JP2919588B2 - 電気化学的電池 - Google Patents

電気化学的電池

Info

Publication number
JP2919588B2
JP2919588B2 JP2256754A JP25675490A JP2919588B2 JP 2919588 B2 JP2919588 B2 JP 2919588B2 JP 2256754 A JP2256754 A JP 2256754A JP 25675490 A JP25675490 A JP 25675490A JP 2919588 B2 JP2919588 B2 JP 2919588B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fuel
cell
power generation
inlet
spent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP2256754A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH03216966A (ja
Inventor
フィリップ・ライヒナー
ウオルター・ジョン・ドラード
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CBS Corp
Original Assignee
Westinghouse Electric Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Westinghouse Electric Corp filed Critical Westinghouse Electric Corp
Publication of JPH03216966A publication Critical patent/JPH03216966A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2919588B2 publication Critical patent/JP2919588B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H04—ELECTRIC COMMUNICATION TECHNIQUE
    • H04N—PICTORIAL COMMUNICATION, e.g. TELEVISION
    • H04N1/00—Scanning, transmission or reproduction of documents or the like, e.g. facsimile transmission; Details thereof
    • H04N1/32—Circuits or arrangements for control or supervision between transmitter and receiver or between image input and image output device, e.g. between a still-image camera and its memory or between a still-image camera and a printer device
    • H04N1/327—Initiating, continuing or ending a single-mode communication; Handshaking therefor
    • H04N1/32793—Controlling a receiver or transmitter non-communication function in response to a communication control signal
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/06—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues
    • H01M8/0606—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants
    • H01M8/0612—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants from carbon-containing material
    • H01M8/0625—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants from carbon-containing material in a modular combined reactor/fuel cell structure
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/24—Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells
    • H01M8/241—Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells with solid or matrix-supported electrolytes
    • H01M8/2425—High-temperature cells with solid electrolytes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/24—Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells
    • H01M8/241—Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells with solid or matrix-supported electrolytes
    • H01M8/2425—High-temperature cells with solid electrolytes
    • H01M8/243—Grouping of unit cells of tubular or cylindrical configuration
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/24—Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells
    • H01M8/2457—Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells with both reactants being gaseous or vaporised
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/24—Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells
    • H01M8/2465—Details of groupings of fuel cells
    • H01M8/2484—Details of groupings of fuel cells characterised by external manifolds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Signal Processing (AREA)
  • Multimedia (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、各電池が外側燃料電極を有する平行な細長
い複数の電気化学的電池を具備し、未使用燃料と循環さ
れた使用済燃料との混合物が電池の燃料電極と接触し、
その混合物が電池の軸方向長さに対して横断方向に比較
的均一に導入され、その混合物が少なくとも水蒸気を含
有する電気化学的装置に関する。混合物に含まれる未使
用燃料の改質は、細長い電池の外側表面においてまたは
その近くで起こる。
高温固体酸化物電解質燃料電池発電装置は良く知られ
た装置で、例えば米国特許第4,395,468号（発明者:Isen
berg）に開示されている。この特許では、H2＋CO、或い
は前もって改質した天然ガスよりなる供給燃料が該装置
の一端に供給され、細長い燃料電池の外側燃料電極表面
上をそれと平行に流れる。使用済燃料は別のチェンバー
内において使用済酸化剤と燃焼して該装置から排出され
る。
燃料電池の温度低下を防止するもう１つの発電装置の
設計例が米国特許第4,808,419号（発明者:Reichner）に
開示されているが、この特許では使用済燃料と使用済酸
化剤の燃焼排気ガスが発電装置のコーナーを加熱する。
この特許では、未使用燃料が装置底部のマニホルドに導
入されるが、このマニホルドの底部は改質用触媒を含有
しまた燃料済排気ガスにより加熱される。供給燃料は細
長い燃料電池の外側燃料電極表面に平行に流れる。ま
た、未使用の供給燃料は装置内のいかなる使用済ガスと
も混合されない。
天然ガス（メタン＋エタン、プロパン、ブタンおよび
窒素）はこれらの燃料電池装置の多くに使用される可能
性のある燃料である。この天然ガスは、燃料電池で使用
する前に改質を行なう必要がある。即ち、触媒と過度の
水蒸気を用いて一酸化炭素および水素に変換しなければ
ならない。この改質反応は吸熱反応であって、熱の供給
を必要とし、900℃に近い温度で効率が最もよい。改質
に必要な熱は燃料電池の動作により得られる余分の熱の
かなりの部分を占める。前述した米国特許第4,808,491
号の排気ガス流のような熱源を利用しない場合、もし改
質器を燃料電池の中心の底部に位置させると、燃料電池
の長さ方向に沿って熱勾配が生じる。
この問題を解決するために、米国特許第4,812,373号
（発明者:Grimble et al.）に開示されたようなシステ
ムの設計が提唱されているが、このシステムでは燃料電
池の外側の活性長さ部分全体に沿って未改質、未使用の
燃料の配分するため別の燃料供給用導管が燃料電池に外
側においてそれと平行に且つ燃料電池の間に設けられて
いる。これにより燃料電池の長さ全体に沿う改質が可能
となる。また、このシステムでは発電装置の外側におい
て供給燃料に蒸気が混合されるため、別の加熱装置、混
合装置および配管が必要となる。複数の供給用導管も必
要となり、これらは全て支持プレートを必要とする。各
導管は、端部が開放されて燃料が装置底部に供給される
か、或いは端部が閉じられているか、多孔性か、若しく
は僅かに孔部を設けたものである。
従って、燃料電池に沿って導入された燃料の配分が最
適に行われ、燃料電池の長さ方向に沿って最適に分布さ
れた改質用触媒物質による装置内での改質を可能にする
よう未使用燃料に添加される充分な量の水蒸気を含んだ
使用済燃料を用いる発電装置が必要とされる。
本発明の主目的はかかる装置を提供することにある。
本発明によれば、各々が外側の燃料電極、内側の空気
電極およびその間の固体酸化物電解質を有する平行で軸
方向に長い複数の電気化学的電池の束を２個以上収容す
る軸方向に長い発電室と、未使用ガス状燃料供給入口
と、ガス状酸化剤供給口と、少なくとも１つの使用済ガ
ス状燃料出口と、燃焼室と、少なくとも１つの燃焼済ガ
ス排出チャンネルとよりなる電気化学的装置において、
使用済燃料出口チャンネルが発電室から延びて混合装置
で未使用燃料供給入口と結合し、改質可能燃料混合物チ
ャンネルが発電室の軸方向長さ部分を延びて前記混合装
置と結合し、前記改質可能燃料混合物チャンネルが発電
室内の電気化学的電池の長さ方向に沿って形成された改
質可能燃料混合物導入口を有し、前記導入口の軸線が外
側燃料電極の表面を横断する方向であり、軸方向に長い
電気化学電池に平行に改質用触媒物質が分布されている
ことを特徴とする電気化学的装置が提供される。この装
置の動作については、上述のチャンネルにより使用済燃
料の一部が循環されて未使用燃料と混合され、改質可能
燃料混合物が形成されて発電室内へ送り込まれ、また改
質可能燃料混合物が改質可能燃料混合物導入口の近くで
或いは燃料電池それ自体の上でおよび／または別の改質
用構造体上において改質用物質と接触させられる。
本発明はまた、使用済燃料出口チャンネルが電気化学
的電池の長さ方向に沿って形成された多数の導入口を有
し、前記混合装置がイジェクター機構であり、改質用燃
料混合チャンネルが改質用触媒物質を含有する多孔質外
側該壁を具備し、また燃料電池の束が少なくとも１つの
セラミックタイルまたは内張材の壁により実質的に隔離
され得る電気化学的装置を提供する。
本発明はさらに、各々が外側燃料電極、内側空気電極
およびそれらの間の固体酸化物電解質を有する平行で軸
方向に長い複数の電気化学的電池よりなる束が２個以上
収容された発電室と、未使用ガス状燃料供給口と、ガス
状酸化剤供給口と、水蒸気を含む使用済ガス状燃料出口
と、高温の使用済ガス状燃料と高温の使用済ガス状酸化
剤が燃焼して燃焼済み排気ガスを形成する燃焼室とより
なり、ガス状酸化剤および未使用ガス状燃料で動作す
る、内部温度が600℃乃至1200℃である電気化学的装置
であって、使用済燃料の一部が使用済燃料出口チャンネ
ルを循環して混合装置で未使用燃料と混合されることに
より改質可能燃料混合物を形成し、改質可能燃料混合物
が発電室内の電池化学的電池の外側燃料電極表面と接触
するよう導入され、かかる接触が外側燃料電極表面に対
して実質的に横断する方向であると共に燃料電池の長さ
方向に沿ったものであり、改質可能燃料混合物が軸方向
に長い電気化学的電池に平行に分布された改質用触媒物
質と接触することを特徴とする電気化学的装置を提供す
る。
本明細書中において用いる用語“燃料電極”は燃料と
接触する電極を意味し、また“空気電極”は空気または
酸素と接触する電極を意味し、さらに“使用済”燃料、
酸化剤または空気は一部が反応した低BTU燃料、または
一部が反応し消費された酸化剤、若しくは約５乃至15％
の酸素を含有する消費された空気を意味する。用語“使
用済”燃料は、使用済酸化剤または空気と燃焼する未使
用燃料の混合物を包含せず、この混合物はここでは“燃
焼済ガス”として定義される。
本発明の電気化学的電池装置は、燃料電池／束の活性
長さ全体に沿って電池の軸方向に対し最適の横断方向に
改質可能燃料混合物を分配し、使用済燃料を内部で循環
させて水蒸気を未使用供給燃料に送り込み、外部にボイ
ラーを設ける必要性をなくし、また改質用触媒物質が供
給燃料の導入口近くではなくて燃料電池の長さ全体に亘
って最適に分布されている。
また、この設計思想は改質反応の軸方向の分布の制御
を可能にし、このため高温で動作するであろう燃料電池
の領域において他より多量の熱が消費されるようにし、
これにより供給される空気量の減少従ってコンプレッサ
の入力電力の減少を可能にすると共に温度を受け入れ可
能なお均一な値に維持する。未使用燃料に外部で水を添
加する必要がなくまた空気コンプレッサの電力を減少で
きるため、電気化学的装置の全体効率が高いものとな
る。温度は均一なため燃料電池の寿命および電気的効率
が向上する。
以下、添付図面を参照して本発明を実施例につき詳細
に説明する。
第１図に示す電気化学的電池装置または発電装置10
は、２つの電池束12、14を有し、各束は複数の平行で軸
方向に長い固体酸化物燃料電池のような電気化学的電池
16よりなる。これらの電池は発電室または発電部22内に
配置されている。各電池は、分かり易くするための点を
付した表面を覆う外側燃料電極18と、内側空気電極と、
これらの電極の間の固体酸化物電解質とを有し（電気電
極および電解質は図示せず）、この構造は当該技術分野
においてよく知られている。空気電極は一般的に例えば
ドープされたLaMnO3であるペロブスカイト族のセラミッ
クであり、電解質は一般的にイットリアで安定化したジ
ルコニアであり、燃料電極は一般的にジルコニア−ニッ
ケル・サーメット材料である。空気電極の支持体として
カルシアで安定化したジルコニアを用いることも可能で
ある。
電気化学的電気装置10は内部温度が約600℃乃至約120
0℃の範囲で動作する。外側ハウジング20が装置全体を
取り囲んでいる。内側ハウジング（図示せず）が発電室
22、燃焼室24を含む複数のチェンバーを取り囲み、これ
は好ましくはインコネルのような耐高温性金属により作
られている。図示のように、外側ハウジングの内部には
低密度アルミナ製絶緑ボードのような断熱材26が設けら
れている。ハウジング20と断熱材26とを介して未使用燃
料供給出28がＦで示した未使用燃料を導入するために貫
通し、また空気または酸素のような酸化剤供給口30およ
び電気リード線等のポート（図示せず）が同じく貫通す
る。発電室22は壁32と多孔質隔壁34との間を延びる。多
孔質隔壁34は密封構造とする必要はない。多孔質隔壁34
は特に、大気圧より僅かに高い圧力の発電室22と大気圧
より僅かに低い燃焼室24との間を矢印36で示すように使
用済燃料ガスが流るように設計されている。
高温の細長い固体酸化物電解質電池16は、燃料質24と
壁32との間を延びる。これらの電池は燃焼室24内に開放
端部44を有し、また壁32の近くの発電室22の内部に閉じ
た端部を有する。各電池はそれぞれ開放回路でほぼ１ボ
ルトの電圧を発生し、複数のかかる電池が通常はニッケ
ル繊維金属のような導電性フェルト40を介して好ましく
は直列−並列接続の矩形アレーを構成するよう電気的に
相互接続されている。
例えば、この装置の動作時、空気のようなガス状酸化
剤が酸化剤供給口30を介して導入され、酸化剤供給用導
管42内に温度がほぼ500℃乃至700℃、圧力が大気圧より
僅かに高い値で送り込まれて、送風機を結合した熱交換
器のような普通の手段によりハウジング導入前に加熱さ
れることもある。導管内の酸化剤は、燃焼室24を通過す
る間さらに燃焼済排気ガスにより約800℃乃至900℃の温
度に加熱される。酸化剤はさらに、酸化剤回路の長さ方
向に流れ、燃料電池の内部長に沿って延びる導管42内を
流れる間電気化学的反応により発生した熱をほとんど吸
収して約1000℃にさらに加熱される。この熱の一部は燃
料により吸収される。この熱の小部分が燃料により吸収
される。
酸化剤は燃料電池16の底部の閉じた端部内に排出され
る。燃料電池内において酸化剤は流れ方向を逆転し、内
側空気電極において燃焼電池の内部活性長さ部分に沿い
電気化学的に反応し、電池の開放端部44に近付くにした
がってその酸素含有量が幾らか減少する。このようにし
て消費された酸化剤は電池の開放端部44を介して燃焼室
24内へ排出され、そこで矢印36で示すように多孔質隔壁
34を通過した消費済み燃料の一部と燃焼して燃焼済排気
ガスを生ぜしめ、この排気ガスが例えば１つまたは２以
上の排気チャンネル45を介して装置外へ排出される。
本発明では、末改質のガス状燃料、例えばメタン（CH
4）、エタン（C2H6）、プロパン（C3H8）等の炭化水素
類を含むガス状炭化水素、ナフサのような揮発石油留
分、エチルアルコール（C2H5OH）のようなアルコール類
その他、および天然ガス、即ちメタン85％、エタン10％
および残部がプロパン、ブタンおよび窒素の混合物を使
用できる。燃料媒質Ｆは未使用燃料供給口28を介して発
電室内へ送り込まれる。
本発明では、燃料電池10の軸方向長さに沿って形成さ
れる高温の使用済燃料の大部分が少なくとも１つの使用
済燃料チャンネル46へ流れ込む。この使用済燃料チャン
ネルはインコネルのような耐高温性金属で形成すること
ができ、図示のように形成された導入口48がチャンネル
の使用済燃料の流入を可能する。高温の使用済燃料の一
部は、前述したように燃焼室24内へ排出されて使用済空
気と燃焼し未使用の酸化剤を予熱する。使用済燃料チャ
ンネル46は混合装置または手段50において未使用燃料供
給口28と結合されるが、この混合装置は例えばイジェク
ター、ジェットポンプ、アスピレーター等の当該技術分
野で知られた任意のもので構成される。これにより使用
済燃料の一部が循環されて混合装置50で未使用燃料と混
合され、改質可能燃料混合物が形成される。
改質可能燃料混合物は、少なくとも水蒸気（蒸気）と
通常はH2、CO、およびCO2を含有し、これらはすべて混
合装置52に送り込まれる使用済燃料からのものである。
好ましくは、使用済燃料と未使用燃料との体積比を混合
装置50において、水蒸気とCO2よりなるほぼ２乃至５体
積部が１体積部の未使用燃料に添加されるように調整す
るのが好ましい。水蒸気に加えて、最も普通にはニッケ
ルである改質用解媒が存在すると、任意のガス状炭化水
素が下記の反応によりCO＋H2へ変換される。
H2およびCOへの同様な燃料変換反応は水蒸気のかわり
にCO2で行える。
少なくとも１つの多孔質改質可能燃料混合物チャンネ
ル52は発電室内をその軸方向長さ方向に延びて混合装置
50と繋がるが、このチャンネルには改質可能燃料混合物
導入口54等が電気化学的電池の長さ方向に沿って分布し
ており、各導入口54の軸線、即ちチャンネル52に形成し
た開口の軸が電気化学的電池の外側燃料電極表面に対し
てまた改質可能燃料混合物チャンネル52の長さ方向に対
して横断する方向に向けられている。これらの導入口に
より改質可能燃料が発電室内へ導入される。このため、
チャンネル52を介して送られる改質可能燃料混合物が矢
印56で示すように電池の長さ方向に沿って外部燃料電極
表面と実質的に横断方向に接触できる。矢印56で示すこ
の横断方向に流れる改質可能燃料混合物は、改質可能燃
料混合物導入口54近くにおいて軸方向に長い電気化学的
電池に平行に分布された好ましくはニッケルである改質
用触媒物質と接触する。
第１図に示す実施例では、電気化学的電池の長さ方向
に沿って分布する導入口60のような導入口を有する少な
くとも１つの多孔質隔壁58が改質可能燃料混合物導入口
54と電池との間においてそれらと接続され、導入口54と
同様に導入口60の軸線は電気化学的電池の外側燃料電極
表面および隔壁58の長さ方向に対して横断方向である。
これらの隔壁58の表面に、好ましくはニッケルである改
質用触媒物質を分布させるか或いはその体積部分内に含
浸させることができる。別法として、改質用隔壁を設け
ずに、好ましくはニッケルのような改質用触媒物質を電
池上に、例えば燃料電極層18の表面上或いはその内部に
含浸させるか若しくは燃料電池それ自体の導電ニッケル
製フェルトコネクタ40上に分布させることもできる。ま
た、改質を行うこれらの手段を両方用いてもよい。いず
れの場合においても、改質可能燃料混合物は矢印56で示
すように電池の軸方向に沿って外部燃料電極表面と実質
的に横断方向に接触する。
第１図にはまた、補助改質可能燃料混合物チャンネル
62が発電室へ通じる関連の弁64と共に示されており、こ
れらはオプションであるが改質可能燃料混合物の小部分
を横断方向の接触が困難である電池の軸方向長さに平行
な底部の導入口を介して電池束の最も底の部分に送り込
むことができる。
第２図は本発明の別の実施例を示す。この例ではガス
非透過性の薄い高密度金属またはセラミック製の隔壁シ
ート若しくはタイル66が電池束12と14との間に挿入され
ている。このシートまたはタイル66は、電池が故障して
酸素が改質可能燃料混合物チャンネル52内へ漏洩する場
合実質的な拡散防止用隔壁となる。これらのシートまた
はタイル66は隔壁58の外壁に固着された状態で示されて
いるが、隔壁58の内壁上または改質可能燃料混合物チャ
ンネル52上に配置することが可能である。拡散防止用隔
壁66は、電池束12と14とを隔離して電池の故障が隣接す
る電池束に伝ぱんするのを実質的に防止する働きがあ
る。この場合、循環する使用済燃料を図示のごとく、電
池の長さ方向に沿って或いは電池束の列の端部において
抽出することができる。隔壁34の上部に別の多孔質隔壁
70を設けてさらに多くの使用済燃料を発電部22の頂部の
開口72の介して循環排出されることができる。
【図面の簡単な説明】
第１図は、本発明による電気化学的電池装置の一実施例
の断面側面図であり、使用済燃料の循環、送り込まれる
未使用の燃料との混合および改質可能燃料混合物が燃料
電池表面へ横断方向に送り込まれる態様を示す。 第２図は、電池束を分離する高密度隔壁タイルを示す本
発明の別の実施例である。 10……電気化学的電池装置 12、14……電池束 16……電気化学的電池 18……外側燃料電極 22……発電室 24……燃焼室 26……断熱材 28……未使用燃料供給口 30……酸化剤供給口 34……多孔質隔壁 42……酸化剤供給用導管 44……燃料電池の開放端部 46……使用済燃料チャンネル 50……混合装置 52……改質可能燃料混合物チャンネル 54……改質可能燃料混合物導入口 58……多孔質隔壁 62……補助改質可能燃料混合物チャンネル 64……弁 66……隔壁シートまたはタイル 70……別の多孔性隔壁
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−113561（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−248479（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−40379（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) H01M 8/00 - 8/24 ＷＰＩ／Ｌ

Claims (17)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】各々が外側の燃料電極、内側の空気電極お
    よびその固体酸化物電解質を有する平行で軸方向に長い
    複数の電気化学的電池の束を２個以上収容する軸方向に
    長い発電室と、未使用ガス状燃料供給入口と、ガス状酸
    化剤入口と、少なくとも１つの使用剤ガス状燃料出口
    と、燃焼室と、少なくとも１つの燃焼済ガス排出チャン
    ネルとよりなる電気化学的装置において、使用済燃料出
    口チャンネルが発電室から延びて混合装置で未使用燃料
    供給入口と結合し、改質可能燃料混合物チャンネルが発
    電室の軸方向長さ部分を延びて前記混合装置と結合し、
    前記改質可能燃料混合物チャンネルが発電室内の電気化
    学的電池の長さ方向に沿って形成された改質可能燃料混
    合物導入口を有し、前記導入口の軸線が外側燃料電極の
    表面に対し横断方向であり、軸方向に長い電気化学的電
    池に平行に改質用触媒物質が分布されていることを特徴
    とする電気化学的装置。
  2. 【請求項２】電気化学的電池が燃料電池であり、空気電
    極がドープされたLaMnO3を含有し、電解質がイットリア
    で安定化したジルコニアであり、燃料電極がジルコニア
    −ニッケル・サーメット材料を含有し、前記発電室およ
    び燃焼室が絶縁物を内張した金属製ハウジング内に形成
    され、改質用触媒物質が改質可能燃料混合物導入口の近
    くに設けられていることを特徴とする請求項第１項に記
    載の装置。
  3. 【請求項３】使用済燃料出口チャンネルが電気化学的電
    池の長さ方向に沿って設けた多数の導入口を有し、改質
    可能燃料混合物チャンネルが改質用触媒物質を含有する
    多孔質外側隔壁を有することを特徴とする請求項第１項
    に記載の装置。
  4. 【請求項４】前記混合装置がイジェクター機構であるこ
    とを特徴とする請求項第１項に記載の装置。
  5. 【請求項５】薄いガス非透過性材料が発電室内の電池の
    束を分離することを特徴とする請求項第１項に記載の装
    置。
  6. 【請求項６】改質可能燃料混合物を発電室へ供給する補
    助チャンネルが設けられ、その導入口が電池の軸方向長
    さに平行に形成されていることを特徴とする請求項第１
    項に記載の装置。
  7. 【請求項７】改質用触媒物質が燃料電池上に分布されて
    いることを特徴とする請求項第１項に記載の装置。
  8. 【請求項８】改質用触媒物質が燃料電池上にも分布され
    ていることを特徴とする請求項第３項に記載の装置。
  9. 【請求項９】前記外側隔壁には燃料電池の長さ方向に沿
    って導入口が設けられ、その導入口の軸線が外側燃料電
    極表面に対し横断方向であり、前記隔壁の表面上にニッ
    ケル含有物質が分布されるかニッケル含有物質がその体
    積部分内に含浸されていることを特徴とする請求項第３
    項に記載の装置。
  10. 【請求項１０】前記ガス非透過性材料が金属および高密
    度セラミックタイルよりなる群から選択されることを特
    徴とする請求項第６項に記載の装置。
  11. 【請求項１１】各々が外側燃料電極、内側空気電極およ
    びそれらの間の固体酸化物電解質を有する平行で軸方向
    に長い複数の電気化学的電池よりなる束が２個以上収容
    された発電室と、未使用ガス状燃料供給口と、ガス状酸
    化剤供給口と、水蒸気を含む使用済ガス状燃料出口と、
    高温の使用済ガス状燃料と高温の使用済ガス状酸化剤が
    燃焼して燃焼済み排気ガスを形成する燃焼室とよりな
    り、ガス状酸化剤および未使用ガス状燃料で動作する、
    内部温度が600℃乃至1200℃である電気化学的装置であ
    って、使用済燃料の一部が使用済燃料出口チャンネルを
    循環して混合装置で未使用燃料と混合されることにより
    改質可能燃料混合物を形成し、改質可能燃料混合物が発
    電室内の電気化学的電池の外部燃料電極表面と接触する
    よう導入され、かかる接触が外側燃料電極表面に対して
    実質的に横断する方向であると共に燃料電池の長さ方向
    に沿ったものであり、改質可能燃料混合物が軸方向に長
    い電気化学的電池に平行に分布された改質用触媒物質と
    接触することを特徴とする電気化学的装置。
  12. 【請求項１２】電気化学的電池が燃料電池であり、空気
    電極がドープされたLaNnO3を含有し、電解質がイットリ
    アで安定化されたジルコニアであり、燃料電極がジルコ
    ニア−ニッケル・サーメット材料を含有し、前記発電室
    および燃焼室が絶緑材料で内張された金属製ハウジング
    内に設けられ、改質用触媒物質が改質可能燃料混合物導
    入口の近くに設けられていることを特徴とする請求項第
    12項に記載の装置。
  13. 【請求項１３】使用済燃料出口チャンネルが燃料電池の
    長さ方向に沿って設けた多数の導入口を有し、改質可能
    燃料混合物が改質用触媒物質を含有する多孔質外側隔壁
    を有するチャンネルを介して送られることを特徴とする
    請求項第12項に記載の装置。
  14. 【請求項１４】薄いガス非透過性材料が発電室内におい
    て燃料電池の束を分離することを特徴とする請求項第12
    項に記載の装置。
  15. 【請求項１５】改質用触媒物質が燃料電池上に分布され
    ていることを特徴とする請求項第12項に記載の装置。
  16. 【請求項１６】改質用触媒質が燃料電池上にも分布され
    ていることを特徴とする請求項第15項に記載の装置。
  17. 【請求項１７】前記外側隔壁には燃料電池の長さ方向に
    沿って導入口が設けられ、その導入口の軸線が外側燃料
    電極の表面に対して横断方向であり、前記隔壁の表面上
    にはニッケル含有物質が分布されるか或いはその体積部
    分内に含浸されていることを特徴とする請求項第15項に
    記載の装置。
JP2256754A 1989-12-28 1990-09-26 電気化学的電池 Expired - Lifetime JP2919588B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/458,021 US4983471A (en) 1989-12-28 1989-12-28 Electrochemical cell apparatus having axially distributed entry of a fuel-spent fuel mixture transverse to the cell lengths
US458,021 1989-12-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH03216966A JPH03216966A (ja) 1991-09-24
JP2919588B2 true JP2919588B2 (ja) 1999-07-12

Family

ID=23819043

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2256754A Expired - Lifetime JP2919588B2 (ja) 1989-12-28 1990-09-26 電気化学的電池

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4983471A (ja)
EP (1) EP0443241B1 (ja)
JP (1) JP2919588B2 (ja)
KR (1) KR0152439B1 (ja)
CA (1) CA2025285A1 (ja)
DE (1) DE69007464T2 (ja)
ES (1) ES2050384T3 (ja)
NO (1) NO903946L (ja)

Families Citing this family (98)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5336569A (en) * 1991-03-20 1994-08-09 Ngk Insulators, Ltd. Power generating equipment
US5244752A (en) * 1991-12-06 1993-09-14 Westinghouse Electric Corp. Apparatus tube configuration and mounting for solid oxide fuel cells
DE59309933D1 (de) * 1992-03-13 2000-02-24 Binsmaier Geb Gallin Ast Verfahren zur Erzeugung elektrischer Energie aus Biorohstoffen
US5316747A (en) * 1992-10-09 1994-05-31 Ballard Power Systems Inc. Method and apparatus for the selective oxidation of carbon monoxide in a hydrogen-containing gas mixture
US5338622A (en) * 1993-04-12 1994-08-16 Ztek Corporation Thermal control apparatus
US5366819A (en) * 1993-10-06 1994-11-22 Ceramatec, Inc. Thermally integrated reformer for solid oxide fuel cells
US5480738A (en) * 1994-02-04 1996-01-02 Ceramatec, Inc. Fuel cell module
TW299345B (ja) * 1994-02-18 1997-03-01 Westinghouse Electric Corp
GB9403198D0 (en) * 1994-02-19 1994-04-13 Rolls Royce Plc A solid oxide fuel cell stack
DE4425186C1 (de) * 1994-07-16 1996-03-07 Mtu Friedrichshafen Gmbh Brennstoffzellenanordnung und Verfahren zum Betreiben einer Brennstoffzellenanordnung
US5498487A (en) * 1994-08-11 1996-03-12 Westinghouse Electric Corporation Oxygen sensor for monitoring gas mixtures containing hydrocarbons
US5763114A (en) * 1994-09-01 1998-06-09 Gas Research Institute Integrated reformer/CPN SOFC stack module design
US5601937A (en) * 1995-01-25 1997-02-11 Westinghouse Electric Corporation Hydrocarbon reformer for electrochemical cells
US5492777A (en) * 1995-01-25 1996-02-20 Westinghouse Electric Corporation Electrochemical energy conversion and storage system
US5733675A (en) * 1995-08-23 1998-03-31 Westinghouse Electric Corporation Electrochemical fuel cell generator having an internal and leak tight hydrocarbon fuel reformer
US5612149A (en) * 1996-01-02 1997-03-18 Ceramatec, Inc. Fuel cell column heat exchanger mated module
DE19636068C2 (de) * 1996-09-05 2002-02-28 Siemens Ag Vorrichtung und Verfahren zur Wasserstoff- und/oder Synthesegasgewinnung
US6033793A (en) * 1996-11-01 2000-03-07 Hydrogen Burner Technology, Inc. Integrated power module
GB9623327D0 (en) * 1996-11-08 1997-01-08 British Gas Plc An electric power generation system
AU3388099A (en) * 1998-04-17 1999-11-08 Siemens Westinghouse Power Corporation Fuel delivery system for fuel cell stacks
JP2000058096A (ja) 1998-07-31 2000-02-25 Sulzer Hexis Ag 高温燃料電池を有するプラント
JP3564364B2 (ja) * 2000-05-18 2004-09-08 中部電力株式会社 固体電解質燃料電池
US6572996B1 (en) * 2000-08-10 2003-06-03 Siemens Westinghouse Power Corporation Electrochemical fuel depletion means for fuel cell generators
JP3614110B2 (ja) 2001-02-21 2005-01-26 日産自動車株式会社 燃料電池システム
US6896041B2 (en) * 2001-08-14 2005-05-24 H2Gen Innovations, Inc. Heat exchange reactor having integral housing assembly
US7326333B2 (en) * 2001-12-20 2008-02-05 Uop Llc Apparatus and process for extracting sulfur compounds from a hydrocarbon stream
US7067208B2 (en) * 2002-02-20 2006-06-27 Ion America Corporation Load matched power generation system including a solid oxide fuel cell and a heat pump and an optional turbine
US6821663B2 (en) * 2002-10-23 2004-11-23 Ion America Corporation Solid oxide regenerative fuel cell
US6924053B2 (en) * 2003-03-24 2005-08-02 Ion America Corporation Solid oxide regenerative fuel cell with selective anode tail gas circulation
US7045238B2 (en) * 2003-03-24 2006-05-16 Ion America Corporation SORFC power and oxygen generation method and system
US7482078B2 (en) * 2003-04-09 2009-01-27 Bloom Energy Corporation Co-production of hydrogen and electricity in a high temperature electrochemical system
US7575822B2 (en) 2003-04-09 2009-08-18 Bloom Energy Corporation Method of optimizing operating efficiency of fuel cells
US7364810B2 (en) * 2003-09-03 2008-04-29 Bloom Energy Corporation Combined energy storage and fuel generation with reversible fuel cells
US7878280B2 (en) * 2003-04-09 2011-02-01 Bloom Energy Corporation Low pressure hydrogen fueled vehicle and method of operating same
US7150927B2 (en) * 2003-09-10 2006-12-19 Bloom Energy Corporation SORFC system with non-noble metal electrode compositions
US7422810B2 (en) * 2004-01-22 2008-09-09 Bloom Energy Corporation High temperature fuel cell system and method of operating same
US7364812B2 (en) 2004-03-19 2008-04-29 Pittsburgh Electric Engines, Inc. Multi-function solid oxide fuel cell bundle and method of making the same
US7485386B2 (en) * 2004-05-27 2009-02-03 Siemens Energy, Inc. Flexible ceramic gasket for SOFC generator
US20060147771A1 (en) * 2005-01-04 2006-07-06 Ion America Corporation Fuel cell system with independent reformer temperature control
US7514166B2 (en) * 2005-04-01 2009-04-07 Bloom Energy Corporation Reduction of SOFC anodes to extend stack lifetime
US7524572B2 (en) * 2005-04-07 2009-04-28 Bloom Energy Corporation Fuel cell system with thermally integrated combustor and corrugated foil reformer
US8691462B2 (en) * 2005-05-09 2014-04-08 Modine Manufacturing Company High temperature fuel cell system with integrated heat exchanger network
US20060251934A1 (en) * 2005-05-09 2006-11-09 Ion America Corporation High temperature fuel cell system with integrated heat exchanger network
US7858256B2 (en) * 2005-05-09 2010-12-28 Bloom Energy Corporation High temperature fuel cell system with integrated heat exchanger network
US7700210B2 (en) * 2005-05-10 2010-04-20 Bloom Energy Corporation Increasing thermal dissipation of fuel cell stacks under partial electrical load
WO2007014127A2 (en) * 2005-07-25 2007-02-01 Ion America Corporation Fuel cell system with partial recycling of anode exhaust
US7520916B2 (en) * 2005-07-25 2009-04-21 Bloom Energy Corporation Partial pressure swing adsorption system for providing hydrogen to a vehicle fuel cell
EP1908144B1 (en) * 2005-07-25 2012-06-06 Bloom Energy Corporation Fuel cell system with electrochemical anode exhaust recycling
US20070017368A1 (en) * 2005-07-25 2007-01-25 Ion America Corporation Gas separation method and apparatus using partial pressure swing adsorption
US7591880B2 (en) * 2005-07-25 2009-09-22 Bloom Energy Corporation Fuel cell anode exhaust fuel recovery by adsorption
JP5061450B2 (ja) * 2005-11-02 2012-10-31 三菱マテリアル株式会社 燃料電池
JP5109252B2 (ja) * 2005-12-05 2012-12-26 三菱マテリアル株式会社 燃料電池
US7659022B2 (en) * 2006-08-14 2010-02-09 Modine Manufacturing Company Integrated solid oxide fuel cell and fuel processor
US9190693B2 (en) 2006-01-23 2015-11-17 Bloom Energy Corporation Modular fuel cell system
US20070196704A1 (en) * 2006-01-23 2007-08-23 Bloom Energy Corporation Intergrated solid oxide fuel cell and fuel processor
US8822094B2 (en) * 2006-04-03 2014-09-02 Bloom Energy Corporation Fuel cell system operated on liquid fuels
EP2011183B1 (en) * 2006-04-03 2016-06-08 Bloom Energy Corporation Fuel cell system and balance of plant configuration
US8241801B2 (en) 2006-08-14 2012-08-14 Modine Manufacturing Company Integrated solid oxide fuel cell and fuel processor
EP2064766A4 (en) * 2006-09-06 2010-09-29 Bloom Energy Corp FLEXIBLE FUEL CELL SYSTEM CONFIGURATION FOR HANDLING OF MULTIPLE FUELS
US7846600B2 (en) 2006-09-21 2010-12-07 Bloom Energy Corporation Adaptive purge control to prevent electrode redox cycles in fuel cell systems
US7968245B2 (en) * 2006-09-25 2011-06-28 Bloom Energy Corporation High utilization stack
US10615444B2 (en) 2006-10-18 2020-04-07 Bloom Energy Corporation Anode with high redox stability
US8748056B2 (en) 2006-10-18 2014-06-10 Bloom Energy Corporation Anode with remarkable stability under conditions of extreme fuel starvation
WO2008051368A2 (en) * 2006-10-23 2008-05-02 Bloom Energy Corporation Dual function heat exchanger for start-up humidification and facility heating in sofc system
US7393603B1 (en) * 2006-12-20 2008-07-01 Bloom Energy Corporation Methods for fuel cell system optimization
JP5228342B2 (ja) * 2007-03-14 2013-07-03 三菱マテリアル株式会社 燃料改質器および燃料電池
US7883803B2 (en) * 2007-03-30 2011-02-08 Bloom Energy Corporation SOFC system producing reduced atmospheric carbon dioxide using a molten carbonated carbon dioxide pump
US7833668B2 (en) * 2007-03-30 2010-11-16 Bloom Energy Corporation Fuel cell system with greater than 95% fuel utilization
US20080254336A1 (en) * 2007-04-13 2008-10-16 Bloom Energy Corporation Composite anode showing low performance loss with time
WO2008127601A1 (en) * 2007-04-13 2008-10-23 Bloom Energy Corporation Heterogeneous ceramic composite sofc electrolyte
WO2008150524A2 (en) 2007-06-04 2008-12-11 Bloom Energy Corporation Structure for high temperature fuel cell system start up and shutdown
US8920997B2 (en) 2007-07-26 2014-12-30 Bloom Energy Corporation Hybrid fuel heat exchanger—pre-reformer in SOFC systems
US8852820B2 (en) 2007-08-15 2014-10-07 Bloom Energy Corporation Fuel cell stack module shell with integrated heat exchanger
JP5268017B2 (ja) * 2007-09-14 2013-08-21 日産自動車株式会社 燃料電池システム
JP5079441B2 (ja) * 2007-09-28 2012-11-21 株式会社日立製作所 固体酸化物形燃料電池
US8067129B2 (en) 2007-11-13 2011-11-29 Bloom Energy Corporation Electrolyte supported cell designed for longer life and higher power
US9246184B1 (en) 2007-11-13 2016-01-26 Bloom Energy Corporation Electrolyte supported cell designed for longer life and higher power
US8288041B2 (en) 2008-02-19 2012-10-16 Bloom Energy Corporation Fuel cell system containing anode tail gas oxidizer and hybrid heat exchanger/reformer
US8968958B2 (en) * 2008-07-08 2015-03-03 Bloom Energy Corporation Voltage lead jumper connected fuel cell columns
US9287571B2 (en) * 2008-07-23 2016-03-15 Bloom Energy Corporation Operation of fuel cell systems with reduced carbon formation and anode leading edge damage
US8617763B2 (en) * 2009-08-12 2013-12-31 Bloom Energy Corporation Internal reforming anode for solid oxide fuel cells
JP5868321B2 (ja) 2009-09-02 2016-02-24 ブルーム エナジー コーポレーション 燃料電池システムおよびその作動方法
US8580456B2 (en) 2010-01-26 2013-11-12 Bloom Energy Corporation Phase stable doped zirconia electrolyte compositions with low degradation
US8440362B2 (en) 2010-09-24 2013-05-14 Bloom Energy Corporation Fuel cell mechanical components
US8586252B2 (en) 2010-11-18 2013-11-19 Acumentrics Corporation Integral reactor system and method for fuel cells
JP6258037B2 (ja) 2011-01-06 2018-01-10 ブルーム エナジー コーポレーション Ｓｏｆｃホットボックスの構成要素
WO2014081716A1 (en) 2012-11-20 2014-05-30 Bloom Energy Corporation Doped scandia stabilized zirconia electrolyte compositions
US9755263B2 (en) 2013-03-15 2017-09-05 Bloom Energy Corporation Fuel cell mechanical components
JP6520936B2 (ja) 2013-10-23 2019-05-29 ブルーム エネルギー コーポレイション 高級炭化水素の選択的改質のための予備改質器
WO2015123304A1 (en) 2014-02-12 2015-08-20 Bloom Energy Corporation Structure and method for fuel cell system where multiple fuel cells and power electronics feed loads in parallel allowing for integrated electrochemical impedance spectroscopy ("eis")
KR101649915B1 (ko) * 2014-11-07 2016-08-23 한국과학기술연구원 하이브리드 전기화학셀 및 그 제어 방법
US10096840B1 (en) 2014-12-15 2018-10-09 Bloom Energy Corporation High temperature air purge of solid oxide fuel cell anode electrodes
KR102536038B1 (ko) 2015-02-17 2023-05-23 에보쿠아 워터 테크놀로지스 엘엘씨 감소된 체적의 전기염소화 전지 및 이의 제조 방법
US10651496B2 (en) 2015-03-06 2020-05-12 Bloom Energy Corporation Modular pad for a fuel cell system
WO2016154198A1 (en) 2015-03-24 2016-09-29 Bloom Energy Corporation Perimeter electrolyte reinforcement layer composition for solid oxide fuel cell electrolytes
US10361442B2 (en) 2016-11-08 2019-07-23 Bloom Energy Corporation SOFC system and method which maintain a reducing anode environment
US10680251B2 (en) 2017-08-28 2020-06-09 Bloom Energy Corporation SOFC including redox-tolerant anode electrode and system including the same
US11398634B2 (en) 2018-03-27 2022-07-26 Bloom Energy Corporation Solid oxide fuel cell system and method of operating the same using peak shaving gas

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE639862A (ja) * 1961-12-05 1900-01-01
US3718506A (en) * 1971-02-22 1973-02-27 Bbc Brown Boveri & Cie Fuel cell system for reacting hydrocarbons
US4395468A (en) * 1980-12-22 1983-07-26 Westinghouse Electric Corp. Fuel cell generator
US4490444A (en) * 1980-12-22 1984-12-25 Westinghouse Electric Corp. High temperature solid electrolyte fuel cell configurations and interconnections
US4812373A (en) * 1986-04-16 1989-03-14 Westinghouse Electric Corp. Fuel feed arrangement for a fuel cell generator
US4729931A (en) * 1986-11-03 1988-03-08 Westinghouse Electric Corp. Reforming of fuel inside fuel cell generator
US4808491A (en) * 1988-02-16 1989-02-28 Westinghouse Electric Corp. Corner heating in rectangular solid oxide electrochemical cell generators

Also Published As

Publication number Publication date
CA2025285A1 (en) 1991-06-29
NO903946D0 (no) 1990-09-11
EP0443241B1 (en) 1994-03-16
KR0152439B1 (ko) 1998-10-15
DE69007464T2 (de) 1994-12-01
ES2050384T3 (es) 1994-05-16
NO903946L (no) 1991-07-01
DE69007464D1 (de) 1994-04-21
EP0443241A1 (en) 1991-08-28
JPH03216966A (ja) 1991-09-24
US4983471A (en) 1991-01-08
KR910013610A (ko) 1991-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2919588B2 (ja) 電気化学的電池
JP2965275B2 (ja) 燃料電池発電装置
JP2965273B2 (ja) 改質可能燃料ガスの組成を制御する弁を備えた電気化学的セル装置
JP2965272B2 (ja) 燃料混合ノズルを外部に設けた電気化学的セル装置
US4812373A (en) Fuel feed arrangement for a fuel cell generator
US5601937A (en) Hydrocarbon reformer for electrochemical cells
EP0076019B1 (en) A fuel cell generator and method of operating same
US5047299A (en) Electrochemical cell apparatus having an integrated reformer-mixer nozzle-mixer diffuser
US20060147771A1 (en) Fuel cell system with independent reformer temperature control
EP0133747B1 (en) Improved fuel cell generators
US7338727B2 (en) Method of operating a fuel cell to provide a heated and humidified oxidant
WO2002069430A2 (en) Internal reforming improvements for fuel cells
US6602626B1 (en) Fuel cell with internal thermally integrated autothermal reformer
JP2001507501A (ja) 漏れのない内臓型炭化水素燃料改質器を有する電気化学的燃料電池発電装置
JP4461705B2 (ja) 固体酸化物形燃料電池の運転方法
WO1998015023A1 (en) A hydrocarbon reformer for electrochemical cells

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080423

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090423

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100423

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110423

Year of fee payment: 12

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110423

Year of fee payment: 12