JP2930525B2 - Rubber composition for tire tread - Google Patents

Rubber composition for tire tread

Info

Publication number
JP2930525B2
JP2930525B2 JP16378294A JP16378294A JP2930525B2 JP 2930525 B2 JP2930525 B2 JP 2930525B2 JP 16378294 A JP16378294 A JP 16378294A JP 16378294 A JP16378294 A JP 16378294A JP 2930525 B2 JP2930525 B2 JP 2930525B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
tan
rubber
temperature
parts
peak
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP16378294A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0827313A (en
Inventor
哲司 川面
博幸 海藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yokohama Rubber Co Ltd
Original Assignee
Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yokohama Rubber Co Ltd filed Critical Yokohama Rubber Co Ltd
Priority to JP16378294A priority Critical patent/JP2930525B2/en
Publication of JPH0827313A publication Critical patent/JPH0827313A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2930525B2 publication Critical patent/JP2930525B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、タイヤの耐摩耗性を損
なうことなく、ウェットグリップ性能と低転がり抵抗性
能とのバランスに優れたタイヤの製造に使用されるタイ
ヤトレッド用ゴム組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rubber composition for a tire tread used for producing a tire having an excellent balance between wet grip performance and low rolling resistance performance without impairing the wear resistance of the tire.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、産業界における省資源化の要求が
高まっており、タイヤ業界においても、ウェットグリッ
プ性能や耐摩耗性などの性能を維持して、転がり抵抗を
低減したタイヤを開発することが求められている。この
ような要求に基づき、従来から以下に示すような種々の
提案がなされている。
2. Description of the Related Art In recent years, there has been an increasing demand for resource saving in the industrial world, and the tire industry has been developing tires with reduced rolling resistance while maintaining performance such as wet grip performance and wear resistance. Is required. Based on such a request, various proposals as described below have been conventionally made.

【0003】例えば特開昭61−218404号公報に
はゴム組成物中に補強剤として珪酸塩系充填剤又はそれ
と補強用カーボンとを配合して耐摩耗性ならびに転がり
抵抗を低下させることが提案されており、特公平5−1
298号公報には、ゴム組成物中に末端変性(例えば芳
香族第3級アミノ基で末端変性した)ポリマーの使用に
よって転がり抵抗を低下させることが提案されており、
特開平4−356544号公報には低発熱化剤(例えば
ジニトロジアミン化合物)を配合することが提案されて
おり、更に特開平4−325535号公報には、ゴム組
成物中に特定の性能を有するファーネスカーボンブラッ
クを配合することが提案されている。しかしながら、こ
れらの例示技術による改良効果は認められるものの、更
に高い要求を満足することが社会的に求められている。
[0003] For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-218404 proposes that a silicate filler or a reinforcing carbon is blended as a reinforcing agent in a rubber composition to reduce wear resistance and rolling resistance. 5-1
No. 298 proposes to reduce the rolling resistance by using a terminal-modified (for example, terminal-modified with an aromatic tertiary amino group) polymer in a rubber composition.
JP-A-4-356544 proposes blending a low heat-generating agent (for example, a dinitrodiamine compound), and JP-A-4-325535 discloses that a rubber composition has a specific performance. It has been proposed to incorporate furnace carbon black. However, although the improvement effects of these exemplified techniques are recognized, there is a social demand for satisfying even higher requirements.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の従来
技術の状況に鑑み、耐摩耗性を損なうことなく、ウェッ
トグリップ性能と低転がり抵抗性能とのバランスの向上
したタイヤを製造するのに適したタイヤトレッド用ゴム
組成物を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above-mentioned situation in the prior art, the present invention is intended to manufacture a tire having an improved balance between wet grip performance and low rolling resistance performance without impairing abrasion resistance. An object of the present invention is to provide a suitable rubber composition for a tire tread.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明に従えば、ゴム分
としてtanδの温度分散曲線が、その高温度側のta
nδのピーク温度が−10℃〜−50℃にあり、そして
その低温度側のtanδのピーク温度が高温度側のピー
クより10℃以上低い、バイモーダルとなる少なくとも
2種のジエン系ゴムを含んでなり、更に少なくとも一種
の補強性充填剤を合計でゴム分100重量部当り30〜
90重量部含み、かつ当該コンパウンドのバウンドラバ
ー中の最高Tgゴム成分の比率(含有量ということもあ
)が[全ゴム分中の最高Tgゴム成分の配合比(
)]×0.7以下であるタイヤトレッド用ゴム組成物
が提供される。
According to the present invention, according to the present invention, the temperature dispersion curve of tan .delta.
at least two kinds of bimodal diene rubbers having a peak temperature of nδ in the range of −10 ° C. to −50 ° C. and a peak temperature of tan δ on the low temperature side of which is 10 ° C. or lower than the peak on the high temperature side. And at least one reinforcing filler in a total amount of 30 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of rubber.
90 parts by weight and the ratio of the highest Tg rubber component in the bound rubber of the compound (sometimes referred to as the content)
That) it is [mixing ratio of the highest Tg rubber component of the total rubber content in (heavy
Amount )] × 0.7 or less is provided.

【0006】なお、本発明において、「バウンドラバ
ー」とは充填剤を混合した未加硫ゴムを溶剤によって抽
出した際、充填剤と結合したまま抽出されずに残るゴム
分をいう。タイヤのウェットグリップ性能はtanδ
(0℃、20Hz)との相関が高く、転がり抵抗はtan
δ(60℃、20Hz)との相関が高い。従ってタイヤの
ウェットグリップ性能と低転がり抵抗とを両立させるた
めにはtanδ(0℃付近〜60℃付近)の温度分散の
勾配(マイナス)を急にすることが必要である。従来の
配合技術では、例えばガラス転移温度の低いゴム成分を
使用することでtanδ(60℃)を低下させることは
可能だが、この際tanδ(0℃)も一緒に低下してし
まうので好ましくない。また、カーボンブラック等の補
強剤の配合量を少なくすることによってtanδ(0℃
/60℃)の勾配は改良可能であるが耐摩耗性も低下し
てしまうので好ましくない。このように、タイヤのウェ
ットグリップ性能、低転がり抵抗及び耐摩耗性は互いに
相反する特性であり、これを解決することが必要であ
る。
[0006] In the present invention, the term "bound rubber" refers to a rubber component that remains unextracted while being bound to the filler when the unvulcanized rubber mixed with the filler is extracted with a solvent. Tire wet grip performance is tan δ
(0 ° C., 20 Hz), and the rolling resistance is tan.
The correlation with δ (60 ° C., 20 Hz) is high. Therefore, in order to achieve both wet grip performance and low rolling resistance of the tire, it is necessary to steep the gradient (minus) of the temperature dispersion of tan δ (around 0 ° C. to around 60 ° C.). In the conventional compounding technique, for example, tan δ (60 ° C.) can be reduced by using a rubber component having a low glass transition temperature, but tan δ (0 ° C.) is undesirably reduced at this time. Further, by reducing the amount of a reinforcing agent such as carbon black, the tan δ (0 ° C.
/ 60 ° C.) can be improved, but the abrasion resistance is lowered, which is not preferable. As described above, the wet grip performance, low rolling resistance, and abrasion resistance of the tire are mutually contradictory characteristics, and it is necessary to solve these.

【0007】通常ゴムポリマーにカーボンブラック、シ
リカ等の補強性充填剤を常法により配合すると、図1に
示すように、補強性充填剤の配合前のtanδの温度分
散曲線(図1の実線グラフ)は補強性充填剤の配合によ
り図1の破線に示すように、tanδの温度分散曲線の
ピークが低くなり、逆に高温部(裾野の部分)が高くな
る。従って補強性充填剤の配合量を減少させることによ
りtanδ(0℃/60℃)の勾配が改良できるが、前
述のように、配合量を減らすことによって耐摩耗性が大
きく低下してしまう。
Normally, when a reinforcing filler such as carbon black or silica is blended into a rubber polymer by a conventional method, as shown in FIG. 1, a temperature dispersion curve of tan δ before blending of the reinforcing filler (solid line graph in FIG. 1) 1), as shown by the broken line in FIG. 1, the peak of the tan δ temperature dispersion curve decreases and the high-temperature portion (foot portion) increases, as indicated by the broken line in FIG. Therefore, the gradient of tan δ (0 ° C./60° C.) can be improved by reducing the amount of the reinforcing filler, but as described above, the wear resistance is greatly reduced by reducing the amount of the reinforcing filler.

【0008】本発明者らはかかる現象を改良するために
鋭意検討した結果、以下のことが明らかとなった。即
ち、非相溶性のポリマー系では補強性充填剤の配合量の
増加に従って図2に示すごとく図1の場合と同様に、ピ
ーク高さが低下し、高温部が上昇するが、低Tg側のポ
リマーに補強性充填剤を偏在させることによって、図3
に示すように高Tg側ポリマーはあたかも補強性充填剤
の配合減量を行ったのと同様の効果を示し、優れたta
nδ(0℃/60℃)の勾配を得ることができる。
The present inventors have conducted intensive studies to improve such a phenomenon, and as a result, the following has become clear. That is, in the case of the incompatible polymer system, as shown in FIG. 2, the peak height decreases and the high temperature part increases as shown in FIG. By unevenly distributing the reinforcing filler in the polymer, FIG.
As shown in the figure, the high Tg side polymer shows the same effect as when the compounding weight of the reinforcing filler is reduced, and the excellent ta
A gradient of nδ (0 ° C./60° C.) can be obtained.

【0009】補強性充填剤のポリマーブレンド系での偏
在については、例えばラバー ケミストリー アンド
テクノロジ誌(RCT).47 48〜56頁(197
3年)やRCT.61 609〜618頁(1988
年)などで研究されており、混合方法や使用ポリマーに
より反撥弾性や耐クラック性が変化することが報告され
ている。しかしながら、これらの研究においては、ta
nδの温度分散の勾配に及ぼす影響については全く言及
されていない。
Regarding the uneven distribution of reinforcing fillers in a polymer blend system, for example, Rubber Chemistry and
Technology Magazine (RCT). 47 48-56 (197
3 years) and RCT. 61 609-618 (1988)
), And it has been reported that the rebound resilience and crack resistance change depending on the mixing method and the polymer used. However, in these studies, ta
No mention is made of the effect of nδ on the gradient of the temperature dispersion.

【0010】本発明者らは、ポリマーブレンドの組合せ
や混合方法によって補強性充填剤を偏在させた時のta
nδへの影響が大きく異なることを見出した、即ち、t
anδの温度分散が二つのピークを持つポリマーブレン
ド系ではtanδピークの位置により以下のような効果
が生じる。
[0010] The present inventors have found that when the reinforcing filler is unevenly distributed by the combination or mixing method of the polymer blends,
The effect on nδ was found to be significantly different, ie, t
In a polymer blend system having a temperature dispersion of an δ having two peaks, the following effects occur depending on the position of the tan δ peak.

【0011】高温度側のピークと低温度側ピークの差が
10℃未満の場合には補強性充填剤を偏在させても0℃
〜60℃のtanδにほとんどその効果が現れない。そ
の差が10℃以上になるに従って60℃付近のtanδ
の低減効果が出現し、30℃以上となると大幅にtan
δが低下する。
When the difference between the peak on the high temperature side and the peak on the low temperature side is less than 10 ° C., even if the reinforcing filler is unevenly distributed, it is 0 ° C.
The effect hardly appears at tan δ at 6060 ° C. As the difference becomes 10 ° C. or more, tan δ around 60 ° C.
The effect of reducing the temperature appears, and when the temperature exceeds 30 ° C., tan
δ decreases.

【0012】高温度側のピーク温度もtanδの0℃と
60℃の勾配を左右する。この温度が−50℃未満では
補強性充填剤を偏在させてもtanδの温度分散の勾配
の改良効果は認められない。−50℃より高温になるに
従いtanδ温度分散の勾配は大きくなり、−40℃以
上で急激に上昇し、−10℃でその効果が最大となる。
一方、ピークが−10℃以上では室温での硬度上昇や低
温時の脆化の問題のためタイヤトレッドとしての実用性
が失われる。
The peak temperature on the high temperature side also determines the gradient of tan δ between 0 ° C. and 60 ° C. If this temperature is lower than -50 ° C, even if the reinforcing filler is unevenly distributed, the effect of improving the temperature dispersion gradient of tan δ is not recognized. As the temperature becomes higher than -50 ° C, the gradient of the tan δ temperature dispersion becomes larger, increases sharply at -40 ° C or higher, and the effect becomes maximum at -10 ° C.
On the other hand, if the peak is -10 ° C or more, the practicality as a tire tread is lost due to the problem of hardness increase at room temperature and embrittlement at low temperature.

【0013】本発明者らは上述のようにtanδの温度
分散と補強性充填剤の偏在の関係を検討の結果、補強性
充填剤を低Tg側ポリマー相へ偏在させることによっ
て、耐摩耗性を低下させることなく、ウェットグリップ
性能と低転がり抵抗とをバランスさせることが可能であ
ることを見出した。
The inventors of the present invention have examined the relationship between the temperature dispersion of tan δ and the uneven distribution of the reinforcing filler as described above. As a result, the reinforcing filler was unevenly distributed in the polymer phase on the low Tg side, whereby the wear resistance was reduced. It has been found that it is possible to balance wet grip performance and low rolling resistance without lowering.

【0014】補強性充填剤の偏在の検知方法としては、
本発明では、熱分解ガスクロによるバウンドラバーのポ
リマー組成とコンパウンド全体のポリマー組成を比較す
る方法を用いた。なお、この方法はRCT.61 60
9〜618頁にも記載されている。また、3種以上のブ
レンド系の場合はRCT.66 276頁(1993
年)に記載のDSCによるTgの上昇を調べる方法が適
用できる。
As a method for detecting the uneven distribution of the reinforcing filler,
In the present invention, a method of comparing the polymer composition of the bound rubber by pyrolysis gas chromatography with the polymer composition of the entire compound was used. This method is based on RCT. 61 60
It is also described on pages 9 to 618. In the case of three or more blend systems, RCT. 66, 276 (1993)
Year), the method of examining the increase in Tg by DSC can be applied.

【0015】本発明において配合することのできるジエ
ン系ゴムとしては、従来からタイヤトレッドとして一般
的に使用されて来た天然ゴム(NR)、ポリブタジエン
ゴム(BR)、スチレン−ブタジエン共重合ゴム(SB
R)などを用いることができる。
The diene rubber which can be compounded in the present invention includes natural rubber (NR), polybutadiene rubber (BR), and styrene-butadiene copolymer rubber (SB) which have been generally used as a tire tread.
R) can be used.

【0016】本発明で用いる補強性充填剤としては、例
えばカーボンブラック、シリカなどをあげることができ
る。
Examples of the reinforcing filler used in the present invention include carbon black and silica.

【0017】このような補強性充填剤を特定のポリマー
相に偏在させる方法としては、例えば偏在させたいポリ
マーと補強性充填剤をまず混合した後に、他のポリマー
を加える方法によることができる。また、例えばシリカ
に対しては、NR、BR、SBR(低スチレン)、SB
R(高スチレン)の順番に親和性が高いことが本発明者
らの検討で明らかとなっており、このような補強性充填
剤とポリマーの親和性を利用することによって偏在をコ
ントロールすること可能である。
As a method of unevenly distributing the reinforcing filler to a specific polymer phase, for example, a method of mixing a polymer to be unevenly distributed and the reinforcing filler first, and then adding another polymer can be used. Further, for example, silica, NR, BR, SBR (low styrene), SB
R has high affinity in the order of (high styrene) has been revealed in the study of the present inventors, such reinforcing filler
It is also possible to control uneven distribution by utilizing the affinity between the agent and the polymer .

【0018】本発明に係るタイヤトレッド用ゴム組成物
はゴム分としてtanδの温度分散がバイモーダルとな
る2種又はそれ以上のジエン系ゴムを含む、このtan
δの温度分散曲線がバイモーダルでないと前記した補強
用充填剤の所望の偏在効果が得られない。なお本発明に
従えば、高温度側のtanδのピーク温度が−10℃〜
−50℃でなければならないが、これは、ピーク温度が
−10℃を超えると、低温時の硬度上昇により低温時ウ
ェットグリップが低下してしまい、脆化温度が上昇する
(高温側)ので好ましくなく、逆に高温側ピーク温度と
の差が10℃未満では、補強性充填剤の偏在効果が認め
られない(低温側)ので好ましくない。
The rubber composition for a tire tread according to the present invention comprises two or more diene rubbers whose temperature distribution of tan δ is bimodal as a rubber component.
If the temperature dispersion curve of δ is not bimodal, the desired uneven distribution effect of the reinforcing filler cannot be obtained. According to the present invention, the peak temperature of tan δ on the high temperature side is −10 ° C. or more.
It must be −50 ° C., but if the peak temperature exceeds −10 ° C., the wet grip at low temperature decreases due to the increase in hardness at low temperature, and the brittle temperature increases (high temperature side). On the contrary, if the difference from the peak temperature on the high temperature side is less than 10 ° C., the uneven distribution effect of the reinforcing filler is not recognized (low temperature side), which is not preferable.

【0019】本発明に従えば、補強性充填剤(カーボン
ブラック及び/又はシリカ等)を合計でゴム100重量
部当り、好ましくは30〜90重量部、更に好ましくは
35〜70重量部配合する。この配合量が30重量部未
満では耐摩耗性が大きく低下して実用レベルを満足しな
くなるおそれがあり、逆に90重量部を超えると転がり
抵抗が上昇してしまうおそれがあるので好ましくない。
According to the present invention, 30 to 90 parts by weight, more preferably 35 to 70 parts by weight, of a reinforcing filler (such as carbon black and / or silica) is added per 100 parts by weight of rubber in total. If the amount is less than 30 parts by weight, the abrasion resistance may be greatly reduced and the practical level may not be satisfied. Conversely, if the amount exceeds 90 parts by weight, the rolling resistance may increase, which is not preferable.

【0020】本発明によれば、バウンドラバー中の
Tgゴム成分の含有量は次式で表される。 [高Tgゴム成分の配合比]×0.7以下(好ましく
は0.6以下) この値が0.7を超えると良好なウェットグリップ性能
と低転がり抵抗が得られないおそれがあるので好ましく
ない。
According to the present invention, the content of the highest Tg of the rubber component in the bound rubber is expressed by the following equation. [Highest Tg compounding ratio of the rubber component] × 0.7 or less (preferably 0.6 or less) preferable because this value may not be obtained a good wet grip performance and low rolling resistance exceeds 0.7 Absent.

【0021】本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物には
前記した2種以上のジエン系ゴム、補強性充填剤に加え
て、硫黄、加硫促進剤、老化防止剤、充填剤、軟化剤、
可塑剤などのタイヤ用に一般に配合されている各種添加
剤を配合することができ、かかる配合物は一般的な方法
で加硫してタイヤトレッドを製造することができる。こ
れらの添加剤の配合量も一般的な量とすることができ
る。
In the rubber composition for a tire tread of the present invention, in addition to the above two or more diene rubbers and a reinforcing filler, sulfur, a vulcanization accelerator, an antioxidant, a filler, a softener,
Various additives generally used for tires, such as plasticizers, can be compounded, and the compound can be vulcanized by a general method to produce a tire tread. The amount of these additives may be a general amount.

【0022】[0022]

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に説明する
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。
EXAMPLES The present invention will be further described with reference to the following examples, but it goes without saying that the scope of the present invention is not limited to these examples.

【0023】実施例1〜4及び比較例1〜8 表1に示す配合内容(重量部)でそれぞれの成分を配合
し、加硫促進剤と硫黄を除く原料ゴム及び配合剤を1.
7リットルのバンバリーミキサーで5分間混合した後、
この混合物に加硫促進剤と硫黄とを8インチの試験用練
りロール機で4分間混練し、ゴム組成物を得た。これら
のゴム組成物を160℃で20分間プレス加硫して、目
的とする試験片を調製し、各種試験を行い、その物性を
測定した。得られた加硫物の物性は表1に示す通りであ
る。
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 8 Each of the components was blended according to the blending contents (parts by weight) shown in Table 1, and the raw material rubber and the blending agent except for the vulcanization accelerator and sulfur were used.
After mixing with a 7 liter Banbury mixer for 5 minutes,
The mixture was kneaded with a vulcanization accelerator and sulfur with an 8-inch test kneading roll machine for 4 minutes to obtain a rubber composition. These rubber compositions were press-vulcanized at 160 ° C. for 20 minutes to prepare target test pieces, subjected to various tests, and measured for physical properties. The physical properties of the obtained vulcanized product are as shown in Table 1.

【0024】[0024]

【表1】 [Table 1]

【0025】カーボンブラック配合及びシリカ配合は以
下の通りである。カーボンブラック配合 ゴム 100部 CB(N339) 50部 亜鉛華 3部 ステアリン酸 2部 老化防止剤(1) 1部 硫黄 2部 加硫促進剤(2) 1部シリカ配合 ゴム 100部 シリカ 50部 シランカップリング剤(3) 3部 ジエチレングリコール 1部 亜鉛華 3部 ステアリン酸 2部 老化防止剤(1) 1部 硫黄 2部 加硫促進剤(2) 2部(1) サントフレックス13(モンサント社製)(2) サンセラーNS(三新化学製)(3) Si69(デグッサ社製)
The composition of carbon black and the composition of silica are as follows. Carbon black compounded rubber 100 parts CB (N339) 50 parts Zinc white flower 3 parts Stearic acid 2 parts Antioxidant (1) 1 part Sulfur 2 parts Vulcanization accelerator (2) 1 part Silica compounded rubber 100 parts Silica 50 parts Silane cup Ring agent (3) 3 parts Diethylene glycol 1 part Zinc flower 3 parts Stearic acid 2 parts Antioxidant (1) 1 part Sulfur 2 parts Vulcanization accelerator (2) 2 parts (1) Santoflex 13 (manufactured by Monsanto) ( 2) Suncellar NS (manufactured by Sanshin Chemical) (3) Si69 (manufactured by Degussa)

【0026】加硫物性は以下のような方法で測定した。The vulcanization properties were measured by the following methods.

【0027】(1)耐摩耗性指数:ランボーン型摩耗試
験機を用いて荷重→5kg、スリップ率→25%で室温で
4分間測定した。比較例3の値を100として指数表示
した。この指数が大きいほど耐摩耗性良好であることを
示す。
(1) Abrasion resistance index: Measured at room temperature for 4 minutes at a load of 5 kg and a slip ratio of 25% using a Lambourn abrasion tester. The value of Comparative Example 3 was set to 100 and indicated as an index. The larger the index is, the better the wear resistance is.

【0028】粘弾性特性は、東洋精機製粘弾性スペクト
ロメータを用い、歪み→10±2%、周波数→20Hzの
条件で測定した。なおtanδ(0℃)は大きいほどウ
ェット制動性良好であり、tanδ(60℃)は小さい
ほど低転動抵抗性良好であることを示す。
The viscoelastic properties were measured using a viscoelastic spectrometer manufactured by Toyo Seiki under the conditions of strain → 10 ± 2% and frequency → 20 Hz. The larger the tan δ (0 ° C.), the better the wet braking performance, and the smaller the tan δ (60 ° C.), the better the low rolling resistance.

【0029】バウンドラバー中の高Tgゴム成分比はま
ず未加硫ゴムを細断し、トルエン中に24時間浸漬後の
トルエン不溶分(バウンドラバー)を風乾後、熱分解ガ
スクロによりスチレン定量し求めた。更に必要により、
バウンドラバーの熱分解物をIRでミクロ構造測定する
ことにより求めた。その際、各原料ゴム成分により作成
した検量線を使用した。
The high Tg rubber component ratio in the bound rubber is first determined by shredding the unvulcanized rubber, air-drying the toluene-insoluble matter (bound rubber) after immersion in toluene for 24 hours, and quantifying styrene by pyrolysis gas chromatography. Was. If necessary,
The thermal decomposition product of the bound rubber was determined by microstructure measurement by IR. At that time, a calibration curve created from each raw rubber component was used.

【0030】実施例3及び比較例5の配合の温度による
tanδ及び動的弾性率E' の変化を測定し、それぞれ
図4及び図5に示した。また実施例4及び比較例7の配
合の温度によるtanδ及びE' の変化をそれぞれ図6
及び図7に示した。
The changes in tan δ and dynamic elastic modulus E ′ of the formulations of Example 3 and Comparative Example 5 depending on the temperature were measured and are shown in FIGS. 4 and 5, respectively. FIG. 6 shows changes in tan δ and E ′ depending on the temperature of the formulations of Example 4 and Comparative Example 7, respectively.
And FIG.

【0031】図4及び図5に示した、それぞれ、実施例
3及び比較例5の配合は、いずれも、NR(Tg:−5
7℃)50部及びSBR−A(Tg:−30℃)50部
の配合であるが、実施例3は、バウンドラバー中の高T
gゴム成分(SBR−A)の含有量が、SBR−A配合
比に対し0.02であるのに対し、比較例5では0.9
7に達している。その結果、図4ではtanδの温度分
散曲線に2つのピークが明瞭に存在し、高Tg側のピー
クがするどく、0℃から60℃の勾配が急であるのに対
して、図5の曲線では高Tg側のピークがなだらかで0
℃から60℃の勾配が小さく、結果としてtanδ(6
0℃)が上昇している。
The compositions of Example 3 and Comparative Example 5 shown in FIGS. 4 and 5, respectively, were all NR (Tg: −5).
7 ° C.) and 50 parts of SBR-A (Tg: −30 ° C.).
The content of the g rubber component (SBR-A) was 0.02 with respect to the SBR-A compounding ratio, whereas the content of Comparative Example 5 was 0.9.
7 has been reached. As a result, in FIG. 4, two peaks are clearly present in the tan δ temperature dispersion curve, and the peak on the high Tg side is shown.
The gradient from 0 ° C to 60 ° C is steep,
In the curve of FIG. 5, the peak on the high Tg side is gentle and 0
From 60 ° C. to 60 ° C., resulting in tan δ (6
0 ° C.).

【0032】図6及び図7に示した、それぞれ、実施例
4及び比較例7の配合は、いずれも、SBR−B(T
g:−72℃)50部及びSBR−C(Tg:−24
℃)50部の配合であるが、実施例4はバウンドラバー
中の高Tgゴム成分(SBR−C)の含有量が、SBR
−Cの配合比に対し0.29であるのに対し、比較例7
では0.94に達している。その結果、上述の図4と図
5の関係と同様、図6ではtanδの温度分散曲線に2
つのピークが明瞭に存在するのに対し、図7の曲線で
は、ピークがやや不明瞭になっている。
The formulations of Example 4 and Comparative Example 7 shown in FIGS. 6 and 7, respectively, were all SBR-B (T
g: -72 ° C) 50 parts and SBR-C (Tg: -24)
C)), but in Example 4, the content of the high Tg rubber component (SBR-C) in the bound rubber was SBR.
Comparative Example 7 whereas the mixing ratio of -C was 0.29.
Has reached 0.94. As a result, FIG.
Similarly to the relationship of FIG. 5, FIG.
One peak is clearly present, whereas in the curve of FIG. 7, the peaks are slightly obscured.

【0033】図4〜図7に示したグラフの測定は次の条
件で行った。 使用機器:東洋精機製作所社製「レオグラフ・ソリッ
ド」 昇温速度:5℃/min 伸縮 :10%伸長状態で±0.5%の伸縮を周期2
0Hzで行った。
The graphs shown in FIGS. 4 to 7 were measured under the following conditions. Equipment used: “Rheograph Solid” manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. Heating rate: 5 ° C / min.
The test was performed at 0 Hz.

【0034】[0034]

【発明の効果】表1の結果から明らかなように、本発明
に従った実施例1〜4ではそれぞれ対応する比較例に比
較して、耐摩耗性を実質上低下させることなく、ウェッ
トグリップ性能及び低転がり抵抗性のバランスに優れた
タイヤトレッド用ゴム組成物を得ることができる。
As is clear from the results shown in Table 1, in Examples 1 to 4 according to the present invention, the wet grip performance was substantially reduced without substantially lowering the abrasion resistance as compared with the corresponding comparative examples. And a rubber composition for a tire tread having an excellent balance of low rolling resistance.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】一般的なゴムポリマーに補強性充填剤を配合し
た時の前後のtanδの温度分散曲線を示すグラフで、
実線が配合前で破線が配合後の曲線を示す(以下同
じ)。
FIG. 1 is a graph showing a temperature dispersion curve of tan δ before and after mixing a reinforcing filler into a general rubber polymer,
The solid line shows the curve before blending and the broken line shows the curve after blending (the same applies hereinafter).

【図2】バイモーダルなピークを有する一般的なゴム配
合物のtanδの温度分散曲線における補強性充填剤の
配合させた時の前後の値を示すグラフである。
FIG. 2 is a graph showing values before and after compounding a reinforcing filler in a temperature dispersion curve of tan δ of a general rubber compound having a bimodal peak.

【図3】本発明に従ったゴム組成物の場合のtanδの
温度分散曲線を示すグラフである。
FIG. 3 is a graph showing a temperature dispersion curve of tan δ for a rubber composition according to the present invention.

【図4】実施例3の配合の、温度によるtanδとE'
(動的弾性率)の変化を示すものである。
FIG. 4 shows the tan δ and E ′ of the formulation of Example 3 as a function of temperature.
(Dynamic elastic modulus).

【図5】比較例5の配合の、温度によるtanδとE'
(動的弾性率)の変化を示すものである。
FIG. 5 shows tan δ and E ′ depending on temperature for the composition of Comparative Example 5.
(Dynamic elastic modulus).

【図6】実施例4の配合の、温度によるtanδとE'
(動的弾性率)の変化を示すものである。
FIG. 6 shows the tan δ and E ′ of the formulation of Example 4 as a function of temperature.
(Dynamic elastic modulus).

【図7】比較例7の配合の、温度によるtanδとE'
(動的弾性率)の変化を示すものである。
FIG. 7 shows the relationship between tan δ and E ′ of the composition of Comparative Example 7 depending on temperature.
(Dynamic elastic modulus).

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平5−295174(JP,A) 特開 平5−117448(JP,A) 特開 平3−17138(JP,A) 特開 昭61−162536(JP,A) 特開 昭64−16844(JP,A) 特開 平7−292161(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08L 7/00 - 21/02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-5-295174 (JP, A) JP-A-5-117448 (JP, A) JP-A-3-17138 (JP, A) 162536 (JP, A) JP-A-64-16844 (JP, A) JP-A-7-292161 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) C08L 7/00-21 / 02

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 ゴム分としてtanδの温度分散曲線
が、その高温度側のtanδのピーク温度が−10℃〜
−50℃にあり、そしてその低温度側のtanδのピー
ク温度が高温度側のピークより10℃以上低い、バイモ
ーダルとなる少なくとも2種のジエン系ゴムを含んでな
り、更に少なくとも一種の補強性充填剤を合計でゴム分
100重量部当り30〜90重量部含み、かつ当該コン
パウンドのバウンドラバー中の最高Tgゴム成分の比率
が[全ゴム分中の最高Tgゴム成分の配合比(重量)]
×0.7以下であるタイヤトレッド用ゴム組成物。
1. A temperature dispersion curve of tan δ as a rubber component, and a peak temperature of tan δ on the high temperature side is -10 ° C.
At least two kinds of bimodal diene rubbers having a peak temperature of tan δ on the low temperature side of which is lower than the peak on the high temperature side by 10 ° C. or more, and at least one kind of reinforcing property The total amount of the filler is 30 to 90 parts by weight per 100 parts by weight of the rubber component, and the ratio of the highest Tg rubber component in the bound rubber of the compound is [the compounding ratio ( weight ) of the highest Tg rubber component in the total rubber component].
× 0.7 or less rubber composition for tire tread.
JP16378294A 1994-07-15 1994-07-15 Rubber composition for tire tread Expired - Fee Related JP2930525B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP16378294A JP2930525B2 (en) 1994-07-15 1994-07-15 Rubber composition for tire tread

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP16378294A JP2930525B2 (en) 1994-07-15 1994-07-15 Rubber composition for tire tread

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0827313A JPH0827313A (en) 1996-01-30
JP2930525B2 true JP2930525B2 (en) 1999-08-03

Family

ID=15780615

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP16378294A Expired - Fee Related JP2930525B2 (en) 1994-07-15 1994-07-15 Rubber composition for tire tread

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2930525B2 (en)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4298489B2 (en) * 2003-12-10 2009-07-22 株式会社ブリヂストン Rubber composition for tread and tire for passenger car using the same
JP5634914B2 (en) * 2011-02-18 2014-12-03 東洋ゴム工業株式会社 Rubber composition, method for producing the same, and pneumatic tire
JP6196743B2 (en) * 2015-06-01 2017-09-13 株式会社ブリヂストン Rubber composition and tire
EP3674357A4 (en) 2017-08-25 2021-05-05 Bridgestone Corporation Rubber composition and tire
DE102019121267A1 (en) * 2018-08-10 2020-02-13 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Modified conjugated diene polymer compositions, manufacturing methods of modified conjugated diene polymer compositions and tires
CN112839989A (en) 2018-10-04 2021-05-25 株式会社普利司通 Rubber composition, tread rubber, and tire
US11434352B2 (en) 2019-04-25 2022-09-06 Toyo Tire Corporation Rubber composition and pneumatic tire
FR3111137B1 (en) * 2020-06-04 2022-04-29 Michelin & Cie Rubber compound
FR3111138B1 (en) * 2020-06-04 2022-07-08 Michelin & Cie Rubber composition.
US11635717B2 (en) 2021-02-12 2023-04-25 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic member and method for manufacturing the same, thermal fixing apparatus, and electrophotographic image forming apparatus
FR3129676B1 (en) * 2021-11-26 2023-10-20 Michelin & Cie Rubber compound including rapid vulcanization accelerator

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0827313A (en) 1996-01-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6010060B2 (en) Rubber composition for tire and pneumatic tire
JPS6248739A (en) High-grip tread rubber composition suitable for high-speed traveling
JP2008019334A (en) Rubber composition for tire tread
JP2930525B2 (en) Rubber composition for tire tread
JP2005146115A (en) Tire tread rubber composition
US5556907A (en) Caoutchouc mixture, tread made therefrom and tire with this tread
JP2008297445A (en) Rubber composition for tire tread
JP4039735B2 (en) Rubber composition for tire
JP3678627B2 (en) Rubber composition
JPH0776634A (en) Rubber composition for tire tread
JPH0598078A (en) Rubber composition for tire tread
JPH07133377A (en) Rubber composition and tire made therefrom
JPH1129660A (en) Rubber composition for tire
JP3375390B2 (en) Rubber composition for tire tread
JP3494575B2 (en) Rubber composition for tire tread
JP2006291105A (en) Rubber composition for tread, and pneumatic tire
JPH11209518A (en) Rubber composition for tire tread
JPH10226736A (en) Rubber composition
JP3529569B2 (en) Rubber composition
JPH04359938A (en) Rubber composition for tire tread
JPH11106567A (en) Tread rubber composition
JP4030332B2 (en) Rubber composition
JPH11106566A (en) Rubber composition for tire tread
JP3479400B2 (en) Tread rubber composition for tire
JPH0770370A (en) Rubber composition for tire tread

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090521

Year of fee payment: 10

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees