JP2936220B2 - Method for producing nonionic detergent particles - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ノニオン洗剤粒子
の製造方法に関する。更に詳しくは、配合組成の自由度
が高く、高嵩密度で更に粉末の流動特性及び非ケーキン
グ性に優れ、かつシミ出しのない、ノニオン活性剤を主
基剤とするノニオン洗剤粒子の製造法に関する。The present invention relates to a method for producing nonionic detergent particles. More specifically, the present invention relates to a method for producing nonionic detergent particles having a nonionic activator as a main base, which has a high degree of freedom in the composition, a high bulk density, further excellent powder flow properties and non-caking properties, and does not cause stains. .

【０００２】[0002]

【従来の技術】ノニオン活性剤を含有する粒状洗剤組成
物の製造法としては、ノニオン活性剤を洗剤のスラリー
に配合し、これを噴霧乾燥して粒状洗剤組成物を得る製
造法が提案されている。しかしながら、この方法では、
設備コストが大であり、多大のエネルギーを消費すると
ともに、ノニオン活性剤が乾燥中に熱風によって分解
し、汚染性物質の発生、ノニオン活性剤含量の低下、活
性剤性質の変化等の問題が生じる可能性がある。これら
の問題点を解決するためには、ノニオン活性剤の種類や
量を限定したり（特開昭６１−８５４９９号公報）、洗
浄に寄与しない添加剤を配合したり（特開昭５６−２２
３９４号公報）する必要がある。2. Description of the Related Art As a method for producing a granular detergent composition containing a nonionic activator, there has been proposed a method for preparing a granular detergent composition by mixing a nonionic activator into a slurry of a detergent and spray-drying the slurry. I have. However, in this method,
The equipment cost is large and consumes a lot of energy, and the nonionic activator is decomposed by hot air during drying, which causes problems such as generation of pollutants, reduction of nonionic activator content, change of activator properties, etc. there is a possibility. In order to solve these problems, the type and amount of the nonionic activator are limited (Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-85499), or an additive that does not contribute to washing is added (Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 56-22).
394).

【０００３】特公昭６０−２１２００号公報では、噴霧
乾燥によりビルダーの基材ビーズを作製し、この基材ビ
ーズにノニオン活性剤を担持させる製造法が提案されて
いる。しかしながら、この方法では無水のホスフェート
ビルダー塩をベースの基材としているため有リンベース
の洗剤のみに限定され、無リン洗剤は製造できない。ま
た、多孔質外面と骨格内部構造を有する基材ビーズを製
造する操作が煩雑である。Japanese Patent Publication No. Sho 60-21200 proposes a production method in which builder base beads are prepared by spray drying and a nonionic activator is supported on the base beads. However, in this method, since an anhydrous phosphate builder salt is used as a base material, the method is limited to only a phosphorus-based detergent, and a phosphorus-free detergent cannot be produced. In addition, the operation of producing a substrate bead having a porous outer surface and a skeleton internal structure is complicated.

【０００４】また特公昭６１−２１９９７号公報では、
アグロメレーター等を用いて、洗浄活性塩を水和湿潤さ
せ、次にこれを密閉容器中で攪拌した後、ノニオン活性
剤、アニオン活性剤等を含浸させ乾燥することにより、
長期間保存してもケーキングを起こさない顆粒洗剤の連
続製造法が提案されている。しかしながらこの方法で
は、水和湿潤させた洗浄活性塩のアグロメレートに活性
剤を含浸させるために、造粒後に乾燥工程が必要であ
り、工程が簡略ではない。また、ノニオン活性剤の配合
可能な割合はアグロメレート粒子の性状に影響され、従
って、ノニオン活性剤の割合を高くする場合には吸油性
の高いアグロメレート粒子を調製する必要があり、水和
しない洗浄活性塩の配合量が増大すると好ましくない、
即ち、洗剤粒子としての組成の自由度が少ない。また製
造における操作（水和条件、乾燥条件）が煩雑であると
いう問題点を有している。In Japanese Patent Publication No. Sho 61-21997,
Using an agglomerator or the like, the washing active salt is hydrated and wet, then stirred in a closed vessel, and then impregnated with a nonionic activator, an anionic activator, etc., and dried.
A continuous production method of a granular detergent which does not cause caking even when stored for a long time has been proposed. However, in this method, a drying step is required after granulation in order to impregnate the active agent into the agglomerate of the washing active salt that has been hydrated and wet, and the step is not simple. In addition, the proportion of the nonionic activator that can be blended is affected by the properties of the agglomerate particles.Therefore, when the proportion of the nonionic activator is increased, it is necessary to prepare oil-absorbing agglomerate particles. It is not preferable to increase the amount of salt,
That is, the degree of freedom of the composition as the detergent particles is small. Further, there is a problem that the operations (hydration conditions and drying conditions) in the production are complicated.

【０００５】特開平３−２６７９５号公報では、集塊形
成装置を用いゼオライトと充填剤とから水を含む結合剤
によりゼオライト集塊物を生成し、更にこの集塊物と界
面活性剤を含む洗剤成分の洗剤集塊物を形成し乾燥する
ことにより、流動性、溶解性並びに分散性が良好な顆粒
洗剤の製造法が提案されている。しかしながら洗剤集塊
物を得るには、少なくとも５工程の操作が必要で製造に
おける操作が煩雑であること、並びにゼオライトを主成
分とする集塊物（アグロメレート）を形成することが必
須であり、洗剤粒子の組成自由度が少ないという問題を
有している。[0005] JP-A-3-26795 discloses an agglomeration forming apparatus in which a zeolite agglomerate is formed from a zeolite and a filler with a binder containing water, and a detergent containing the agglomerate and a surfactant. A method for producing a granular detergent having good fluidity, solubility and dispersibility by forming a detergent agglomerate and drying the component has been proposed. However, in order to obtain a detergent agglomerate, it is necessary to perform at least five steps of operations and the production operation is complicated, and it is essential to form a zeolite-based agglomerate (agglomerate). There is a problem that the degree of freedom of the composition of the particles is small.

【０００６】特開昭６２−２６３２９９号公報では、ノ
ニオン活性剤とビルダーを均一に混練し、固形洗剤を形
成させ、次いで破砕して粒状洗剤組成物を得る製造法が
提案されている。しかしながら、この方法では流動性の
良好なノニオン洗剤粒子を得ることは難しく、また好ま
しくない大量の微粉末を生ずる。さらにゼオライトと軽
質炭酸ナトリウムの合計量が５０〜８０重量％であり、
ノニオン洗剤粒子としての配合組成の自由度が少ない。
また特開昭６１−８９３００号公報では、水溶性粉粒体
と、シリカ粉末とを混合したのち、この混合物にノニオ
ン活性剤を噴霧し、次いでゼオライトもしくは炭酸カル
シウム粉末を添加してノニオン活性剤含有造粒物を製造
する方法が記載されている。しかしながらこの方法では
ドラムが回転するドラム型造粒機で転動造粒しているた
め高嵩密度のノニオン活性剤含有造粒物を製造すること
はできない。Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 62-263299 proposes a method for uniformly kneading a nonionic activator and a builder to form a solid detergent, followed by crushing to obtain a granular detergent composition. However, in this method, it is difficult to obtain nonionic detergent particles having good flowability, and an undesirably large amount of fine powder is generated. Further, the total amount of zeolite and light sodium carbonate is 50 to 80% by weight,
The degree of freedom of the composition as nonionic detergent particles is small.
In JP-A-61-89300, after mixing a water-soluble powder and silica powder, a nonionic activator is sprayed on the mixture, and then a zeolite or calcium carbonate powder is added to the mixture to contain the nonionic activator. A method for producing a granulate is described. However, in this method, a high-density nonionic activator-containing granule cannot be produced because the granulation is performed by rolling using a drum-type granulator in which a drum rotates.

【０００７】また、特開平５−２０９２００号公報で
は、ノニオン活性剤を主基剤とする洗剤原料の混合物
を、攪拌羽根を備えた攪拌軸を内部の中心に有し、攪拌
羽根が回転する際に攪拌羽根と器壁との間にクリアラン
スを形成する攪拌型混合機で攪拌混合することにより、
攪拌型混合機の壁に洗剤原料の付着層を形成させ、攪拌
羽根により洗剤原料の嵩密度を高めつつ造粒することに
よりノニオン活性剤含有造粒物を製造する方法が記載さ
れている。しかしながら、この方法では、ノニオンの担
持が粉体原料の毛管力や表面吸着により行われている
為、担持力が弱く、搬送系での機器へのノニオン含有粉
体の付着や紙製の箱容器に充填した際、シミ出し防止に
おいて十分ではない。また、特開平４−２２７７００号
公報には、アニオン活性剤及び石鹸を含有する噴霧乾燥
粒子にノニオンを噴霧した粉末洗剤の記載はあるが、ノ
ニオンを多量に配合することができず、シミ出し易くな
る。In Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-209200, a mixture of a detergent raw material having a nonionic activator as a main base is provided with a stirring shaft provided with stirring blades at the center of the inside thereof. By stirring and mixing with a stirring type mixer that forms a clearance between the stirring blade and the vessel wall,
It describes a method for producing a nonionic activator-containing granulated product by forming an adhered layer of a detergent raw material on the wall of a stirring type mixer and granulating while increasing the bulk density of the detergent raw material with a stirring blade. However, in this method, the nonion is carried by the capillary force or the surface adsorption of the powder raw material, so that the carrying force is weak, and the nonion-containing powder adheres to the equipment in the transport system, and the paper box or container. Is not sufficient to prevent stains when filled into Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-227700 discloses a powder detergent obtained by spraying nonions on spray-dried particles containing an anionic activator and soap. However, a large amount of nonions cannot be added, and stains are easily formed. Become.

【０００８】また、特公昭５２−３０９６２号公報に
は、脂肪酸もしくはノニオン活性剤を溶解した脂肪酸を
融点以上〜１００℃において含水率２０％以下の含水粉
末炭酸ソーダで中和することを特徴とする粉末重質洗剤
の製造方法が記載されている。しかし、ノニオンが多量
になく、ノニオンを主剤とする洗剤粒子を製造するもの
ではなく、この方法では、高嵩密度の洗剤粒子を得るこ
とはできず、また、ビルダー等の配合がないので洗剤組
成の自由度がない。また特表平６−５０７１９７号公報
には、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸とエチ
レンの共重合体、ノニオン活性剤、グリセロールエーテ
ル、脂肪酸等を粒状組成物の結合剤として用い得るとの
記載がある。しかし、これは、それら成分を単に用い得
るのみの記載にとどまり、アルカリ剤と脂肪酸（ラメラ
配向をとり得る陰イオン界面活性剤の酸前駆体）および
ノニオン活性剤を組み合わせて用いるという記載は無
く、ノニオン活性剤とのゲル化物を形成させること及び
その効果に関する示唆や記載は無い。Japanese Patent Publication No. Sho 52-30962 is characterized in that a fatty acid or a fatty acid in which a nonionic activator is dissolved is neutralized with water-containing powdered sodium carbonate having a water content of 20% or less at a melting point or higher and 100 ° C. A method for producing a heavy powder detergent is described. However, nonionics are not present in a large amount and do not produce nonionic-based detergent particles.In this method, detergent particles having a high bulk density cannot be obtained. There is no degree of freedom. JP-T-6-507197 discloses that polyethylene glycol, a copolymer of maleic anhydride and ethylene, a nonionic activator, glycerol ether, a fatty acid and the like can be used as a binder for the granular composition. However, this is only a description that these components can only be used, and there is no description that a combination of an alkali agent and a fatty acid (acid precursor of an anionic surfactant capable of taking lamellar orientation) and a nonionic surfactant are used, There is no suggestion or description regarding the formation of a gel with the nonionic active agent and its effect.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、ノニオン活性剤を主基剤とする、高嵩密度で更に粉
末の流動特性及び非ケーキング性に優れたノニオン洗剤
粒子の製造方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing nonionic detergent particles having a high bulk density and excellent flow characteristics and non-caking properties of a powder, based on a nonionic activator. To provide.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を行った結果、ノニオン活性剤および／またはノニオン
活性剤水溶液とラメラ配向をとり得る陰イオン界面活性
剤の酸前駆体にアルカリ性を呈するビルダーや多孔性吸
油担体であるアルカリ剤を配合することで上記酸前駆体
を中和することにより、ノニオン活性剤を含んだゲル化
物を形成させ、これをバインダーにして攪拌型混合機で
洗剤原料の混合物を転動させながら嵩密度を高めつつ造
粒することによるノニオン洗剤粒子の製造方法が、上記
課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに到
った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that alkalinity is added to the acid precursor of a nonionic surfactant and / or an anionic surfactant capable of forming lamellar orientation with an aqueous solution of nonionic surfactant. By neutralizing the acid precursor by blending a builder presenting or an alkaline agent which is a porous oil-absorbing carrier, a gelled product containing a nonionic activator is formed, and this is used as a binder to form a detergent with a stirring mixer. The present inventors have found that a method for producing nonionic detergent particles by granulating while increasing the bulk density while rolling a mixture of raw materials can solve the above problems, and have completed the present invention.

【００１１】即ち、本発明の要旨は、 （１） 下記の工程により、嵩密度が０．６〜１．２
ｇ／ｍｌであるノニオン洗剤粒子を得ることを特徴とす
るノニオン洗剤粒子の製造方法、 工程（１）：アルカリ性を呈するビルダーおよび／また
はアルカリ性を呈する多孔性吸油担体に、ノニオン活性
剤および／またはノニオン活性剤水溶液とラメラ配向を
とり得る陰イオン界面活性剤の酸前駆体を配合して、ノ
ニオン活性剤を主基剤とする洗剤原料の混合物を調製す
る工程、および 工程（２）：工程（１）で得られる混合物を攪拌型混合
機で少なくとも該酸前駆体を中和できる温度まで昇温し
て、転動させながら嵩密度を高めつつ造粒を行い、造粒
物を調製する工程。 （２） ノニオン活性剤が、炭素数１０〜２０の直鎖
または分岐鎖で１級または２級のアルコールの、エチレ
ンオキサイド平均付加モル数が５〜１５のポリオキシエ
チレンアルキルエーテルである前記（１）記載の製造方
法、 （３） ノニオン活性剤水溶液が、炭素数１０〜２０
の直鎖または分岐鎖で１級または２級のアルコールの、
エチレンオキサイド平均付加モル数が５〜１５のポリオ
キシエチレンアルキルエーテルの水溶液であって、水分
含量が１５重量％以下である前記（１）記載の製造方
法、That is, the gist of the present invention is as follows: (1) The bulk density is 0.6 to 1.2 by the following steps.
g / ml of nonionic detergent particles, wherein the nonionic detergent particles are produced by the following steps: Step (1): a nonionic activator and / or a nonionic agent are added to a builder exhibiting alkalinity and / or a porous oil-absorbing carrier exhibiting alkalinity; Preparing a mixture of a detergent raw material having a nonionic surfactant as a main base by blending an aqueous solution of the surfactant and an acid precursor of an anionic surfactant capable of taking a lamellar orientation, and step (2): step (1) A) preparing a granulated product by heating the mixture obtained in the above) to a temperature at which at least the acid precursor can be neutralized by a stirring-type mixer, and performing granulation while increasing the bulk density while rolling. (2) The nonionic activator is a polyoxyethylene alkyl ether having an average ethylene oxide mole number of 5 to 15 of a linear or branched, primary or secondary alcohol having 10 to 20 carbon atoms. (3) The nonionic activator aqueous solution has 10 to 20 carbon atoms.
Of a linear or branched, primary or secondary alcohol of
An aqueous solution of a polyoxyethylene alkyl ether having an average addition mole number of ethylene oxide of 5 to 15, wherein the water content is 15% by weight or less, the production method according to the above (1),

【００１２】（４） ラメラ配向をとり得る陰イオン
界面活性剤の酸前駆体が、炭素数１０〜２２の飽和また
は不飽和脂肪酸、炭素数１０〜２２のアルキル硫酸、炭
素数１０〜２２のα−スルホン化脂肪酸、および炭素数
１０〜２２のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
（但し、エチレンオキサイド平均付加モル数は０．２〜
２．０）からなる群より選ばれものである前記（１）〜
（３）いずれか記載の製造方法、 （５） ラメラ配向をとり得る陰イオン界面活性剤の
酸前駆体の配合量が、ノニオン活性剤および／またはノ
ニオン活性剤水溶液１００重量部に対して５〜１００重
量部である前記（１）〜（４）いずれか記載の製造方
法、 （６） アルカリ性を呈するビルダーが、１ｇ／リッ
トルの２０℃水溶液もしくは分散液とした場合のｐＨが
８以上を示す、１種あるいは２種以上の有機あるいは無
機の粉末ビルダーである前記（１）記載の製造方法、 （７） アルカリ性を呈するビルダーが、トリポリリ
ン酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、亜硫酸塩、ケイ酸塩、結晶
性アルミノケイ酸塩、クエン酸塩、ポリアクリル酸塩、
アクリル酸−マレイン酸のコポリマーの塩、およびポリ
グリオキシル酸塩からなる群より選ばれる１種あるいは
２種以上の化合物の混合物であり、平均粒径が５００μ
ｍ以下のものである前記（６）記載の製造方法、(4) The acid precursor of the anionic surfactant capable of taking a lamella orientation is a saturated or unsaturated fatty acid having 10 to 22 carbon atoms, an alkyl sulfate having 10 to 22 carbon atoms, and an α-sulfur having 10 to 22 carbon atoms. A sulfonated fatty acid, and a polyoxyethylene alkyl ether sulfate having 10 to 22 carbon atoms (provided that the average number of moles of ethylene oxide added is 0.2 to 0.2;
2.0) above, which is selected from the group consisting of
(3) The production method according to any one of (5), wherein the amount of the acid precursor of the anionic surfactant capable of taking lamellar orientation is 5 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the nonionic surfactant and / or the aqueous solution of the nonionic surfactant. (6) The method according to any one of the above (1) to (4), wherein the builder exhibiting alkalinity has a pH of 8 or more in the case of a 1 g / liter aqueous solution or dispersion at 20 ° C. (1) The production method according to the above (1), wherein the builder is one or two or more organic or inorganic powder builders, and (7) the builder exhibiting alkalinity is a tripolyphosphate, carbonate, bicarbonate, sulfite, or silicate. , Crystalline aluminosilicate, citrate, polyacrylate,
A mixture of one or more compounds selected from the group consisting of salts of acrylic acid-maleic acid copolymers and polyglyoxylates, having an average particle size of 500 μm
m, the production method according to the above (6),

【００１３】（８） アルカリ性を呈する多孔性吸油
担体が、１ｇ／リットルの２０℃水溶液もしくは分散液
とした場合のｐＨが８以上を示し、水銀圧入法での細孔
容積が１００〜６００ｃｍ³ ／１００ｇ、ＢＥＴ法での
比表面積が２０〜７００ｍ² ／ｇ、ＪＩＳ Ｋ ５１０
１での吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上であり、平均
粒径あるいは一次粒子の平均粒径が１０μｍ以下の多孔
性吸油担体である前記（１）記載の製造方法、 （９） アルカリ性を呈する多孔性吸油担体が、無定
形アルミノケイ酸塩およびケイ酸カルシウムからなる群
より選ばれる１種あるいは２種以上の化合物の混合物で
あり、一次粒子の平均粒径が１０μｍ以下のものである
前記（８）記載の製造方法、 （１０） アルカリ性を呈する多孔性吸油担体が、無
定形アルミノケイ酸塩で、含水率が１５〜３０重量％の
ものであり、一次粒子の平均粒径が０．１μｍ以下で、
その凝集物の平均粒径が５０μｍ以下のものである前記
（９）記載の製造方法、 （１１） ノニオン活性剤および／またはノニオン活
性剤水溶液とラメラ配向をとり得る陰イオン界面活性剤
の酸前駆体を混合して得られる混合液を用いて工程
（１）を行い、ついで該混合液の融点以上の温度まで昇
温して工程（２）を行う前記（１）記載の製造方法、(8) When the porous oil-absorbing carrier exhibiting alkalinity is a 1 g / liter aqueous solution or dispersion at 20 ° C., the pH is 8 or more, and the pore volume by the mercury intrusion method is 100 to 600 cm ³ / 100 g, specific surface area by BET method is 20 to 700 m ² / g, JIS K510
1. The production method according to the above (1), wherein the oil absorption amount in No. 1 is 100 ml / 100 g or more, and the average particle size or the average particle size of the primary particles is 10 μm or less. The above-mentioned (8), wherein the oil-absorbing carrier is a mixture of one or more compounds selected from the group consisting of amorphous aluminosilicates and calcium silicate, and the primary particles have an average particle size of 10 μm or less. (10) The porous oil-absorbing carrier exhibiting alkalinity is an amorphous aluminosilicate having a water content of 15 to 30% by weight, an average primary particle size of 0.1 μm or less,
(9) The production method according to the above (9), wherein the average particle size of the aggregate is 50 μm or less; (11) an acid precursor of a nonionic surfactant and / or an aqueous solution of the nonionic surfactant and an anionic surfactant capable of forming lamellar orientation The production method according to (1), wherein the step (1) is performed using a mixture obtained by mixing the bodies, and then the step (2) is performed by raising the temperature to a temperature equal to or higher than the melting point of the mixture.

【００１４】（１２） ノニオン活性剤および／また
はノニオン活性剤水溶液とラメラ配向をとり得る陰イオ
ン界面活性剤の酸前駆体を個別に添加して工程（１）を
行い、ついでこれらの化合物の融点のうち最も高い融点
以上の温度まで昇温して工程（２）を行う前記（１）記
載の製造方法、 （１３） 工程（１）において、さらに中性もしくは
酸性を呈するビルダーおよび／または噴霧乾燥粒子を配
合する前記（１）記載の製造方法、 （１４） 中性もしくは酸性を呈するビルダーが、１
ｇ／リットルの２０℃水溶液もしくは分散液とした場合
のｐＨが８未満を示す、１種あるいは２種以上の有機あ
るいは無機の粉末ビルダーである前記（１３）記載の製
造方法、 （１５） 中性もしくは酸性を呈するビルダーが、芒
硝、クエン酸、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸の部分
中和物、アクリル酸−マレイン酸のコポリマーの酸、お
よびアクリル酸−マレイン酸のコポリマーの酸の部分中
和物からなる群より選ばれる１種あるいは２種以上の化
合物の混合物である前記（１４）記載の製造方法、 （１６） 噴霧乾燥粒子が、１種あるいは２種以上の
有機あるいは無機のビルダーを含有する水性スラリーを
噴霧乾燥した粒子である前記（１３）記載の製造方法、(12) Step (1) is carried out by separately adding a nonionic activator and / or an aqueous solution of a nonionic activator and an acid precursor of an anionic surfactant capable of forming lamellar orientation. (1) The production method according to the above (1), wherein the step (2) is performed by raising the temperature to a temperature equal to or higher than the highest melting point. (13) In the step (1), a builder exhibiting a neutral or acidic condition and / or spray drying (14) The method according to the above (1), wherein particles are blended.
(13) a method according to the above (13), which is one or more organic or inorganic powder builders having a pH of less than 8 when prepared as a 20 g aqueous solution or dispersion at 20 g / liter; Alternatively, the builder exhibiting acidity is sodium sulfate, citric acid, polyacrylic acid, a partially neutralized product of polyacrylic acid, an acid of an acrylic acid-maleic acid copolymer, and a partially neutralized product of an acid of an acrylic acid-maleic acid copolymer (14) The production method according to the above (14), which is a mixture of one or more compounds selected from the group consisting of: (16) the spray-dried particles contain one or more organic or inorganic builders. The method according to the above (13), wherein the particles are obtained by spray-drying an aqueous slurry.

【００１５】（１７） 噴霧乾燥粒子が、炭酸塩、結
晶性アルミノケイ酸塩、クエン酸塩、芒硝、亜硫酸塩、
ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸のコポリマ
ーの塩、ポリグリオキシル酸塩、アニオン活性剤、ノニ
オン活性剤、および蛍光染料からなる群より選ばれる１
種あるいは２種以上の化合物の混合物を含有するスラリ
ーを噴霧乾燥した粒子である前記（１６）記載の製造方
法、 （１８） 工程（１）における洗剤原料の配合量が、
下記の（ａ）又は（ｂ）より選択される前記（１）又は
（１３）記載の製造方法、（ａ） ノニオン活性剤およ
び／またはノニオン活性剤水溶液とラメラ配向をとり得
る陰イオン界面活性剤の酸前駆体の配合量の合計１０〜
６０重量部、アルカリ性を呈するビルダーおよび／また
はアルカリ性を呈する多孔性吸油担体４０〜９０重量
部、および中性もしくは酸性を呈するビルダー０〜１０
重量部、（ｂ） ノニオン活性剤および／またはノニオ
ン活性剤水溶液とラメラ配向をとり得る陰イオン界面活
性剤の酸前駆体の配合量の合計１０〜６０重量部、アル
カリ性を呈するビルダーおよび／またはアルカリ性を呈
する多孔性吸油担体１０〜８０重量部、中性もしくは酸
性を呈するビルダー０〜１０重量部、および噴霧乾燥粒
子１０〜８０重量部。 （１９） 工程（２）を温水等を流すことが可能なジ
ャケットを備えた攪拌型混合機を用いて行う方法であっ
て、該ジャケットに流す温水等の温度を、下記の（Ａ）
または（Ｂ）に示す温度よりも高くする前記（１）、
（１１）または（１２）記載の製造方法、 （Ａ） ノニオン活性剤および／またはノニオン活性剤
水溶液とラメラ配向をとり得る陰イオン界面活性剤の酸
前駆体を混合して得られる混合液を用いて工程（１）を
行う場合、該混合液の融点 （Ｂ） ノニオン活性剤および／またはノニオン活性剤
水溶液とラメラ配向をとり得る陰イオン界面活性剤の酸
前駆体を個別に添加して工程（１）を行う場合、これら
の化合物の融点のうちどちらか高い方の融点(17) The spray-dried particles are carbonate, crystalline aluminosilicate, citrate, sodium sulfate, sulfite,
1 selected from the group consisting of polyacrylates, salts of acrylic acid-maleic acid copolymers, polyglyoxylates, anionic activators, nonionic activators, and fluorescent dyes
The production method according to the above (16), which is a particle obtained by spray-drying a slurry containing a mixture of two or more kinds of compounds, (18) the amount of the detergent raw material in the step (1) is:
The production method according to the above (1) or (13), which is selected from the following (a) or (b): (a) a nonionic surfactant and / or an aqueous solution of the nonionic surfactant and an anionic surfactant capable of forming lamellar orientation The total amount of the acid precursor of 10 to 10
60 parts by weight, 40 to 90 parts by weight of a builder exhibiting alkalinity and / or a porous oil-absorbing carrier exhibiting alkalinity, and 0 to 10 of a builder exhibiting neutral or acidic properties
Parts by weight, (b) a total of 10 to 60 parts by weight of the nonionic surfactant and / or the aqueous solution of the nonionic surfactant and the acid precursor of the anionic surfactant capable of forming lamellar orientation, and a builder exhibiting alkalinity and / or alkalinity 10 to 80 parts by weight of a porous oil-absorbing carrier exhibiting a neutral or acidic builder, and 10 to 80 parts by weight of spray-dried particles. (19) A method in which the step (2) is performed using a stirring-type mixer provided with a jacket through which hot water or the like can flow, wherein the temperature of the hot water or the like flowing through the jacket is determined by the following (A)
Or (1) above the temperature shown in (B),
(A) A method according to (11) or (12), wherein (A) a mixed solution obtained by mixing a nonionic surfactant and / or an aqueous solution of a nonionic surfactant with an acid precursor of an anionic surfactant capable of forming lamellar orientation. In the case of performing the step (1), the melting point of the mixed solution (B) is added separately to the nonionic activator and / or the aqueous solution of the nonionic activator and the acid precursor of the anionic surfactant capable of forming lamellar orientation. When performing 1), the melting point of the higher of the melting points of these compounds

【００１６】（２０） 工程（２）の造粒を、横型円
筒の中心に攪拌軸を有し、該攪拌軸に攪拌羽根を備えた
攪拌型混合機で行う前記（１９）記載の製造方法、 （２１） 工程（２）で用いる攪拌型混合機の攪拌羽
根の回転に基づくフルード数が１〜４の条件で造粒を行
う前記（２０）記載の製造方法、 （２２） 工程（２）の造粒を、２〜２０分の造粒時
間で行う前記（１９）〜（２１）いずれか記載の製造方
法、 （２３） 工程（１）と工程（２）を同一装置で行う
前記（１）記載の製造方法、 （２４） 工程（２）で得られる造粒物と微粉体とを
混合し、造粒物の表面を該微粉体で被覆する工程をさら
に有する前記（１）〜（２３）いずれか記載の製造方
法、 （２５） 微粉体の一次粒子の平均粒径が１０μｍ以
下であり、微粉体の使用量が造粒物１００重量部に対し
て０．５〜２０重量部である前記（２４）記載の製造方
法、 （２６） 微粉体が、結晶性あるいは無定形アルミノ
ケイ酸塩、およびケイ酸カルシウムからなる群より選ば
れる１種あるいは２種以上の化合物の混合物である前記
（２５）記載の製造方法、 （２７） 得られるノニオン洗剤粒子の平均粒径が、
２５０〜８００μｍである前記（１）記載の製造方法、 （２８） 得られるノニオン洗剤粒子の流動性を、Ｊ
ＩＳ Ｋ ３３６２により規定された嵩密度測定用のホ
ッパーから１００ｍｌの該粒子が流出するのに要する時
間（流動時間）で評価した場合、該流動時間が１０秒以
下である前記（１）記載の製造方法、並びに （２９） 得られるノニオン洗剤粒子のケーキング性
が、９０％以上の篩通過率を有するものである前記
（１）記載の製造方法、に関するものである。(20) The production method according to the above (19), wherein the granulation in the step (2) is performed by a stirring type mixer having a stirring shaft at the center of the horizontal cylinder and having a stirring blade on the stirring shaft. (21) The production method according to the above (20), wherein granulation is performed under the condition that the Froude number based on the rotation of the stirring blade of the stirring mixer used in the step (2) is 1 to 4, (22) the step (2). The method according to any one of (19) to (21), wherein the granulation is performed for a granulation time of 2 to 20 minutes. (23) The step (1) in which the step (1) and the step (2) are performed by the same apparatus. (24) The above-mentioned (1) to (23), further comprising a step of mixing the granulated product obtained in the step (2) with the fine powder and coating the surface of the granulated product with the fine powder. (25) The average particle diameter of the primary particles of the fine powder is 10 μm or less, and the usage amount of the fine powder is (24) The production method according to (24), wherein the fine powder is 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the granulated product, (26) a group consisting of crystalline or amorphous aluminosilicate and calcium silicate (25) The method according to (25), which is a mixture of one or more compounds selected from the group consisting of:
(28) The production method according to (1), wherein the nonionic detergent particles have a fluidity of 250 to 800 μm.
The production according to (1), wherein the flow time is 10 seconds or less, as evaluated by the time required for 100 ml of the particles to flow out of the hopper for bulk density measurement specified by IS K 3362 (flow time). And (29) The production method according to the above (1), wherein the nonionic detergent particles obtained have a caking property of 90% or more.

【００１７】[0017]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。工程（１）について 本発明で使用されるノニオン活性剤は特に限定されない
が、４０℃で液状又はペースト状であり、且つＨＬＢが
９．０〜１６．０の範囲のものが、汚れ落ち、泡立ち、
泡切れに優れており、好適である。ここでいうＨＬＢと
は以下の示す文献で定義されるものである。即ち、W.
C. Griffin in Kirk-Oth-mer Encyclopedia of Chemica
l Technology 3rd ed. (M. Grayson ed.) vol 8 Weily
Interscience, New York 1979 pp900-930により定義さ
れるものより求めた。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The nonionic activator used in the present invention with respect to step (1) is not particularly limited. ,
It is excellent in removing bubbles and is suitable. The HLB here is defined in the following document. That is, W.
C. Griffin in Kirk-Oth-mer Encyclopedia of Chemica
l Technology 3rd ed. (M. Grayson ed.) vol 8 Weily
Determined from those defined by Interscience, New York 1979 pp900-930.

【００１８】ノニオン活性剤の具体例としては、主ノニ
オン活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、炭
素数１０〜２０、好ましくは１０〜１５、さらに好まし
くは１２〜１４の直鎖又は分岐鎖、１級又は２級のアル
コールのエチレンオキサイド平均付加モル数５〜１５、
好ましくは６〜１２、さらに好ましくは６〜１０のポリ
オキシエチレンアルキルエーテルを使用するのが望まし
い。また、当該ポリオキシエチレンアルキルエーテル
は、一般にエチレンオキサイド低付加モル数のアルキル
エーテルを多量に含有しているが、０〜３モル付加物が
３５重量％以下、好ましくは２５重量％以下のものを使
用することが望ましい。その他、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビッ
ト脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリコール脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリ
オキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアル
キルアミン、グリセリン脂肪酸エスエル、高級脂肪酸ア
ルカノールアミド、アルキルグリコシド、アルキルアミ
ンオキサイド等を配合してもよい。Specific examples of the nonionic activator include, as main nonionic activators, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, having 10 to 20, preferably 10 to 15, more preferably 12 to 14 carbon atoms. Linear or branched chain, primary or secondary alcohol ethylene oxide average addition mole number of 5 to 15,
Preferably, 6 to 12, more preferably 6 to 10, polyoxyethylene alkyl ethers are used. In addition, the polyoxyethylene alkyl ether generally contains a large amount of an alkyl ether having a small number of moles of ethylene oxide to be added, and a polyoxyethylene alkyl ether having 0 to 3 moles of an adduct of 35% by weight or less, preferably 25% by weight or less is used. It is desirable to use. In addition, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbite fatty acid ester, polyoxyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hardened castor oil, polyoxyethylene alkylamine Glycerin fatty acids, higher fatty acid alkanolamides, alkyl glycosides, alkylamine oxides and the like.

【００１９】上記のノニオン活性剤は常温で液状のもの
はそのままの状態で配合してもよく、また水溶液（即
ち、ノニオン活性剤水溶液）の状態で配合してもよい。
また、両者を混合してもよい。水溶液で用いることによ
り、アルカリ性を呈するビルダー及び／又はアルカリ性
を呈する多孔性吸油担体とラメラ配向をとり得る陰イオ
ン界面活性剤の酸前駆体の中和反応を促進する効果があ
る。水溶液として配合する際に用いるノニオン活性剤も
上記と同様の物質を使用できる。即ち、ノニオン活性剤
水溶液として好適なものは、炭素数１０〜２０、好まし
くは１０〜１５、特に好ましくは１２〜１４の直鎖また
は分岐鎖で１級または２級のアルコールの、エチレンオ
キサイド平均付加モル数が５〜１５、好ましくは６〜１
２、特に好ましくは６〜１０のポリオキシエチレンアル
キルエーテルの水溶液である。The above-mentioned nonionic activator may be compounded as it is in a liquid state at normal temperature or in the form of an aqueous solution (ie, an aqueous solution of nonionic activator).
Further, both may be mixed. The use of an aqueous solution has an effect of accelerating the neutralization reaction of the acid precursor of the builder exhibiting alkalinity and / or the porous oil absorbing carrier exhibiting alkalinity and the anionic surfactant capable of forming lamellar orientation. The same substances as described above can be used for the nonionic activator used when blended as an aqueous solution. That is, a suitable nonionic surfactant aqueous solution is an ethylene oxide average addition of a linear or branched, primary or secondary alcohol having 10 to 20, preferably 10 to 15 and particularly preferably 12 to 14 carbon atoms. The number of moles is 5 to 15, preferably 6 to 1
2, particularly preferably an aqueous solution of 6 to 10 polyoxyethylene alkyl ethers.

【００２０】ノニオン活性剤水溶液の水分含量は１５重
量％以下、好ましくは１０重量％以下、特に好ましくは
８重量％以下である。混合物の液晶化、高粘度化を抑制
する観点から、水分含量は１５重量％以下が好ましい。The water content of the aqueous nonionic activator solution is at most 15% by weight, preferably at most 10% by weight, particularly preferably at most 8% by weight. The water content is preferably 15% by weight or less from the viewpoint of suppressing liquid crystalization and increasing the viscosity of the mixture.

【００２１】ラメラ配向をとり得る陰イオン界面活性剤
の酸前駆体とは、例えば、次の（ａ）または（ｂ）の性
状を有するものである。 （ａ）ノニオン活性剤および／またはノニオン活性剤水
溶液と混合し、これを炭酸ナトリウムで中和して得られ
た混合物が、偏光顕微鏡で観察した際に異方性を示すよ
うな陰イオン界面活性剤の酸前駆体。異方性の確認方法
を以下に記す。確認に用いる陰イオン界面活性剤の酸前
駆体の融点以上で、ノニオン活性剤８０重量部、当該酸
前駆体２０重量部、及び当該酸前駆体の中和量の炭酸ナ
トリウム粉末（平均粒子径約５μｍ）を、高速剪断混合
機（ホモジナイザー）を用いて充分に混合し中和させ
る。前記混合物の一部を当該酸前駆体の融点まで昇温さ
せた後、冷却し、４０℃に保って偏光顕微鏡（Ｎｉｋｏ
ｎ社製、ＯＰＴＩＰＨＯＴ−ＰＯＬ）を用いて観察す
る。The acid precursor of the anionic surfactant capable of forming lamellar orientation has, for example, the following properties (a) or (b). (A) a nonionic surfactant and / or an aqueous solution of a nonionic surfactant, and a mixture obtained by neutralizing the mixed solution with sodium carbonate and exhibiting an anisotropy when observed with a polarizing microscope; Acid precursor of the agent. The method for confirming the anisotropy is described below. 80 parts by weight of the nonionic surfactant, 20 parts by weight of the acid precursor, and sodium carbonate powder having an amount of neutralization of the acid precursor that is equal to or higher than the melting point of the acid precursor of the anionic surfactant used for the confirmation (average particle diameter of about 5 μm) is sufficiently mixed and neutralized using a high-speed shear mixer (homogenizer). After raising a part of the mixture to the melting point of the acid precursor, the mixture was cooled, and kept at 40 ° C. with a polarizing microscope (Niko).
Observation is performed using OPTIPHOT-POL (manufactured by n company).

【００２２】（ｂ）ノニオン活性剤および／またはノニ
オン活性剤水溶液と混合し、これを炭酸ナトリウムで中
和して得られた混合物が、Ｘ線回折法で分析した際にラ
メラ配向のピークを示すような陰イオン界面活性剤の酸
前駆体。測定方法を以下に記す。サンプル（〔ノニオン
活性剤および／またはノニオン活性剤水溶液〕／陰イオ
ン界面活性剤の酸前駆体＝８０／２０〜２０／８０（重
量比））を理学ＲＡＤシステムを用いて測定する。（Ｘ
線源Ｃｕ（Ｋα；λ＝１．５４０５）、測定範囲；２θ
＝２°〜３０°）(B) A mixture obtained by mixing with a nonionic activator and / or an aqueous solution of nonionic activator and neutralizing the mixture with sodium carbonate shows a peak of lamellar orientation when analyzed by X-ray diffraction. Acid precursors of such anionic surfactants. The measuring method is described below. A sample ([nonionic surfactant and / or nonionic surfactant aqueous solution] / acid precursor of anionic surfactant = 80/20 to 20/80 (weight ratio)) is measured using a Rigaku RAD system. (X
Source Cu (Kα; λ = 1.5405), measurement range; 2θ
= 2 ° -30 °)

【００２３】本発明に用いられるラメラ配向をとり得る
陰イオン界面活性剤の酸前駆体は特に限定されるもので
はないが、例えば、炭素数１０〜２２の飽和又は不飽和
脂肪酸、好ましくは炭素数１２〜１８の飽和又は不飽和
脂肪酸、炭素数１０〜２２のアルキル硫酸、好ましくは
炭素数１２〜１４のアルキル硫酸、炭素数１０〜２２の
α−スルホン化脂肪酸、好ましくは炭素数１４〜１６の
α−スルホン化脂肪酸、及び炭素数１０〜２２、エチレ
ンオキサイド平均付加モル数０．２〜２．０のポリオキ
シエチレンアルキルエーテル硫酸、好ましくは炭素数１
２〜１４、エチレンオキサイド平均付加モル数０．５〜
１．５のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸等が
挙げられる。上記化合物の炭素数に関して、洗浄力、臭
いの観点から１０以上が好ましく、洗浄力、溶解性の観
点から２２以下が好ましい。The acid precursor of the anionic surfactant capable of taking a lamellar orientation used in the present invention is not particularly limited. For example, a saturated or unsaturated fatty acid having 10 to 22 carbon atoms, preferably 12-18 saturated or unsaturated fatty acids, alkyl sulfuric acid having 10-22 carbon atoms, preferably alkyl sulfuric acid having 12-14 carbon atoms, α-sulfonated fatty acid having 10-22 carbon atoms, preferably having 14-16 carbon atoms α-sulfonated fatty acid and polyoxyethylene alkyl ether sulfate having 10 to 22 carbon atoms and an average addition mole number of ethylene oxide of 0.2 to 2.0, preferably 1 carbon atom
2 to 14, ethylene oxide average addition mole number 0.5 to
1.5 polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid and the like. The carbon number of the compound is preferably 10 or more from the viewpoint of detergency and odor, and 22 or less from the viewpoint of detergency and solubility.

【００２４】本発明に用いられる上記酸前駆体として、
好ましくは脂肪酸、具体的には、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の飽
和酸、およびオレイン酸等の不飽和酸からなる群より選
ばれる一種もしくは二種以上の混合物が挙げられる。特
に、ミリスチン酸（ルナックＭＹ−９８、花王（株）製
など）、パルミチン酸（ルナックＰ−９５、花王（株）
製など）の飽和酸が好ましく用いられる。As the above-mentioned acid precursor used in the present invention,
Preferably, fatty acids, specifically, one or a mixture of two or more selected from the group consisting of saturated acids such as capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, and stearic acid, and unsaturated acids such as oleic acid. No. Particularly, myristic acid (Lunac MY-98, manufactured by Kao Corporation), palmitic acid (Lunac P-95, Kao Corporation)
And the like) are preferably used.

【００２５】また、ラメラ配向をとり得る陰イオン界面
活性剤の酸前駆体の配合量は、ノニオン活性剤および／
またはノニオン活性剤水溶液１００重量部に対して５〜
１００重量部、好ましくは１０〜６０重量部、特に好ま
しくは１５〜５０重量部である。ゲル化物を生成させる
観点から、当該酸前駆体の配合量は５重量部以上が好ま
しく、溶解性の悪化を抑制する観点から１００重量部以
下が好ましい。The amount of the acid precursor of the anionic surfactant capable of forming lamellar orientation is determined by the amount of the nonionic surfactant and / or
Or 5 to 100 parts by weight of the aqueous solution of nonionic activator
It is 100 parts by weight, preferably 10 to 60 parts by weight, particularly preferably 15 to 50 parts by weight. The amount of the acid precursor is preferably 5 parts by weight or more from the viewpoint of generating a gelled substance, and is preferably 100 parts by weight or less from the viewpoint of suppressing deterioration of solubility.

【００２６】本発明において、アルカリ剤としてはアル
カリ性を呈するビルダーおよび／またはアルカリ性を呈
する多孔性吸油担体が用いられる。ここで、アルカリ性
を呈するビルダーとしては、１ｇ／リットルの２０℃水
溶液もしくは分散液とした場合のｐＨが８以上を示す、
１種あるいは２種以上の有機あるいは無機の粉末ビルダ
ーを用いることができる。In the present invention, as the alkali agent, a builder exhibiting alkalinity and / or a porous oil-absorbing carrier exhibiting alkalinity are used. Here, as the builder exhibiting alkalinity, a pH of 8 or more in the case of a 1 g / liter 20 ° C. aqueous solution or dispersion is shown.
One or more organic or inorganic powder builders can be used.

【００２７】アルカリ性を呈する有機ビルダーは、クエ
ン酸塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸の
コポリマーの塩、ポリグリオキシル酸塩が好ましい。特
に好ましいものは平均粒径が５００μｍ以下の、クエン
酸３ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル
酸−マレイン酸のコポリマーのナトリウム塩、ポリグリ
オキシル酸ナトリウムである。これらは単独で用いても
よく、２種以上の混合物で用いてもよい。平均粒径の測
定は、ビルダーの平均粒径が１００μｍ以上の場合は、
ＪＩＳ Ｚ ８８０１の標準篩を用いて、５分間振動さ
せた後、篩目のサイズによる重量分率から測定される。
また、１００μｍ未満の場合は、光散乱を利用した方
法、例えばパーティクルアナライザー（堀場製作所
（株）製）により平均粒径を測定することができる。The organic builder exhibiting alkalinity is preferably a citrate, a polyacrylate, a salt of an acrylic acid-maleic acid copolymer, or a polyglyoxylate. Particularly preferred are trisodium citrate, sodium polyacrylate, a sodium salt of an acrylic acid-maleic acid copolymer, and sodium polyglyoxylate having an average particle size of 500 μm or less. These may be used alone or as a mixture of two or more. The average particle size is measured when the average particle size of the builder is 100 μm or more.
After shaking for 5 minutes using a JIS Z8801 standard sieve, it is measured from the weight fraction based on the size of the sieve.
When the average particle diameter is less than 100 μm, the average particle diameter can be measured by a method using light scattering, for example, a particle analyzer (manufactured by Horiba, Ltd.).

【００２８】次にアルカリ性を呈する無機ビルダーとし
ては、炭酸塩、重炭酸塩、亜硫酸塩、ケイ酸塩、トリポ
リリン酸塩、その他のリン酸塩、結晶性アルミノケイ酸
塩、非晶質アルミノケイ酸塩等が挙げられ、具体的に
は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、亜硫酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、ケイ酸
ナトリウム（JIS １号又は２号ケイ酸ソーダなど）など
のアルカリ性塩、１００ＣａＣＯ₃ ｍｇ／ｇ以上のイオ
ン交換能を有する結晶性シリケート化合物、オルソリン
酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸
塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩などのリン酸塩
（ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩）、並びに
結晶性、無定形のアルミノケイ酸ソーダを挙げることが
できる。The inorganic builders exhibiting alkalinity include carbonates, bicarbonates, sulfites, silicates, tripolyphosphates, other phosphates, crystalline aluminosilicates, amorphous aluminosilicates and the like. Specific examples thereof include sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sulfite, sodium sesquicarbonate, and alkali salts such as sodium silicate (JIS No. 1 or No. 2 sodium silicate), 100 CaCO ₃ mg / g of crystalline silicate compounds having ion exchange capacity of at least g, phosphates such as orthophosphate, pyrophosphate, tripolyphosphate, metaphosphate, hexametaphosphate, phytate (alkali metal salts such as sodium and potassium) ), As well as crystalline, amorphous sodium aluminosilicate.

【００２９】これらアルカリ性を呈する無機粉末ビルダ
ーの中では、トリポリリン酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、重炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、結晶性アル
ミノケイ酸ソーダ、および１００ＣａＣＯ₃ ｍｇ／ｇ以
上のイオン交換能を有する結晶性シリケート化合物から
なる群より選ばれる１種あるいは２種以上の化合物の混
合物であって、平均粒径が５００μｍ以下のものがより
好ましく、３５０μｍ以下が特に好ましい。無機粉末ビ
ルダーの平均粒径は、前述の有機粉末ビルダーの平均粒
径の測定と同様の方法によって測定できる。また、これ
ら有機ビルダーと無機ビルダーを混合して用いることも
できる。Among these inorganic powder builders exhibiting alkalinity, sodium tripolyphosphate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sulfite, crystalline sodium aluminosilicate, and crystalline silicate having an ion exchange capacity of 100 CaCO ₃ mg / g or more. One or a mixture of two or more compounds selected from the group consisting of compounds, more preferably those having an average particle diameter of 500 μm or less, particularly preferably 350 μm or less. The average particle size of the inorganic powder builder can be measured by the same method as the above-described method of measuring the average particle size of the organic powder builder. In addition, these organic builders and inorganic builders can be used in combination.

【００３０】本発明におけるアルカリ性を呈する多孔性
吸油担体としては、１ｇ／リットルの２０℃水溶液又は
分散液とした場合のｐＨが８以上を示し、水銀圧入法で
の細孔容積が１００〜６００ｃｍ³ ／１００ｇ、ＢＥＴ
法での比表面積が２０〜７００ｍ² ／ｇ、ＪＩＳ Ｋ
５１０１での吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上、好ま
しくは１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、平均粒径ある
いは一次粒子の平均粒径が１０μｍ以下のものが使用さ
れる。平均粒径の測定は、前述のビルダーの場合と同様
の方法で測定できる。このような多孔性吸油担体として
は、次のようなものが例示される。The porous oil-absorbing carrier exhibiting alkalinity in the present invention has a pH of 8 or more in the case of a 1 g / liter aqueous solution or dispersion at 20 ° C., and has a pore volume of 100 to 600 cm ^{3 by} a mercury intrusion method. / 100g, BET
Surface area of 20 to 700 m ² / g by JIS K
The oil absorption at 5101 is 100 ml / 100 g or more, preferably 150 ml / 100 g or more, and those having an average particle diameter or an average particle diameter of primary particles of 10 μm or less are used. The average particle size can be measured by the same method as in the case of the builder described above. Examples of such a porous oil-absorbing carrier include the following.

【００３１】１）無定形アルミノケイ酸塩 無定形アルミノケイ酸塩を主成分とするものとしては、
デグサ社製のＡｌｕｍｉｎｉｕｍＳｉｌｉｃａｔｅ Ｐ
８２０、韓仏化学社製のＴＩＸＯＬＥＸ ２５等が挙げ
られ、以下の一般式で示されるものも好ましく用いるこ
とができる。又これらのものはイオン交換能を有すると
いう特徴がある。1) Amorphous aluminosilicate As a main component of an amorphous aluminosilicate,
AluminumSilicate P manufactured by Degussa
820, TIXOLEX 25 manufactured by Han France Chemical Co., and the like, and those represented by the following general formula can also be preferably used. Further, these are characterized in that they have ion exchange ability.

【００３２】 ｘ（Ｍ₂ Ｏ）・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ｙ（Ｓｉ
Ｏ₂ ）・ｗ（Ｈ₂ Ｏ）（式中のＭはナトリウム、カリウ
ム等のアルカリ金属原子を表し、ｘ、ｙ、ｗは次の数値
の範囲内にある各成分のモル数を表す。 ０．２≦ｘ≦２．０ ０．５≦ｙ≦１０．０ ｗは０を含む任意の正数）X (M ₂ O) .Al ₂ O ₃ .y (Si
O ₂ ) · w (H ₂ O) (where M represents an alkali metal atom such as sodium and potassium, and x, y, and w represent the number of moles of each component within the following numerical ranges. .2 ≦ x ≦ 2.0 0.5 ≦ y ≦ 10.0 w is any positive number including 0)

【００３３】 ｘ（ＭｅＯ）・ｙ（Ｍ₂ Ｏ）・Ａｌ₂
Ｏ₃ ・ｚ（ＳｉＯ₂ ）・ｗ（Ｈ₂ Ｏ）（式中のＭｅはカ
ルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属原子を表
し、Ｍはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子を
表し、ｘ、ｙ、ｚ、ｗは次の数値の範囲内にある各成分
のモル数を表す。 ０．００１≦ｘ≦０．１ ０．２≦ｙ≦２．０ ０．５≦ｚ≦１０．０ ｗは０を含む任意の正数）X (MeO) · y (M ₂ O) · Al ₂
O ₃ .z (SiO ₂ ) .w (H ₂ O) (Me in the formula represents an alkaline earth metal atom such as calcium and magnesium, M represents an alkali metal atom such as sodium and potassium, x, y , Z, and w represent the number of moles of each component within the range of the following numerical values: 0.001 ≦ x ≦ 0.1 0.2 ≦ y ≦ 2.0 0.5 ≦ z ≦ 10.0 w is Any positive number including 0)

【００３４】２）ケイ酸カルシウム 徳山曹達（株）製フローライトＲ、ヒューバー社製、Ｈ
ＵＢＥＲＳＯＲＢ^R ６００等が挙げられる。これらの多
孔性吸油担体の中では、特に無定形アルミノケイ酸塩
で、含水率１５〜３０重量％のものが、脂肪酸との中和
反応に富んでいるため好ましい。また、このものの一次
粒子の平均粒径が０．１μｍ以下のものであり、その凝
集物の平均粒径が５０μｍ以下のものが好ましい。2) Calcium silicate Fluorite R manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd., H
UBERSORB ^R 600, and the like. Among these porous oil-absorbing carriers, in particular, amorphous aluminosilicates having a water content of 15 to 30% by weight are preferable since they are rich in neutralization reaction with fatty acids. The primary particles have an average particle diameter of 0.1 μm or less, and the aggregates preferably have an average particle diameter of 50 μm or less.

【００３５】また、工程（１）においては、さらに中性
もしくは酸性を呈するビルダーおよび／または噴霧乾燥
粒子を配合することもできる。このことにより、さらに
溶解性や洗浄性能の向上といった効果が期待できる。さ
らに、噴霧乾燥粒子を用いる目的は、嵩密度の制御、
ビルダーの吸油量の向上である。In the step (1), neutral or acidic builders and / or spray-dried particles can be further blended. Thereby, effects such as improvement in solubility and cleaning performance can be expected. Furthermore, the purpose of using spray-dried particles is to control bulk density,
This is an improvement in the oil absorption of the builder.

【００３６】上記の中性もしくは酸性を呈するビルダー
としては、１ｇ／リットルの２０℃水溶液もしくは分散
液とした場合のｐＨが８未満を示す、１種あるいは２種
以上の有機あるいは無機の粉末ビルダーを用いることが
できる。具体的には、芒硝、塩化ナトリウム、クエン
酸、ポリアクリル酸若しくはその部分中和物、アクリル
酸−マレイン酸のコポリマーの酸若しくはその部分中和
物、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、
冷水可溶性ウレタン化ポリビニルアルコール等の非解離
高分子からなる群より選ばれる１種あるいは２種以上の
化合物の混合物であって、平均粒径が５００μｍ以下の
ものがより好ましく、３５０μｍ以下のものが特に好ま
しい。これらのうち芒硝、クエン酸、ポリアクリル酸若
しくはその部分中和物、およびアクリル酸−マレイン酸
のコポリマーの酸若しくはその部分中和物からなる群よ
り選ばれる１種あるいは２種以上の化合物の混合物が特
に好ましい。Examples of the neutral or acidic builder include one or more organic or inorganic powder builders having a pH of less than 8 when prepared as a 1 g / liter aqueous solution or dispersion at 20 ° C. Can be used. Specifically, sodium sulfate, sodium chloride, citric acid, polyacrylic acid or partially neutralized product thereof, acrylic acid-maleic acid copolymer acid or partially neutralized product thereof, polyethylene glycol, polyvinyl alcohol,
Polyvinylpyrrolidone, carboxymethylcellulose,
A mixture of one or more compounds selected from the group consisting of non-dissociated polymers such as cold water soluble urethane-modified polyvinyl alcohol, and more preferably those having an average particle size of 500 μm or less, particularly preferably 350 μm or less. preferable. Among these, a mixture of one or more compounds selected from the group consisting of sodium sulfate, citric acid, polyacrylic acid or a partially neutralized product thereof, and an acid of a copolymer of acrylic acid and maleic acid or a partially neutralized product thereof Is particularly preferred.

【００３７】噴霧乾燥粒子としては、１種あるいは２種
以上の、前述の有機又は無機のビルダーを含有する水性
スラリーを公知の方法により噴霧乾燥した粒子を用いる
ことができる。前述のビルダーのうち、トリポリリン酸
塩、炭酸塩、結晶性あるいは無定形アルミノケイ酸塩、
クエン酸塩、芒硝、亜硫酸塩、ポリアクリル酸塩、アク
リル酸−マレイン酸のコポリマーの塩、ポリグリオキシ
ル酸塩、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロー
ス、冷水可溶性ウレタン化ポリビニルアルコール等の非
解離高分子、アニオン活性剤、ノニオン活性剤、および
蛍光染料からなる群より選ばれる１種あるいは２種以上
の化合物の混合物がより好ましく、特に炭酸ナトリウム
等の炭酸塩、結晶性アルミノケイ酸塩、クエン酸塩、芒
硝、亜硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩、ポリアクリル酸ナ
トリウム等のポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン
酸のコポリマーのナトリウム塩等のアクリル酸−マレイ
ン酸のコポリマーの塩、ポリグリオキシル酸ナトリウム
等のポリグリオキシル酸塩、アニオン活性剤、ノニオン
活性剤、および蛍光染料からなる群より選ばれる１種あ
るいは２種以上の化合物の混合物を含有するスラリーを
噴霧乾燥した粒子が特に好ましい。また、平均粒径は１
００〜６００μｍのものが好ましく、１５０〜４００μ
ｍのものが特に好ましい。As the spray-dried particles, particles obtained by spray-drying an aqueous slurry containing one or more of the above-mentioned organic or inorganic builders by a known method can be used. Of the aforementioned builders, tripolyphosphate, carbonate, crystalline or amorphous aluminosilicate,
Citrate, sodium sulfate, sulfite, polyacrylate, salt of acrylic acid-maleic acid copolymer, polyglyoxylate, polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxymethylcellulose, cold water-soluble urethanized polyvinyl alcohol, etc. A mixture of one or more compounds selected from the group consisting of a dissociation polymer, an anionic activator, a nonionic activator, and a fluorescent dye is more preferable, and particularly a carbonate such as sodium carbonate, a crystalline aluminosilicate, a citric acid Acid salts, sodium sulfate, sulfites such as sodium sulfite, polyacrylates such as sodium polyacrylate, salts of acrylic acid-maleic acid copolymers such as sodium salt of acrylic acid-maleic acid copolymer, sodium polyglyoxylate, etc. Polyglyoxy Le salts, anionic surfactants, nonionic active agents, and one or a mixture of two or more spray-dried a slurry containing particles of a compound selected from the group consisting of fluorescent dyes are particularly preferred. The average particle size is 1
It is preferably from 100 to 600 μm, and 150 to 400 μm.
m are particularly preferred.

【００３８】また、水性スラリーの水分は３０〜８０重
量％が好ましく、更に好ましくは３５〜６０重量％であ
る。この噴霧乾燥粒子の製造においては、必要に応じて
１種あるいは２種以上のアニオン、カチオン又はノニオ
ン活性剤を、噴霧乾燥粒子中に４０重量％以下、その他
の添加物を５重量％以下添加してもよい。The water content of the aqueous slurry is preferably from 30 to 80% by weight, more preferably from 35 to 60% by weight. In the production of the spray-dried particles, if necessary, one or more anionic, cationic or nonionic activators are added to the spray-dried particles in an amount of 40% by weight or less and other additives in an amount of 5% by weight or less. You may.

【００３９】工程（１）における各成分を、下記の
（ａ）又は（ｂ）に示すように配合することにより、ノ
ニオン活性剤を主基剤とする洗剤原料の混合物を調製す
ることができる。 （ａ） ノニオン活性剤及び／又はノニオン活性剤水溶
液とラメラ配向をとり得る陰イオン界面活性剤の酸前駆
体の配合量の合計１０〜６０重量部、好ましくは１５〜
５０重量部、特に好ましくは２０〜４０重量部；アルカ
リ性を呈するビルダーおよび／またはアルカリ性を呈す
る多孔性吸油担体４０〜９０重量部、好ましくは５０〜
８５重量部、特に好ましくは６０〜８０重量部；および
中性もしくは酸性を呈するビルダー０〜１０重量部、好
ましくは０〜５重量部。By mixing the components in the step (1) as shown in the following (a) or (b), a mixture of detergent raw materials having a nonionic activator as a main base can be prepared. (A) 10 to 60 parts by weight, preferably 15 to 15 parts by weight in total, of the nonionic surfactant and / or the aqueous solution of the nonionic surfactant and the acid precursor of the anionic surfactant capable of forming lamellar orientation.
50 parts by weight, particularly preferably 20 to 40 parts by weight; 40 to 90 parts by weight, preferably 50 to 90 parts by weight of a builder exhibiting alkalinity and / or a porous oil-absorbing carrier exhibiting alkalinity.
85 parts by weight, particularly preferably 60 to 80 parts by weight; and 0 to 10 parts by weight, preferably 0 to 5 parts by weight, of a builder exhibiting neutrality or acidity.

【００４０】（ｂ） ノニオン活性剤及び／又はノニオ
ン活性剤水溶液とラメラ配向をとり得る陰イオン界面活
性剤の酸前駆体の配合量の合計１０〜６０重量部、好ま
しくは１５〜５０重量部、特に好ましくは２０〜４０重
量部；アルカリ性を呈するビルダーおよび／またはアル
カリ性を呈する多孔性吸油担体１０〜８０重量部、好ま
しくは１５〜７０重量部、特に好ましくは２０〜６０重
量部；中性もしくは酸性を呈するビルダー０〜１０重量
部、好ましくは０〜５重量部；および噴霧乾燥粒子１０
〜８０重量部、好ましくは１５〜７０重量部、特に好ま
しくは２０〜６０重量部。(B) a total of 10 to 60 parts by weight, preferably 15 to 50 parts by weight of the nonionic surfactant and / or the aqueous solution of the nonionic surfactant and the acid precursor of the anionic surfactant capable of forming lamellar orientation; Particularly preferably 20 to 40 parts by weight; a builder exhibiting alkalinity and / or 10 to 80 parts by weight, preferably 15 to 70 parts by weight, particularly preferably 20 to 60 parts by weight; 0-10 parts by weight, preferably 0-5 parts by weight, of a builder exhibiting
-80 parts by weight, preferably 15-70 parts by weight, particularly preferably 20-60 parts by weight.

【００４１】工程（１）における混合方法は、特に限定
されるものではない。本発明を回分式で行う場合は、例
えば次の（Ａ）〜（Ｃ）のような種々の方法をとること
ができる。なお、以下の工程（１）における混合方法の
説明の記述において、アルカリ性を呈するビルダー、及
び／又はアルカリ性を呈する多孔性吸油担体、さらに中
性もしくは酸性を呈するビルダー、及び／又は噴霧乾燥
粒子について、「ビルダー等」と略記する。The mixing method in the step (1) is not particularly limited. When the present invention is carried out in a batch system, for example, the following various methods (A) to (C) can be employed. In the following description of the description of the mixing method in the step (1), in regard to the builder exhibiting alkalinity, and / or the porous oil-absorbing carrier exhibiting alkalinity, further, the builder exhibiting neutrality or acidity, and / or spray-dried particles, Abbreviated as "builder etc."

【００４２】（Ａ）予め、ノニオン活性剤および／また
はノニオン活性剤水溶液とラメラ配向をとり得る陰イオ
ン界面活性剤の酸前駆体の混合液を調製し、次の〜
のような種々の方法により、ビルダー等と混合する方
法。この時、混合機内の温度を混合液の融点以上に昇温
して混合を行えば、より好ましい。 混合機に先ずビルダー等（各成分は混合していない）
を仕込んだ後、ノニオン活性剤および／またはノニオン
活性剤水溶液とラメラ配向をとり得る陰イオン界面活性
剤の酸前駆体の混合液を添加混合する方法。 ビルダー等を予め混合したものを混合機に仕込んだ
後、ノニオン活性剤および／またはノニオン活性剤水溶
液とラメラ配向をとり得る陰イオン界面活性剤の酸前駆
体の混合液を添加混合する方法。 ビルダー等（各成分は混合していない）とノニオン活
性剤および／またはノニオン活性剤水溶液とラメラ配向
をとり得る陰イオン界面活性剤の酸前駆体の混合液とを
混合機に同時に少量ずつ仕込む方法。(A) A mixture of a nonionic activator and / or an aqueous solution of a nonionic activator and an acid precursor of an anionic surfactant capable of forming lamellar orientation is prepared in advance.
And a method of mixing with a builder or the like by various methods. At this time, it is more preferable to increase the temperature in the mixer to a temperature equal to or higher than the melting point of the mixed liquid and perform the mixing. First builders etc. in the mixing machine (each component is not mixed)
And then adding and mixing a nonionic surfactant and / or a mixed solution of an aqueous solution of a nonionic surfactant and an acid precursor of an anionic surfactant capable of forming lamellar orientation. A method in which a premixed builder or the like is charged into a mixer, and a mixed solution of a nonionic surfactant and / or an aqueous solution of a nonionic surfactant and an acid precursor of an anionic surfactant capable of forming lamellar orientation is added and mixed. A method in which a builder or the like (each component is not mixed), a nonionic activator and / or a nonionic activator aqueous solution and a mixed solution of an acid precursor of an anionic surfactant capable of forming lamellar orientation are simultaneously charged in a small amount into a mixer. .

【００４３】ビルダー等（各成分は混合していない）
の一部の成分を混合機に仕込んだ後、他のビルダー等
（各成分は混合していない）の成分とノニオン活性剤お
よび／またはノニオン活性剤水溶液とラメラ配向をとり
得る陰イオン界面活性剤の酸前駆体の混合液とを混合機
に同時に少量ずつ仕込む方法。 上記の中で、先ずビルダー等（各成分は混合していな
い）を混合機に仕込んだ後、ノニオン活性剤および／ま
たはノニオン活性剤水溶液とラメラ配向をとり得る陰イ
オン界面活性剤の酸前駆体の混合液を添加し混合する方
法が好ましい。なお、ノニオン活性剤および／またはノ
ニオン活性剤水溶液とラメラ配向をとり得る陰イオン界
面活性剤の酸前駆体の混合液を調製するための混合機及
び混合方法については、特に限定されるものではなく、
一般的な混合機及び混合方法であればよい。このとき、
ノニオン活性剤、及び上記酸前駆体の融点以上に昇温さ
せて混合液を調製する。Builder, etc. (each component is not mixed)
After charging some of the components in a mixer, the components of other builders and the like (each component is not mixed) and a nonionic surfactant and / or an aqueous solution of the nonionic surfactant and an anionic surfactant capable of taking lamellar orientation And a mixed solution of the acid precursor of the above is charged into the mixer at the same time little by little. In the above, first, a builder or the like (each component is not mixed) is charged into a mixer, and then an acid precursor of a nonionic surfactant and / or an anionic surfactant aqueous solution capable of forming a lamellar orientation with a nonionic surfactant aqueous solution. The method of adding and mixing the liquid mixture of the above is preferable. The mixing machine and the mixing method for preparing the mixed solution of the nonionic surfactant and / or the nonionic surfactant aqueous solution and the acid precursor of the anionic surfactant capable of forming lamellar orientation are not particularly limited. ,
Any general mixer and mixing method may be used. At this time,
The temperature is raised to the melting point or higher of the nonionic activator and the acid precursor to prepare a mixed solution.

【００４４】（Ｂ）ノニオン活性剤および／またはノニ
オン活性剤水溶液とビルダー等を予め混合した後、上記
酸前駆体を添加混合する次の〜の方法。この時、混
合機内の温度をノニオン活性剤と上記酸前駆体の融点の
うちどちらか高い方の融点以上に昇温して混合を行え
ば、より好ましい。 混合機に先ずビルダー等（各成分は混合していない）
を仕込んだ後、ノニオン活性剤および／またはノニオン
活性剤水溶液を添加混合し、その後、上記酸前駆体を添
加混合する方法。 ビルダー等を予め混合したものを混合機に仕込んだ
後、ノニオン活性剤および／またはノニオン活性剤水溶
液を添加混合し、その後、上記酸前駆体を添加混合する
方法。 ビルダー等（各成分は混合していない）とノニオン活
性剤および／またはノニオン活性剤水溶液とを混合機に
同時に少量ずつ仕込んだ後、上記酸前駆体を添加混合す
る方法。 ビルダー等（各成分は混合していない）の一部の成分
を混合機に仕込んだ後、他のビルダー等（各成分は混合
していない）の成分とノニオン活性剤および／またはノ
ニオン活性剤水溶液とを混合機に同時に少量ずつ仕込
み、その後、上記酸前駆体を添加混合する方法。(B) The following methods (1) and (2), wherein the nonionic activator and / or the aqueous solution of the nonionic activator are preliminarily mixed with a builder, and the above acid precursor is added and mixed. At this time, it is more preferable to raise the temperature in the mixer to the higher of the melting points of the nonionic activator and the acid precursor, whichever is higher, and to perform mixing. First builders etc. in the mixing machine (each component is not mixed)
And then adding and mixing a nonionic activator and / or an aqueous solution of a nonionic activator, and then adding and mixing the acid precursor. A method in which a premixed builder or the like is charged into a mixer, a nonionic activator and / or a nonionic activator aqueous solution is added and mixed, and then the acid precursor is added and mixed. A method in which a builder or the like (each component is not mixed), a nonionic activator and / or an aqueous solution of a nonionic activator are simultaneously charged little by little into a mixer, and the acid precursor is added and mixed. After charging some components such as builders (each component is not mixed) into the mixer, other builders (each component is not mixed) and nonionic activator and / or nonionic activator aqueous solution And a small amount at the same time in a mixer, and then adding and mixing the acid precursor.

【００４５】（Ｃ）ノニオン活性剤および／またはノニ
オン活性剤水溶液と上記酸前駆体とを同時にビルダーに
添加混合する次の〜の方法。この時、混合機内の温
度をノニオン活性剤と上記酸前駆体の融点のうちどちら
か高い方の融点以上に昇温して混合を行えば、より好ま
しい。 混合機に先ずビルダー等（各成分は混合していない）
を仕込んだ後、ノニオン活性剤および／またはノニオン
活性剤水溶液と上記酸前駆体とを同時に添加混合する方
法。 ビルダー等を予め混合したものを混合機に仕込んだ
後、ノニオン活性剤および／またはノニオン活性剤水溶
液と上記酸前駆体とを同時に添加混合する方法。 ビルダー等（各成分は混合していない）とノニオン活
性剤および／またはノニオン活性剤水溶液と上記酸前駆
体とを混合機に同時に少量ずつ仕込む方法。 ビルダー等（各成分は混合していない）の一部の成分
を混合機に仕込んだ後、他のビルダー等（各成分は混合
していない）の成分とノニオン活性剤および／またはノ
ニオン活性剤水溶液と上記酸前駆体とを混合機に同時に
少量ずつ仕込む方法。(C) A nonionic activator and / or an aqueous solution of a nonionic activator and the above-mentioned acid precursor are simultaneously added to and mixed with the builder. At this time, it is more preferable to raise the temperature in the mixer to the higher of the melting points of the nonionic activator and the acid precursor, whichever is higher, and to perform mixing. First builders etc. in the mixing machine (each component is not mixed)
And then adding and mixing the nonionic activator and / or the aqueous solution of the nonionic activator and the acid precursor at the same time. A method in which a premixed builder or the like is charged into a mixer, and then a nonionic activator and / or an aqueous solution of the nonionic activator and the acid precursor are simultaneously added and mixed. A method in which a builder or the like (each component is not mixed), a nonionic activator and / or an aqueous solution of a nonionic activator and the above-mentioned acid precursor are simultaneously and gradually charged into a mixer in small amounts. After charging some components such as builders (each component is not mixed) into the mixer, other builders (each component is not mixed) and nonionic activator and / or nonionic activator aqueous solution And the above-mentioned acid precursor are charged simultaneously and little by little into a mixer.

【００４６】また、本発明を連続式で行う場合は、先ず
洗剤原料を連続的に混合又は混合と造粒を同時に行う
が、洗剤原料の供給方法は特に限定されるものではな
い。例えば下記の〜のような種々の方法をとること
ができる。 洗剤原料の各構成成分をそれぞれ独立に連続的に供
給する方法。 洗剤原料の中でビルダー等を予め混合したものと、
ノニオン活性剤及び／又はノニオン活性剤水溶液及びラ
メラ配向をとり得る陰イオン界面活性剤の酸前駆体の混
合液とを連続的に供給する方法。 洗剤原料の中でビルダー等を予め混合したものと、
ノニオン活性剤及び／又はノニオン活性剤水溶液と、ラ
メラ配向をとり得る陰イオン界面活性剤の酸前駆体とを
連続的に供給する方法。 洗剤原料の中でビルダー等を構成する成分の２種以
上を予め混合したものと、残りのビルダー等を構成する
成分と、ノニオン活性剤及び／又はノニオン活性剤水溶
液及びラメラ配向をとり得る陰イオン界面活性剤の酸前
駆体の混合液とを連続的に供給する方法。 洗剤原料の中でビルダー等を構成する成分の２種以
上を予め混合したものと、残りのビルダー等を構成する
成分と、ノニオン活性剤及び／又はノニオン活性剤水溶
液と、ラメラ配向をとり得る陰イオン界面活性剤の酸前
駆体とを連続的に供給する方法。 この中で、〜の方法は、流動性、ケーキング性等の
粉末物性が悪いビルダー等を使用する際に有用である。When the present invention is carried out in a continuous manner, first, the detergent raw materials are continuously mixed or the mixing and granulation are performed simultaneously, but the method of supplying the detergent raw materials is not particularly limited. For example, the following various methods can be adopted. A method in which each component of the detergent raw material is supplied independently and continuously. With a premixed builder etc. in detergent raw materials,
A method for continuously supplying a nonionic surfactant and / or a nonionic surfactant aqueous solution and a mixed solution of an acid precursor of an anionic surfactant capable of forming lamellar orientation. With a premixed builder etc. in detergent raw materials,
A method for continuously supplying a nonionic surfactant and / or an aqueous solution of a nonionic surfactant and an acid precursor of an anionic surfactant capable of forming lamellar orientation. Among the detergent raw materials, two or more kinds of components constituting builder etc. are previously mixed, the remaining components constituting builder etc., a nonionic activator and / or an aqueous solution of nonionic activator and an anion which can take lamellar orientation A method for continuously supplying a mixed solution of a surfactant and an acid precursor. Among the detergent raw materials, two or more of the components constituting the builder etc. are pre-mixed, the remaining components constituting the builder etc., the nonionic activator and / or the nonionic activator aqueous solution, and a shade which can take lamellar orientation. A method of continuously supplying an ionic surfactant and an acid precursor. Among them, the methods (1) to (3) are useful when using a builder or the like having poor powder properties such as fluidity and caking properties.

【００４７】また本発明では、洗剤原料を連続的に造粒
する場合には、別の実施態様として、ノニオン活性剤及
び／又はノニオン活性剤水溶液、ラメラ配向をとり得る
陰イオン界面活性剤の酸前駆体、並びにビルダー等をす
べてを予めバッチ方式で混合しておいて、その混合物を
造粒工程に連続的に供給しても良い。また、回分式、連
続式のいずれの方法においても液体の成分、即ち、ノニ
オン活性剤及び／又はノニオン活性剤水溶液、ラメラ配
向をとり得る陰イオン界面活性剤の酸前駆体、並びにノ
ニオン活性剤及び／又はノニオン活性剤水溶液とラメラ
配向をとり得る陰イオン界面活性剤の酸前駆体の混合液
は噴霧して供給することが好ましい。In the present invention, when the detergent raw material is continuously granulated, as another embodiment, the nonionic surfactant and / or the aqueous solution of the nonionic surfactant, the acid of the anionic surfactant capable of taking a lamellar orientation can be used. All of the precursor, the builder, and the like may be mixed in advance in a batch system, and the mixture may be continuously supplied to the granulation step. Further, in any of the batch method and the continuous method, the liquid components, that is, the nonionic surfactant and / or the aqueous solution of the nonionic surfactant, the acid precursor of the anionic surfactant capable of forming lamellar orientation, and the nonionic surfactant and It is preferable that the mixture of the aqueous solution of the nonionic surfactant and the acid precursor of the anionic surfactant capable of forming lamellar orientation is supplied by spraying.

【００４８】本発明の工程（１）で好ましく用いられる
装置としては、以下のものが挙げられる。回分式で行う
場合は、（１）〜（４）のものが好ましい。 （１）混合槽で内部に攪拌軸を有し、この軸に攪拌羽根
を取り付けて粉末の混合を行う形式のミキサーである。
例えばヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株）
製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）、バ
ーチカルグラニュレーター（（株）パウレック製）等が
あるが、特に好ましくは横型の混合槽で円筒の中心に攪
拌軸を有し、この軸に攪拌羽根を取り付けて粉末の混合
を行う形式のミキサーで、例えばレディゲミキサー（松
坂技研（株）製）、プロシェアミキサー（太平洋機工
（株）製）がある。 （２）Ｖ字型をした混合槽が回転することにより混合を
行う形式のミキサー、例えばＶ型ミキサー（不二パウダ
ル（株）製）がある。 （３）半円筒型の固定された容器内でスパイラルを形成
したリボン状の羽根が回転することにより混合を行う形
式のミキサー、例えばリボンミキサー（不二パウダル
（株）製）がある。 （４）コニカル状の容器に沿ってスクリューが容器の壁
と平行の軸を中心として自転しながら公転することによ
り混合を行う形式のミキサー、例えばナウタミキサー
（ホソカワミクロン（株）製）、ＳＶミキサー（神鋼パ
ンテック（株）製）がある。The apparatus preferably used in the step (1) of the present invention includes the following. In the case of performing a batch process, those of (1) to (4) are preferable. (1) This type of mixer has a mixing tank having a stirring shaft inside, and a stirring blade attached to the shaft to mix powder.
For example, Henschel mixer (Mitsui Miike Kakoki Co., Ltd.)
), A high-speed mixer (manufactured by Fukae Kogyo Co., Ltd.), a vertical granulator (manufactured by Powrex Co., Ltd.), etc., and particularly preferably a horizontal mixing tank having a stirring shaft at the center of the cylinder, and this shaft For example, there are a Redige mixer (Matsuzaka Giken Co., Ltd.) and a pro-share mixer (Pacific Kiko Co., Ltd.). (2) There is a mixer in which mixing is performed by rotating a V-shaped mixing tank, for example, a V-type mixer (manufactured by Fuji Paudal Co., Ltd.). (3) There is a mixer in which mixing is performed by rotating ribbon-shaped blades forming a spiral in a fixed semi-cylindrical container, for example, a ribbon mixer (manufactured by Fuji Paudal Co., Ltd.). (4) A mixer of a type in which a screw is rotated and revolved around an axis parallel to a wall of a container along a conical container to perform mixing by mixing, for example, a Nauta mixer (manufactured by Hosokawa Micron Corporation), an SV mixer ( Shinko Pantech Co., Ltd.).

【００４９】連続式で行う場合の装置としては、以下の
（１）〜（３）のものが好適に用いられる。 （１）粉体投入口を備えた竪型シリンダーと混合ブレー
ドを備えたメインシャフトより成り、メインシャフトは
上部軸受によって支えられ、排出側がフリーとなってい
る構造の連続ミキサー、例えばフレキソミックス型
（（株）パウレック製）がある。 （２）攪拌ピンを有した円板の上部に原料を投入し、こ
の円板を高速回転させ、剪断作用により混合を行う形式
の連続ミキサー、例えばフロージェットミキサー
（（株）粉研パウテックス製）、スパイラルピンミキサ
ー（太平洋機工（株）製）がある。 （３）混合槽で内部に攪拌軸を有し、この軸に攪拌羽根
を取り付けて粉末の混合を行う形式の連続式ミキサーで
ある。例えば連続ヘンシェルミキサー（三井三池化工機
（株）製）がある。更にハイスピードミキサー（深江工
業（株）製）、バーチカルグラニュレーター（（株）パ
ウレック製）等の装置を連続装置として用いても良い。
好ましくは横型の混合槽で円筒の中心に攪拌軸を有し、
この軸に攪拌羽根を取り付けて粉末の混合を行う形式の
ミキサーで連続式のものであり、例えばレディゲミキサ
ー（松坂技研（株）製）、プロシェアミキサー（太平洋
機工（株）製）がある。The following devices (1) to (3) are preferably used as a device for the continuous process. (1) A continuous mixer composed of a vertical cylinder having a powder inlet and a main shaft having a mixing blade, the main shaft being supported by an upper bearing, and having a free discharge side, for example, a flexomix type ( (Powrex). (2) A raw material is put into the upper part of a disk having a stirring pin, the disk is rotated at a high speed, and a continuous mixer of a type in which mixing is performed by shearing action, for example, a flow jet mixer (manufactured by Koken Powtex Co., Ltd.) And a spiral pin mixer (manufactured by Taiheiyo Kiko Co., Ltd.). (3) It is a continuous mixer of a type in which a mixing tank has a stirring shaft inside and a stirring blade is attached to this shaft to mix powder. For example, there is a continuous Henschel mixer (manufactured by Mitsui Miike Kakoki Co., Ltd.). Further, a device such as a high-speed mixer (manufactured by Fukae Kogyo Co., Ltd.) or a vertical granulator (manufactured by Powrex Co., Ltd.) may be used as a continuous device.
Preferably having a stirring shaft at the center of the cylinder in a horizontal mixing tank,
This type of mixer is a continuous type mixer in which a stirring blade is attached to this shaft to mix powder, and examples thereof include a Ladyge mixer (Matsuzaka Giken Co., Ltd.) and a pro-share mixer (Taikai Kiko Co., Ltd.). .

【００５０】工程（２）について 工程（２）は工程（１）で得られる混合物を用いて造粒
物を調製する工程である。工程（２）において、工程
（１）で得られる混合物の温度を、少なくともラメラ配
向をとり得る陰イオン界面活性剤の酸前駆体を中和でき
る温度、即ち、ノニオン活性剤及び当該酸前駆体のいず
れもが液体となる温度にすればよい。これは、アルカリ
性を呈するビルダー及び／又はアルカリ性を呈する多孔
性吸油担体と、当該酸前駆体を効率良く反応させゲル化
物を生じさせるためである。より具体的には、工程
（１）においてＡ）予めノニオン活性剤および／または
ノニオン活性剤水溶液と上記酸前駆体を混合した場合は
得られる混合液の融点以上、Ｂ）それぞれ別添加した場
合はそれぞれの融点のうちどちらか高い方の融点以上、
に昇温すればよい。 Step (2) Step (2) is a step of preparing a granulated product using the mixture obtained in step (1). In the step (2), the temperature of the mixture obtained in the step (1) is set to a temperature at which the acid precursor of the anionic surfactant capable of taking at least the lamellar orientation can be neutralized, that is, the nonionic surfactant and the acid precursor. Any temperature may be set to a temperature at which all become liquid. This is because the acid precursor is efficiently reacted with the builder exhibiting alkalinity and / or the porous oil-absorbing carrier exhibiting alkalinity to produce a gelled product. More specifically, in step (1), A) in the case where the nonionic activator and / or the aqueous solution of the nonionic activator are mixed in advance with the acid precursor, the melting point of the resulting mixed solution or higher; The melting point of the higher of the two melting points,
The temperature may be raised to.

【００５１】ここで、昇温させる温度としては、反応を
促進させるためにＡ）又はＢ）に示される融点より高け
ればよいが、実用的な範囲を挙げると融点より０〜５０
℃高い温度が好ましく、１０〜３０℃高い温度がより好
ましい。なお、この反応を促進させるためには、工程
（１）又は（２）で水を適宜添加してもよく、あるいは
アルカリ水溶液（例えば、ケイ酸ソーダ水溶液、カセイ
ソーダ水溶液、カセイカリ水溶液等）を工程（１）又は
（２）で酸前駆体の中和当量以下の量添加してもよい。Here, the temperature for raising the temperature may be higher than the melting point shown in A) or B) in order to promote the reaction.
A temperature higher by 10 ° C is preferable, and a temperature higher by 10 to 30 ° C is more preferable. In order to promote this reaction, water may be appropriately added in the step (1) or (2), or an aqueous alkali solution (for example, an aqueous sodium silicate solution, an aqueous sodium hydroxide solution, an aqueous sodium hydroxide solution, etc.) may be used. In 1) or 2), the acid precursor may be added in an amount equal to or less than the neutralization equivalent.

【００５２】この反応を生じた際、ノニオン活性剤を担
持したゲル化物がアルカリ性を呈する粉体（ビルダーや
吸油担体）の表面に形成され、これが工程（２）におけ
る造粒においてバインダーの役割を果たすとともに、ノ
ニオン活性剤の粉体表面における担持力を向上させ、シ
ミ出しを抑制する役割を果たすと考えられる。尚、工程
（２）終了時の造粒物の温度は特に限定されないが、上
記Ａ）又はＢ）に示される融点（ノニオン活性剤及びラ
メラ配向をとり得る陰イオン界面活性剤の酸前駆体が溶
融する温度）より１０℃以上高温、好ましくは２０℃以
上高温であればよい。当然のことながら、高温にする
程、反応は促進されるが、工業的に適する温度を選択す
ることが望ましい。この範囲を満たないと反応が促進さ
れないため、ゲル化物が形成されず、所望の造粒物が得
られない。When this reaction occurs, a gelled substance carrying the nonionic activator is formed on the surface of the powder (builder or oil-absorbing carrier) exhibiting alkalinity, which plays a role of a binder in the granulation in the step (2). At the same time, it is considered that the nonionic activator has a role of improving the supporting force on the powder surface and suppressing the occurrence of stains. The temperature of the granulated product at the end of step (2) is not particularly limited, but the acid precursor of the melting point (nonionic surfactant and anionic surfactant capable of forming lamellar orientation) shown in the above A) or B) The temperature may be 10 ° C. or higher, preferably 20 ° C. or higher. Naturally, the higher the temperature, the more the reaction is promoted, but it is desirable to select an industrially suitable temperature. If the ratio is less than this range, the reaction is not promoted, so that a gelled product is not formed and a desired granulated product cannot be obtained.

【００５３】このように工程（２）の造粒の過程におい
ては混合機を昇温させる必要があるため、温度の調節が
可能な混合機の使用が好ましい。例えば、混合機に温水
等を流すことが可能なジャケットを備えたものは、該ジ
ャケットに流す温水等の温度をノニオン活性剤及びラメ
ラ配向をとり得る陰イオン界面活性剤の酸前駆体が溶融
する温度よりも高くすることにより、温度の調節を簡易
に行うことができるため好適である。尚、上述の工程
（２）終了時における造粒物を所望の温度に昇温させる
ために、ジャケット温度を適宜制御することは言うまで
もない。Since it is necessary to raise the temperature of the mixer during the granulation in the step (2), it is preferable to use a mixer capable of adjusting the temperature. For example, a mixer provided with a jacket through which hot water or the like can flow is heated to a temperature of hot water or the like flowing through the jacket so that the nonionic activator and the acid precursor of the anionic surfactant that can take lamellar orientation are melted. Setting the temperature higher than the temperature is preferable because the temperature can be easily adjusted. In addition, it goes without saying that the jacket temperature is appropriately controlled in order to raise the temperature of the granulated material to a desired temperature at the end of the above step (2).

【００５４】また、混合機として攪拌羽根を備えた攪拌
軸を内部の中心に有した攪拌型混合機が上述のゲル化物
をバインダーとして効率良く転動造粒させる点から好ま
しい。このような構造を有する攪拌型混合機としては、
例えばヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株）
製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）、パ
ーチカルグラニュレーター（（株）パウレック製）等の
装置があり、特に好ましくは横型の混合槽で円筒の中心
に攪拌軸を有し、この軸に攪拌羽根を取り付けて粉末の
混合を行う形式のミキサーであり、例えばレディゲミキ
サー（松坂技研（株）製）、プロシェアミキサー（太平
洋機工（株）製）がある。この場合、当該攪拌型混合機
の攪拌羽根の回転に基づく、以下の式で定義されるフル
ード数が１〜４で造粒を行うのが好ましく、１．２〜３
がさらに好ましい。この範囲を超えると攪拌力が強す
ぎ、造粒物の粒度がブロードになる傾向があり、この範
囲に満たないと混合効率が悪く、造粒物の粒度がブロー
ドになる傾向がある。Further, a stirring type mixer having a stirring shaft provided with stirring blades at the center of the inside as a mixer is preferable in that the above-mentioned gelled material is efficiently used as a binder to efficiently perform rolling granulation. As a stirring type mixer having such a structure,
For example, Henschel mixer (Mitsui Miike Kakoki Co., Ltd.)
), A high-speed mixer (manufactured by Fukae Kogyo Co., Ltd.), a vertical granulator (manufactured by Powrex), etc., and particularly preferably a horizontal mixing tank having a stirring shaft at the center of the cylinder, This type of mixer is a type of mixing powder by attaching stirring blades to this shaft, for example, a Redige mixer (Matsuzaka Giken Co., Ltd.) and a pro-share mixer (Taikai Kiko Co., Ltd.). In this case, it is preferable to perform granulation with a Froude number defined by the following formula of 1 to 4 based on the rotation of the stirring blade of the stirring type mixer, and 1.2 to 3
Is more preferred. If the ratio exceeds this range, the stirring power is too strong, and the particle size of the granulated product tends to be broad. If the range is less than this range, the mixing efficiency is poor and the particle size of the granulated product tends to be broad.

【００５５】ここで、フルード数は次のように定義され
る。 Ｆｒ＝Ｖ² ／（Ｒ×ｇ） （但し、Ｆｒはフルード数を、Ｖは攪拌羽根の先端の周
速（ｍ／ｓ）を、Ｒは攪拌羽根の回転半径（ｍ）を、ｇ
は重力加速度（ｍ／ｓ² ）を表す。）Here, the Froude number is defined as follows. Fr = V ² / (R × g) (where Fr is the Froude number, V is the peripheral speed (m / s) at the tip of the stirring blade, R is the rotation radius (m) of the stirring blade, g
Represents gravitational acceleration (m / s ² ). )

【００５６】工程（２）において、好適な造粒物を得る
ための回分式の造粒における造粒時間、及び連続式の造
粒における平均滞留時間は、特に限定されるものではな
いが、２〜２０分間が好ましく、３〜１０分間がさらに
好ましい。中和反応を促進する観点から、造粒時間及び
平均滞留時間は２分間以上が好ましく、生産性の観点か
ら２０分間以下が好ましい。In step (2), the granulation time in batch granulation for obtaining suitable granules and the average residence time in continuous granulation are not particularly limited. -20 minutes is preferable, and 3-10 minutes is more preferable. From the viewpoint of promoting the neutralization reaction, the granulation time and the average residence time are preferably 2 minutes or longer, and preferably 20 minutes or less from the viewpoint of productivity.

【００５７】表面被覆工程について 本発明においては、工程（２）による造粒後の造粒物の
表面を被覆するために、微粉体を表面被覆剤として添加
する表面被覆工程をさらに有していてもよい。造粒物の
表面を被覆すると、造粒物の流動性と非ケーキング性が
向上する傾向があるため、微粉体の添加は好ましい。表
面被覆剤は、造粒の初期又は中期に添加すると造粒物の
内部に取り込まれ、造粒物の流動性と非ケーキング性の
向上に寄与しなくなるため、造粒後に添加する。ここで
いう造粒後とは、造粒物の平均粒径が２５０〜１０００
μｍの範囲内の所望の平均粒径に造粒された時点であ
る。また、微粉体は一次粒子の平均粒径が１０μｍ以下
であるものが好ましい。この意味は、微粉体が造粒物表
面に被覆された時点で１０μｍ以下であれば良いという
ことであり、例えば２０〜３０μｍの微粉体の凝集体が
被覆工程中に解砕されて被覆することとしてもよい。平
均粒径が１０μｍを超えると造粒物表面の被覆率が低下
し、所望のノニオン洗剤粒子が得られない。当該微粉体
の平均粒径は、光散乱を利用した方法、例えばパーティ
クルアナライザー（堀場製作所（株）製）により、また
顕微鏡観察による測定等で測定される。 Regarding the Surface Coating Step The present invention further comprises a surface coating step of adding a fine powder as a surface coating agent in order to coat the surface of the granulated product after the granulation in the step (2). Is also good. When the surface of the granulated material is coated, the fluidity and non-caking properties of the granulated material tend to be improved, and therefore, the addition of a fine powder is preferable. When the surface coating agent is added in the initial or middle stage of granulation, it is taken into the inside of the granulated material and does not contribute to the improvement of the fluidity and the non-caking property of the granulated material. The term “after granulation” as used herein means that the average particle size of the granulated product is 250 to 1000.
This is the point in time when granulation is performed to a desired average particle size in the range of μm. The fine powder preferably has an average primary particle size of 10 μm or less. This means that when the fine powder is coated on the surface of the granulated material, it may be 10 μm or less. For example, an aggregate of fine powder of 20 to 30 μm is crushed during the coating process and coated. It may be. When the average particle size exceeds 10 μm, the coverage of the surface of the granulated product is reduced, and desired nonionic detergent particles cannot be obtained. The average particle size of the fine powder is measured by a method using light scattering, for example, by a particle analyzer (manufactured by HORIBA, Ltd.) or by a measurement using a microscope.

【００５８】この表面被覆剤としては、アルミノケイ酸
塩が洗濯時にカルシウムイオン捕捉剤として作用するの
で望ましく、特に一次粒子の平均粒径が１０μｍ以下の
アルミノケイ酸塩が望ましい。当該アルミノケイ酸塩
は、結晶性、無定形のいずれでもかまわない。アルミノ
ケイ酸塩以外では、一次粒子の平均粒径が１０μｍ以下
のケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タ
ルク、クレイ、無定形シリカ誘導体、結晶性シリケート
化合物等のシリケート化合物のような無機微粉体も好ま
しい。アルミノケイ酸塩の具体例としては、無機ビルダ
ー及び多孔性吸油担体として例示した物質が挙げられ
る。また、一次粒子の平均粒径が１０μｍ以下の金属石
鹸も同様に用いることができる。As the surface coating agent, an aluminosilicate is desirable because it acts as a calcium ion scavenger at the time of washing, and in particular, an aluminosilicate having an average primary particle diameter of 10 μm or less is desirable. The aluminosilicate may be either crystalline or amorphous. In addition to aluminosilicates, inorganic fine powders such as silicate compounds such as calcium silicate, silicon dioxide, bentonite, talc, clay, amorphous silica derivatives, and crystalline silicate compounds having an average primary particle size of 10 μm or less are also preferable. . Specific examples of the aluminosilicate include the substances exemplified as the inorganic builder and the porous oil-absorbing carrier. Further, metal soap having an average primary particle size of 10 μm or less can be used in the same manner.

【００５９】上記の物質のうち、結晶性又は無定形アル
ミノケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、１００ＣａＣＯ₃ ｍ
ｇ／ｇ以上のイオン交換能を有する結晶性シリケート化
合物からなる群より選ばれる１種あるいは２種以上の化
合物の混合物が好ましく、結晶性又は無定形アルミノケ
イ酸塩、ケイ酸カルシウム等が特に好ましい。Of the above substances, crystalline or amorphous aluminosilicate, calcium silicate, 100 CaCO ₃ m
One or a mixture of two or more compounds selected from the group consisting of crystalline silicate compounds having an ion exchange capacity of at least g / g is preferred, and crystalline or amorphous aluminosilicates, calcium silicate and the like are particularly preferred.

【００６０】当該微粉体の使用量としては、造粒物１０
０重量部に対して０．５〜２０重量部が好ましく、１〜
１５重量部がより好ましく、２〜１０重量部が特に好ま
しい。当該微粉体の使用量がこの範囲を超えると、流動
性が低下し、粉塵が発生する傾向があり、消費者の使用
感を損なう恐れがある。また、この範囲未満では、良好
な流動性を示す粉末を得ることが困難となる傾向があ
る。また表面被覆工程で使用される装置は特に限定され
ず、公知の混合機を用いることができるが、前述の工程
（１）及び（２）で例示した混合機が好ましい。特に工
程（２）の混合機が好適に用いられる。The amount of the fine powder used is as follows:
0.5 to 20 parts by weight to 0 parts by weight is preferable,
15 parts by weight is more preferable, and 2 to 10 parts by weight is particularly preferable. If the use amount of the fine powder exceeds this range, the fluidity tends to decrease, dust tends to be generated, and the consumer's feeling of use may be impaired. If the amount is less than the above range, it tends to be difficult to obtain a powder having good fluidity. The apparatus used in the surface coating step is not particularly limited, and a known mixer can be used, but the mixer exemplified in the above steps (1) and (2) is preferable. Particularly, the mixer of the step (2) is suitably used.

【００６１】以上のような工程（１）及び（２）、好ま
しくは工程（１）、（２）及び表面被覆工程により、本
発明におけるノニオン洗剤粒子が製造されるが、工程
（２）で記述した装置により工程（２）と表面被覆工程
を回分式で行うことができる。連続式で工程（２）と表
面被覆工程を行う場合は、これらの装置の中で原料の供
給及び造粒物の排出を連続的に行える構造のものを使用
すればよい。本発明を回分式で行う場合は、工程（２）
で用いられる攪拌型混合機により工程（１）と（２）、
又は工程（１）、（２）及び表面被覆工程を同一装置で
行うことができる。工程（１）で一部造粒が進行し、工
程（１）終了後、引き続き攪拌混合することにより、造
粒がさらに進行する。工程（１）、（２）及び表面被覆
工程を同一装置で行う場合は、横型円筒の混合槽の中心
に水平攪拌軸を有する形式の攪拌型混合槽が特に好まし
い。The nonionic detergent particles of the present invention are produced by the above steps (1) and (2), preferably steps (1) and (2) and the surface coating step, which are described in step (2). The step (2) and the surface coating step can be performed in a batch system by the apparatus described above. When the step (2) and the surface coating step are performed in a continuous manner, a device having a structure capable of continuously supplying the raw material and discharging the granulated material may be used among these apparatuses. When the present invention is carried out batchwise, step (2)
Steps (1) and (2) by the stirring type mixer used in
Alternatively, the steps (1) and (2) and the surface coating step can be performed by the same apparatus. Partially granulation proceeds in step (1), and after step (1) is completed, the mixture is further stirred and mixed to further promote granulation. When the steps (1) and (2) and the surface coating step are performed by the same apparatus, a stirring type mixing tank having a horizontal stirring axis at the center of a horizontal cylindrical mixing tank is particularly preferable.

【００６２】また本発明を連続式で行う場合は、工程
（２）で用いられる攪拌型混合機により工程（１）と工
程（２）とを同一装置で同時に行うことができる。ま
た、横型円筒の混合槽の中心に水平攪拌軸を有する形式
の攪拌型混合機の混合槽を軸方向に分割できるような構
造（例えば、しきり板を入れる）を有していれば、工程
（１）と工程（２）、工程（２）と表面被覆工程、工程
（１）と工程（２）と表面被覆工程とを同一装置で連続
的に行うことができる。When the present invention is carried out in a continuous manner, the steps (1) and (2) can be carried out simultaneously with the same apparatus by using the stirring mixer used in the step (2). Further, if the mixing tank of a stirring mixer of the type having a horizontal stirring shaft at the center of the horizontal cylindrical mixing tank has a structure capable of dividing the mixing tank in the axial direction (for example, inserting a partition plate), the step ( 1) and step (2), step (2) and surface coating step, and step (1) and step (2) and surface coating step can be continuously performed by the same apparatus.

【００６３】また、前記のような各種の洗剤原料の混合
機への仕込み量は、いずれの工程においてもまた回分
式、連続式のいずれにおいても全容積の７０容量％以下
が好ましく、さらに好ましくは１５〜４０容量％であ
る。この範囲を超えると混合機内での洗剤原料の混合効
率が低下する傾向があるため好ましくない。The amount of the various detergent raw materials to be charged into the mixer is preferably 70% by volume or less, more preferably 70% by volume, in any of the batch system and the continuous system. 15 to 40% by volume. Exceeding this range is not preferred because the mixing efficiency of the detergent raw materials in the mixer tends to decrease.

【００６４】更に本発明では工程（１）、（２）におい
て、又は表面被覆工程の後で、次のような添加物を用い
ることができる。 （１）漂白剤 例えば、過炭酸ソーダ、過ホウ酸ソーダ、硫酸ナトリウ
ム過酸化水素付加体等が挙げられる。 （２）酵素 洗剤に用いられているものであれば特に限定されない
が、特に好ましいものとしてはプロテアーゼ、セルラー
ゼ、アミラーゼ、リパーゼ等が挙げられる。 （３）界面活性剤の粉末 例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又は
アルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫
酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホン化脂
肪酸塩又はエステル塩、アルキル又はアルケニルエーテ
ルカルボン酸塩、石鹸等のアニオン活性剤の粉末、カル
ボベタイン、スルホベタイン等の両性活性剤の粉末、ジ
長鎖型第４級アンモニウム塩等のカチオン活性剤の粉末
等が挙げられる。 （４）その他 その他の添加物としては、青味付剤、ケーキング防止
剤、酸化防止剤、蛍光染料、光活性化漂白剤、香料、及
び再汚染防止剤等が挙げられるが、これらはいずれも洗
剤に使用されるものであれば特に限定されない。In the present invention, the following additives can be used in the steps (1) and (2) or after the surface coating step. (1) Bleaching agent For example, sodium percarbonate, sodium perborate, sodium sulfate hydrogen peroxide adduct and the like can be mentioned. (2) Enzymes There is no particular limitation as long as they are used in detergents, but particularly preferred are protease, cellulase, amylase, lipase and the like. (3) Surfactant powder For example, alkyl benzene sulfonate, alkyl or alkenyl ether sulfate, alkyl or alkenyl sulfate, α-olefin sulfonate, α-sulfonated fatty acid salt or ester salt, alkyl or alkenyl ether carboxylate Powders of anionic surfactants such as acid salts and soaps, powders of amphoteric surfactants such as carbobetaine and sulfobetaine, and powders of cationic surfactants such as di-long chain quaternary ammonium salts. (4) Others Other additives include a bluing agent, an anti-caking agent, an antioxidant, a fluorescent dye, a light-activated bleach, a fragrance, a re-staining agent, and the like. There is no particular limitation as long as it is used for detergents.

【００６５】なお、本発明の造粒方法を用いれば、
（１）洗浄活性塩の水和を利用した造粒における組成制
約や、（２）固化／破砕法における安定な操作性を確立
する為の組成の制約を受けることなく、粉体原料とノニ
オン活性剤から成る洗剤原料を任意の比率にすることが
可能であり、組成の制約を受け難い長所を有する。ま
た、下記に示す製法において製造されるアニオンを主基
剤とする洗剤粒状組成物（例えば、特開昭６１−６９８
９７号公報、特開昭６０−７２９９９号公報、特開平３
−３３１９９号公報、特開平３−１４６５９９号公報、
特開平５−８６４００号公報、特開昭６１−７６５９７
号公報、特開昭６０−９６６９８号公報、特開平３−１
１５４００号公報、特開平２−２９５００号公報、特表
平６−５０６７２０号公報、特開平４−８１５００号公
報、特開昭６１−２７２３００号公報、特開平１−３１
１２００号公報、特表平６−５０２２１２号公報等）を
組成物中に任意の割合で配合することができる。When the granulation method of the present invention is used,
Powder material and nonionic activity are not affected by (1) composition restrictions in granulation utilizing hydration of washing active salt and (2) composition restrictions for establishing stable operability in solidification / crushing method. It is possible to make the detergent raw material composed of the agent into an arbitrary ratio, and there is an advantage that the composition is hardly restricted. Further, a detergent granular composition containing an anion as a main base produced by the following production method (for example, JP-A-61-698)
No. 97, Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-72999,
-33199, JP-A-3-146599,
JP-A-5-86400, JP-A-61-76597
JP, JP-A-60-96698, JP-A-3-1
JP-A-15400, JP-A-2-29500, JP-A-6-506720, JP-A-4-81500, JP-A-61-272300, JP-A-1-31
No. 1200, Japanese Translation of PCT International Publication No. 6-502212) can be blended in the composition at an arbitrary ratio.

【００６６】本発明において得られるノニオン洗剤粒子
の物性としては、以下のものが適している。 （１）嵩密度：０．６〜１．２ｇ／ｍｌ、好ましくは
０．７〜１．０ｇ／ｍｌ。この範囲を超えると溶解性が
悪化する傾向がある。 （２）平均粒径：２５０〜８００μｍ、好ましくは３０
０〜６００μｍ。平均粒径は後述の方法により求められ
る。この範囲を超えると溶解性が悪化する傾向があり、
この範囲に満たないと粉塵が発生する傾向がある。 （３）流動性：流動時間が１０秒以下、好ましくは８秒
以下。流動時間は、ＪＩＳ Ｋ ３３６２により規定さ
れた嵩密度測定用のホッパーから、１００ｍｌの粉末が
流出するのに要する時間とする。この範囲を超えると洗
剤の取扱性が悪化する傾向がある。 （４）ケーキング性：篩通過率が９０％以上、好ましく
は９５％以上。篩通過率は後述の方法により求められ
る。この範囲未満では、保存時にケーキングを起こす傾
向があり、好ましくない。 （５）シミ出し性：後述の実施例に記載の目視評価が２
ランク以上、好ましくは１ランク。このランク未満で
は、搬送系での機器へのノニオン活性剤含有粉末の付着
が生じ易く、また容器にシミ出し防止の工夫が必要とな
る。As the physical properties of the nonionic detergent particles obtained in the present invention, the following are suitable. (1) Bulk density: 0.6 to 1.2 g / ml, preferably 0.7 to 1.0 g / ml. If it exceeds this range, the solubility tends to deteriorate. (2) Average particle size: 250 to 800 μm, preferably 30
0-600 μm. The average particle size is determined by the method described below. If it exceeds this range, the solubility tends to deteriorate,
If it is less than this range, dust tends to be generated. (3) Fluidity: The flow time is 10 seconds or less, preferably 8 seconds or less. The flow time is the time required for 100 ml of the powder to flow out of the hopper for bulk density measurement specified by JIS K 3362. If it exceeds this range, the handleability of the detergent tends to deteriorate. (4) Caking property: The sieve passing rate is 90% or more, preferably 95% or more. The sieve passing rate is determined by the method described below. Below this range, caking tends to occur during storage, which is not preferred. (5) Stainability: visual evaluation described in Examples described later was 2
Rank or higher, preferably 1 rank. Below this rank, the nonionic activator-containing powder tends to adhere to the equipment in the transport system, and it is necessary to devise measures to prevent the container from being stained.

【００６７】[0067]

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例等に限定される
ものではない。また、以下の実施例等において、デンス
灰、ゼオライト４Ａ型は東ソー（株）製のものを、粉砕
ライト灰は東ソー（株）製のライト灰を不二パウダル製
のアトマイザーで粉砕したものを、無定形アルミノケイ
酸塩としては、花王（株）製のものを用いた。また、以
下の実施例等において用いたビルダー、多孔性吸油担体
の、１ｇ／リットルの水溶液又は分散液の２０℃におけ
るｐＨは次のとおりである。 デンス灰：１１．１、ライト灰：１１．１、粉砕ライト
灰：１１．０、ゼオライト４Ａ型：９．８、無定形アル
ミノケイ酸塩：１０．４、芒硝：７．１。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In the following examples, etc., dense ash and zeolite type 4A were manufactured by Tosoh Corporation, and crushed light ash was obtained by crushing light ash manufactured by Tosoh Corporation with an atomizer manufactured by Fuji Paudal. As an amorphous aluminosilicate, one manufactured by Kao Corporation was used. The pH at 20 ° C. of a 1 g / liter aqueous solution or dispersion of the builder and the porous oil-absorbing carrier used in the following Examples and the like is as follows. Dense ash: 11.1, light ash: 11.1, pulverized light ash: 11.0, zeolite type 4A: 9.8, amorphous aluminosilicate: 10.4, sodium sulfate: 7.1.

【００６８】実施例１ 表１に記載のノニオン活性剤２５重量部と脂肪酸１０重
量部を７０℃になるように加熱混合し、混合液を作製し
た。次に、レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量
２０リットル、ジャケット付き）にデンス灰３５重量
部、ゼオライト４Ａ型１０重量部と無定型アルミノケイ
酸塩２０重量部を投入し、主軸（１５０ｒｐｍ）とチョ
ッパー（４０００ｒｐｍ）の攪拌を開始した。尚、ジャ
ケットに７５℃の温水を１０リットル／分で流した。そ
こに、混合液を４分間で投入し、その後６分間攪拌を行
い排出した。尚、全仕込み量は４ｋｇであった。このよ
うにして得られたノニオン洗剤粒子の嵩密度、平均粒
径、流動性、ケーキング性、シミ出し性を測定した。そ
の結果を表３に示す。Example 1 25 parts by weight of the nonionic activator shown in Table 1 and 10 parts by weight of a fatty acid were heated and mixed at 70 ° C. to prepare a mixed solution. Next, 35 parts by weight of dense ash, 10 parts by weight of zeolite 4A type and 20 parts by weight of an amorphous aluminosilicate were put into a Lodige mixer (manufactured by Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity: 20 liters, equipped with a jacket), and the main shaft (150 rpm) ) And chopper (4000 rpm) were started. Note that warm water at 75 ° C. was flowed through the jacket at 10 liter / minute. The mixed solution was charged therein for 4 minutes, and then stirred for 6 minutes and discharged. Incidentally, the total charged amount was 4 kg. The nonionic detergent particles thus obtained were measured for bulk density, average particle size, fluidity, caking properties, and spotting properties. Table 3 shows the results.

【００６９】ここで、嵩密度はＪＩＳ Ｋ ３３６２で
規定された方法で測定した。平均粒径は、ＪＩＳ Ｚ
８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目の
サイズによる重量分率から測定した。また、粉末の流動
性は、ＪＩＳ Ｋ ３３６２に規定された嵩密度測定用
のホッパーから、１００ｍｌの粉末が流出するのに要す
る時間で評価した。Here, the bulk density was measured by the method specified in JIS K 3362. The average particle size is JIS Z
After shaking for 5 minutes using an 8801 standard sieve, the weight fraction was measured based on the sieve size. The fluidity of the powder was evaluated based on the time required for 100 ml of the powder to flow out of a bulk density measurement hopper specified in JIS K 3362.

【００７０】また、ケーキング性の試験法は、下記の通
りである。 ケーキング試験法 濾紙（東洋濾紙No.2）で長さ１０．２ｃｍ×幅６．２ｃ
ｍ×高さ４ｃｍの天部のない箱を作り、四隅をホッチキ
スで止める。この箱に試料５０ｇを入れ、その上にアク
リル樹脂板と鉛板（または鉄板）の重量合計１５ｇ＋２
５０ｇをのせる。これを温度３０℃、湿度８０％の恒温
恒湿器中に放置し、７日後にケーキング状態について判
定を行う。判定は、以下のようにして通過率を求めるこ
とによって行った。 ＜通過率＞試験後の試料を金網（または篩、網目５ｍｍ
×５ｍｍ）上に静かにあけ、金網を通過した粉末の重量
を計り、試験後の試料に対する通過率を求める。The test method of the caking property is as follows. Caking test method Filter paper (Toyo filter paper No.2) 10.2cm in length x 6.2c in width
Make a box without a top with a height of 4 cm and a height of 4 cm, and stapling the four corners. 50 g of a sample is put in this box, and the total weight of the acrylic resin plate and the lead plate (or iron plate) is 15 g + 2
Put 50g. This is left in a thermo-hygrostat at a temperature of 30 ° C. and a humidity of 80%, and after 7 days, the caking state is judged. The judgment was made by obtaining the pass rate as follows. <Passing rate> The sample after the test was tested using a wire mesh (or a sieve, mesh 5 mm).
５5 mm), weigh the powder that has passed through the wire mesh, and determine the transmittance for the sample after the test.

【００７１】[0071]

【数１】 (Equation 1)

【００７２】また、シミ出し性の試験法は、下記の通り
である。ケーキング試験を行った濾紙の底部（粉体と接
していない面）でのノニオン活性剤と脂肪酸の混合液の
シミ出し状態を目視で評価した。シミ出しの評価は、底
部の濡れ面積で判定し、１〜５ランクとした。尚、各ラ
ンクの状態は、下記の通りである。 ランク１：濡れていない。 ２：１／４程度の面が濡れている。 ３：１／２程度の面が濡れている。 ４：３／４程度の面が濡れている。 ５：全面が濡れている。The test method for spotting property is as follows. The stained state of the mixed solution of the nonionic activator and the fatty acid on the bottom (the surface not in contact with the powder) of the filter paper on which the caking test was performed was visually evaluated. The evaluation of spotting was determined based on the wet area of the bottom, and was ranked 1 to 5 ranks. The status of each rank is as follows. Rank 1: Not wet. 2: About 1/4 surface is wet. 3: About 1/2 surface is wet. 4: About 3/4 surface is wet. 5: The entire surface is wet.

【００７３】実施例２ 実施例１と同様の造粒方法で表１に示す原料を仕込み、
ノニオン洗剤粒子を作製し、その後、同レディゲミキサ
ーにおいて、表面被覆剤としてゼオライト４Ａ型を８重
量部投入し、１．５分間攪拌を行い排出した。このよう
にして得られたノニオン洗剤粒子について実施例１と同
様の評価を行った。Example 2 The raw materials shown in Table 1 were charged by the same granulation method as in Example 1,
Nonionic detergent particles were prepared, and thereafter, 8 parts by weight of zeolite type 4A as a surface coating agent was charged into the Loedige mixer, and the mixture was stirred for 1.5 minutes and discharged. The same evaluation as in Example 1 was performed on the nonionic detergent particles thus obtained.

【００７４】実施例３ レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０リット
ル、ジャケット付き）に表１に記載のデンス灰４０重量
部、ゼオライト４Ａ型１０重量部と無定型アルミノケイ
酸塩２０重量部を投入し、攪拌を開始した。そこにそれ
ぞれ７５℃に加熱したノニオン活性剤２５重量部と脂肪
酸５重量部を予め混合せずに同時に３分間で投入し、そ
の後６分間攪拌した。なお、攪拌は主軸（１５０r.p.
m.）とチョッパー（４０００r.p.m.）で行い、ジャケッ
トに７５℃の温水を１０リットル／分で流した。次に、
表面被覆剤としてゼオライト４Ａ型を８重量部投入し、
１．５分間攪拌を行い排出した。このようにして得られ
たノニオン洗剤粒子について実施例１と同様の評価を行
った。Example 3 In a Lodige mixer (manufactured by Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity: 20 liters, with jacket), 40 parts by weight of dense ash described in Table 1, 10 parts by weight of zeolite type 4A and 20 parts by weight of amorphous aluminosilicate Then, stirring was started. 25 parts by weight of a nonionic activator and 5 parts by weight of a fatty acid, each heated to 75 ° C., were simultaneously added thereto without mixing in advance for 3 minutes, and then stirred for 6 minutes. The stirring was performed on the main shaft (150 r.p.
m.) and a chopper (4000 rpm), and hot water at 75 ° C. was flowed through the jacket at 10 liter / min. next,
8 parts by weight of zeolite type 4A is charged as a surface coating agent,
The mixture was stirred for 1.5 minutes and discharged. The same evaluation as in Example 1 was performed on the nonionic detergent particles thus obtained.

【００７５】実施例４ 表１に記載のノニオン活性剤２５重量部とアルキル硫酸
１０重量部を３０℃になるように加熱混合し、混合液を
作製した。次に、実施例１と同様に、レディゲミキサー
（松坂技研（株）製、容量２０リットル、ジャケット付
き）にデンス灰４０重量部、ゼオライト４Ａ型５重量部
と無定型アルミノケイ酸塩２０重量部を投入し、攪拌を
開始した。尚、ジャケットに４０℃の温水を１０リット
ル／分で流した。そこに、混合液を４分間で投入し、そ
の後６分間攪拌した。次に、表面被覆剤としてゼオライ
ト４Ａ型を８重量部投入し、１．５分間攪拌を行い排出
した。このようにして得られたノニオン洗剤粒子につい
て実施例１と同様の評価を行った。Example 4 25 parts by weight of the nonionic activator shown in Table 1 and 10 parts by weight of alkylsulfuric acid were heated and mixed at 30 ° C. to prepare a mixed solution. Next, in the same manner as in Example 1, 40 parts by weight of dense ash, 5 parts by weight of zeolite 4A type, and 20 parts by weight of amorphous aluminosilicate were added to a Lodige mixer (manufactured by Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity: 20 liters, with jacket). And stirring was started. Note that warm water at 40 ° C. was flowed through the jacket at 10 liter / minute. The mixed solution was poured therein for 4 minutes, and then stirred for 6 minutes. Next, 8 parts by weight of zeolite type 4A was charged as a surface coating agent, stirred for 1.5 minutes, and discharged. The same evaluation as in Example 1 was performed on the nonionic detergent particles thus obtained.

【００７６】実施例５〜９ 実施例２と同様の造粒方法と表面被覆方法で表１及び表
２に示す原料を仕込み、ノニオン洗剤粒子を作製し、実
施例１と同様の評価を行った。組成及び評価結果を表１
〜３に示す。Examples 5 to 9 The raw materials shown in Tables 1 and 2 were charged by the same granulation method and surface coating method as in Example 2 to produce nonionic detergent particles, and the same evaluation as in Example 1 was performed. . Table 1 shows the composition and evaluation results.
3 are shown.

【００７７】比較例１ 実施例２と同様の造粒方法と表面被覆方法で表２に示す
原料を仕込み、ノニオン洗剤粒子を作製し、実施例１と
同様の評価を行った。組成及び評価結果を表２及び表３
に示す。尚、ジャケットに１０℃の冷水を１０リットル
／分で流した。尚、ノニオン活性剤添加後の攪拌時間は
６分間であった。また、表面被覆時の攪拌時間は１．５
分間であった。Comparative Example 1 The raw materials shown in Table 2 were charged by the same granulation method and surface coating method as in Example 2 to produce nonionic detergent particles, and the same evaluation as in Example 1 was performed. Tables 2 and 3 show the compositions and evaluation results.
Shown in In addition, cold water of 10 ° C. was flowed at 10 liter / minute through the jacket. The stirring time after the addition of the nonionic activator was 6 minutes. The stirring time for coating the surface is 1.5
Minutes.

【００７８】比較例２ ナウターミキサー（ホソカワミクロン（株）製、容量３
０リットル、ジャケット付）に、表２に示す粉体原料を
投入し、攪拌（２０ｒｐｍ）を開始した。尚、ジャケッ
トに７５℃の温水を１０リットル／分で流した。そこに
混合液を４分間で投入し、その後２０分間攪拌した。次
に表面被覆剤としてゼオライト４Ａ型を８重量部投入
し、１．５分間攪拌し、その後排出した。尚、全仕込量
は５ｋｇであった。このようにして得たノニオン洗剤粒
子の物性を実施例１と同様の方法で評価した。その結果
を表３に示す。Comparative Example 2 Nauter mixer (manufactured by Hosokawa Micron Corp., capacity 3
(0 liter, with jacket), the powdered raw materials shown in Table 2 were charged, and stirring (20 rpm) was started. Note that warm water at 75 ° C. was flowed through the jacket at 10 liter / minute. The mixed solution was poured therein for 4 minutes, and then stirred for 20 minutes. Next, 8 parts by weight of zeolite type 4A was charged as a surface coating agent, stirred for 1.5 minutes, and then discharged. Incidentally, the total charged amount was 5 kg. The physical properties of the nonionic detergent particles thus obtained were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 3 shows the results.

【００７９】比較例３ 実施例２と同様の造粒方法と表面被覆方法で表２に示す
原料を仕込み、ノニオン洗剤粒子を作製し、実施例１と
同様の評価を行った。組成及び評価結果を表２及び表３
に示す。Comparative Example 3 Raw materials shown in Table 2 were charged by the same granulation method and surface coating method as in Example 2 to produce nonionic detergent particles, and the same evaluation as in Example 1 was performed. Tables 2 and 3 show the compositions and evaluation results.
Shown in

【００８０】比較例４ 実施例１と同様の造粒方法と表面被覆方法で表２に示す
原料を仕込み、ノニオン洗剤粒子を作製し、実施例１と
同様の評価を行った。組成及び評価結果を表２及び表３
に示す。Comparative Example 4 Raw materials shown in Table 2 were charged by the same granulating method and surface coating method as in Example 1 to produce nonionic detergent particles, and the same evaluation as in Example 1 was performed. Tables 2 and 3 show the compositions and evaluation results.
Shown in

【００８１】[0081]

【表１】 [Table 1]

【００８２】[0082]

【表２】 [Table 2]

【００８３】[0083]

【表３】 [Table 3]

【００８４】実施例１０ 水分５０重量％のスラリーを噴霧乾燥して下記組成の噴
霧乾燥粒子を得た。 ゼオライト４Ａ型 １２．９重量部 芒硝 ５．０重量部 ステアリン酸ナトリウム １．０重量部 カルボキシメチルセルロースＮａ塩 ０．１重量部 水分 １．０重量部 得られた噴霧乾燥粒子を用いて、実施例２と同様の造粒
方法と表面被覆方法で表４及び表５に示す原料を仕込
み、ノニオン洗剤粒子を作製し、実施例１と同様の評価
を行った。組成及び評価結果を表４、表５及び表６に示
す。Example 10 A slurry having a water content of 50% by weight was spray-dried to obtain spray-dried particles having the following composition. Zeolite 4A type 12.9 parts by weight Glauberite 5.0 parts by weight Sodium stearate 1.0 part by weight Carboxymethylcellulose Na salt 0.1 part by weight Water 1.0 part by weight Using the obtained spray-dried particles, Example 2 was used. The raw materials shown in Tables 4 and 5 were charged by the same granulation method and surface coating method as described above to produce nonionic detergent particles, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The compositions and evaluation results are shown in Tables 4, 5 and 6.

【００８５】実施例１１ 水分５０重量％のスラリーを噴霧乾燥して下記組成の噴
霧乾燥粒子を得た。 ゼオライト４Ａ型 １３．９重量部 芒硝 ５．０重量部 カルボキシメチルセルロースＮａ塩 ０．１重量部 水分 １．０重量部 得られた噴霧乾燥粒子を用いて、実施例２と同様の造粒
方法と表面被覆方法で表４及び表５に示す原料を仕込
み、ノニオン洗剤粒子を作製し、実施例１と同様の評価
を行った。組成及び評価結果を表４、表５及び表６に示
す。Example 11 A slurry having a water content of 50% by weight was spray-dried to obtain spray-dried particles having the following composition. Zeolite type 4A 13.9 parts by weight Glauberite 5.0 parts by weight Carboxymethylcellulose Na salt 0.1 part by weight Water 1.0 part by weight Using the obtained spray-dried particles, the same granulation method and surface as in Example 2 were used. The raw materials shown in Tables 4 and 5 were charged by the coating method to produce nonionic detergent particles, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The compositions and evaluation results are shown in Tables 4, 5 and 6.

【００８６】[0086]

【表４】 [Table 4]

【００８７】[0087]

【表５】 [Table 5]

【００８８】[0088]

【表６】 [Table 6]

【００８９】実施例１２ ノニオン活性剤２５重量部と表４に示す脂肪酸５重量部
を７０℃になるように加熱混合し、混合液を作成した。
次に、この混合液３０重量部、デンス灰４０重量部、ゼ
オライト４Ａ型１０重量部と無定形アルミノケイ酸塩２
０重量部とを、連続的にフレキソミックス１６０型
〔（株）パウレック製〕に投入し混合した。この際の全
仕込み量は２５０ｋｇ／ｈｒ、メインシャフトの回転数
は３０００ｒｐｍ、また混合液を１流体ノズル（圧２ｋ
ｇ／ｃｍ² ）を用い機内でスプレーした。次に、この混
合された洗剤原料を、連続的にレディゲミキサーＫＭ−
１５０Ｄ〔松坂技研（株）製、ジャケット付き〕に投入
し造粒した。この際の主軸の回転数は、１０５ｒｐｍ、
チョッパーの回転数は３４４０ｒｐｍ、ジャケットに７
５℃の温水を１０リットル／分で流した。尚、平均滞留
時間は６．１分であった。Example 12 A mixed solution was prepared by heating and mixing 25 parts by weight of a nonionic activator and 5 parts by weight of a fatty acid shown in Table 4 at 70 ° C.
Next, 30 parts by weight of this mixture, 40 parts by weight of dense ash, 10 parts by weight of zeolite 4A type and amorphous aluminosilicate 2
And 0 parts by weight were continuously charged and mixed into Flexomix Model 160 (manufactured by Powrex Corporation). At this time, the total charged amount was 250 kg / hr, the number of revolutions of the main shaft was 3000 rpm, and the mixed liquid was supplied to one fluid nozzle (pressure 2 k
g / cm ² ). Next, this mixed detergent material is continuously fed into a Lodige mixer KM-
150D (made by Matsuzaka Giken Co., Ltd., with jacket) and granulated. At this time, the rotation speed of the main shaft is 105 rpm,
The rotation speed of the chopper is 3440 rpm, and the jacket has 7
Warm water of 5 ° C. was flowed at 10 liter / min. Incidentally, the average residence time was 6.1 minutes.

【００９０】次に、上記の造粒された洗剤原料１００重
量部とゼオライト４Ａ型８重量部を連続的に前述のレデ
ィゲミキサーと同一の構造を有する連続混合機〔内容積
４０リットル、花王（株）製〕に投入し混合した。この
際の主軸の回転数は１３０ｒｐｍ、チョッパーの回転数
は４０００ｒｐｍ、ジャケットに７５℃の温水を１０リ
ットル／分で流した。尚、平均滞留時間は１．５分であ
った。このようにして得られたノニオン洗剤粒子の評価
は、実施例１と同様の方法で行った。組成及び評価結果
を表４、表５及び表６に示す。Next, 100 parts by weight of the granulated detergent raw material and 8 parts by weight of zeolite type 4A were continuously mixed with a continuous mixer having the same structure as the above-mentioned Loedige mixer [internal volume 40 liter, Kao ( Co., Ltd.). At this time, the rotation speed of the main shaft was 130 rpm, the rotation speed of the chopper was 4000 rpm, and hot water at 75 ° C. was flowed through the jacket at 10 liter / minute. The average residence time was 1.5 minutes. Evaluation of the nonionic detergent particles thus obtained was performed in the same manner as in Example 1. The compositions and evaluation results are shown in Tables 4, 5 and 6.

【００９１】実施例１３ 実施例１２と同様の洗剤原料を連続的にレディゲミキサ
ーＫＭ−１５０Ｄ〔松坂技研（株）製、ジャケット付
き〕に投入し、混合と造粒を同時に行った。この際の全
仕込み量は２５０ｋｇ／ｈｒであり、主軸の回転数は１
０５ｒｐｍ、チョッパーの回転数は３４４０ｒｐｍ、ジ
ャケットに７５℃の温水を１０リットル／分で流した。
尚、平均滞留時間は６．０分であった。また、混合液を
１流体ノズル（圧２ｋｇ／ｃｍ² ）を用い、チョッパー
が回転している領域に向けてスプレーした。尚、造粒物
の表面を被覆する工程は、実施例１２と同様の方法で、
ノニオン洗剤粒子の評価は、実施例１と同様の方法で行
った。組成及び評価結果を表４、表５及び表６に示す。Example 13 The same detergent raw material as in Example 12 was continuously charged into a Loedige mixer KM-150D (manufactured by Matsuzaka Giken Co., Ltd., equipped with a jacket), and mixing and granulation were performed simultaneously. At this time, the total charged amount is 250 kg / hr, and the rotation speed of the main shaft is 1
05 rpm, the rotation number of the chopper was 3440 rpm, and hot water at 75 ° C. was flowed through the jacket at 10 liter / minute.
Incidentally, the average residence time was 6.0 minutes. Further, the mixed liquid was sprayed using a one-fluid nozzle (pressure 2 kg / cm ² ) toward an area where the chopper was rotating. The step of coating the surface of the granulated material was performed in the same manner as in Example 12.
Evaluation of the nonionic detergent particles was performed in the same manner as in Example 1. The compositions and evaluation results are shown in Tables 4, 5 and 6.

【００９２】以上の結果から明らかなように、本願発明
の製造方法により得られた実施例１〜１３までのノニオ
ン洗剤粒子は、高嵩密度で、流動性及び非ケーキング性
が良好な、シミ出しのない優れた粒子であった。これに
対して、造粒時の温度を１０℃という低温で行うことに
より、流動性及びシミ出し性が劣悪な洗剤粒子が得られ
た（比較例１）。さらに、ラメラ配向をとり得る陰イオ
ン界面活性剤の酸前駆体（脂肪酸）を配合しないで得た
洗剤粒子（比較例２）、ラメラ配向をとらない陰イオン
界面活性剤の酸前駆体（直鎖アルキルベンゼンスルホン
酸）を配合して得た洗剤粒子（比較例３）、及び酸前駆
体の代わりに石鹸を配合して得た洗剤粒子（比較例４）
は、流動性、ケーキング性及びシミ出し性のいずれも劣
悪であった。As is clear from the above results, the nonionic detergent particles of Examples 1 to 13 obtained by the production method of the present invention have high bulk density, good fluidity and good non-caking properties, It was an excellent particle without any. On the other hand, by performing the granulation at a low temperature of 10 ° C., detergent particles having poor fluidity and spotting property were obtained (Comparative Example 1). Further, detergent particles obtained without blending an acid precursor (fatty acid) of an anionic surfactant capable of taking lamellar orientation (Comparative Example 2), an acid precursor of an anionic surfactant not taking lamellar orientation (linear chain) Detergent particles obtained by blending (alkylbenzenesulfonic acid) (Comparative Example 3), and detergent particles obtained by blending soap instead of the acid precursor (Comparative Example 4)
Was inferior in fluidity, caking property and spotting property.

【００９３】[0093]

【発明の効果】本発明のノニオン洗剤粒子の製造方法を
用いることにより、組成が特定の物質に限定されず、配
合組成の自由度が高く、高嵩密度で、更にノニオン活性
剤の含有量が高く、粉末の流動特性及び非ケーキング性
に優れ、かつシミ出しのないノニオン洗剤粒子を得るこ
とが可能となった。According to the method for producing nonionic detergent particles of the present invention, the composition is not limited to a specific substance, the flexibility of the composition is high, the bulk density is high, and the content of the nonionic activator is low. It is possible to obtain nonionic detergent particles which are high, have excellent powder flow properties and non-caking properties, and have no stains.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 康二 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究 所内 (72)発明者 窪田 輝夫 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究 所内 (72)発明者 小栗須 宏 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究 所内 (56)参考文献 特表 平６−502445（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C11D 17/06 C11D 1/66 C11D 3/08 C11D 3/20 C11D 11/00 - 11/04 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Koji Yamada 1334 Minato, Wakayama City Kao Corporation Research Laboratory (72) Inventor Teruo Kubota 1334 Minato Wakayama City Kao Research Laboratory (72) Inventor Hiroshi Ogurisu Wakayama 1334 Ichiminato, Kao Corporation Research Institute (56) References Special Table 6-502445 (JP, A) (58) Field surveyed (Int. Cl. ⁶ , DB name) C11D 17/06 C11D 1/66 C11D 3/08 C11D 3/20 C11D 11/00-11/04 WPI / L (QUESTEL)

Claims (29)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 下記の工程により、嵩密度が０．６〜
１．２ｇ／ｍｌであるノニオン洗剤粒子を得ることを特
徴とするノニオン洗剤粒子の製造方法。 工程（１）：アルカリ性を呈するビルダーおよび／また
はアルカリ性を呈する多孔性吸油担体に、ノニオン活性
剤および／またはノニオン活性剤水溶液とラメラ配向を
とり得る陰イオン界面活性剤の酸前駆体を配合して、ノ
ニオン活性剤を主基剤とする洗剤原料の混合物を調製す
る工程、および 工程（２）：工程（１）で得られる混合物を攪拌型混合
機で少なくとも該酸前駆体を中和できる温度まで昇温し
て、転動させながら嵩密度を高めつつ造粒を行い、造粒
物を調製する工程。1. The method according to claim 1, wherein the bulk density is 0.6 to
A method for producing nonionic detergent particles, wherein nonionic detergent particles of 1.2 g / ml are obtained. Step (1): A nonionic activator and / or an aqueous solution of a nonionic activator and an acid precursor of an anionic surfactant capable of forming lamellar orientation are blended with a builder exhibiting alkalinity and / or a porous oil absorbing carrier exhibiting alkalinity. Preparing a mixture of detergent raw materials having a nonionic activator as a main base, and step (2): bringing the mixture obtained in step (1) to a temperature at which at least the acid precursor can be neutralized with a stirring mixer. A step of raising the temperature, performing granulation while increasing the bulk density while rolling, and preparing a granulated product. 【請求項２】 ノニオン活性剤が、炭素数１０〜２０の
直鎖または分岐鎖で１級または２級のアルコールの、エ
チレンオキサイド平均付加モル数が５〜１５のポリオキ
シエチレンアルキルエーテルである請求項１記載の製造
方法。2. The nonionic activator is a polyoxyethylene alkyl ether having an average ethylene oxide addition mole number of 5 to 15 of a linear or branched, primary or secondary alcohol having 10 to 20 carbon atoms. Item 10. The production method according to Item 1. 【請求項３】 ノニオン活性剤水溶液が、炭素数１０〜
２０の直鎖または分岐鎖で１級または２級のアルコール
の、エチレンオキサイド平均付加モル数が５〜１５のポ
リオキシエチレンアルキルエーテルの水溶液であって、
水分含量が１５重量％以下である請求項１記載の製造方
法。3. The nonionic activator aqueous solution contains 10 to 10 carbon atoms.
An aqueous solution of a polyoxyethylene alkyl ether having 20 linear or branched, primary or secondary alcohols having an average addition mole number of ethylene oxide of 5 to 15,
The method according to claim 1, wherein the water content is 15% by weight or less. 【請求項４】 ラメラ配向をとり得る陰イオン界面活性
剤の酸前駆体が、炭素数１０〜２２の飽和または不飽和
脂肪酸、炭素数１０〜２２のアルキル硫酸、炭素数１０
〜２２のα−スルホン化脂肪酸、および炭素数１０〜２
２のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸（但し、
エチレンオキサイド平均付加モル数は０．２〜２．０）
からなる群より選ばれものである請求項１〜３いずれか
記載の製造方法。4. An acid surfactant of an anionic surfactant capable of taking a lamellar orientation includes a saturated or unsaturated fatty acid having 10 to 22 carbon atoms, an alkyl sulfuric acid having 10 to 22 carbon atoms, and a carbon atom having 10 to 22 carbon atoms.
To 22 α-sulfonated fatty acids, and 10 to 2 carbon atoms
2 polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid (however,
(The average number of moles of ethylene oxide added is 0.2 to 2.0)
The method according to any one of claims 1 to 3, wherein the method is selected from the group consisting of: 【請求項５】 ラメラ配向をとり得る陰イオン界面活性
剤の酸前駆体の配合量が、ノニオン活性剤および／また
はノニオン活性剤水溶液１００重量部に対して５〜１０
０重量部である請求項１〜４いずれか記載の製造方法。5. The amount of the acid precursor of the anionic surfactant capable of forming lamellar orientation is 5 to 10 with respect to 100 parts by weight of the nonionic surfactant and / or the aqueous solution of the nonionic surfactant.
The method according to any one of claims 1 to 4, wherein the amount is 0 parts by weight. 【請求項６】 アルカリ性を呈するビルダーが、１ｇ／
リットルの２０℃水溶液もしくは分散液とした場合のｐ
Ｈが８以上を示す、１種あるいは２種以上の有機あるい
は無機の粉末ビルダーである請求項１記載の製造方法。6. The builder exhibiting alkalinity is 1 g / g.
Liter of 20 liter aqueous solution or dispersion
2. The production method according to claim 1, wherein one or two or more organic or inorganic powder builders in which H represents 8 or more. 【請求項７】 アルカリ性を呈するビルダーが、トリポ
リリン酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、亜硫酸塩、ケイ酸塩、
結晶性アルミノケイ酸塩、クエン酸塩、ポリアクリル酸
塩、アクリル酸−マレイン酸のコポリマーの塩、および
ポリグリオキシル酸塩からなる群より選ばれる１種ある
いは２種以上の化合物の混合物であり、平均粒径が５０
０μｍ以下のものである請求項６記載の製造方法。7. The builder exhibiting alkalinity is a tripolyphosphate, carbonate, bicarbonate, sulfite, silicate,
It is a mixture of one or more compounds selected from the group consisting of crystalline aluminosilicates, citrates, polyacrylates, salts of acrylic acid-maleic acid copolymers, and polyglyoxylates. Particle size 50
7. The method according to claim 6, wherein the thickness is 0 μm or less. 【請求項８】 アルカリ性を呈する多孔性吸油担体が、
１ｇ／リットルの２０℃水溶液もしくは分散液とした場
合のｐＨが８以上を示し、水銀圧入法での細孔容積が１
００〜６００ｃｍ³ ／１００ｇ、ＢＥＴ法での比表面積
が２０〜７００ｍ² ／ｇ、ＪＩＳ Ｋ ５１０１での吸
油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上であり、平均粒径ある
いは一次粒子の平均粒径が１０μｍ以下の多孔性吸油担
体である請求項１記載の製造方法。8. A porous oil-absorbing carrier exhibiting alkalinity,
It shows a pH of 8 or more in the case of a 1 g / liter aqueous solution or dispersion at 20 ° C., and has a pore volume of 1 in a mercury intrusion method.
00~600cm ³ / 100g, a specific surface area of 20~700m ² / g in the BET method, and the oil absorption of at JIS K 5101 is 100 ml / 100 g or more, an average particle diameter or average primary particle size of less 10μm 2. The production method according to claim 1, which is a porous oil-absorbing carrier. 【請求項９】 アルカリ性を呈する多孔性吸油担体が、
無定形アルミノケイ酸塩およびケイ酸カルシウムからな
る群より選ばれる１種あるいは２種以上の化合物の混合
物であり、一次粒子の平均粒径が１０μｍ以下のもので
ある請求項８記載の製造方法。9. The porous oil-absorbing carrier exhibiting alkalinity,
The method according to claim 8, wherein the mixture is a mixture of one or more compounds selected from the group consisting of an amorphous aluminosilicate and calcium silicate, and the primary particles have an average particle size of 10 µm or less. 【請求項１０】 アルカリ性を呈する多孔性吸油担体
が、無定形アルミノケイ酸塩で、含水率が１５〜３０重
量％のものであり、一次粒子の平均粒径が０．１μｍ以
下で、その凝集物の平均粒径が５０μｍ以下のものであ
る請求項９記載の製造方法。10. The porous oil-absorbing carrier exhibiting alkalinity is an amorphous aluminosilicate having a water content of 15 to 30% by weight, an average particle size of primary particles of 0.1 μm or less, and an aggregate thereof. 10. The production method according to claim 9, wherein the average particle size of the particles is 50 μm or less. 【請求項１１】 ノニオン活性剤および／またはノニオ
ン活性剤水溶液とラメラ配向をとり得る陰イオン界面活
性剤の酸前駆体を混合して得られる混合液を用いて工程
（１）を行い、ついで該混合液の融点以上の温度まで昇
温して工程（２）を行う請求項１記載の製造方法。11. A step (1) is carried out using a mixed solution obtained by mixing a nonionic activator and / or an aqueous solution of a nonionic activator with an acid precursor of an anionic surfactant capable of forming lamellar orientation. The method according to claim 1, wherein the step (2) is performed by raising the temperature to a temperature equal to or higher than the melting point of the mixed solution. 【請求項１２】 ノニオン活性剤および／またはノニオ
ン活性剤水溶液とラメラ配向をとり得る陰イオン界面活
性剤の酸前駆体を個別に添加して工程（１）を行い、つ
いでこれらの化合物の融点のうち最も高い融点以上の温
度まで昇温して工程（２）を行う請求項１記載の製造方
法。12. A step (1) in which a nonionic activator and / or an aqueous solution of a nonionic activator and an acid precursor of an anionic surfactant capable of forming lamellar orientation are separately added, and the step (1) is carried out. 2. The method according to claim 1, wherein the step (2) is carried out by raising the temperature to the highest melting point or higher. 【請求項１３】 工程（１）において、さらに中性もし
くは酸性を呈するビルダーおよび／または噴霧乾燥粒子
を配合する請求項１記載の製造方法。13. The production method according to claim 1, wherein a neutral or acidic builder and / or spray-dried particles are further added in the step (1). 【請求項１４】 中性もしくは酸性を呈するビルダー
が、１ｇ／リットルの２０℃水溶液もしくは分散液とし
た場合のｐＨが８未満を示す、１種あるいは２種以上の
有機あるいは無機の粉末ビルダーである請求項１３記載
の製造方法。14. The builder exhibiting neutrality or acidity is one or more kinds of organic or inorganic powder builders having a pH of less than 8 when prepared as a 1 g / liter aqueous solution or dispersion at 20 ° C. The method according to claim 13. 【請求項１５】 中性もしくは酸性を呈するビルダー
が、芒硝、クエン酸、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸
の部分中和物、アクリル酸−マレイン酸のコポリマーの
酸、およびアクリル酸−マレイン酸のコポリマーの酸の
部分中和物からなる群より選ばれる１種あるいは２種以
上の化合物の混合物である請求項１４記載の製造方法。15. The neutral or acidic builder is sodium sulfate, citric acid, polyacrylic acid, partially neutralized polyacrylic acid, an acid of acrylic acid-maleic acid copolymer, and an acrylic acid-maleic acid copolymer. The method according to claim 14, wherein the compound is a mixture of one or more compounds selected from the group consisting of partially neutralized acids of the above. 【請求項１６】 噴霧乾燥粒子が、１種あるいは２種以
上の有機あるいは無機のビルダーを含有する水性スラリ
ーを噴霧乾燥した粒子である請求項１３記載の製造方
法。16. The method according to claim 13, wherein the spray-dried particles are particles obtained by spray-drying an aqueous slurry containing one or more organic or inorganic builders. 【請求項１７】 噴霧乾燥粒子が、炭酸塩、結晶性アル
ミノケイ酸塩、クエン酸塩、芒硝、亜硫酸塩、ポリアク
リル酸塩、アクリル酸−マレイン酸のコポリマーの塩、
ポリグリオキシル酸塩、アニオン活性剤、ノニオン活性
剤、および蛍光染料からなる群より選ばれる１種あるい
は２種以上の化合物の混合物を含有するスラリーを噴霧
乾燥した粒子である請求項１６記載の製造方法。17. The spray-dried particles are carbonates, crystalline aluminosilicates, citrates, sodium sulfate, sulfites, polyacrylates, salts of acrylic acid-maleic acid copolymers,
17. The method according to claim 16, wherein the slurry is a spray-dried slurry containing a mixture of one or more compounds selected from the group consisting of polyglyoxylates, anionic activators, nonionic activators, and fluorescent dyes. . 【請求項１８】 工程（１）における洗剤原料の配合量
が、下記の（ａ）又は（ｂ）より選択される請求項１又
は１３記載の製造方法。 （ａ） ノニオン活性剤および／またはノニオン活性剤
水溶液とラメラ配向をとり得る陰イオン界面活性剤の酸
前駆体の配合量の合計１０〜６０重量部、アルカリ性を
呈するビルダーおよび／またはアルカリ性を呈する多孔
性吸油担体４０〜９０重量部、および中性もしくは酸性
を呈するビルダー０〜１０重量部、（ｂ） ノニオン活
性剤および／またはノニオン活性剤水溶液とラメラ配向
をとり得る陰イオン界面活性剤の酸前駆体の配合量の合
計１０〜６０重量部、アルカリ性を呈するビルダーおよ
び／またはアルカリ性を呈する多孔性吸油担体１０〜８
０重量部、中性もしくは酸性を呈するビルダー０〜１０
重量部、および噴霧乾燥粒子１０〜８０重量部。18. The method according to claim 1, wherein the amount of the detergent raw material in the step (1) is selected from the following (a) or (b). (A) a total of 10 to 60 parts by weight of a nonionic surfactant and / or an aqueous solution of a nonionic surfactant and an acid precursor of an anionic surfactant capable of forming lamellar orientation, a builder exhibiting alkalinity and / or a porosity exhibiting alkalinity; 40 to 90 parts by weight of a lipophilic oil-absorbing carrier and 0 to 10 parts by weight of a builder exhibiting neutrality or acidity, (b) an acid precursor of a nonionic surfactant and / or an aqueous solution of a nonionic surfactant and an anionic surfactant capable of forming lamellar orientation A total of 10 to 60 parts by weight of the body, a builder exhibiting alkalinity and / or a porous oil absorbing carrier exhibiting alkalinity 10-8.
0 parts by weight, neutral or acidic builder 0-10
Parts by weight, and 10 to 80 parts by weight of spray-dried particles. 【請求項１９】 工程（２）を温水等を流すことが可能
なジャケットを備えた攪拌型混合機を用いて行う方法で
あって、該ジャケットに流す温水等の温度を、下記の
（Ａ）または（Ｂ）に示す温度よりも高くする請求項
１、１１または１２記載の製造方法。 （Ａ） ノニオン活性剤および／またはノニオン活性剤
水溶液とラメラ配向をとり得る陰イオン界面活性剤の酸
前駆体を混合して得られる混合液を用いて工程（１）を
行う場合、該混合液の融点 （Ｂ） ノニオン活性剤および／またはノニオン活性剤
水溶液とラメラ配向をとり得る陰イオン界面活性剤の酸
前駆体を個別に添加して工程（１）を行う場合、これら
の化合物の融点のうちどちらか高い方の融点19. A method in which the step (2) is performed using a stirring type mixer provided with a jacket through which hot water or the like can flow, wherein the temperature of the hot water or the like flowing through the jacket is determined by the following (A) The method according to claim 1, 11 or 12, wherein the temperature is higher than the temperature shown in (B). (A) When performing the step (1) using a mixed solution obtained by mixing a nonionic surfactant and / or an aqueous solution of a nonionic surfactant with an acid precursor of an anionic surfactant capable of forming lamellar orientation, the mixed solution is used. (B) When step (1) is carried out by separately adding a nonionic activator and / or an aqueous solution of a nonionic activator and an acid precursor of an anionic surfactant capable of taking lamellar orientation, the melting point of these compounds Whichever is higher 【請求項２０】 工程（２）の造粒を、横型円筒の中心
に攪拌軸を有し、該攪拌軸に攪拌羽根を備えた攪拌型混
合機で行う請求項１９記載の製造方法。20. The production method according to claim 19, wherein the granulation in the step (2) is performed by a stirring type mixer having a stirring shaft at the center of the horizontal cylinder and having a stirring blade on the stirring shaft. 【請求項２１】 工程（２）で用いる攪拌型混合機の攪
拌羽根の回転に基づくフルード数が１〜４の条件で造粒
を行う請求項２０記載の製造方法。21. The production method according to claim 20, wherein the granulation is performed under the condition that the Froude number based on the rotation of the stirring blade of the stirring mixer used in the step (2) is 1 to 4. 【請求項２２】 工程（２）の造粒を、２〜２０分の造
粒時間で行う請求項１９〜２１いずれか記載の製造方
法。22. The method according to claim 19, wherein the granulation in the step (2) is performed for a granulation time of 2 to 20 minutes. 【請求項２３】 工程（１）と工程（２）を同一装置で
行う請求項１記載の製造方法。23. The method according to claim 1, wherein the steps (1) and (2) are performed by the same apparatus. 【請求項２４】 工程（２）で得られる造粒物と微粉体
とを混合し、造粒物の表面を該微粉体で被覆する工程を
さらに有する請求項１〜２３いずれか記載の製造方法。24. The production method according to claim 1, further comprising a step of mixing the granulated product obtained in the step (2) with the fine powder and coating the surface of the granulated product with the fine powder. . 【請求項２５】 微粉体の一次粒子の平均粒径が１０μ
ｍ以下であり、微粉体の使用量が造粒物１００重量部に
対して０．５〜２０重量部である請求項２４記載の製造
方法。25. An average particle diameter of primary particles of fine powder is 10 μm.
25. The method according to claim 24, wherein the amount of the fine powder is 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the granulated material. 【請求項２６】 微粉体が、結晶性あるいは無定形アル
ミノケイ酸塩、およびケイ酸カルシウムからなる群より
選ばれる１種あるいは２種以上の化合物の混合物である
請求項２５記載の製造方法。26. The method according to claim 25, wherein the fine powder is a mixture of one or more compounds selected from the group consisting of crystalline or amorphous aluminosilicates and calcium silicate. 【請求項２７】 得られるノニオン洗剤粒子の平均粒径
が、２５０〜８００μｍである請求項１記載の製造方
法。27. The method according to claim 1, wherein the average particle size of the obtained nonionic detergent particles is from 250 to 800 μm. 【請求項２８】 得られるノニオン洗剤粒子の流動性
を、ＪＩＳ Ｋ ３３６２により規定された嵩密度測定
用のホッパーから１００ｍｌの該粒子が流出するのに要
する時間（流動時間）で評価した場合、該流動時間が１
０秒以下である請求項１記載の製造方法。28. The flowability of the nonionic detergent particles obtained is evaluated by the time (flow time) required for 100 ml of the particles to flow out of a hopper for measuring bulk density specified by JIS K 3362. Flow time is 1
2. The method according to claim 1, wherein the time is 0 second or less. 【請求項２９】 得られるノニオン洗剤粒子のケーキン
グ性が、９０％以上の篩通過率を有するものである請求
項１記載の製造方法。29. The method according to claim 1, wherein the nonionic detergent particles obtained have a caking property of 90% or more.