JP2918446B2 - 電池の負極亜鉛缶 - Google Patents
電池の負極亜鉛缶Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、微量金属を添加した
亜鉛基合金からなり有底円筒形に成形された電池用負極
亜鉛缶に関し、特に、水銀やカドミウムおよび鉛といっ
た有害物質を添加せずに高性能な負極亜鉛缶を実現する
技術に関する。
亜鉛基合金からなり有底円筒形に成形された電池用負極
亜鉛缶に関し、特に、水銀やカドミウムおよび鉛といっ
た有害物質を添加せずに高性能な負極亜鉛缶を実現する
技術に関する。
【０００２】
［負極亜鉛缶の製造方法］よく知られているように、マ
ンガン電池に使用されている負極亜鉛缶はつぎのような
一連の工程で製造されている。 …亜鉛地金に後述する適宜な微量金属を添加して溶解
する。 …溶解した亜鉛基合金を連続鋳造し、連続した帯状体
を得る。 …連続鋳造された帯状体を連続熱間圧延して、所定厚
みの板状体を得る。 …圧延された板状体から所定寸法の円形または六角形
などのペレットを打ち抜く。 …ペレットを金型内にセットしてパンチで衝撃的に加
圧し、有底円筒形に成形する（衝撃後方押出し法）。 …有底円筒形に成形された亜鉛缶の開口部分を切断し
て、円筒の高さ寸法を揃える。例えば単一形マンガン電
池の負極亜鉛缶の場合、圧延工程では板状体の厚みを
約５．２mmとし、打ち抜き工程で直径３０mmの円形ペ
レットを打ち抜き、成缶工程で外径３１．４mmで肉厚
０．５mmの有底円筒形に成形し、高さ切断工程で円筒
の高さを５３．５mmにする。
ンガン電池に使用されている負極亜鉛缶はつぎのような
一連の工程で製造されている。 …亜鉛地金に後述する適宜な微量金属を添加して溶解
する。 …溶解した亜鉛基合金を連続鋳造し、連続した帯状体
を得る。 …連続鋳造された帯状体を連続熱間圧延して、所定厚
みの板状体を得る。 …圧延された板状体から所定寸法の円形または六角形
などのペレットを打ち抜く。 …ペレットを金型内にセットしてパンチで衝撃的に加
圧し、有底円筒形に成形する（衝撃後方押出し法）。 …有底円筒形に成形された亜鉛缶の開口部分を切断し
て、円筒の高さ寸法を揃える。例えば単一形マンガン電
池の負極亜鉛缶の場合、圧延工程では板状体の厚みを
約５．２mmとし、打ち抜き工程で直径３０mmの円形ペ
レットを打ち抜き、成缶工程で外径３１．４mmで肉厚
０．５mmの有底円筒形に成形し、高さ切断工程で円筒
の高さを５３．５mmにする。
【０００３】［負極亜鉛缶およびその材料に要求される
諸特性］連続熱間圧延工程および衝撃後方押出し法に
よる成缶工程において、材料の圧延加工性あるいは塑
性加工性（展延性）が十分でないと、材料に亀裂やヒビ
あるいはバリ等が生じ、その後の加工に支障をきたす。
ヒビ割れなどの不良を生じないで歩留り良く円筒缶に成
形できることが基本的な必須の要件である（これを加工
性と称する）。
諸特性］連続熱間圧延工程および衝撃後方押出し法に
よる成缶工程において、材料の圧延加工性あるいは塑
性加工性（展延性）が十分でないと、材料に亀裂やヒビ
あるいはバリ等が生じ、その後の加工に支障をきたす。
ヒビ割れなどの不良を生じないで歩留り良く円筒缶に成
形できることが基本的な必須の要件である（これを加工
性と称する）。
【０００４】完成した負極亜鉛缶はつぎに電池の組み立
てラインに進み、正極やセパレータおよび電解液などを
この缶内に収納し、さらに正極端子板と封口ガスケット
を缶の開口部にはめ込んで缶を密封する。ここで亜鉛缶
の缶としての機械的強度が低過ぎると、電池組み立て中
および後に缶が変形してしまい、さまざまな不都合を生
じる。そのため、成缶後の亜鉛缶にはある程度以上の機
械的強度が必要である。この成缶後の強度は前記の塑性
加工性（展延性）と相反する関係にある。
てラインに進み、正極やセパレータおよび電解液などを
この缶内に収納し、さらに正極端子板と封口ガスケット
を缶の開口部にはめ込んで缶を密封する。ここで亜鉛缶
の缶としての機械的強度が低過ぎると、電池組み立て中
および後に缶が変形してしまい、さまざまな不都合を生
じる。そのため、成缶後の亜鉛缶にはある程度以上の機
械的強度が必要である。この成缶後の強度は前記の塑性
加工性（展延性）と相反する関係にある。
【０００５】完成した電池では負極亜鉛缶は内部の電解
液と常時接しているが、電池の保存中の自己放電を防止
するために、亜鉛缶は電解液に対して十分な耐食性を備
えていなければならない。
液と常時接しているが、電池の保存中の自己放電を防止
するために、亜鉛缶は電解液に対して十分な耐食性を備
えていなければならない。
【０００６】以上のように、電池の負極亜鉛缶には、塑
性加工性と成缶後の機械的強度と電解液に対する耐食性
といった特性が要求される。これらの特性には、亜鉛基
合金の組成だけでなく、前記製造プロセスにおける溶解
工程の溶解温度、鋳造工程の鋳型の温度、圧延工程
の温度と圧延率、ペレット打ち抜き工程の温度、成
缶工程の温度と加工率（これらをプロセスファクター
と呼ぶ）などの要因も係わっている。
性加工性と成缶後の機械的強度と電解液に対する耐食性
といった特性が要求される。これらの特性には、亜鉛基
合金の組成だけでなく、前記製造プロセスにおける溶解
工程の溶解温度、鋳造工程の鋳型の温度、圧延工程
の温度と圧延率、ペレット打ち抜き工程の温度、成
缶工程の温度と加工率（これらをプロセスファクター
と呼ぶ）などの要因も係わっている。
【０００７】［亜鉛基合金の添加金属］前記の加工性、
機械的強度、耐食性などの諸特性を向上させるために、
旧来のマンガン電池では０．１５重量％程度の鉛と０．
０５重量％程度のカドミウムを添加した亜鉛基合金で負
極亜鉛缶を構成し、また亜鉛缶表面をアマルガム化して
いた。ところが周知のように、電池の構成材料から有害
物質をできるだけ排除するという技術思想の下で、まず
無水銀化が達成され、つぎにカドミウムの非使用が達成
された。つまり、古くから使われてきた特性向上効果の
大きな添加金属を排除し、しかも電池の性能を低下させ
ない、という技術改良が重ねられてきている（例えば特
開昭６１−２７３８６１号、特公平４−３０７１２号、
特開平４−１９８４４１号など）。
機械的強度、耐食性などの諸特性を向上させるために、
旧来のマンガン電池では０．１５重量％程度の鉛と０．
０５重量％程度のカドミウムを添加した亜鉛基合金で負
極亜鉛缶を構成し、また亜鉛缶表面をアマルガム化して
いた。ところが周知のように、電池の構成材料から有害
物質をできるだけ排除するという技術思想の下で、まず
無水銀化が達成され、つぎにカドミウムの非使用が達成
された。つまり、古くから使われてきた特性向上効果の
大きな添加金属を排除し、しかも電池の性能を低下させ
ない、という技術改良が重ねられてきている（例えば特
開昭６１−２７３８６１号、特公平４−３０７１２号、
特開平４−１９８４４１号など）。
【０００８】しかし最近のマンガン電池においても、負
極亜鉛缶には０．４重量％程度の鉛が依然として含まれ
ているのが実情であり、この鉛の添加を廃止することが
つぎの技術課題となっている。
極亜鉛缶には０．４重量％程度の鉛が依然として含まれ
ているのが実情であり、この鉛の添加を廃止することが
つぎの技術課題となっている。
【０００９】
［純亜鉛で形成した亜鉛缶の試作評価］０．４重量％の
鉛を含み良好な特性を示す従来の負極亜鉛缶に対し、純
亜鉛の缶を試作して比較評価した。
鉛を含み良好な特性を示す従来の負極亜鉛缶に対し、純
亜鉛の缶を試作して比較評価した。
【００１０】亜鉛純度が９９．９９８６重量％の地金を
原料とし、他の金属をまったく添加せずに前述した製造
プロセスで亜鉛缶を製作する。その際にプロセスファク
ター（溶解工程の溶解温度、鋳造工程の鋳型の温
度、圧延工程の温度と圧延率、ペレット打ち抜き工程
の温度、成缶工程の温度と加工率）を適宜に変化さ
せて試作を繰り返す。そして、欠陥のない缶を歩留り良
く成形できるという基本の要件（塑性加工性）を満たす
範囲で、プロセスファクターを変えた試作品を作り、そ
れぞれの試作品について成缶後の機械的強度および電解
液に対する耐食性を以下の条件で調べ、従来品と比較し
た（比較試験は単一形マンガン電池用の負極亜鉛缶につ
いて行った）。
原料とし、他の金属をまったく添加せずに前述した製造
プロセスで亜鉛缶を製作する。その際にプロセスファク
ター（溶解工程の溶解温度、鋳造工程の鋳型の温
度、圧延工程の温度と圧延率、ペレット打ち抜き工程
の温度、成缶工程の温度と加工率）を適宜に変化さ
せて試作を繰り返す。そして、欠陥のない缶を歩留り良
く成形できるという基本の要件（塑性加工性）を満たす
範囲で、プロセスファクターを変えた試作品を作り、そ
れぞれの試作品について成缶後の機械的強度および電解
液に対する耐食性を以下の条件で調べ、従来品と比較し
た（比較試験は単一形マンガン電池用の負極亜鉛缶につ
いて行った）。
【００１１】（ａ）…成形した缶の外側中央部から２０
mm角の試料片を切り出し、試料片のビッカース硬度を各
５点測定し、１０個のサンプルについての平均値を求め
た。これを機械的強度の評価とした。
mm角の試料片を切り出し、試料片のビッカース硬度を各
５点測定し、１０個のサンプルについての平均値を求め
た。これを機械的強度の評価とした。
【００１２】（ｂ）…耐食性の評価としては、同様に切
り出した１０mm角の試料片を電解液に一定期間浸した後
の腐食減量を測定し、１０個のサンプルについての平均
値を求めた。なお電解液はＺｎＣｌ2 （２６．４重量
％）とＮＨ4 Ｃｌ（２．２重量％）を含むｐＨ＝４．７
の水溶液である。また放置期間は２０日で、雰囲気温度
は４５℃である。
り出した１０mm角の試料片を電解液に一定期間浸した後
の腐食減量を測定し、１０個のサンプルについての平均
値を求めた。なお電解液はＺｎＣｌ2 （２６．４重量
％）とＮＨ4 Ｃｌ（２．２重量％）を含むｐＨ＝４．７
の水溶液である。また放置期間は２０日で、雰囲気温度
は４５℃である。
【００１３】その結果、鉛を添加している従来品の硬度
がＨＶ４５であったのに対し、純亜鉛の試作品の硬度は
最大値でＨＶ３７であった。また従来品の腐食減量が
０．９３ｍｇ／ｃｍ2 であったのに対し、純亜鉛の試作
品の腐食減量は最小値で９．５ｍｇ／ｃｍ2 であった。
硬度については極端に劣っているとは言えないが、腐食
減量は大幅に劣っている。鉛を添加することが大きな効
果を奏しているわけである。
がＨＶ４５であったのに対し、純亜鉛の試作品の硬度は
最大値でＨＶ３７であった。また従来品の腐食減量が
０．９３ｍｇ／ｃｍ2 であったのに対し、純亜鉛の試作
品の腐食減量は最小値で９．５ｍｇ／ｃｍ2 であった。
硬度については極端に劣っているとは言えないが、腐食
減量は大幅に劣っている。鉛を添加することが大きな効
果を奏しているわけである。
【００１４】［ビスマスを添加した亜鉛基合金による試
作評価］純亜鉛にビスマスを微量添加した亜鉛基合金に
より先の例と同じ単一形マンガン電池用の負極亜鉛缶を
前記のプロセスで製作し、前記（ａ）および（ｂ）の方
法でビッカース硬度と腐食減量を測定した。その結果、
ビスマスの添加量が０．００１０重量％の試作品では、
硬度はＨＶ３８．１、腐食減量は８．９１ｍｇ／ｃｍ2
となり、前記の純亜鉛製のものより向上した。しかし、
前記熱間圧延工程で製作された板状体の両側部分に若
干のヒビ割れが生じた（その後の成缶工程にはあまり支
障のない程度であった）。
作評価］純亜鉛にビスマスを微量添加した亜鉛基合金に
より先の例と同じ単一形マンガン電池用の負極亜鉛缶を
前記のプロセスで製作し、前記（ａ）および（ｂ）の方
法でビッカース硬度と腐食減量を測定した。その結果、
ビスマスの添加量が０．００１０重量％の試作品では、
硬度はＨＶ３８．１、腐食減量は８．９１ｍｇ／ｃｍ2
となり、前記の純亜鉛製のものより向上した。しかし、
前記熱間圧延工程で製作された板状体の両側部分に若
干のヒビ割れが生じた（その後の成缶工程にはあまり支
障のない程度であった）。
【００１５】そこで、ビスマスの添加量を０．００４０
重量％に増やしたもの、さらに０．０１００重量％に増
やしたもので試作してみた。この場合、材料（ビスマス
を含む亜鉛基合金）の圧延加工性が著しく低下し、熱間
圧延工程では正常に圧延することができず、材料が粉
々に破壊してしまった。
重量％に増やしたもの、さらに０．０１００重量％に増
やしたもので試作してみた。この場合、材料（ビスマス
を含む亜鉛基合金）の圧延加工性が著しく低下し、熱間
圧延工程では正常に圧延することができず、材料が粉
々に破壊してしまった。
【００１６】［発明の目的］この発明の目的は、環境上
有害とされる鉛、カドミウム、水銀を添加せずに良好な
耐食性と機械的強度を有する負極亜鉛缶を提供するもの
である。
有害とされる鉛、カドミウム、水銀を添加せずに良好な
耐食性と機械的強度を有する負極亜鉛缶を提供するもの
である。
【００１７】
【課題を解決するための手段】第１の発明の負極亜鉛缶
は、ビスマスを０．００４〜１．００重量％含有すると
ともに、カルシウムを０．００１〜０．２５重量％含有
し、さらにニッケルを０．００１〜０．２５重量％含有
し、かつ水銀やカドミウムおよび鉛といった有害物質を
有意に含有していない亜鉛基合金からなる。
は、ビスマスを０．００４〜１．００重量％含有すると
ともに、カルシウムを０．００１〜０．２５重量％含有
し、さらにニッケルを０．００１〜０．２５重量％含有
し、かつ水銀やカドミウムおよび鉛といった有害物質を
有意に含有していない亜鉛基合金からなる。
【００１８】第２発明の負極亜鉛缶は、ビスマスを０．
００４〜１．００重量％含有するとともに、カルシウム
を０．００１〜０．２５重量％含有し、さらにアルミニ
ウムまたはシリコンを０．０００５〜０．２０重量％含
有し、かつ水銀やカドミウムおよび鉛といった有害物質
を有意に含有していない亜鉛基合金からなる。
００４〜１．００重量％含有するとともに、カルシウム
を０．００１〜０．２５重量％含有し、さらにアルミニ
ウムまたはシリコンを０．０００５〜０．２０重量％含
有し、かつ水銀やカドミウムおよび鉛といった有害物質
を有意に含有していない亜鉛基合金からなる。
【００１９】
【００２０】
【作用】以下に説明する多数の比較試験結果から分るよ
うに、純亜鉛にビスマスを添加することで耐食性が向上
するが、圧延加工性が低下する傾向を示す。しかし、ビ
スマスに加えてカルシウムを前記の割り合いで添加する
ことで、圧延加工性の低下を防ぐことができる。また、
ビスマスとカルシウムに加えてニッケルまたはアルミニ
ウムまたはシリコンを前記の割り合いで添加すること
で、ビスマスの添加量をさらに増やしても（耐食性がさ
らに向上する）、圧延加工性の低下が抑制される。その
結果、目標値である硬度４０ＨＶ以上、腐食減量７．０
ｍｇ／ｃｍ2以下を達成することができる。
うに、純亜鉛にビスマスを添加することで耐食性が向上
するが、圧延加工性が低下する傾向を示す。しかし、ビ
スマスに加えてカルシウムを前記の割り合いで添加する
ことで、圧延加工性の低下を防ぐことができる。また、
ビスマスとカルシウムに加えてニッケルまたはアルミニ
ウムまたはシリコンを前記の割り合いで添加すること
で、ビスマスの添加量をさらに増やしても（耐食性がさ
らに向上する）、圧延加工性の低下が抑制される。その
結果、目標値である硬度４０ＨＶ以上、腐食減量７．０
ｍｇ／ｃｍ2以下を達成することができる。
【００２１】
【実施例】亜鉛純度が９９．９９８６重量％の純亜鉛地
金を原料とし（不可避の不純物は考慮しない）、この純
亜鉛に対して以下の割り合いで微量金属を添加し、前述
した製造プロセスで単一形マンガン電池用の負極亜鉛缶
を製作する。そして各試作品について、先に詳述した
（ａ）および（ｂ）の方法にしたがってビッカース硬度
（ＨＶ）と腐食減量（ｍｇ／ｃｍ2 ）とを測定した。ま
た、同時に前記の熱間圧延工程での加工性についての
評価をつぎのように行った。
金を原料とし（不可避の不純物は考慮しない）、この純
亜鉛に対して以下の割り合いで微量金属を添加し、前述
した製造プロセスで単一形マンガン電池用の負極亜鉛缶
を製作する。そして各試作品について、先に詳述した
（ａ）および（ｂ）の方法にしたがってビッカース硬度
（ＨＶ）と腐食減量（ｍｇ／ｃｍ2 ）とを測定した。ま
た、同時に前記の熱間圧延工程での加工性についての
評価をつぎのように行った。
【００２２】熱間圧延工程では、図１に示すような、
幅１０数ｃｍで厚さ５ｍｍ程度の板状体１を得るのであ
るが、材料の圧延加工性が悪いと、板状体１の両側寄り
の部分にヒビ割れ２を発生する。ヒビ割れ２が長くて多
くなるほど材料の加工性が悪いと言える。前述したビス
マスを多く添加した試作品のように、材料の加工性が極
端に悪くなると、板状体１を形成することができなくな
り、材料が粉々に破壊してしまう。
幅１０数ｃｍで厚さ５ｍｍ程度の板状体１を得るのであ
るが、材料の圧延加工性が悪いと、板状体１の両側寄り
の部分にヒビ割れ２を発生する。ヒビ割れ２が長くて多
くなるほど材料の加工性が悪いと言える。前述したビス
マスを多く添加した試作品のように、材料の加工性が極
端に悪くなると、板状体１を形成することができなくな
り、材料が粉々に破壊してしまう。
【００２３】以下の多数の試験例の表においては、この
圧延加工性についてつぎのように５段階に評価して記入
している。 「○」…ヒビ割れの発生はなく、きわめて良好。 「○／△」…ヒビ割れ２の長さは板状体１の幅の１％以
内であり、良好。 「△」…ヒビ割れ２の長さは板状体１の幅の３％以内で
あり、ほぼ良好。 「△／×」…ヒビ割れ２の長さが板状体１の幅の３％を
超え、不良。 「×」…材料が粉々に破壊し、圧延不能。
圧延加工性についてつぎのように５段階に評価して記入
している。 「○」…ヒビ割れの発生はなく、きわめて良好。 「○／△」…ヒビ割れ２の長さは板状体１の幅の１％以
内であり、良好。 「△」…ヒビ割れ２の長さは板状体１の幅の３％以内で
あり、ほぼ良好。 「△／×」…ヒビ割れ２の長さが板状体１の幅の３％を
超え、不良。 「×」…材料が粉々に破壊し、圧延不能。
【００２４】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【００２５】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、この発明に
よれば、水銀やカドミウムおよび鉛といった有害物質を
亜鉛に添加することを廃止し、代りにビスマス、カルシ
ウム、ニッケル、アルミニウム、シリコンといった安全
性の高い金属を前記の組み合わせ・割り合いで添加する
ことで、従来の鉛添加の負極亜鉛缶と同等あるいはそれ
以上の特性の負極亜鉛缶を実現することができる。
よれば、水銀やカドミウムおよび鉛といった有害物質を
亜鉛に添加することを廃止し、代りにビスマス、カルシ
ウム、ニッケル、アルミニウム、シリコンといった安全
性の高い金属を前記の組み合わせ・割り合いで添加する
ことで、従来の鉛添加の負極亜鉛缶と同等あるいはそれ
以上の特性の負極亜鉛缶を実現することができる。
【図１】熱間圧延工程でのヒビ割れ発生のようすを示す
概略図である。
概略図である。
１ 板状体 ２ ヒビ割れ
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) H01M 4/42 C22C 18/00 H01M 4/06
Claims (2)
- 【請求項１】 ビスマスを０．００４〜１．００重量％
含有するとともに、カルシウムを０．００１〜０．２５
重量％含有し、さらにニッケルを０．００１〜０．２５
重量％含有し、かつ水銀やカドミウムおよび鉛といった
有害物質を有意に含有していない亜鉛基合金からなるこ
とを特徴とする電池の負極亜鉛缶。 - 【請求項２】 ビスマスを０．００４〜１．００重量％
含有するとともに、カルシウムを０．００１〜０．２５
重量％含有し、さらにアルミニウムまたはシリコンを
０．０００５〜０．２０重量％含有し、かつ水銀やカド
ミウムおよび鉛といった有害物質を有意に含有していな
い亜鉛基合金からなることを特徴とする電池の負極亜鉛
缶。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8967694A JP2918446B2 (ja) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | 電池の負極亜鉛缶 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8967694A JP2918446B2 (ja) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | 電池の負極亜鉛缶 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07296813A JPH07296813A (ja) | 1995-11-10 |
| JP2918446B2 true JP2918446B2 (ja) | 1999-07-12 |
Family
ID=13977364
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8967694A Expired - Fee Related JP2918446B2 (ja) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | 電池の負極亜鉛缶 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2918446B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109266909B (zh) * | 2017-12-05 | 2021-01-15 | 宁波昕钶医疗科技有限公司 | 一种医用可降解锌铋系合金 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001525890A (ja) * | 1997-05-23 | 2001-12-11 | エヌ．ヴェー．ユニオン ミニエル エス．アー． | 鋼を亜鉛めっきするための合金および方法 |
| CA2325308A1 (en) | 2000-11-10 | 2002-05-10 | Jeffrey Phillips | Negative electrode formulation for a low toxicity zinc electrode having additives with redox potentials negative to zinc potential |
| US7033700B2 (en) | 2000-11-10 | 2006-04-25 | Powergenix Systems, Inc. | Formulation of zinc negative electrode for rechargeable cells having an alkaline electrolyte |
| CA2325637A1 (en) * | 2000-11-10 | 2002-05-10 | Jeffrey Phillips | Formulation of zinc negative electrode for rechargeable cells having an alkaline electrolyte |
| US7550230B2 (en) | 2001-03-15 | 2009-06-23 | Powergenix Systems, Inc. | Electrolyte composition for nickel-zinc batteries |
| CN100521302C (zh) | 2003-08-18 | 2009-07-29 | 鲍尔热尼***公司 | 制造镍锌电池的方法 |
| EP1808917B1 (en) | 2004-10-15 | 2016-03-30 | Toshiba Lifestyle Products & Services Corporation | Method for producing manganese dry cell negative electrode zinc material |
| JPWO2007004632A1 (ja) * | 2005-07-04 | 2009-01-29 | パナソニック株式会社 | 積層形マンガン乾電池 |
| WO2009123888A1 (en) | 2008-04-02 | 2009-10-08 | Powergenix Systems, Inc. | Cylindrical nickel-zinc cell with negative can |
-
1994
- 1994-04-27 JP JP8967694A patent/JP2918446B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109266909B (zh) * | 2017-12-05 | 2021-01-15 | 宁波昕钶医疗科技有限公司 | 一种医用可降解锌铋系合金 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07296813A (ja) | 1995-11-10 |
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