JP2919539B2 - Polyester production method - Google Patents
Polyester production methodInfo
- Publication number
- JP2919539B2 JP2919539B2 JP2066022A JP6602290A JP2919539B2 JP 2919539 B2 JP2919539 B2 JP 2919539B2 JP 2066022 A JP2066022 A JP 2066022A JP 6602290 A JP6602290 A JP 6602290A JP 2919539 B2 JP2919539 B2 JP 2919539B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fine particles
- ethylene glycol
- inert fine
- added
- polyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は不活性微粒子を含有するフイルム用ポリエス
テルの製造法に関するものである。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a polyester for a film containing inert fine particles.
（従来の技術） ポリエステル，特にポリエチレンテレフタレートは，
優れた物理的，化学的特性を有しているため，衣料用や
産業用の繊維のほか，フイルム，成形品用等として広く
使用されている。中でもフイルム用としては，オーディ
オ，ビデオ等の磁気テープ用のベースフイルム，写真用
フイルム，電気絶縁フイルム，さらには金銀糸用の基
材，一般包装用途等広範囲に使用されている。(Prior art) Polyester, especially polyethylene terephthalate,
Because of its excellent physical and chemical properties, it is widely used for clothing and industrial fibers, as well as films and molded products. Above all, for films, it is widely used for base films for magnetic tapes such as audio and video, photographic films, electric insulating films, base materials for gold and silver threads, and general packaging applications.
ポリエステルをフイルムとして使用する場合，溶融押
し出し，延伸，熱処理という各工程での工程通過性の良
いことが不可欠である。特に製膜に際しては，巻取り，
スリット，磁性層塗布，ガスバリアー層塗布等の工程で
の作業性維持，製品フイルムの滑り，耐摩耗性や表面特
性といった最終製品としての価値などから，通常不活性
微粒子をポリエステルに含有させて表面に適度の凹凸を
設けることによって工程通過性や表面特性を付与してい
る。When polyester is used as a film, it is indispensable to have good processability in each of the steps of melt extrusion, stretching, and heat treatment. In particular, in film formation, winding,
Due to the workability of the slit, magnetic layer coating, gas barrier layer coating, etc., and the value of the final product such as product film slippage, abrasion resistance and surface characteristics, polyester particles usually contain inert particles. By providing moderate irregularities on the surface, process passability and surface characteristics are imparted.
そして，特にデジタルオーディオテープ，ビデオテー
プ，メモリーテープ等高密度に情報を記録するために用
いられる磁気テープ分野ではベースとなるフイルムの表
面の均一さがますます要求されてきている。したがっ
て，このようなフイルム用ポリエステルには添加粒子同
士の凝集に起因する粗大粒子が存在しないか，仮に存在
したとしても大きさが小さいことやその数が非常に少な
いことが要求されている。なぜならそのような粗大粒子
は磁気テープにした時にドロップアウト（記憶の抜け）
やS/N比の低下といった好ましくない現象を引き起こす
ためである。In particular, in the field of magnetic tapes used for recording information at a high density, such as digital audio tapes, video tapes, and memory tapes, there is an increasing demand for a uniform film surface as a base film. Therefore, in such a film polyester, it is required that coarse particles due to agglomeration of the added particles do not exist, or even if they exist, their size is small and their number is very small. Because such coarse particles drop out when made into magnetic tape (memory loss)
This causes undesired phenomena such as lowering of the S / N ratio.
不活性微粒子は，通常，エチレングリコールスラリー
として反応系に添加されるが，このスラリーを調製する
際に，不活性微粒子の分散を良くすることによって粗大
粒子の生成を抑制しようとする試みが種々なされてい
る。例えば，特開昭53−125495号公報には，特殊な撹拌
翼を用いて不活性微粒を微分散させてから添加する方法
が提案されている。また，特開昭56−88426号公報に
は，スラリーの調製時に分散剤を使用し，分散性の向上
を図る方法が提案されている。The inert fine particles are usually added to the reaction system as an ethylene glycol slurry, and various attempts have been made to suppress the generation of coarse particles by improving the dispersion of the inert fine particles when preparing this slurry. ing. For example, JP-A-53-125495 proposes a method in which inert fine particles are finely dispersed using a special stirring blade and then added. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-88426 proposes a method for improving dispersibility by using a dispersant during preparation of a slurry.
しかしながら，これらの方法ではスラリー中での不活
性微粒子の分散は改良されるものの，このスラリーを反
応系に添加して重縮合すると粒子同士が凝集してしまう
問題があり，その効果は十分ではなかった。However, although these methods improve the dispersion of the inert fine particles in the slurry, there is a problem that particles are aggregated when the slurry is added to the reaction system and polycondensed, and the effect is not sufficient. Was.
また，不活性微粒子のスラリーをポリエステルオリゴ
マーに添加した後，特殊な高剪断力の分散機で処理する
ことにより粒子の凝集を防止する方法も提案されている
（特開昭64−31818号公報）が，十分な効果は得られて
いない。A method has also been proposed in which a slurry of inert fine particles is added to a polyester oligomer and then treated with a special high-shearing disperser to prevent aggregation of the particles (Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-31818). However, sufficient effects have not been obtained.
（発明が解決しようとする課題） 本発明は，不活性微粒子を含有するフイルム用ポリエ
ステルを製造するに方法において，粒子の凝集に基づく
粗大異物の生成が極めて少ないポリエステルを製造する
法を提供しようとするものである。(Problems to be Solved by the Invention) The present invention aims to provide a method for producing a polyester for a film containing inert fine particles, wherein the method produces a polyester in which the generation of coarse foreign substances due to the aggregation of particles is extremely small. Is what you do.
（課題を解決するための手段） 本発明者らは，上記の課題を解決するため鋭意研究を
行った結果，ポリエステルを製造するに際し，エステル
化反応で生成したエステル化物に，エチレングリコール
を添加混合して，特定の平均重合度となるまで解重合し
た後，不活性微粒子のエチレングリコールスラリーを添
加し，その後重縮合反応を完了させることが有効である
ことを見出し，本発明に到達した。(Means for Solving the Problems) As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that when producing polyester, ethylene glycol is added and mixed with the esterified product produced by the esterification reaction. Then, after depolymerizing to a specific average degree of polymerization, it was found that it was effective to add an ethylene glycol slurry of inert fine particles and then complete the polycondensation reaction, and reached the present invention.
すなわち，本発明は，テレフタル酸とエチレングリコ
ールとから直接エステル化工程及び重縮合工程を経て不
活性微粒子を含有するフイルム用ポリエステルを製造す
るに際し，エステル化反応終了後，エステル化物に対し
５〜50重量％のエチレングリコールを添加し，エステル
化物の平均重合度が５以下となるまで解重合した後，不
活性微粒子のエチレングリコールスラリーを添加し，重
縮合物の極限粘度が0.5以上となるまで重縮合反応させ
ることを特徴とするポリエステルの製造法を要旨とする
ものである。That is, in the present invention, when a polyester for a film containing inert fine particles is produced from terephthalic acid and ethylene glycol directly through an esterification step and a polycondensation step, 5 to 50 % By weight of ethylene glycol and depolymerized until the average degree of polymerization of the esterified product becomes 5 or less. Then, ethylene glycol slurry of inert fine particles is added, and the polymerization is continued until the intrinsic viscosity of the polycondensate becomes 0.5 or more. The gist of the present invention is a method for producing a polyester, which is characterized by performing a condensation reaction.
本発明においてポリエステルの製造工程は，テレフタ
ル酸とエチレングリコールとをエステル化する直接エス
テル化工程及びエステル化物を重縮合する重縮合工程か
らなっている。In the present invention, the polyester production process comprises a direct esterification process of esterifying terephthalic acid and ethylene glycol and a polycondensation process of polycondensing the esterified product.
本発明において，エステル化反応は回分式，連続式い
ずれでもよいが，通常，エステル化物の平均重合度が６
〜10の範囲となるような条件で行われる。これは，工程
制御のし易さ，オリゴマーの飛散，重縮合反応速度等を
考慮した好ましい条件である。In the present invention, the esterification reaction may be either a batch type or a continuous type.
It is carried out under conditions such that it is in the range of ~ 10. This is a preferable condition in consideration of easy process control, oligomer scattering, polycondensation reaction rate, and the like.
本発明においては，エステル化物にエチレングリコー
ルを添加して，エステル化物の平均重合度が５以下，好
ましくは３〜４となるまで解重合した後，不活性微粒子
のエチレングリコールスラリーを添加することが必要で
ある。平均重合度が５を超えるエステル化物に不活性微
粒子のエチレングリコールスラリーを添加すると不活性
微粒子の凝集に基づく粗大異物が著しく多くなり，本発
明の目的が達成されない。In the present invention, ethylene glycol is added to the esterified product, depolymerized until the average degree of polymerization of the esterified product is 5 or less, preferably 3 to 4, and then an ethylene glycol slurry of inert fine particles is added. is necessary. When an ethylene glycol slurry of inert fine particles is added to an esterified product having an average degree of polymerization of more than 5, coarse foreign substances due to aggregation of the inert fine particles are significantly increased, and the object of the present invention is not achieved.
エチレングリコールを添加して解重合する方法として
は，エチレングリコールの蒸気圧以上の圧力下に添加し
て解重合する方法，常圧下でエチレングリコールを添加
し，還流させつつ解重合する方法等が採用でき，解重合
反応触媒として酢酸亜鉛等を添加してもよい。As a method of depolymerizing by adding ethylene glycol, a method of depolymerizing by adding at a pressure higher than the vapor pressure of ethylene glycol, a method of adding ethylene glycol under normal pressure and depolymerizing while refluxing are adopted. Thus, zinc acetate or the like may be added as a depolymerization reaction catalyst.
エチレングリコールの添加量はエステル化物に対し５
〜50重量％，好ましくは10〜30重量％の範囲とすること
が必要である。５重量％未満では実質的に解重合が進ま
ず，不活性微粒子のエチレングリコールスラリーを添加
した時の粒子の凝集を防止する効果が不十分となり，一
方,50重量％を超えて添加しても効果が飽和するばかり
か，エステル化物の温度が低下して固化し易くなった
り，重縮合反応初期に発泡して減圧系配管の詰まりの原
因になるなどして好ましくない。The amount of ethylene glycol added is 5
It needs to be in the range of -50% by weight, preferably 10-30% by weight. If the amount is less than 5% by weight, depolymerization does not substantially proceed, and the effect of preventing the aggregation of particles when the ethylene glycol slurry of inert fine particles is added becomes insufficient. Not only does the effect become saturated, but the temperature of the esterified product is lowered to be easily solidified, or foaming occurs at the beginning of the polycondensation reaction, which causes clogging of the vacuum piping, which is not preferable.
解重合反応は，エステル化物の融点以上，好ましくは
200〜260℃の範囲で行うのが適当である。200℃以下で
は不活性微粒子のエチレングリコールスラリーを添加し
た時に温度が下がり，部分的に溶融粘度が上昇して不活
性微粒子の凝集が起こり易くなって好ましくなく，一
方,260℃以上では添加したエチレングリコールが飛散し
て解重合が不十分となったり，エステル化物の色調が悪
化したりする場合があるので好ましくない。The depolymerization reaction is carried out above the melting point of the esterified product, preferably
It is appropriate to carry out in the range of 200 to 260 ° C. If the temperature is lower than 200 ° C, the temperature drops when the ethylene glycol slurry of inert fine particles is added, and the melt viscosity partially increases, and aggregation of the inert fine particles is likely to occur. Glycol is scattered and depolymerization becomes insufficient, or the color tone of the esterified product may be deteriorated.
エステル化物にエチレングリコールを添加する場合，
同時に又は直後にアルカリ金属化合物，特に酢酸リチウ
ム等のリチウム化合物を添加すると粗大異物の発生がよ
り抑えられて好ましい。When adding ethylene glycol to the esterified product,
It is preferable to add an alkali metal compound, particularly a lithium compound such as lithium acetate at the same time or immediately afterwards, since the generation of coarse foreign substances can be further suppressed.
また，本発明においてもポリエステル製造の常法に従
って，三酸化アンチモン，二酸化ゲルマニウム，テトラ
ブチルチタネート等の重縮合反応触媒及び必要に応じ
て，酢酸リチウム，酢酸マグネシウム等のアルカリ金属
又はアルカリ土類金属化合物，燐酸エステル，燐酸のア
ンモニウム塩，ジブチルスズマレエート等の各種添加物
を添加するが，これらは不活性微粒子のエチレングリコ
ールスラリーを添加する以前に行うことが，粗大異物の
発生を抑制するという点から好ましい。Also, in the present invention, a polycondensation reaction catalyst such as antimony trioxide, germanium dioxide, and tetrabutyl titanate and, if necessary, an alkali metal or alkaline earth metal compound such as lithium acetate and magnesium acetate are used in accordance with the usual method for producing polyester. , Phosphoric acid esters, ammonium salts of phosphoric acid, dibutyltin maleate, etc., are added before the addition of the ethylene glycol slurry of inert fine particles in order to suppress the generation of coarse foreign substances. preferable.
本発明における不活性微粒子としては，酸化珪素，炭
酸カルシウム，炭酸マグネシウム，珪酸アルミニウム，
タルク，二酸化チタン，カオリン，クレー，ゼオライ
ト，雲母，燐酸カルシウム，硫酸バリウム等の無機粒子
や架橋ポリエステル，アクリル酸エステルやスチレン等
の架橋重合体微粒子，有機シリコーン微粒子，フッ素樹
脂粉末，ポリアリレート（全芳香族ポリエステル）等の
耐熱性有機微粒子等が用いられる。As the inert fine particles in the present invention, silicon oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum silicate,
Inorganic particles such as talc, titanium dioxide, kaolin, clay, zeolite, mica, calcium phosphate, barium sulfate, crosslinked polyester, crosslinked polymer fine particles such as acrylate and styrene, organic silicone fine particles, fluororesin powder, polyarylate (all Heat-resistant organic fine particles such as aromatic polyester) are used.
不活性微粒子の添加量は，生成ポリエステルに対し0.
05〜３重量％，より好ましくは0.01〜1.5重量％の範囲
が適当である。The amount of inert fine particles added is 0.
A suitable range is from 05 to 3% by weight, more preferably from 0.01 to 1.5% by weight.
不活性微粒子をエチレングリコールに分散させる場
合，従来公知の界面活性剤や水酸化テトラエチルアンモ
ニウム等の有機塩基を併用することもできる。また，不
活性微粒子の表面を従来公知のシラン系カップリング
剤，チタン系カップリング剤，ポリアクリル酸金属塩，
アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体等の表面処理
剤により処理することもできる。When dispersing the inert fine particles in ethylene glycol, a conventionally known surfactant or an organic base such as tetraethylammonium hydroxide can be used in combination. In addition, the surface of the inert fine particles may be coated with a conventionally known silane coupling agent, titanium coupling agent, metal polyacrylate,
It can also be treated with a surface treating agent such as an acrylic acid-acrylate copolymer.
解重合したエステル化物に不活性微粒子等を添加した
後，濾過してから重縮合反応に供することも好ましい。
この場合,3〜５μｍ程度の目開きのフィルターが好適に
用いられる。また，重縮合反応前に，高剪断下で撹拌処
理する従来公知の手段を補助的に使用することもでき
る。It is also preferable to add inert fine particles or the like to the depolymerized esterified product, and then filter and then subject to the polycondensation reaction.
In this case, a filter having an aperture of about 3 to 5 μm is preferably used. Prior to the polycondensation reaction, a conventionally known means of stirring under high shear may be used as an auxiliary.
重縮合反応は，常法に従って，減圧下に加熱して発生
するエチレングリコールを溜去することによって行われ
る。この際，強度等のフイルム一般特性を維持するため
に，極限粘度が0.5以上，好ましくは0.55〜0.75の範囲
に到達するまで重縮合することが必要である。The polycondensation reaction is carried out by heating under reduced pressure to distill off the generated ethylene glycol according to a conventional method. At this time, in order to maintain the film's general properties such as strength, it is necessary to carry out polycondensation until the intrinsic viscosity reaches 0.5 or more, preferably 0.55 to 0.75.
（作用） 本発明の作用は，十分解明されていないが，重合度が
５を超えたエステル化物は，不活性微粒子を添加するに
は未だ酸価が高く分子量分布もブロードなため，このよ
うな性状のエステル化物に不活性微粒子を添加すると不
活性微粒子の表面の微量の官能基等との相互作用により
凝集が進むものと推察される。(Action) The action of the present invention has not been sufficiently elucidated, but the esterified product having a degree of polymerization exceeding 5 still has a high acid value and a broad molecular weight distribution for adding inert fine particles. It is presumed that when the inert fine particles are added to the esterified property, the aggregation proceeds due to the interaction with a small amount of functional groups on the surface of the inert fine particles.
（実施例） 次に，本発明を実施例により具体的に説明する。(Examples) Next, the present invention will be described specifically with reference to examples.
なお，実施例における極限粘度と平均重合度の測定法
及びポリマー中の粒子分散性の評価法は次のとおりであ
る。The methods for measuring the intrinsic viscosity and the average degree of polymerization and the method for evaluating the dispersibility of the particles in the polymer in the examples are as follows.
極限粘度〔η〕 フェノールと四塩化エタンとの等重量混合物を溶媒と
し，温度20℃で測定した。Intrinsic viscosity [η] Measured at a temperature of 20 ° C. using an equal weight mixture of phenol and ethane tetrachloride as a solvent.
オリゴマーの平均重合度 ウォーターズ社製ゲル浸透クロマトグラフ装置を用
い，カラム:ULTRASTYRAGEL LINEAR 2本，溶媒：クロロ
ホルム／ヘキサフルオロイソプロパノール（容量比975/
25）で測定した。Average degree of polymerization of oligomers Using a gel permeation chromatograph manufactured by Waters, column: 2 ULTRASTYRAGEL LINEAR, solvent: chloroform / hexafluoroisopropanol (volume ratio 975 /
25).
粒子分散性の評価 少量のポリマーを２枚のカバーグラス間に挟み,280℃
で溶融プレスし，急冷後，顕微鏡で粗大粒子の数を観察
して１〜４級（１〜２級が合格）にランク付けした。Evaluation of particle dispersibility A small amount of polymer is sandwiched between two cover glasses and
And quenched, and the number of coarse particles was observed with a microscope to rank 1st to 4th grade (1st and 2nd grades passed).
ここで，平均一次粒子径の４倍又は10μｍのいずれか
大きい方の値を超える大きさの粒子を粗大粒子と判定し
た。Here, particles having a size exceeding the larger value of four times the average primary particle size or 10 μm, whichever was larger, were determined to be coarse particles.
１級：粗大粒子数が10個／mm2未満 ２級：粗大粒子数が11〜30個／mm2 ３級：粗大粒子数が31〜50個／mm2 ４級：粗大粒子数が51個／mm2以上 実施例１ テレフタル酸とエチレングリコールとを常法によりエ
ステル化し，エステル化反応率が95％で，平均重合度が
8.3のビス−（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート
及びその低重合体（BHET）を得た。Primary: coarse particle number is 10 / mm 2 lower than Grade 2: the number of coarse particles 11 to 30 pieces / mm 2 3 Grade: number of coarse particles 31-50 pieces / mm 2 4 grade: number of coarse particles is 51 pieces / Mm 2 or more Example 1 Esterification of terephthalic acid and ethylene glycol by a conventional method, an esterification reaction rate of 95% and an average degree of polymerization of
8.3 bis- (β-hydroxyethyl) terephthalate and its low polymer (BHET) were obtained.
このBHETに，酢酸リチウム（LiOAc）を0.15モル％
（対テレフタル酸）含有するエチレングリコール（EG）
を25重量％を添加し,240℃,3kg/cm2Ｇで１時間解重合し
た。0.15 mol% of lithium acetate (LiOAc) is added to this BHET
Ethylene glycol containing terephthalic acid (EG)
Was added at 25% by weight and depolymerized at 240 ° C. and 3 kg / cm 2 G for 1 hour.
次いで，重縮合反応触媒として三酸化アンチモン0.02
モル％（対テレフタル酸），安定化剤としてトリエチル
ホスフェート0.05モル％（対テレフタル酸），酢酸マグ
ネシウム0.10モル％（対テレフタル酸）及びLiOAc 0.05
モル％（対テレフタル酸）を添加した後，平均粒径0.82
μｍの炭酸カルシウム0.8重量％（対生成ポリエステ
ル）をエチレングリコールスラリーとして,240℃に保ち
ながら添加し,30分間撹拌した。次いで，系内を240℃か
ら280℃に徐々に昇温すると共に常圧から1mmHg以下の高
真空度に圧力を減じながら重縮合反応を行い，〔η〕0.
63のポリエチレンテレフタレートを得た。Next, antimony trioxide 0.02 was used as a polycondensation reaction catalyst.
Mol% (relative to terephthalic acid), 0.05 mol% triethyl phosphate (relative to terephthalic acid), 0.10 mol% magnesium acetate (relative to terephthalic acid) and LiOAc 0.05 as a stabilizer.
Mol% (based on terephthalic acid), the average particle size is 0.82
0.8 μm of calcium carbonate of 0.8 μm (based on the produced polyester) was added as an ethylene glycol slurry while keeping the temperature at 240 ° C., followed by stirring for 30 minutes. Then, the temperature inside the system was gradually raised from 240 ° C to 280 ° C, and a polycondensation reaction was carried out while reducing the pressure from normal pressure to a high vacuum of 1 mmHg or less.
63 polyethylene terephthalates were obtained.
実施例２〜５ 第１表に示した条件以外は実施例１と同様に行い，第
１表に示す〔η〕のポリエチレンテレフタレートを得
た。Examples 2 to 5 The procedure of Example 1 was repeated except for the conditions shown in Table 1 to obtain polyethylene terephthalate of [η] shown in Table 1.
比較例１〜４ 第１表に示した条件以外は実施例１と同様に行い，第
１表に示す〔η〕のポリエチレンテレフタレートを得
た。Comparative Examples 1 to 4 The procedure of Example 1 was repeated except for the conditions shown in Table 1 to obtain polyethylene terephthalate of [η] shown in Table 1.
以上の実施例及び比較例で得られたポリエステルの粒
子分散性をまとめて第１表に示す。Table 1 summarizes the particle dispersibility of the polyesters obtained in the above Examples and Comparative Examples.
第１表から明らかなように，実施例１〜５で得られた
ポリエステルは何れも粗大粒子が少なく良好なものであ
った。これに対して比較例１〜４で得られたポリエステ
ルは実施例１〜５で得られたポリエステルに比較して著
しく粗大粒子が多いものであった。 As is clear from Table 1, the polyesters obtained in Examples 1 to 5 were all good with few coarse particles. In contrast, the polyesters obtained in Comparative Examples 1 to 4 had significantly more coarse particles than the polyesters obtained in Examples 1 to 5.
（発明の効果） 本発明によれば，不活性微粒子の凝集による粗大異物
の著しく少ないポリエステルが得られる。したがって，
フイルムを製造する場合，押出機のフィルター詰まりが
少なくなり，得られるフイルムは，表面の粗大突起が少
なく，磁気テープのベースに用いた場合にドロップアウ
ト等の望ましくない現象を引き起こさない適度の表面特
性を有した高品質のものとなる。(Effect of the Invention) According to the present invention, it is possible to obtain a polyester having extremely small amount of coarse foreign matter due to aggregation of inert fine particles. Therefore,
When film is manufactured, filter clogging of the extruder is reduced, and the resulting film has few coarse protrusions on the surface, and moderate surface characteristics that do not cause undesirable phenomena such as dropout when used as a base for magnetic tape. And high quality.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−105022（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−189119（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−37817（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 67/00 - 67/08 C08K 3/00 - 13/08 C08G 63/00 - 63/91 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-59-105022 (JP, A) JP-A-59-189119 (JP, A) JP-A-61-37817 (JP, A) (58) Field (Int.Cl. 6 , DB name) C08L 67/00-67/08 C08K 3/00-13/08 C08G 63/00-63/91
Claims (2)
直接エステル化工程及び重縮合工程を経て不活性微粒子
を含有するフィルム用ポリエステルを製造するに際し、
エステル化反応終了後、エステル化物に対し５〜50重量
％のエチレングリコールおよびリチウム化合物を添加
し、エステル化物の平均重合度が５以下となるまで解重
合した後、不活性微粒子のエチレングリコールスラリー
を添加し、重縮合物の極限粘度が0.5以上となるまで重
縮合反応させることを特徴とするポリエステルの製造
法。In producing a polyester for a film containing inert fine particles through a direct esterification step and a polycondensation step from terephthalic acid and ethylene glycol,
After completion of the esterification reaction, 5 to 50% by weight of ethylene glycol and a lithium compound are added to the esterified product and depolymerized until the average degree of polymerization of the esterified product becomes 5 or less. Adding a polycondensate to a polycondensation reaction until the intrinsic viscosity of the polycondensate becomes 0.5 or more.
ーを添加する前に重縮合反応触媒を添加する請求項１記
載のポリエステルの製造法。2. The method according to claim 1, wherein a polycondensation reaction catalyst is added before adding the ethylene glycol slurry of inert fine particles.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2066022A JP2919539B2 (en) | 1990-03-16 | 1990-03-16 | Polyester production method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2066022A JP2919539B2 (en) | 1990-03-16 | 1990-03-16 | Polyester production method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03269016A JPH03269016A (en) | 1991-11-29 |
| JP2919539B2 true JP2919539B2 (en) | 1999-07-12 |
Family
ID=13303884
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2066022A Expired - Lifetime JP2919539B2 (en) | 1990-03-16 | 1990-03-16 | Polyester production method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2919539B2 (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007224238A (en) * | 2006-02-27 | 2007-09-06 | Toray Ind Inc | Process for production of polyester composition |
| JP5163396B2 (en) * | 2008-09-25 | 2013-03-13 | 東レ株式会社 | Film for mold release or capacitor comprising polyester composition and production method thereof |
| JP4507131B1 (en) * | 2009-05-07 | 2010-07-21 | 東洋紡績株式会社 | Polyester composition and polyester film |
| JP5577773B2 (en) * | 2010-03-16 | 2014-08-27 | 東レ株式会社 | Method for producing polyester composition and film using the same |
| CN103459462B (en) * | 2011-03-31 | 2016-04-27 | 太阳油墨制造株式会社 | The manufacture method of polyester polyol and polyester modification thing, polyester polyol and polyester modification thing |
-
1990
- 1990-03-16 JP JP2066022A patent/JP2919539B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03269016A (en) | 1991-11-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3335683B2 (en) | Polyester film and method for producing the same | |
| JPS6365012B2 (en) | ||
| CA1250075A (en) | Manufacturing of high molecular weight polyester | |
| US5294695A (en) | Process for preparing polyethylene naphthalate | |
| JP2919539B2 (en) | Polyester production method | |
| US5445778A (en) | Method for the production of aliphatic copolyester film | |
| JP2862991B2 (en) | Polyester production method | |
| JP2862992B2 (en) | Polyester production method | |
| JPH1160710A (en) | Production of polyester containing inactive particle | |
| JPH09227667A (en) | Preparation of polyester | |
| JP2533328B2 (en) | Aromatic polyester | |
| JPS5845227A (en) | Preparation of polyester having excellent particle dispersibility | |
| JP3499023B2 (en) | Copolyester and polyester resin composition | |
| JP2560685B2 (en) | Method for producing polyester | |
| JP4527927B2 (en) | Method for producing polyester composition for film | |
| JPS6147729A (en) | Polyester composition | |
| JPS59131621A (en) | Preparation of polyester having easy slipperiness | |
| JPH023420A (en) | Preparation of aromatic polyester | |
| JPH0714996B2 (en) | Method for producing polyester | |
| JP2001214066A (en) | Method for producing spherical microparticles of thermoplastic polycondensate resin and dispersion of the microparticles | |
| JP3319181B2 (en) | Method for producing polyester composition | |
| KR980009308A (en) | METHOD FOR PREPARING POLYETHYLENE TEREPHTHALATE | |
| JPS6330928B2 (en) | ||
| JP4188145B2 (en) | Method for producing polybutylene terephthalate resin | |
| JPS59210936A (en) | Production of polyester |