JP2941880B2 - Emulsified cosmetic - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は乳化化粧料、更に詳しくはヒドロキシアルキ
ル化シクロデキストリン（以下、HACDと略す）を乳化剤
として含有し、特に皮膚、毛髪用化粧品として好適に使
用することのできる安定性、安全性に優れた乳化化粧料
に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention contains an emulsified cosmetic, more specifically a hydroxyalkylated cyclodextrin (hereinafter abbreviated as HACD) as an emulsifier, and is particularly suitable as a cosmetic for skin and hair. The present invention relates to an emulsified cosmetic having excellent stability and safety which can be used for cosmetics.

［従来の技術］ 従来から、油と水を含有する乳化化粧料においては、
各種の界面活性剤が単独で、もしくは複数組合せて用い
られてきた。しかしながら、例えばアルキル硫酸塩、高
級脂肪酸塩等のイオン性界面活性剤は、これを高濃度で
用いた場合、皮膚刺激の懸念があり、またポリオキシエ
チレン型の非イオン界面活性剤を用いた場合には、パラ
ベン等の防腐剤を不活性化する等、相溶性に問題があっ
た。[Prior art] Conventionally, in an emulsified cosmetic containing oil and water,
Various surfactants have been used alone or in combination. However, for example, ionic surfactants such as alkyl sulfates and higher fatty acid salts may cause skin irritation when used at a high concentration, and when polyoxyethylene type nonionic surfactants are used. Have problems in compatibility, such as inactivating preservatives such as parabens.

［発明が解決しようとする課題］ かかる問題を解決するためにシクロデキストリン、あ
るいはその誘導体を用いる技術が開発されている。特開
昭58−58139号公報には、シクロデキストリンを油溶性
界面活性剤と併用し、特定の方法にて乳化する技術が開
示されている。また、特開昭63−194726号公報にはメチ
ル化β−シクロデキストリンを乳化補助剤として用いる
技術が開示されている。[Problem to be Solved by the Invention] In order to solve such a problem, a technique using cyclodextrin or a derivative thereof has been developed. JP-A-58-58139 discloses a technique in which cyclodextrin is used in combination with an oil-soluble surfactant and emulsified by a specific method. JP-A-63-194726 discloses a technique using methylated β-cyclodextrin as an emulsifying aid.

しかしながら、これらの技術では従来の界面活性剤を
併用しているので皮膚刺激等の問題は完全には解決され
ていない。However, these techniques use a conventional surfactant in combination, so that problems such as skin irritation have not been completely solved.

本発明者ら従来の界面活性剤を全く用いない乳化化粧
料を得るべく研究の結果、シクロデキストリンの誘導体
の内で特にHACDを乳化剤として用いた場合において上記
の問題点を解決できることを見出し、本発明を完成し
た。The present inventors have conducted research to obtain a conventional emulsified cosmetic that does not use a surfactant at all, and as a result, have found that among the derivatives of cyclodextrin, the above problem can be solved particularly when HACD is used as an emulsifier. Completed the invention.

［課題を解決するための手段］ すなわち本発明は、ヒドロキシアルキル化シクロデキ
ストリンと水と油を含有し、シクロデキストリンポリマ
ーおよびレシチンをいずれも配合せず、かつ油をヒドロ
キシアルキル化シクロデキストリンに対して等量（重量
比）以上配合することを特徴とする乳化化粧料に関する
ものである。[Means for Solving the Problems] That is, the present invention comprises a hydroxyalkylated cyclodextrin, water and an oil, does not contain any cyclodextrin polymer and lecithin, and converts the oil to the hydroxyalkylated cyclodextrin. The present invention relates to an emulsified cosmetic characterized by being blended in an equal amount (weight ratio) or more.

以下に、本発明の構成について詳述する。 Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail.

本発明に用いられるHACDは、従来から環状オリゴ糖と
してよく知られているシクロデキストリンの水酸基にヒ
ドロキシアルキル基を導入したものである。The HACD used in the present invention is obtained by introducing a hydroxyalkyl group into a hydroxyl group of cyclodextrin, which is conventionally well known as a cyclic oligosaccharide.

ヒドロキシアルキルとしては、主にヒドロキシメチ
ル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、などの置
換基が使用され、これら置換反応の結果、ヒドロキシメ
チルシクロデキストリン、ヒドロキシエチルシクロデキ
ストリン、ヒドロキシプロピルシクロデキストリン、ヒ
ドロキシブチルシクロデキストリン、ジヒドロキシプロ
ピルシクロデキストリンなどのHACDを得ることができ
る。As the hydroxyalkyl, substituents such as hydroxymethyl, hydroxyethyl, and hydroxypropyl are mainly used.As a result of these substitution reactions, hydroxymethylcyclodextrin, hydroxyethylcyclodextrin, hydroxypropylcyclodextrin, hydroxybutylcyclodextrin, An HACD such as dihydroxypropylcyclodextrin can be obtained.

ヒドロキシアルキル基の置換度は１〜14が好ましい。 The substitution degree of the hydroxyalkyl group is preferably from 1 to 14.

シクロデキストリン（以下、CDと略する）は、グルコ
ースの数の違いによってα、β、γの構造をもつCD（以
下、α−CD、β−CD、γ−CDと略する。）が知られてい
るが、本発明はこれらのCDの一種または２種以上をヒド
ロキシアルキル化して使用する。普通はβ−CDを用いる
が、α、γ−CDを母核としてもかまわない。α、β、γ
のCDの同時に含有する澱粉分解物も使用できる。Cyclodextrin (hereinafter abbreviated as CD) is known to have a structure of α, β, and γ (hereinafter abbreviated as α-CD, β-CD, and γ-CD) depending on the number of glucoses. However, the present invention uses one or more of these CDs after hydroxyalkylation. Usually, β-CD is used, but α, γ-CD may be used as a mother nucleus. α, β, γ
And a starch hydrolyzate containing the same CD simultaneously.

これらHACDのうち、価格、製造のしやすさ使用性、水
溶解性を考慮した場合、ヒドロキシエチル化β−CDまた
はヒドロキシプロピル化β−CDが好ましいが、これに限
定されるものではない。また、ヒドロキシエチル化CDま
たはヒドロキシプロピル化CDは製造状態においてはα、
β、γが混じりあった混合物となっているが、混合物の
ままでもα、β、γのヒドロキシプロピル化CDを単離し
たものでも使用することができる。Among these HACDs, hydroxyethylated β-CD or hydroxypropylated β-CD is preferable in consideration of price, ease of production, usability, and water solubility, but is not limited thereto. In addition, hydroxyethylated CD or hydroxypropylated CD is α,
Although the mixture is a mixture of β and γ, it is possible to use the mixture as it is, or to isolate the hydroxypropylated CD of α, β, and γ.

HACDの製造方法としては、従来からいくつかの方法が
知られているが、以下に一例を示す。As a method for producing HACD, several methods have been conventionally known, and an example is shown below.

β−CD（日本食品化工製、商標名：セルデックスＮ）
100gを20％NaOH水溶液150mlに溶解し、30°Ｃに保持し
つつ酸化プロピレン50mlを徐々に滴下し、20時間攪拌し
反応を続ける。反応終了後、塩酸でpH6.0に中和し、透
析膜チューブ中に入れ、流水下24時間脱塩を行なった。
その後凍結乾燥機で乾燥を行なって、ヒドロキシプロピ
ル化β−CD約90gが得られた。このヒドロキシプロピル
化β−CDのCD当たりの置換度は5.1であった。β-CD (Nippon Shokuhin Kako, brand name: Celldex N)
100 g was dissolved in 150 ml of a 20% aqueous NaOH solution, and while maintaining the temperature at 30 ° C., 50 ml of propylene oxide was gradually added dropwise, followed by stirring for 20 hours to continue the reaction. After completion of the reaction, the mixture was neutralized to pH 6.0 with hydrochloric acid, placed in a dialysis membrane tube, and desalted under running water for 24 hours.
Thereafter, drying was performed with a freeze dryer to obtain about 90 g of hydroxypropylated β-CD. The substitution degree per CD of this hydroxypropylated β-CD was 5.1.

本発明の乳化化粧料に用いられる油としては、例えば
マカデミアナッツ油、月見草油、オリーブ油、ミンク
油、ホホバ油、ラノリン、スクワレン等の天然動植物油
脂類、流動パラフィン、パラフィンワックス、スクワラ
ン等の炭化水素類、鯨ロウ、密ロウ、キャンデリラワッ
クス、カルナウバロウ等のワックス類、セタノール、イ
ソセタノール、ステアリルアルコール、イソステアリル
アルコール等の高級アルコール類、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン
酸等の高級脂肪酸類、イソプロピルミリスチン酸、イソ
プロピルパルミチン酸、イソプロピルイソステアリン
酸、２エチルヘキサン酸グリセリール等のエステル類、
その他ジエチレングリールモノプロピレンペンタエリリ
トールエーテル、リノール酸エチル、ポリオキシプロピ
レンブチルエーテル等の極性オイルやシリコーン油等を
挙げることができる。Examples of the oil used in the emulsified cosmetic of the present invention include natural animal and vegetable oils and fats such as macadamia nut oil, evening primrose oil, olive oil, mink oil, jojoba oil, lanolin and squalene, and liquid hydrocarbons such as paraffin, paraffin wax and squalane. , Waxes such as whale wax, beeswax, candelilla wax, carnauba wax, higher alcohols such as cetanol, isocetanol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, isostearic acid, etc. Esters such as higher fatty acids, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl isostearate, and glyceryl 2-ethylhexanoate;
Other examples include polar oils such as diethylene glycol monopropylene pentaerythritol ether, ethyl linoleate, and polyoxypropylene butyl ether, and silicone oils.

本発明の乳化化粧料は、乳化剤としてHACDを用いる以
外は常法に従って、油、及び水等を配合して乳化せしめ
ることにより調製される。そしてこの乳化型は水中油型
及び油中水型のいずれであってもよい。The emulsified cosmetic of the present invention is prepared by blending oil and water and emulsifying according to a conventional method except that HACD is used as an emulsifier. The emulsion type may be any of an oil-in-water type and a water-in-oil type.

本発明の乳化化粧料の好ましい組成は、次の通りであ
る。The preferred composition of the emulsified cosmetic of the present invention is as follows.

配合量（重量％）好ましい量（重量％） 油 1〜60 5〜35 HACD 2〜10 3〜5 水 25〜95 40〜90 また、本発明の乳化化粧料には本発明の効果を損なわ
ない範囲で更に各種任意成分を配合することができ、例
えばＤ−マンニット、乳糖などの可溶性粉末基材、グリ
セリン、ヒアルロン酸などの保湿剤、ビタミンＣ、ビタ
ミンＥなどの薬剤、消炎剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、防腐剤、粘度調整剤、色素類、生薬類、香料成分等
が挙げられる。Blending amount (% by weight) Preferred amount (% by weight) Oil 1 to 60 5 to 35 HACD 2 to 10 3 to 5 Water 25 to 95 40 to 90 The emulsified cosmetic of the present invention does not impair the effects of the present invention. Various optional components can be further blended within the range, for example, soluble powder bases such as D-mannitol and lactose, humectants such as glycerin and hyaluronic acid, drugs such as vitamin C and vitamin E, anti-inflammatory agents, ultraviolet absorption Agents, antioxidants, preservatives, viscosity modifiers, pigments, crude drugs, fragrance components and the like.

本発明の乳化化粧料は種々の用途に併せた形態、例え
ばバニシングクリーム、乳液、コールドクリーム、クレ
ンジングクリーム、ファンデーションクリーム、ハンド
クリーム、外用軟膏等の形態とすることができる。The emulsified cosmetic of the present invention can be in a form suitable for various uses, such as a vanishing cream, a milky lotion, a cold cream, a cleansing cream, a foundation cream, a hand cream, an external ointment, and the like.

［実施例］ 次に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実
施例に制限されるものではない。[Examples] Next, examples will be described, but the present invention is not limited to these examples.

実施例１ コールドクリーム Ａ油性成分ワセリン 3 ミツロウ 2 セタノール 2.5 ラノリン 5 スクワラン 20 流動パラフィン 10 Ｂ香料 0.5 Ｃ防腐剤 適量 Ｄ酸化防止剤 適量 Ｅ乳化剤 ヒドロキシプロピル化β−CD 3.9 Ｆ水相 精製水 残余 プロピレングリコール 5 ＦにＥを70°Ｃで加熱、溶解し水相部とし、A,B,C,D
を70°Ｃに加熱し、混合溶解して油相部とする。水相部
を攪拌しながら油相部を徐々に添加、分散して乳化す
る。乳化物を熱交換機を用いて冷却してコールドクリー
ムを得る。Example 1 Cold Cream A Oily Component Vaseline 3 Beeswax 2 Cetanol 2.5 Lanolin 5 Squalane 20 Liquid Paraffin 10 B Fragrance 0.5 C Preservatives Appropriate D Antioxidant Appropriate E Emulsifier Hydroxypropylated β-CD 3.9 F Water Phase Purified Water Residue Propylene Glycol Heat and dissolve E in 5 F at 70 ° C to make the aqueous phase, and then add A, B, C, D
Is heated to 70 ° C. and mixed and dissolved to form an oil phase. While stirring the aqueous phase, the oil phase is gradually added, dispersed and emulsified. The emulsion is cooled using a heat exchanger to obtain a cold cream.

比較例１ コールドクリーム Ａ油性成分ワセリン 3 ミツロウ 2 セタノール 2.5 ラノリン 5 スクワラン 20 流動パラフィン 10 Ｂ香料 0.5 Ｃ防腐剤 適量 Ｄ酸化防止剤 適量 Ｅ乳化剤・乳化補助剤 ソルビタンモノステアリン酸エステル（HLB4.7） 2.2 ポリオキシエチレン（20モル）ソルビタンモノステ
アリン酸エステル（HLB14.9） 1.2 メチル化β−CD 0.5 Ｆ水相 精製水 残余 プロピレングリコール 5 実施例１と同様にしてコールドクリームを得る。Comparative Example 1 Cold Cream A Oily Component Vaseline 3 Beeswax 2 Cetanol 2.5 Lanolin 5 Squalane 20 Liquid Paraffin 10 B Flavor 0.5 C Preservatives Appropriate D Antioxidant Appropriate E Emulsifier / Emulsifier Sorbitan Monostearate (HLB4.7) 2.2 Polyoxyethylene (20 mol) sorbitan monostearate (HLB14.9) 1.2 Methylated β-CD 0.5 F aqueous phase Purified water Residue Propylene glycol 5 A cold cream is obtained in the same manner as in Example 1.

比較例２ コールドクリーム Ａ油性成分ワセリン 3 ミツロウ 2 セタノール 2.5 ラノリン 5 スクワラン 20 流動パラフィン 10 Ｂ香料 0.5 Ｃ防腐剤 適量 Ｄ酸化防止剤 適量 Ｅ乳化剤 β−CD 3.9 Ｆ水相 精製水 残余 プロピレングリコール 5 実施例１と同様にしてコールドクリームを得る。Comparative Example 2 Cold Cream A Oily Component Vaseline 3 Beeswax 2 Cetanol 2.5 Lanolin 5 Squalane 20 Liquid Paraffin 10 B Flavor 0.5 C Preservatives Appropriate D Antioxidant Appropriate E Emulsifier β-CD 3.9 F Water Phase Purified Water Residue Propylene Glycol 5 Example A cold cream is obtained in the same manner as in 1.

実施例１及び比較例1,2の乳化安定性と皮膚刺激性の
評価を下記の基準により行ない、結果を表１に示した。The emulsion stability and skin irritation of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated according to the following criteria, and the results are shown in Table 1.

乳化安定性 実施例１及び比較例1,2のコールドクリームを50°Ｃ
の恒温槽に１週間放置後、状態を観察した。Emulsion stability The cold creams of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 were heated at 50 ° C.
After standing in a constant temperature bath for 1 week, the state was observed.

○・・・状態に全く変化なし △・・・油相と水相の分離がわずかにみられる ×・・・油相と水相がかなり分離している 皮膚刺激性 実施例１及び比較例1,2のコールドクリームをそれぞ
れ50名のパネルの上腕に塗布し、24時間後の皮膚の様子
を観察、皮膚に赤み等の発生したパネルの人数を調べ
た。○: no change in state △: slight separation of oil phase and aqueous phase ×: considerable separation of oil phase and aqueous phase Skin irritation Example 1 and Comparative Example 1 , 2 cold creams were applied to the upper arm of each of 50 panels, the appearance of the skin 24 hours later was observed, and the number of panels with reddishness on the skin was examined.

実施例２ バニシングクリーム Ａステアリン酸 10 ステアリルアルコール 4 ステアリン酸ブチル 8 Ｂ香料 0.1 Ｃ防腐剤 適量 Ｄ酸化防止剤 適量 Ｅヒドロキシプロピル化β−CD 5 Ｆプロピレングリコール 3 グリセリン 4 精製水 残余 実施例１と同様にしてバニシングクリームを得る。 Example 2 Vanishing Cream A Stearate 10 Stearyl Alcohol 4 Butyl Stearate 8 B Fragrance 0.1 C Preservatives Adequate D Antioxidant Adequate E Hydroxypropylated β-CD 5 F Propylene Glycol 3 Glycerin 4 Purified Water Residue Same as Example 1 To get a burnishing cream.

実施例３ クレンジングクリーム Ａ流動パラフィン 40 ワセリン 10 ミツロウ 6 パラフィン 2 Ｂ香料 0.1 Ｃ防腐剤 適量 Ｅヒドロキシエチル化β−CD 7 Ｆ精製水 残余 実施例１と同様にしてクレンジングクリームを得る。Example 3 Cleansing Cream A Liquid Paraffin 40 Vaseline 10 Beeswax 6 Paraffin 2 B Fragrance 0.1 C Preservative Appropriate amount E Hydroxyethylated β-CD 7 F Purified Water Residue A cleansing cream is obtained in the same manner as in Example 1.

実施例４ 乳液 Ａ流動パラフィン 7 ラノリン 3 オレイン酸 3 Ｂ香料 0.1 Ｃ防腐剤 適量 Ｅヒドロキシプロピル化β−CD 3 Ｆビーガム 1 グリセリン 3 精製水 残余 実施例１と同様にして乳液を得る。Example 4 Emulsion A Liquid paraffin 7 Lanolin 3 Oleic acid 3 B fragrance 0.1 C Preservative Appropriate amount E Hydroxypropylated β-CD 3 F Vegum 1 Glycerin 3 Purified water Residue The same procedure as in Example 1 is used to obtain an emulsion.

実施例５ 外用軟膏 Ａ流動パラフィン 10 スクワラン 15 ラノリン 5 消炎剤 3 Ｃ防腐剤 適量 Ｄ酸化防止剤 適量 Ｅヒドロキシプロピル化β−CD 3 α、β、γ−CD混合物 7 Ｆグリセリン 3 オリゴ糖 3 精製水 残余 実施例１と同様にして外用軟膏を得る。Example 5 Ointment for external use A Liquid paraffin 10 Squalane 15 Lanolin 5 Antiphlogistic agent 3 C Preservative proper amount D Antioxidant proper amount E Hydroxypropylated β-CD3 α, β, γ-CD mixture 7 F glycerin 3 oligosaccharide 3 Purified water Residual An ointment for external use is obtained in the same manner as in Example 1.

実施例６ ファンデーションクリーム Ａステアリン酸 2.5 セトステアリルアルコール 2 液状ラノリン 2 流動パラフィン 3 ホホバ油 2 ミリスチン酸イソプロピル 8 Ｂ酸化防止剤 適量 Ｃ防腐剤 適量 Ｄ香料 0.2 Ｅ酸化チタン 8 タルク 4 着色顔料 適量 Ｆカルボキシメチルセルロースナトリウム 0.2 ベントナイト 0.5 プロピレングリコール 5 精製水 残余 Ｇヒドロキシプロピルα−CD 10 ＡにB,C,Dを加熱溶解し、Ｅを混合、分散して油相部と
する。ＦにＧを溶解させて水相部とする。油相部を70°
Ｃに加熱し、攪拌し、水相部を徐々に添加して分散、乳
化する。熱交換機を用いて冷却してファンデーションを
得る。Example 6 Foundation cream A Stearic acid 2.5 Cetostearyl alcohol 2 Liquid lanolin 2 Liquid paraffin 3 Jojoba oil 2 Isopropyl myristate 8 B Antioxidant proper amount C preservative proper amount D flavor 0.2 E titanium oxide 8 talc 4 Color pigment proper amount F carboxymethylcellulose Sodium 0.2 Bentonite 0.5 Propylene glycol 5 Purified water Residual B, C, D are dissolved in G hydroxypropyl α-CD 10 A by heating, and E is mixed and dispersed to form an oil phase. G is dissolved in F to form an aqueous phase. 70 ° oil phase
C. The mixture is heated and stirred, and the aqueous phase is gradually added to disperse and emulsify. Cool using a heat exchanger to obtain a foundation.

以上、上記の各実施例は皮膚への刺激の懸念がなく、
保存安定性のよいものである。As described above, each of the above embodiments has no fear of irritation to the skin,
It has good storage stability.

［発明の効果］ 本発明の乳化化粧料は、従来の界面活性剤を用いるこ
となく良好な安定性が得られ、皮膚刺激の懸念がなく、
保湿効果の高い特性を有する。[Effects of the Invention] The emulsified cosmetic of the present invention can obtain good stability without using a conventional surfactant, and has no fear of skin irritation.
It has high moisturizing properties.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) A61K 7/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (58) Field surveyed (Int.Cl. ⁶ , DB name) A61K 7/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】ヒドロキシアルキル化シクロデキストリン
と水と油を含有し、シクロデキストリンポリマーおよび
レシチンをいずれも配合せず、かつ油をヒドロキシアル
キル化シクロデキストリンに対して等量（重量比）以上
配合することを特徴とする乳化化粧料。1. A composition containing a hydroxyalkylated cyclodextrin, water and an oil, containing neither a cyclodextrin polymer nor lecithin, and blending an oil in an equal amount (weight ratio) with respect to the hydroxyalkylated cyclodextrin. An emulsified cosmetic, characterized in that: