet and electron beam curable waterless lithographic printing ink as described in the above.