JP2918013B2 - Underlayer for magnetic recording media - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、表面平滑性が優れた磁
気記録媒体用非磁性下地層に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a nonmagnetic underlayer for a magnetic recording medium having excellent surface smoothness.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、ビデオ用、オーディオ用磁気記録
再生用機器の長時間記録化、小型軽量化が進むにつれ
て、磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に対す
る高性能化、即ち、高密度記録化、低ノイズ化の要求が
益々強まっている。2. Description of the Related Art In recent years, as long-term recording and miniaturization of video and audio magnetic recording / reproducing devices have progressed, the performance of magnetic recording media such as magnetic tapes and magnetic disks has been improved. Demand for noise reduction and noise reduction is increasing.

【０００３】殊に、近時におけるビデオテープの高画像
高画質化に対する要求は益々強まっており、従来のビデ
オテープに比べ、記録されるキャリアー信号の周波数が
益々高くなっている。即ち、短波長領域に移行してお
り、その結果、磁気テープの表面からの磁化深度が著し
く浅くなっている。In particular, recently, demands for higher image quality and higher quality of video tapes have been increasing, and the frequency of a carrier signal to be recorded is higher than that of conventional video tapes. That is, the wavelength shifts to the short wavelength region, and as a result, the magnetization depth from the surface of the magnetic tape becomes extremely shallow.

【０００４】そこで、短波長信号に対しても高出力特
性、殊に、Ｓ／Ｎ比を向上させる為の努力がなされてお
り、この事実は、例えば、株式会社総合技術センター発
行「磁性材料の開発と磁粉の高分散化技術」（１９８２
年）第７４頁の「‥‥記録再生の特性において、電磁変
換特性の面、即ちノイズ低減、Ｓ／Ｎ比、感度、周波数
特性の向上、並びに出力変動の低減等の高密度記録ため
の要因を克服するために課せられる磁性塗膜層の設計上
の大きな課題は、（１）磁性粒子の均一分散並びに磁場
配向性の向上、（２）塗膜中の磁性粒子の高充填率化、
（３）表面平滑性に優れ、厚みむらがないという点であ
る。‥‥」なる記載及び第３１２頁の「‥‥塗布型テー
プにおける高密度記録のための条件は、短波長信号に対
して、低ノイズで高出力特性を保持できることである
が、その為には保磁力Ｈｃと残留磁化Ｂｒが‥‥共に大
きいことと塗布膜の厚みがより薄いことが必要である。
‥‥」なる記載の通りである。Therefore, efforts have been made to improve the high-output characteristics, especially the S / N ratio, even for short-wavelength signals. Development and Technology for Highly Dispersing Magnetic Powder "(1982
Year, page 74, “‥‥ Recording / playback characteristics, electromagnetic conversion characteristics, ie, factors for high-density recording, such as noise reduction, S / N ratio, sensitivity, improvement in frequency characteristics, and reduction in output fluctuation. The major issues in the design of the magnetic coating layer imposed to overcome the problems are (1) uniform dispersion of the magnetic particles and improvement of the magnetic field orientation, (2) higher filling ratio of the magnetic particles in the coating,
(3) It is excellent in surface smoothness and has no thickness unevenness. The description for “高 密度” and the condition for high-density recording on the coated tape on page 312 are that high-output characteristics can be maintained with low noise for short-wavelength signals. It is necessary that the coercive force Hc and the residual magnetization Br are both large and that the thickness of the coating film is thinner.
‥‥ ”.

【０００５】磁気記録層の薄膜化が進む中で、いくつか
の問題が生じている。第一に、磁気記録層の平滑化と厚
みむらの問題であり、周知の通り、磁気記録層を平滑で
厚みむらがないものとするためには、ベースフィルムの
表面もまた平滑でなければならない。この事実は、例え
ば、工学情報センター出版部発行「磁気テープ−ヘッド
走行系の摩擦摩耗発生要因とトラブル対策−総合技術資
料集（−以下、総合技術資料集という−）」（昭和６２
年）第１８０及び１８１頁の「‥‥硬化後の磁性層表面
粗さは、ベースの表面粗さ（バック面粗さ）に強く依存
し両者はほぼ比例関係にあり、‥‥磁性層はベースの上
に塗布されているからベースの表面を平滑にすればする
ほど均一で大きなヘッド出力が得られＳ／Ｎが向上す
る。‥‥」なる記載の通りである。[0005] As the thickness of the magnetic recording layer has been reduced, several problems have arisen. First, there is a problem of smoothing and uneven thickness of the magnetic recording layer. As is well known, in order to make the magnetic recording layer smooth and free of thickness unevenness, the surface of the base film must also be smooth. . This fact can be found, for example, in “Implementation of Engineering Information Center,“ Magnetic Tape-Factor / Wear Occurrence Factors and Trouble Measures for Head Running System-Comprehensive Technical Data Collection (hereinafter referred to as “Comprehensive Technical Data Collection-”) ”(Showa 62)
Years) p. 180 and p. 181 "The surface roughness of the magnetic layer after hardening strongly depends on the surface roughness (back surface roughness) of the base, and both are almost proportional to each other. As the surface of the base is made smoother, a uniform and large head output is obtained and the S / N is improved.

【０００６】第二に、ベースフィルムもまた磁性層の薄
膜化と同様に薄膜化が進んでおり、その結果、ベースフ
ィルムの強度が問題となってきている。この事実は、例
えば、前出「磁性材料の開発と磁粉の高分散化技術」第
７７頁の「‥‥高密度記録化が今の磁気テープに課せら
れた大きなテーマであるが、このことは、テープの長さ
を短くしてカセットを小型化していく上でも、また長時
間記録に対しても重要となってくる。このためにはフィ
ルムベースの厚さを減らすことが必要な訳である。‥‥
このように薄くなるにつれてテープのスティフネスが急
激に減少してしまうためレコーダーでのスムーズな走行
がむずかしくなる。ビデオテープの薄型化にともない長
手方向、幅方向両方向に渡ってのこのスティフネスの向
上が大いに望まれている。‥‥」なる記載の通りであ
る。[0006] Second, the base film is also becoming thinner in the same manner as the magnetic layer, and as a result, the strength of the base film is becoming a problem. This fact is described, for example, in the above-mentioned “Development of Magnetic Materials and Technology for Highly Dispersing Magnetic Particles” on page 77, “‥‥ High Density Recording is a major theme that has been imposed on current magnetic tapes. This is important in reducing the length of the tape to reduce the size of the cassette and for long-time recording, which requires reducing the thickness of the film base. . ‥‥
As the tape becomes thinner, the stiffness of the tape sharply decreases, so that smooth running on the recorder becomes difficult. As the video tape becomes thinner, there is a great demand for improvement of the stiffness in both the longitudinal direction and the width direction. ‥‥ ”.

【０００７】第三に、磁性粒子の微粒子化と磁気記録層
の薄膜化とによって光透過率が大きくなるという問題で
ある。即ち、磁気テープ、特にビデオテープ等の磁気記
録媒体の走行の停止は、磁気記録媒体の光透過率の大き
い部分をビデオデッキによって検知することにより行わ
れている。磁気記録媒体の薄膜化や磁気記録層中に分散
されている磁性粒子粉末の超微粒子化に伴って磁気記録
層全体の光透過率が大きくなるとビデオデッキによる検
知が困難となる為、磁気記録層にカーボンブラック等を
添加して光透過率を小さくすることが行われている。そ
のため、現行のビデオテープにおいては磁気記録層への
カーボンブラック等の添加は必須となっている。Third, there is a problem that the light transmittance is increased due to the finer magnetic particles and the thinner magnetic recording layer. That is, the stop of the running of a magnetic recording medium such as a magnetic tape, particularly a video tape, is performed by detecting a portion of the magnetic recording medium having a high light transmittance by a video deck. As the light transmittance of the entire magnetic recording layer increases as the magnetic recording medium becomes thinner and the magnetic particles dispersed in the magnetic recording layer become ultrafine, the detection by the video deck becomes difficult. The light transmittance has been reduced by adding carbon black or the like to the glass. Therefore, in current video tapes, the addition of carbon black or the like to the magnetic recording layer is indispensable.

【０００８】尚、非磁性支持体上に非磁性粉末を結合剤
中に分散させてなる下層を少なくとも一層設けてなる磁
気記録媒体に関する先行技術として特開昭６３−１８７
４１８号公報、特開平４−１６７２２５号公報、特開平
４−３２５９１５号公報及び特開平５−１２６５０号公
報等が挙げられる。As a prior art relating to a magnetic recording medium having at least one lower layer in which a non-magnetic powder is dispersed in a binder on a non-magnetic support, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-187 discloses a prior art.
418, JP-A-4-167225, JP-A-4-325915 and JP-A-5-12650.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】前述の通り、磁気記録
層の薄膜化によって光透過率が大きくなるという問題を
解決するためには、磁気記録層にカーボンブラック等の
添加が必須となっている。As described above, in order to solve the problem that the light transmittance is increased by reducing the thickness of the magnetic recording layer, it is necessary to add carbon black or the like to the magnetic recording layer. .

【００１０】しかし、非磁性のカーボンブラック等の添
加は、高密度記録化を阻害するばかりでなく、薄膜化を
も阻害しており、磁気テープの表面からの磁化深度を浅
くして、磁気テープの薄膜化をより進めるためには、磁
気記録層に磁性粒子粉末以外の非磁性粒子粉末を添加す
ることは望ましくない。However, the addition of non-magnetic carbon black not only hinders high-density recording but also hinders thinning, and reduces the magnetization depth from the surface of the magnetic tape. In order to further reduce the film thickness, it is not desirable to add non-magnetic particle powders other than the magnetic particle powder to the magnetic recording layer.

【００１１】そこで、前出特開昭６３−１８７４１８号
公報に記載された方法においては、非磁性支持体上に非
磁性粉末を結合剤中に分散させてなる下層を少なくとも
一層設けることにより、光透過率を改善するとともに表
面性の悪化や電磁変換特性を劣化させる等の問題を解決
したとされている。Therefore, in the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-187418, at least one lower layer in which a non-magnetic powder is dispersed in a binder is provided on a non-magnetic support. It is alleged to solve problems such as improvement in transmittance and deterioration of surface properties and electromagnetic conversion characteristics.

【００１２】同公報には、非磁性粉末として多くの物質
が記載されており、また、粒子径としても非常に広い範
囲の粒状または針状の粒子粉末が使用できるとされてい
る。This publication describes many substances as non-magnetic powders, and also describes that granular or acicular particle powders having a very wide range of particle diameters can be used.

【００１３】本発明者は、それらの非磁性粒子粉末をそ
れぞれ検討したところ、粒状の非磁性粒子粉末を用いた
場合は、勿論、針状の非磁性粒子粉末を用いた場合にお
いても、表面平滑性や強度が未だ不十分であることが判
った。The present inventor examined each of these non-magnetic particle powders, and found that the surface of the non-magnetic particle powder was smooth even when the granular non-magnetic particle powder was used and also when the needle-shaped non-magnetic particle powder was used. It was found that the properties and strength were still insufficient.

【００１４】また、前出特開平４−１６７２２５号公報
の実施例に開示されている針状α−ＦｅＯＯＨを用いた
場合には、針状α−ＦｅＯＯＨ粒子表面に多くの結晶水
を含んでいるために、結合剤樹脂や溶剤とのなじみが悪
く、所望の分散度が得られ難い。Further, when the acicular α-FeOOH disclosed in the above-mentioned embodiment of JP-A-4-167225 is used, a large amount of water of crystallization is contained on the surface of the acicular α-FeOOH particles. Therefore, the affinity with the binder resin and the solvent is poor, and it is difficult to obtain a desired degree of dispersion.

【００１５】また、前出特開平４−３２５９１５号公報
に開示されているα−フェライトなどの針状非磁性粉末
及び特開平５−１２６５０号公報に開示されているα−
ＦｅＯＯＨ、γ−ＦｅＯＯＨ、α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ などの非
磁性無機質状の粉体フィラーを用いた場合においても、
所望の分散度が得られ難いので磁気記録媒体用非磁性下
地層とした場合の表面平滑性と強度とが未だ不十分であ
る。Further, acicular non-magnetic powders such as α-ferrite disclosed in the above-mentioned JP-A-4-325915 and α-ferrites disclosed in the JP-A-5-12650.
Even when a non-magnetic inorganic powder filler such as FeOOH, γ-FeOOH, α-Fe ₂ O ₃ is used,
Since it is difficult to obtain a desired degree of dispersion, the surface smoothness and strength of a nonmagnetic underlayer for a magnetic recording medium are still insufficient.

【００１６】そこで、本発明は、表面平滑性と強度とが
優れている磁気記録媒体用非磁性下地層を提供し、当該
下地層の上に磁気記録層を設けた場合に、光透過率が小
さく、平滑で厚みむらのない薄膜の磁気記録層が得られ
ることを技術的課題とする。Accordingly, the present invention provides a non-magnetic underlayer for a magnetic recording medium having excellent surface smoothness and strength, and when the magnetic recording layer is provided on the underlayer, the light transmittance is improved. It is a technical object to obtain a small, smooth and thin magnetic recording layer having no thickness unevenness.

【００１７】[0017]

【課題を解決する為の手段】前記技術的課題は、次の通
りの本発明によって達成できる。The above technical object can be achieved by the present invention as described below.

【００１８】即ち、本発明は、非磁性支持体上に形成さ
れる非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む塗膜組成物か
らなる磁気記録媒体用非磁性下地層において、前記非磁
性粒子粉末がシラン系、チタネート系、アルミネート系
及びジルコネート系から選ばれる１種又は２種以上のカ
ップリング剤によって被覆されている平均長軸径０．０
５〜０．２５μｍの針状α−Ｆｅ_２Ｏ_３粒子からなる非
磁性粒子粉末であることを特徴とする磁気記録媒体用非
磁性下地層及び非磁性支持体上に形成される非磁性粒子
粉末と結合剤樹脂とを含む塗膜組成物からなる磁気記録
媒体用非磁性下地層において、前記非磁性粒子粉末がＡ
ｌ化合物とシラン系、チタネート系、アルミネート系及
びジルコネート系から選ばれる１種又は２種以上のカッ
プリング剤とによって被覆されている平均長軸径０．０
５〜０．２５μｍの針状α−Ｆｅ_２Ｏ_３粒子からなる非
磁性粒子粉末であることを特徴とする磁気記録媒体用非
磁性下地層、前記各針状α−Ｆｅ_２Ｏ_３粒子からなる非
磁性粒子粉末が、平均長軸径０．０５〜０．２５μｍ、
平均短軸径０．０１０〜０．０３５μｍ、粒度分布が幾
何標準偏差で１．４０以下及び軸比（長軸径／短軸径）
２〜２０であることからなる磁気記録媒体用非磁性下地
層である。That is, the present invention provides a non-magnetic underlayer for a magnetic recording medium comprising a coating composition comprising a non-magnetic particle powder formed on a non-magnetic support and a binder resin. There silane, titanate, average major axis diameter is covered by one or more coupling agents selected from the aluminate and zirconate 0.0
Non-magnetic particle powder formed on a non-magnetic underlayer for a magnetic recording medium and a non-magnetic support, wherein the non-magnetic particle powder is composed of acicular α-Fe ₂ O ₃ particles of 5 to 0.25 μm. A non-magnetic underlayer for a magnetic recording medium comprising a coating composition comprising:
average long axis diameter 0.0 coated with the compound and one or more coupling agents selected from silane, titanate, aluminate and zirconate compounds
A non-magnetic underlayer for a magnetic recording medium, which is a non-magnetic particle powder composed of acicular α-Fe ₂ O ₃ particles having a particle size of 5 to 0.25 μm, and comprising the acicular α-Fe ₂ O ₃ particles; Nonmagnetic particle powder, average major axis diameter 0.05-0.25 μm,
Average short axis diameter 0.010-0.035 μm, particle size distribution is 1.40 or less in geometric standard deviation, and axial ratio (long axis diameter / short axis diameter)
It is a non-magnetic underlayer for a magnetic recording medium comprising 2 to 20.

【００１９】次に、本発明実施にあたっての諸条件につ
いて述べる。Next, various conditions for implementing the present invention will be described.

【００２０】本発明における針状α−Ｆｅ_２Ｏ_３粒子粉
末は、通常の第一鉄塩水溶液に当量以上水酸化アルカ
リ水溶液を加えて得られる水酸化第一鉄コロイドを含む
懸濁液をｐＨ１１以上にて８０℃以下の温度で酸素含有
ガスを通気して酸化反応を行うことにより針状ゲータイ
ト粒子を生成させる方法、第一鉄塩水溶液と炭酸アル
カリ水溶液とを反応させて得られるＦｅＣＯ_３を含む懸
濁液に酸素含有ガスを通気して酸化反応を行うことによ
り紡錘状を呈したゲータイト粒子を生成させる方法、
第一鉄塩水溶液に当量未満の水酸化アルカリ水溶液又は
炭酸アルカリ水溶液を添加して得られる水酸化第一鉄コ
ロイドを含む第一鉄塩水溶液に酸素含有ガスを通気して
酸化反応を行うことにより針状ゲータイト核粒子を生成
させ、次いで、該針状ゲータイト核粒子を含む第一鉄塩
水溶液に、該第一鉄塩水溶液中のＦｅ^２＋に対し当量以
上の水酸化アルカリ水溶液を添加した後、酸素含有ガス
を通気して前記針状ゲータイト核粒子を成長させる方法
及び第一鉄塩水溶液と当量未満の水酸化アルカリ又は
炭酸アルカリ水溶液を添加して得られる水酸化第一鉄コ
ロイドを含む第一鉄塩水溶液に酸素含有ガスを通気して
酸化反応を行うことにより針状ゲータイト核粒子を生成
させ、次いで、酸性乃至中性領域で前記針状ゲータイト
核粒子を成長させる方法等により得られた針状ゲータイ
ト粒子又は紡錘状を呈したゲータイト粒子を前駆体粒子
とする。The needle-like α-Fe ₂ O ₃ particles according to the present invention are prepared by adding a suspension containing a ferrous hydroxide colloid obtained by adding an equivalent amount or more of an alkali hydroxide aqueous solution to a normal ferrous salt aqueous solution to a pH of 11; As described above, a method of generating needle-like goethite particles by passing an oxygen-containing gas at a temperature of 80 ° C. or lower to perform an oxidation reaction, a method of reacting an aqueous ferrous salt solution with an aqueous alkali carbonate solution to obtain FeCO ₃ A method of generating spindle-shaped goethite particles by performing an oxidation reaction by passing an oxygen-containing gas through a suspension containing the method,
An oxygen-containing gas is passed through an aqueous ferrous salt solution containing a ferrous hydroxide colloid obtained by adding a less than equivalent amount of an aqueous alkali hydroxide solution or an aqueous alkali carbonate solution to an aqueous ferrous salt solution to perform an oxidation reaction. After generating acicular goethite core particles, and then adding an aqueous solution of an alkali hydroxide at least equivalent to Fe ²⁺ in the aqueous ferrous salt solution to the aqueous ferrous salt solution containing the acicular goethite core particles, A method for growing the acicular goethite core particles by passing an oxygen-containing gas and a ferrous hydroxide colloid obtained by adding an aqueous solution of an alkali hydroxide or an alkali carbonate which is less than the equivalent of a ferrous salt aqueous solution; An oxygen-containing gas is passed through the aqueous iron salt solution to perform an oxidation reaction to generate acicular goethite nucleus particles, and then grow the acicular goethite nucleus particles in an acidic to neutral region. Needle-like goethite particles or spindle- like goethite particles obtained by a method or the like are used as precursor particles.

【００２１】尚、ゲータイト粒子の生成反応中に、粒子
粉末の特性向上等の為に通常添加されているＮｉ、Ｚ
ｎ、Ｐ、Ｓｉ等の異種元素が添加されていても支障はな
い。During the reaction of forming goethite particles, Ni, Z usually added to improve the properties of the particle powder, etc.
There is no problem even if different elements such as n, P, and Si are added.

【００２２】前駆体粒子である針状ゲータイト粒子又は
紡錘状を呈したゲータイト粒子を２００〜５００℃の温
度範囲で脱水するか、必要に応じて、更に３５０〜８０
０℃の温度範囲で加熱処理により焼きなましをして針状
α−Ｆｅ_２Ｏ_３粒子又は紡錘状を呈したα−Ｆｅ _２ Ｏ _３
粒子（以下、単に「針状α−Ｆｅ _２ Ｏ _３ 粒子」とい
う。）を得る。Needle-like goethite particles as precursor particles or
The spindle-shaped goethite particles are dehydrated at a temperature in the range of 200 to 500 ° C. or, if necessary, further subjected to 350 to 80.
Annealed by heat treatment in a temperature range of 0 ° C. to obtain acicular α-Fe ₂ O ₃ particles or spindle-shaped α-Fe ₂ O ₃
Particles (hereinafter simply referred to as “acicular α-Fe ₂ O ₃ particles”)
U. Get)

【００２３】尚、脱水又は焼きなましされる針状ゲータ
イト粒子の表面にＰ、Ｓｉ、Ｂ、Ｚｒ、Ｓｂ等の焼結防
止剤が付着していても支障はない。There is no problem even if a sintering inhibitor such as P, Si, B, Zr, or Sb adheres to the surface of the acicular goethite particles to be dehydrated or annealed.

【００２４】３５０〜８００℃の温度範囲で加熱処理に
より焼きなましをするのは、脱水されて得られた針状α
−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子の粒子表面に生じている空孔を焼きな
ましにより、粒子の極表面を溶融させて空孔をふさいで
平滑な表面状態とさせることが好ましいからである。Annealing by heat treatment at a temperature in the range of 350 to 800 ° C. is performed by using a needle-like α obtained by dehydration.
The annealed -fe ₂ O ₃ particles vacancy occurring on the particle surfaces of, because it is preferable to a smooth surface condition blocking the pores to melt the electrode surface of the particles.

【００２５】本発明においては、前記針状α−Ｆｅ₂ Ｏ
₃ 粒子粉末の粒子表面に、シラン系、チタネート系、ア
ルミネート系及びジルコネート系から選ばれる１種又は
２種以上のカップリング剤を被覆する。前記カップリン
グ剤によって被覆処理する方法としては、（１）前記針
状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子粉末に前記カップリング剤をその
まま添加し、添加量が全量粒子粉末の粒子表面に吸着さ
せることができるヘンシェルミキサー、ボールミル、ア
トマイザーコロイドミルなどの粉砕機を用いて共粉砕す
る乾式法、（２）水を液体分散媒とする溶液中に前記針
状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子粉末と共に前記カップリング剤と
を加えて攪拌・混合した後、酸又はアルカリ水溶液を添
加してｐＨ値を調整して乾燥する方法や有機溶剤を液体
分散媒とする溶液中に前記粒子粉末と共に前記カップリ
ング剤とを加えて攪拌・混合して乾燥する方法等の湿式
法を挙げることができる。In the present invention, the needle-like α-Fe ₂ O
_The surface of the _three- particle powder is coated with one or more coupling agents selected from silane-based, titanate-based, aluminate-based, and zirconate-based powders. As a method of coating with the coupling agent, (1) the coupling agent is directly added to the acicular α-Fe ₂ O ₃ particle powder, and the total amount of the coupling agent is adsorbed on the particle surface of the particle powder. Dry method of co-milling using a mill such as a Henschel mixer, a ball mill, an atomizer colloid mill, or the like, (2) the coupling with the acicular α-Fe ₂ O ₃ particles in a solution containing water as a liquid dispersion medium. After stirring and mixing with the agent, the acid or alkali aqueous solution is added to adjust the pH value and then dried, or the coupling agent together with the particle powder in a solution using an organic solvent as a liquid dispersion medium. In addition, a wet method such as a method of stirring, mixing and drying may be used.

【００２６】本発明の乾式法における粉砕機としては、
ヘンシェルミキサー、ボールミル、アトマイザーコロイ
ドミル、エッジランナー、シンプソンミックスマーラ
ー、マルチマル、ストッツミル、逆流混練機、アイリッ
ヒミル、ウエットパンミル、メランジャ、ワールミック
ス、速練機等が挙げられる。As the pulverizer in the dry method of the present invention,
Examples include a Henschel mixer, a ball mill, an atomizer colloid mill, an edge runner, a Simpson mix muller, a multi-mul, a Stott's mill, a backflow kneader, an Erichh mill, a wet pan mill, a melanger, a whirlmix, and a speed mixer.

【００２７】本発明における液体分散媒中に分散させる
前記針状α−Ｆｅ_２Ｏ_３粒子粉末の濃度は５〜２０重量
％である。２０重量％を越える場合には、当該懸濁液の
粘度が高くなり混合が充分にできなくなるため、均一な
表面処理ができ難くなる。５重量％未満の場合には、濾
別する分散媒の量が多くなり工業的メリットが少ない。The concentration of the acicular α-Fe ₂ O ₃ particles dispersed in the liquid dispersion medium in the present invention is 5 to 20% by weight. If exceeding 20% by weight, the viscosity of the suspension is Naru rather unable becomes mixed is sufficiently high, it becomes difficult can uniform surface treatment. If the amount is less than 5% by weight, the amount of the dispersion medium to be separated by filtration is large, and the industrial merit is small.

【００２８】本発明においては、液体分散媒を水とし、
カップリング剤を水に可溶なチタネート系カップリング
剤とする場合には、該カップリング剤を水溶液の状態で
加えて攪拌・混合した後、酸又はアルカリ水溶液を添加
してｐＨ値を６．０〜８．０の範囲に調整する。In the present invention, the liquid dispersion medium is water,
When a water-soluble titanate coupling agent is used as the coupling agent, the coupling agent is added in the form of an aqueous solution, stirred and mixed, and then an acid or alkali aqueous solution is added to adjust the pH value to 6. Adjust to a range of 0 to 8.0.

【００２９】水に可溶なチタネート系カップリング剤と
しては、トリエタノールアミンチタネートキレート、ラ
クチックアシッドチタネートキレート、イソプロピルト
リ（Ｎ−アミノエチル・アミノエチル）チタネート等の
周知のカップリング剤が挙げられる。Examples of the water-soluble titanate-based coupling agent include well-known coupling agents such as triethanolamine titanate chelate, lactic acid titanate chelate, and isopropyl tri (N-aminoethylaminoethyl) titanate. .

【００３０】ｐＨ値を調整する水溶液としては、アルカ
リ性領域にある化合物に対しては、酢酸、塩酸、硫酸な
どの酸性水溶液が挙げられ、また、酸性領域にある化合
物に対しては、ＮＨ₄ ＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ₂
ＣＯ₃ などのアルカリ性水溶液が挙げられる。As the aqueous solution for adjusting the pH value, an acidic aqueous solution of acetic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid or the like can be mentioned for a compound in the alkaline region, and NH ₄ OH for a compound in the acidic region. , NaOH, KOH, Na ₂
An alkaline aqueous solution such as CO ₃ may be used.

【００３１】尚、酢酸、ＮＨ₄ ＯＨの各水溶液を用いる
方が、乾燥後の粒子表面に塩として残存しないために好
ましい。It is preferable to use aqueous solutions of acetic acid and NH ₄ OH because salts do not remain on the surface of the dried particles.

【００３２】ｐＨ値が６．０未満の場合には、酸根が粒
子表面に残ることがあるために好ましくない。ｐＨ値が
８．０を越える場合には、チタネート系カップリング剤
が分解してしまう恐れがあり好ましくない。If the pH value is less than 6.0, acid radicals may remain on the particle surface, which is not preferable. If the pH value exceeds 8.0, the titanate coupling agent may decompose, which is not preferable.

【００３３】本発明において、液体分散媒を有機溶剤と
し、カップリング剤を該有機溶剤に可溶なシラン系、チ
タネート系、アルミネート系及びジルコネート系の各カ
ップリング剤から選ばれる１種又は２種以上とする場合
には、ｐＨ値の調整は不要である。In the present invention, the liquid dispersion medium is an organic solvent, and the coupling agent is one or two selected from silane, titanate, aluminate and zirconate coupling agents soluble in the organic solvent. In the case of more than one kind, it is not necessary to adjust the pH value.

【００３４】液体分散媒を有機溶剤とする場合のシラン
系、チタネート系、アルミネート系及びジルコネート系
の各カップリング剤としては、次の周知のカップリング
剤が挙げられる。When the liquid dispersion medium is an organic solvent, the silane-based, titanate-based, aluminate-based and zirconate-based coupling agents include the following well-known coupling agents.

【００３５】シラン系カップリング剤としては、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリクロルシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキ
シ）シラン、γ−（メタクリロオキシプロピル）トリメ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−Ｂ−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、β（３，４エポキシシクロヘキシル）
エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドオキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン等が挙げられる。Examples of the silane coupling agent include vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ- (methacryloxypropyl) trimethoxysilane, and γ-aminopropyltrisilane. Methoxysilane, NB- (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, β (3,4 epoxycyclohexyl)
Examples include ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, and the like.

【００３６】チタネート系カップリング剤としては、イ
ソプロピルトリステアロイルチタネート、イソプロピル
トリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、
イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル・アミノエチル）
チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスフ
ェイト）チタネート、テトラ（２−２−ジアリルオキシ
メチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスフェイ
トチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）
オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロ
ホスフェート）エチレンチタネート等が挙げられる。As the titanate coupling agent, isopropyl tristearoyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate,
Isopropyl tri (N-aminoethyl / aminoethyl)
Titanate, tetraoctylbis (ditridecylphosphate) titanate, tetra (2-2-diallyloxymethyl-1-butyl) bis (ditridecyl) phosphate titanate, bis (dioctyl pyrophosphate)
Oxyacetate titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate and the like can be mentioned.

【００３７】アルミネート系カップリング剤としては、
アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート、ア
ルミニウムジイソプロボキシモノエチルアセトアセテー
ト、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アル
ミニウムトリスアセチルアセトネート等が挙げられる。As the aluminate coupling agent,
Examples include acetoalkoxyaluminum diisopropylate, aluminum diisopropoxymonoethylacetoacetate, aluminum trisethylacetoacetate, and aluminum trisacetylacetonate.

【００３８】ジルコネート系カップリング剤としては、
ジルコニウムテトラキスアセチルアセトネート、ジルコ
ニウムジブトキシビスアセチルアセトネート、ジルコニ
ウムテトラキスエチルアセトアセテート、ジルコニウム
トリブトキシモノエチルアセトアセテート、ジルコニウ
ムトリブトキシアセチルアセトネート等が挙げられる。As the zirconate coupling agent,
Zirconium tetrakis acetylacetonate, zirconium dibutoxy bis acetylacetonate, zirconium tetrakis ethylacetoacetate, di Le benzalkonium tributoxy monoethyl acetoacetate, zirconium tributoxy acetylacetonate, and the like.

【００３９】有機溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、プロパノール等のアルコール類、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類、トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化
水素類、酢酸メチル、酢酸エーテル、酢酸プロピル、酢
酸ブチル等のエステル類等の前記カップリング剤を溶解
する能力のある有機溶剤はすべて使用することができ
る。Examples of the organic solvent include alcohols such as methanol, ethanol and propanol, ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and benzene, methyl acetate, ether acetate and acetic acid. All organic solvents capable of dissolving the coupling agent, such as esters such as propyl and butyl acetate, can be used.

【００４０】尚、被覆するカップリング剤を２種以上使
用する場合の添加順序は、いずれが先でも、また同時で
あってもよい。When two or more kinds of coupling agents to be coated are used, the order of addition may be either first or simultaneous.

【００４１】カップリング剤の添加量は、粒子粉末に対
して０．０１〜２０重量％である。０．０１重量％未満
の場合には、本発明の効果は得られない。２０重量％を
越える場合にも本発明の目的とする効果が得られるが、
単分子層吸着相当以上のカップリング剤が処理されてい
るために効果が飽和している。好ましくは、０．０５〜
１０重量％の範囲である。The addition amount of the coupling agent is 0.01 to 20% by weight based on the particle powder. If the amount is less than 0.01% by weight, the effects of the present invention cannot be obtained. Even when the content exceeds 20% by weight, the desired effect of the present invention can be obtained.
The effect is saturated because a coupling agent equivalent to or more than a monomolecular layer is treated. Preferably, 0.05 to
It is in the range of 10% by weight.

【００４２】本発明においては、カップリング剤で被覆
された針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子粉末を必要により更に脱
気・圧密処理等を施すこともでき、その装置としては、
前記乾式法で用いる粉砕機が好ましい。In the present invention, the needle-like α-Fe ₂ O ₃ particles coated with the coupling agent can be further subjected to degassing / consolidation treatment if necessary.
Pulverizers used in the dry method are preferred.

【００４３】本発明においては針状α−Ｆｅ_２Ｏ_３粒子
粉末の粒子表面にカップリング剤を被覆させる前に、当
該針状α−Ｆｅ_２Ｏ_３粒子粉末を水溶液中に分散して懸
濁液とし、Ａｌ化合物を添加しｐＨ調整をして前記針状
α−Ｆｅ_２Ｏ_３粒子の粒子表面に前記添加化合物により
アルミニウムの水酸化物又はアルミニウムの酸化物を被
覆した後、濾過、水洗、乾燥、粉砕することにより得ら
れたＡｌ化合物で被覆された針状α−Ｆｅ_２Ｏ_３粒子粉
末を用いることができる。In the present invention, the acicular α-Fe ₂ O ₃ particles are dispersed and suspended in an aqueous solution before the coupling agent is coated on the surface of the acicular α-Fe ₂ O ₃ particles. and a liquid, by then the added pH adjusting Al compound the additive compound on the particle surfaces of the acicular α-Fe ₂ O ₃ particles
After coating with a hydroxide of aluminum or an oxide of aluminum, a needle-like α-Fe ₂ O ₃ particle powder coated with an Al compound obtained by filtering, washing with water, drying and pulverizing can be used.

【００４４】針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子粉末の粒子表面に
被覆するＡｌ化合物としては、酢酸アルミニウム、硫酸
アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム等
のアルミニウム塩や、アルミン酸ソーダ等のアルミン酸
アルカリ塩を使用することができる。Examples of the Al compound coated on the surface of the acicular α-Fe ₂ O ₃ particles include aluminum salts such as aluminum acetate, aluminum sulfate, aluminum chloride and aluminum nitrate, and alkali aluminates such as sodium aluminate. Can be used.

【００４５】この場合におけるＡｌ化合物の添加量は、
針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子粉末に対しＡｌ換算で０．０１
〜５０．００重量％である。０．０１重量％未満である
場合には、結合剤樹脂中における分散が不十分であり、
５０．００重量％を越える場合には、粒子表面以外に浮
遊するＡｌ化合物同士が相互作用をする為に好ましくな
い。In this case, the amount of the Al compound added is
0.01 in terms of Al relative to acicular α-Fe ₂ O ₃ particles.
~ 50.00% by weight. If it is less than 0.01% by weight, the dispersion in the binder resin is insufficient,
If it exceeds 50.00% by weight, it is not preferable because Al compounds floating on the surfaces other than the particle surface interact with each other.

【００４６】また、Ａｌ化合物とともに、Ｓｉ化合物を
はじめとして、Ｐ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｓ
ｎ、Ｓｂから選ばれる化合物の１種又は２種以上を用い
て被覆することもできる。Ａｌ化合物とともに用いるこ
れら化合物の添加量は、それぞれ針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒
子粉末に対し０．０１〜５０．００重量％の範囲であ
る。０．０１重量％未満である場合には、添加による分
散性向上効果が殆どなく、５０．００重量％を越える場
合には、粒子表面以外に浮遊する化合物同士が相互作用
をする為に好ましくない。Also, together with the Al compound, P, Ti, Mn, Ni, Zn, Zr, S
The coating may be performed using one or more compounds selected from n and Sb. The amounts of these compounds used together with the Al compound are each in the range of 0.01 to 50.00% by weight based on the acicular α-Fe ₂ O ₃ particles. When the amount is less than 0.01% by weight, there is almost no effect of improving the dispersibility by the addition, and when it exceeds 50.00% by weight, the compounds floating on the surfaces other than the particle surface interact with each other, which is not preferable. .

【００４７】本発明においては、表面処理された針状α
−Ｆｅ_２Ｏ_３粒子の平均長軸径が０．０５〜０．２５μ
ｍである。そして、短軸径が０．０１０〜０．０３５μ
ｍ、粒度分布が幾何標準偏差で１．４０以下及び軸比
（長軸径／短軸径−以下同じ−）が２〜２０である。In the present invention, the surface-treated acicular α
The average major axis diameter of the Fe ₂ O ₃ particles is 0.05 to 0.25 μ;
m . And the short axis diameter is 0.010-0.035μ
m, the particle size distribution is 1.40 or less in geometric standard deviation, and the axial ratio (major axis diameter / minor axis diameter-the same applies hereinafter) is 2 to 20.

【００４８】平均長軸径が０．０５μｍ未満の場合に
は、結合剤樹脂中における分散が困難となる為に好まし
くない。平均長軸径が０．２５μｍを越える場合には、
粒子サイズが大きすぎる為、表面平滑性を害するので好
ましくない。If the average major axis diameter is less than 0.05 μm, it is not preferable because dispersion in the binder resin becomes difficult. When the average major axis diameter exceeds 0.25 μm,
Since the particle size is too large, surface smoothness is impaired, which is not preferable.

【００４９】平均短軸径が０．０１０μｍ未満の場合に
は、結合剤樹脂中における分散が困難となる為に好まし
くない。平均短軸径が０．０３５μｍを越える場合に
は、粒子サイズが大きすぎる為、表面平滑性を害するの
で好ましくない。If the average minor axis diameter is less than 0.010 μm, it is not preferable because dispersion in the binder resin becomes difficult. If the average minor axis diameter exceeds 0.035 μm, the particle size is too large, which impairs surface smoothness, which is not preferred.

【００５０】粒度分布が幾何標準偏差で１．４０を越え
る場合には、存在する粗大粒子が塗膜の表面平滑性に悪
影響を与える為に好ましくない。If the particle size distribution exceeds 1.40 in terms of geometric standard deviation, it is not preferable because the existing coarse particles adversely affect the surface smoothness of the coating film.

【００５１】軸比が２未満の場合には、所望の塗膜強度
が得られ難くなる為に好ましくない。軸比が２０を越え
る場合には、粒子同士の相互作用が増大し、分散に悪影
響を与える為に好ましくない。When the axial ratio is less than 2, it is difficult to obtain a desired coating strength, which is not preferable. If the axial ratio exceeds 20, the interaction between particles increases, which adversely affects the dispersion.

【００５２】本発明における結合剤樹脂としては、現
在、磁気記録媒体の製造にあたって汎用されている塩化
ビニル酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、塩化ビニル
酢酸ビニルマレイン酸ウレタンエラストマー、ブタジエ
ンアクリロニトリル共重合体、ポリビニルブチラール、
ニトロセルロース等セルロース誘導体、ポリエステル樹
脂、ポリブタジエン等の合成ゴム系樹脂、エポキシ樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリイソシアネートポリマー、電
子線硬化型アクリルウレタン樹脂等とその混合物を使用
することができる。また、各結合剤樹脂には−ＯＨ、−
ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＰＯ₂ Ｍ₂ 、−ＮＨ₂ 等の
極性基（但し、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋである。）が含まれて
いてもよい。As the binder resin in the present invention, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, urethane resin, vinyl chloride vinyl acetate maleate urethane elastomer, butadiene acrylonitrile copolymer, Polyvinyl butyral,
Cellulose derivatives such as nitrocellulose, polyester resins, synthetic rubber resins such as polybutadiene, epoxy resins, polyamide resins, polyisocyanate polymers, electron beam-curable acrylic urethane resins and the like and mixtures thereof can be used. Also, each binder resin has -OH,-
_{COOH, -SO 3 M, -OPO 2} M 2, polar groups such as -NH ₂ (where, M is H, Na, a K.) May be contained.

【００５３】本発明に係る磁気記録媒体用非磁性下地層
は、非磁性支持体上に表面処理した針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃
粒子粉末と結合剤樹脂とを含む塗膜組成物を塗布し塗膜
を形成することにより得られる。The non-magnetic underlayer for a magnetic recording medium according to the present invention comprises a needle-like α-Fe ₂ O ₃ surface-treated on a non-magnetic support.
It is obtained by applying a coating composition containing the particle powder and the binder resin to form a coating.

【００５４】尚、非磁性下地層に、通常の磁気記録媒体
の製造に用いられる潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等を添
加しても支障はない。It should be noted that there is no problem even if a lubricant, an abrasive, an antistatic agent or the like used in the manufacture of a normal magnetic recording medium is added to the nonmagnetic underlayer.

【００５５】非磁性支持体としては、現在、磁気記録媒
体に汎用されているポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、
ポリイミド等の合成樹脂フィルムおよびアルミニウム、
ステンレス等金属の箔や板および各種の紙を使用するこ
とができる。Examples of the non-magnetic support include polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, polyethylene naphthalate, polyamide, polyamide imide, and the like which are currently widely used for magnetic recording media.
Synthetic resin film such as polyimide and aluminum,
Metal foils and plates such as stainless steel and various types of paper can be used.

【００５６】本発明における非磁性支持体上に塗膜組成
物を塗布して乾燥させた後の下地層の塗膜厚さは、１〜
１０μｍの範囲である。１μｍ未満の場合には、ベース
フィルムの表面粗さを改善することができないばかり
か、強度も不十分である。１０μｍを越えてもよいが、
薄膜の磁気記録媒体を得るためには１０μｍ以下とする
必要があり、好ましくは２〜４μｍの範囲である。In the present invention, the thickness of the undercoat layer after the coating composition is applied to the nonmagnetic support and dried is 1 to
It is in the range of 10 μm. If it is less than 1 μm, not only the surface roughness of the base film cannot be improved, but also the strength is insufficient. Although it may exceed 10 μm,
In order to obtain a thin-film magnetic recording medium, the thickness needs to be 10 μm or less, and preferably in the range of 2 to 4 μm.

【００５７】本発明に係る磁気記録媒用非磁性下地層の
上に、磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む塗膜組成物を
塗布し磁気記録層を形成することにより磁気記録媒体と
することができる。A magnetic recording medium is formed by applying a coating composition containing magnetic particles and a binder resin on the non-magnetic underlayer for a magnetic recording medium according to the present invention to form a magnetic recording layer. Can be.

【００５８】磁気記録層中には、通常用いられる潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤等を添加してもよい。A commonly used lubricant, abrasive, antistatic agent and the like may be added to the magnetic recording layer.

【００５９】磁気記録層における磁性粒子粉末として
は、マグヘマイト粒子粉末、マグネタイト粒子粉末、マ
グヘマイトとマグネタイトとの中間酸化物であるベルト
ライド化合物粒子粉末等の磁性酸化鉄粒子粉末、これら
の磁性酸化鉄粒子粉末にＦｅ以外のＣｏ、Ａｌ、Ｎｉ、
Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ等の異種元素を含有させた粒子若し
くはこれら磁性酸化鉄粒子にＣｏ等を被着させた粒子、
鉄を主成分とする金属磁性粒子、鉄以外のＣｏ、Ａｌ、
Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ等を含有する鉄合金磁性粒
子、板状Ｂａフェライト粒子粉末並びにこれに保磁力低
減剤である２価金属（Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ等）と４価金属
（Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ等）とを含有させた板状複合フェラ
イト粒子粉末等のいずれも用いることができる。また、
磁性粒子粉末は、針状、紡錘状、立方状、板状等のいず
れであってもよい。Examples of the magnetic particle powder in the magnetic recording layer include maghemite particle powder, magnetite particle powder, magnetic iron oxide particle powder such as a beltlide compound particle powder which is an intermediate oxide between maghemite and magnetite, and these magnetic iron oxide particles. Co, Al, Ni other than Fe
Particles containing different elements such as P, Zn, Si, and B or particles obtained by coating these magnetic iron oxide particles with Co or the like;
Iron-based metal magnetic particles, Co, Al other than iron,
Iron alloy magnetic particles containing Ni, P, Zn, Si, B, etc., plate-like Ba ferrite particles, and divalent metals (Co, Ni, Zn, etc.) as coercive force reducing agents and tetravalent metals (Ti , Sn, Zr, etc.) in the form of a plate-like composite ferrite particle powder. Also,
The magnetic particle powder may be in any of a needle shape, a spindle shape, a cubic shape, a plate shape, and the like.

【００６０】磁気記録層における結合剤樹脂には、前記
下地層を形成するのに用いたものを用いることができ
る。As the binder resin in the magnetic recording layer, those used for forming the underlayer can be used.

【００６１】[0061]

【作用】本発明に係る磁気記録媒体用非磁性下地層は、
表面平滑性と強度とが優れているので、その表面に磁性
粒子粉末と結合剤樹脂とを含む塗膜組成物を塗布して磁
気記録媒体とした場合において光透過率が小さく、平滑
で厚みむらのない薄膜の磁気記録層が得られる。The non-magnetic underlayer for a magnetic recording medium according to the present invention comprises:
Since the surface smoothness and strength are excellent, when the coating composition containing the magnetic particle powder and the binder resin is applied to the surface to form a magnetic recording medium, the light transmittance is small, and the thickness is smooth and uneven in thickness. Thus, a magnetic recording layer having no thin film can be obtained.

【００６２】本発明に係る磁気記録媒体用非磁性下地層
が表面平滑性と強度とが優れているのは次の理由によ
る。The non-magnetic underlayer for a magnetic recording medium according to the present invention has excellent surface smoothness and strength for the following reasons.

【００６３】即ち、前出「総合技術資料集」第３３９頁
の「‥‥針状のγ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ のような棒状とみなされ
る顔料粒子はコーティングするときにせん断力がかかる
塗り方をすると、支持体に平行に配列する。‥‥支持体
に平行な棒状粒子は垂直な場合よりも隠ぺい力や光沢が
大きく、光や気体の透過性は少ない。なお、この顔料の
配列の差は塗膜の力学的性質にも影響を及ぼし、支持体
に水平なほど引張り強さは大きく伸びは小さくなる。‥
‥」なる記載の通り、針状粒子は塗布時に配向させるこ
とができ、配向させた針状粒子は透過率が小さくなり、
表面平滑性と強度とが向上することがわかっている。In other words, “Pigment particles considered to be rod-like, such as needle-like γ-Fe ₂ O ₃ ,” p. Then, the rod-shaped particles parallel to the support have greater hiding power and gloss and less light and gas permeability than the case where they are perpendicular to each other. It also affects the mechanical properties of the coating, with the tensile strength increasing and the elongation decreasing as the level increases.
As described in ‥, the acicular particles can be oriented at the time of application, and the oriented acicular particles have a lower transmittance,
It has been found that surface smoothness and strength are improved.

【００６４】しかしながら、前出「総合技術資料集」第
３４３頁の「‥‥磁性粉粒子の分散性が悪いと、表面の
平滑性も悪くなるが、配向性にも影響して磁気特性を低
下させる。‥‥」なる記載の通り、粒子粉末の分散性が
問題となっている。However, the above-mentioned “Comprehensive Technical Data”, p. 343, “‥‥ Poor dispersibility of magnetic powder particles leads to poor surface smoothness, but also influences the orientation and degrades the magnetic properties. As described in “‥‥”, the dispersibility of the particle powder is a problem.

【００６５】本発明者は、表面平滑性と強度とを向上さ
せることができる非磁性針状粒子粉末を種々検討した結
果、磁気記録媒体用非磁性下地層に用いる非磁性粒子粉
末も磁気記録層に使用されている磁性粒子粉末と同じ酸
化鉄粒子粉末である方がベースフィルムに塗布して形成
する場合に結合剤樹脂とのなじみが増し、接着性や耐久
性も高く良好なものが得られると考え、非磁性の針状α
−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子を選定した。The present inventors have studied various non-magnetic acicular particle powders capable of improving the surface smoothness and strength. As a result, the non-magnetic particle powder used for the non-magnetic underlayer for the magnetic recording medium was also changed to the magnetic recording layer. When the iron oxide particles are the same as the magnetic particles used in the base film, the adhesion to the binder resin increases when the base is coated on the base film, and the adhesion and durability are high and good ones are obtained. Thought, non-magnetic acicular α
It was selected -fe ₂ O ₃ particles.

【００６６】しかし、針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子を結合剤
樹脂中に分散させて塗布しただけでは配向が充分ではな
く、充分な表面平滑性が得られず、強度もでないことが
わかったので、針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子を結合剤樹脂中
に分散させやすい粒子とするために種々検討した結果、
針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子粉末の粒子表面をシラン系、チ
タネート系、アルミネート系及びジルコネート系から選
ばれる１種又は２種以上のカップリング剤によって被覆
すればよいことがわかった。However, it was found that simply applying the needle-like α-Fe ₂ O ₃ particles dispersed in a binder resin did not provide sufficient orientation, did not provide sufficient surface smoothness, and did not have sufficient strength. Therefore, as a result of various studies to make the needle-like α-Fe ₂ O ₃ particles easy to disperse in the binder resin,
It has been found that the surface of the acicular α-Fe ₂ O ₃ particles should be coated with one or more coupling agents selected from silane, titanate, aluminate and zirconate.

【００６７】その結果、本発明に係る針状α−Ｆｅ₂ Ｏ
₃ 粒子と結合剤樹脂とを含む塗膜組成物中での分散性も
よく、ベースフィルム上に塗布した場合には、ベースフ
ィルム上で機械的配向がスムーズに行われるので、得ら
れた磁気記録媒体用非磁性下地層は、表面平滑性が優れ
ており、強度も優れていることがわかった。As a result, the acicular α-Fe ₂ O according to the present invention was obtained.
₃ Good dispersibility in the coating composition containing particles and binder resin, and when applied on a base film, the mechanical orientation is performed smoothly on the base film, so the obtained magnetic recording The non-magnetic underlayer for medium was found to have excellent surface smoothness and excellent strength.

【００６８】このような結果が得られたのは、針状α−
Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子に前記カップリング剤を被覆したことに
より結合剤樹脂とのなじみがよくなり分散性が向上した
ものと考えている。Such a result was obtained because the needle-like α-
It is considered that the coating of the Fe ₂ O ₃ particles with the coupling agent improves the compatibility with the binder resin and improves the dispersibility.

【００６９】尚、前記カップリング剤によって被覆され
ている針状α−Ｆｅ_２Ｏ_３粒子粉末だけでも効果はある
が、前記カップリング剤を被覆する前に前記Ａｌ化合物
を被覆した場合にはより優れた効果が得られ、結合剤樹
脂とのなじみにおいても大きな効果が得られる。[0069] Note that the needle-shaped α-Fe ₂ O ₃ alone particles effects are coated with a coupling agent, but which were coated with the Al compound <br/> before coating the coupling agent In such a case, a more excellent effect can be obtained, and a great effect can be obtained even in conformity with the binder resin.

【００７０】さらに、検討を進めた結果、本発明に係る
針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子が平均長軸径０．０５〜０．２
５μｍ、平均短軸径０．０１０〜０．０３５μｍ、粒度
分布が幾何標準偏差で１．４０以下及び軸比２〜２０で
ある場合には、得られた磁気記録媒体用非磁性下地層
は、より表面平滑性が優れており、強度も優れているこ
とがわかった。As a result of further study, the needle-like α-Fe ₂ O ₃ particles according to the present invention were found to have an average major axis diameter of 0.05 to 0.2.
5 μm, average minor axis diameter 0.010 to 0.035 μm, when the particle size distribution is 1.40 or less in geometric standard deviation and the axial ratio is 2 to 20, the obtained non-magnetic underlayer for a magnetic recording medium is It was found that the surface smoothness was better and the strength was better.

【００７１】[0071]

【実施例】次に、実施例並びに比較例により、本発明を
説明する。Next, the present invention will be described with reference to examples and comparative examples.

【００７２】尚、以下の実施例並びに比較例における粒
子の平均長軸径、平均短軸径、軸比は、いずれも電子顕
微鏡写真から測定した数値の平均値で示した。The average major axis diameter, average minor axis diameter, and axial ratio of the particles in the following Examples and Comparative Examples are all shown by the average of the values measured from electron micrographs.

【００７３】粒子の粒度分布は、以下の方法により求め
た幾何標準偏差値（σｇ）で示した。即ち、１２万倍の
電子顕微鏡写真に写っている粒子３５０個の長軸径を測
定し、その測定値から計算して求めた粒子の実際の長軸
径と個数から統計学的手法に従って対数正規確率紙上に
横軸に粒子の長軸径を、縦軸に＿長軸径区間のそれぞれ
に属する粒子の累積個数を百分率でプロットする。そし
て、このグラフから粒子の個数が５０％及び８４．１３
％のそれぞれに相当する長軸径の値を読みとり、幾何標
準偏差値（σｇ）＝個数８４．１３％の時の長軸径（μ
ｍ）／個数５０％の時の長軸径（μｍ） に従って算出
した値で示した。The particle size distribution of the particles was represented by a geometric standard deviation (σg) obtained by the following method. That is, the major axis diameter of 350 particles shown in a 120,000-fold electron micrograph was measured, and the logarithmic normal was calculated from the actual major axis diameter and the number of particles calculated from the measured value according to a statistical method. On the probability paper, the horizontal axis represents the major axis diameter of the particles, and the vertical axis represents the percentage of the cumulative number of particles belonging to each of the _ major axis diameter sections. The graph shows that the number of particles is 50% and 84.13.
%, And read the value of the major axis diameter corresponding to each of the%, and when the geometric standard deviation value (σg) = 84.13% of the number, the major axis diameter (μ)
m) / Long axis diameter (μm) when the number was 50% .

【００７４】また、比表面積はＢＥＴ法により測定した
値で示した。The specific surface area is shown by a value measured by the BET method.

【００７５】針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子に被覆されるＡｌ
量及び各元素量は蛍光Ｘ線分析により測定した。Al coated on acicular α-Fe ₂ O ₃ particles
The amounts and the amounts of each element were measured by fluorescent X-ray analysis.

【００７６】カップリング剤の被覆量は、ＣＡＲＢＯＮ
／ＳＵＬＦＯＲ ＡＮＡＬＹＺＥＲ（ＥＭＩＡ−２２０
０：（株）堀場製作所製）により炭素含有量を測定し、
Ｃ換算により被覆量を求めた。The amount of the coating of the coupling agent was
/ SULFOR ANALYZER (EMIA-220
0: manufactured by Horiba, Ltd.)
The coating amount was determined by C conversion.

【００７７】光沢は、「グロスメーター ＵＧＶ−５
Ｄ」（スガ試験機（株）製）を用いて塗膜の４５゜光沢
を測定して求めた。For the gloss, “Gloss meter UGV-5”
D "(manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) to measure the 45 ° gloss of the coating film.

【００７８】表面粗度Ｒａは、「Ｓｕｒｆｃｏｍ−５７
５Ａ」（東京精密（株）製）を用いて塗布膜の中心線平
均粗さを測定した。The surface roughness Ra is expressed as “Surfcom-57”.
5A "(manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.) was used to measure the center line average roughness of the coating film.

【００７９】塗膜強度は、「オートグラフ」（（株）島
津製作所製）を用いて塗膜のヤング率を測定して求め
た。ヤング率は市販ビデオテープ「ＡＶ Ｔ−１２０
（ＪＶＣ製）」との相対値で表した。相対値が高いほど
良好であることを示す。The strength of the coating film was determined by measuring the Young's modulus of the coating film using “Autograph” (manufactured by Shimadzu Corporation). Young's Modulus is a commercial videotape "AV T-120
(Manufactured by JVC) ". The higher the relative value, the better.

【００８０】磁気特性は、「振動試料型磁力計ＶＳＭ−
３Ｓ−１５」（東英工業（株）製）を使用し、外部磁場
１０ＫＯｅまでかけて測定した。The magnetic characteristics are described in “Vibrating sample magnetometer VSM-
3S-15 "(manufactured by Toei Industry Co., Ltd.) using an external magnetic field of up to 10 KOe.

【００８１】磁気シートの光透過率は、「光電分光光度
計ＵＶ−２１００」（（株）島津製作所製）を用いて測
定した線吸収係数で示した。線吸収係数は次式で定義さ
れ、値が大きい程、光を透しにくいことを示す。 線吸収係数（μｍ^-1）＝ｌｎ（１／ｔ）／ＦＴ ｔ：λ＝９００ｎｍにおける光透過率（−） ＦＴ：測定に用いたフィルムの塗膜組成物層の厚み（μ
ｍ） 尚、線吸収係数が１．２以上（膜厚４．０μｍ）であれ
ば、ＶＨＳ規格で定められている光透過率０．８％以下
を満足させることができる。The light transmittance of the magnetic sheet was represented by a linear absorption coefficient measured using a “photoelectric spectrophotometer UV-2100” (manufactured by Shimadzu Corporation). The linear absorption coefficient is defined by the following equation, and the larger the value, the more difficult it is to transmit light. Linear absorption coefficient (μm ⁻¹ ) = ln (1 / t) / FT t: Light transmittance at λ = 900 nm (−) FT: Thickness of coating film composition layer of film used for measurement (μ)
m) If the linear absorption coefficient is 1.2 or more (film thickness 4.0 μm), the light transmittance 0.8% or less defined by the VHS standard can be satisfied.

【００８２】＜針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子の生成＞ 試料１〜２０；<Formation of Acicular α-Fe ₂ O ₃ Particles> Samples 1 to 20;

【００８３】試料１ 針状α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末（平均長軸径０．２１μ
ｍ、平均短軸径０．０２１μｍ、軸比１０．０、ＢＥＴ
比表面積１１０．０ｍ² ／ｇ）１０ｋｇを一端開放型レ
トルト容器中に投入し、回転駆動させながら空気中で４
７０℃で６０分間加熱脱水し、更に６５０℃で１２０分
間焼きなまし処理を行い針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子粉末を
得た。Sample 1 Acicular α-FeOOH particle powder (average major axis diameter 0.21 μm)
m, average short axis diameter 0.021 μm, axial ratio 10.0, BET
10 kg of a specific surface area of 110.0 m ² / g) was put into an open-end retort container, and 4 kg of air was introduced while rotating.
Heat dehydration was performed at 70 ° C. for 60 minutes, followed by annealing at 650 ° C. for 120 minutes to obtain acicular α-Fe ₂ O ₃ particles.

【００８４】得られた針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子粉末は平
均長軸径０．１４μｍ、平均短軸径０．０２５μｍ、Ｂ
ＥＴ比表面積５２．０ｍ² ／ｇであった。The obtained needle-like α-Fe ₂ O ₃ particles had an average major axis diameter of 0.14 μm, an average minor axis diameter of 0.025 μm, and B
The ET specific surface area was 52.0 m ² / g.

【００８５】試料２〜２０ 被処理粒子粉末の種類を種々変化させた以外は、試料１
と同様にして針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子を生成させた。Samples 2 to 20 Sample 1 was prepared except that the types of the particles to be treated were variously changed.
In the same manner as described above, acicular α-Fe ₂ O ₃ particles were produced.

【００８６】尚、試料１７及び１８は針状α−ＦｅＯＯ
Ｈ粒子をそのまま用いたものであり、試料１９及び２０
はマグネタイト粒子を焼成して得られたα−Ｆｅ₂ Ｏ₃
粒子である。Samples 17 and 18 were needle-like α-FeOO
H particles were used as they were, and samples 19 and 20 were used.
Is α-Fe ₂ O ₃ obtained by firing magnetite particles.
Particles.

【００８７】この時の主要製造条件及び諸特性を表１及
び表２に示す。The main manufacturing conditions and various characteristics at this time are shown in Tables 1 and 2.

【００８８】[0088]

【表１】 [Table 1]

【００８９】[0089]

【表２】 [Table 2]

【００９０】＜針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子のＡｌ化合物等
による被覆処理＞ 実施例１〜６及び比較例１及び２；<Coating Treatment of Acicular α-Fe ₂ O ₃ Particles with Al Compound etc.> Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2;

【００９１】実施例１ 試料７で得られたα−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子粉末をエッジラン
ナー型粉砕機（サンドミル：（株）松本鋳造鉄工所製）
で乾式粉砕し、更に、当該粉砕物を水中に攪拌・混合
し、ラインミル型粉砕機（ホモミックラインミル：特殊
機化工業（株）製）により湿式粉砕を行いα−Ｆｅ₂ Ｏ
₃ 粒子を含む懸濁液（スラリー濃度１００ｇ／ｌ）を得
た。Example 1 An α-Fe ₂ O ₃ particle powder obtained in Sample 7 was used as an edge runner type pulverizer (sand mill: manufactured by Matsumoto Cast Iron Works).
And further pulverized material is stirred and mixed in water, and wet pulverized by a line mill type pulverizer (Homomic Line Mill: manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) to obtain α-Fe ₂ O.
A suspension containing _three particles (slurry concentration 100 g / l) was obtained.

【００９２】得られた当該懸濁液５０ｌ（乾燥粒子粉末
に換算して５０００ｇに該当する。）を採取して２ｍｏ
ｌ／ｌのアルミン酸ナトリウム水溶液４６３ｍｌ（針状
α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子粉末に対しＡｌ換算で０．５０重量
％に該当する。）を添加した後、１ｍｏｌ／ｌのＨＣｌ
水溶液を加え、ｐＨ７．０とし、３０分間混合・攪拌し
た。50 l of the obtained suspension (corresponding to 5000 g in terms of dry particle powder) was collected and 2 mo was collected.
After adding 463 ml of a 1 / l aqueous sodium aluminate solution (corresponding to 0.50% by weight in terms of Al with respect to the needle-like α-Fe ₂ O ₃ particles), 1 mol / l of HCl was added.
An aqueous solution was added to adjust the pH to 7.0, followed by mixing and stirring for 30 minutes.

【００９３】混合・攪拌した後、常法により濾過、水
洗、乾燥してＡｌ化合物で被覆された針状α−Ｆｅ₂ Ｏ
₃ 粒子粉末を得た。After mixing and stirring, the mixture was filtered, washed with water and dried by a conventional method to obtain acicular α-Fe ₂ O coated with an Al compound.
_Three- particle powder was obtained.

【００９４】得られたＡｌ化合物が被覆された針状α−
Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子粉末の平均長軸径０．１６μｍ、平均短
軸径０．０２５μｍ、軸比６．４、粒度分布は幾何標準
偏差１．３４であり、ＢＥＴ比表面積５２．３ｍ² ／ｇ
であった。また、粉末のｐＨは７．５であった。Needle-like α-coated with the obtained Al compound
The average major axis diameter of the Fe ₂ O ₃ particles was 0.16 μm, the average minor axis diameter was 0.025 μm, the axial ratio was 6.4, the particle size distribution was 1.34, and the BET specific surface area was 52.3 m ² / g.
Met. The pH of the powder was 7.5.

【００９５】実施例２〜６及び比較例１及び２ 被処理粒子粉末の種類、Ａｌ化合物の種類及び添加量、
その他の化合物の種類及び添加量並びに処理ｐＨを種々
変化させた以外は、実施例１と同様にして針状α−Ｆｅ
₂ Ｏ₃ 粒子を生成させた。Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 Types of particles to be treated, types and amounts of Al compounds,
Except that the kind and amount of the other compounds and the treatment pH were variously changed, the needle-like α-Fe was obtained in the same manner as in Example 1.
₂ O ₃ particles were produced.

【００９６】この時の主要製造条件及び諸特性を表３に
示す。Table 3 shows the main manufacturing conditions and various characteristics at this time.

【００９７】[0097]

【表３】 [Table 3]

【００９８】＜針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子のカップリング
剤による表面処理＞ 実施例７〜１８、比較例３〜１０； 実施例７ 試料１で得られた針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子粉末１０００
ｇとγ−アミノプロピルトリメトキシシラン（商品名：
Ａ−１１００：日本ユニカー（株）製）１０ｇ（当該非
磁性粒子粉末に対して１．０重量％である。）とをヘン
シェルミキサー（三井三池化工機（株）製）に投入し、
２０分間作動することにより、前記針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃
粒子粉末の粒子表面に被覆処理を行った。<Surface Treatment of Acicular α-Fe ₂ O ₃ Particles with Coupling Agent> Examples 7 to 18, Comparative Examples 3 to 10; Example 7 Acicular α-Fe ₂ O ₃ Obtained in Sample 1 Particle powder 1000
g and γ-aminopropyltrimethoxysilane (trade name:
A-1100: 10 g (1.0% by weight based on the non-magnetic particle powder) manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) was charged into a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Miike Kakoki Co., Ltd.).
By operating for 20 minutes, the needle-like α-Fe ₂ O ₃
A coating treatment was performed on the particle surface of the particle powder.

【００９９】得られた被処理粒子粉末の粒子表面に存在
しているシラン系カップリング剤は、Ｃ換算で０．４８
重量％であった。また、平均長軸径０．１５μｍ、平均
短軸径０．０２６μｍ、軸比５．８、粒度分布は幾何標
準偏差１．３５であり、ＢＥＴ比表面積４８．６ｍ² ／
ｇであった。The silane coupling agent present on the particle surface of the obtained particles to be treated was 0.48 in terms of C.
% By weight. The average major axis diameter was 0.15 μm, the average minor axis diameter was 0.026 μm, the axial ratio was 5.8, the particle size distribution was 1.35 geometric standard deviation, and the BET specific surface area was 48.6 m ² /
g.

【０１００】実施例８ 試料２で得られた針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子粉末５００ｇ
を５ｌのエタノール中に分散させ、該液体分散液に１０
重量％のビニルトリエトキシシラン（商品名：Ａ−１５
１：日本ユニカー（株）製）のエタノール溶液を１００
ｇ（当該非磁性粒子粉末に対して２重量％である。）を
加え、攪拌・混合することにより前記針状α−Ｆｅ₂ Ｏ
₃ 粒子粉末の粒子表面に上記シラン系カップリング剤を
被覆し、次いで、常法により濾別、乾燥し、次いで、エ
ッジランナー型粉砕機（サンドミル：（株）松本鋳造鉄
工所製）により圧密処理をして被処理粒子粉末を得た。Example 8 500 g of acicular α-Fe ₂ O ₃ particles obtained in Sample 2
Is dispersed in 5 l of ethanol, and 10 g is added to the liquid dispersion.
% By weight of vinyltriethoxysilane (trade name: A-15)
1: Ethanol solution of Nippon Unicar Co., Ltd.)
g (2% by weight based on the non-magnetic particle powder) and stirring and mixing to obtain the acicular α-Fe ₂ O.
_The surface of the _three- particle powder is coated with the silane-based coupling agent, filtered and dried by a conventional method, and then compacted by an edge runner type pulverizer (Sandmill: manufactured by Matsumoto Cast Iron Works). To obtain powder particles to be treated.

【０１０１】得られた被処理粒子粉末の粒子表面に存在
しているシラン系カップリング剤は、Ｃ換算で１．０１
重量％であった。また、平均長軸径０．２１μｍ、平均
短軸径０．０３１μｍ、軸比６．８、粒度分布は幾何標
準偏差１．３８であり、ＢＥＴ比表面積３６．６ｍ² ／
ｇであった。The silane coupling agent present on the particle surface of the obtained particles to be treated was 1.01 in C equivalent.
% By weight. The average major axis diameter was 0.21 μm, the average minor axis diameter was 0.031 μm, the axial ratio was 6.8, the particle size distribution was 1.38, and the BET specific surface area was 36.6 m ² /
g.

【０１０２】実施例９ 試料３で得られた針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子粉末５００ｇ
を５ｌの水中に分散させ、該水性分散液に１０重量％の
イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）
チタネート（商品名：ＫＲ−４４：味の素（株）製）水
溶液を２５ｇ（当該非磁性粒子粉末に対して０．５重量
％である。）を加え、攪拌・混合した後、ＮＨ₄ ＯＨ水
溶液を添加してｐＨ７．０に調整することにより前記針
状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子粉末の粒子表面に上記チタネート
系カップリング剤を被覆し、次いで、常法により濾別、
乾燥し、次いで、エッジランナー型粉砕機（サンドミ
ル：（株）松本鋳造鉄工所製）により圧密処理をして被
処理粒子粉末を得た。Example 9 500 g of acicular α-Fe ₂ O ₃ particles obtained in Sample 3
Is dispersed in 5 l of water, and 10% by weight of isopropyl tri (N-aminoethyl-aminoethyl) is added to the aqueous dispersion.
An aqueous solution of titanate (trade name: KR-44: manufactured by Ajinomoto Co.) was added in an amount of 25 g (0.5% by weight based on the nonmagnetic particle powder), stirred and mixed, and then an aqueous NH ₄ OH solution was added. The titanate-based coupling agent was coated on the particle surface of the acicular α-Fe ₂ O ₃ particles by adding to adjust the pH to 7.0, and then filtered by a conventional method.
After drying, the powder was subjected to a consolidation treatment using an edge runner type pulverizer (Sandmill: manufactured by Matsumoto Cast Iron Works) to obtain a particle powder to be treated.

【０１０３】得られた被処理粒子粉末の粒子表面に存在
しているチタネート系カップリング剤は、Ｃ換算で０．
２１重量％であった。また、平均長軸径０．１６μｍ、
平均短軸径０．０２６μｍ、軸比６．２、粒度分布は幾
何標準偏差１．３５であり、ＢＥＴ比表面積５０．０ｍ
² ／ｇであった。The titanate-based coupling agent present on the particle surface of the obtained particles to be treated was 0.1% in terms of C.
It was 21% by weight. In addition, the average major axis diameter is 0.16 μm,
The average minor axis diameter is 0.026 μm, the axial ratio is 6.2, the particle size distribution is a geometric standard deviation of 1.35, and the BET specific surface area is 50.0 m.
² / g.

【０１０４】実施例１０〜１８、比較例３〜１０ 被処理粒子粉末の種類、カップリング剤の種類及び添加
量並びに処理ｐＨを種々変化させた以外は、実施例７、
８及び９のいずれかと同様にしてカップリング剤被覆針
状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子を生成させた。Examples 10 to 18 and Comparative Examples 3 to 10 Example 7 was repeated except that the type of the particles to be treated, the type and amount of the coupling agent, and the treatment pH were variously changed.
Acicular α-Fe ₂ O ₃ particles coated with a coupling agent were produced in the same manner as in any of 8 and 9.

【０１０５】尚、比較例については、すべてカップリン
グ剤を被覆していない。Incidentally, all the comparative examples were not coated with the coupling agent.

【０１０６】この時の主要製造条件及び諸特性を表４乃
至表６に示す。The main manufacturing conditions and various characteristics at this time are shown in Tables 4 to 6.

【０１０７】[0107]

【表４】 [Table 4]

【０１０８】[0108]

【表５】 [Table 5]

【０１０９】[0109]

【表６】 [Table 6]

【０１１０】＜磁気記録媒体用非磁性下地層の製造＞ 実施例１９〜３０及び比較例１１〜１８；<Production of Non-magnetic Underlayer for Magnetic Recording Medium> Examples 19 to 30 and Comparative Examples 11 to 18;

【０１１１】実施例１９ 実施例７で得られた針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子粉末を用い
て、まず、当該α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子粉末と結合剤樹脂、
溶剤とを混合し、固形分率７５重量％でプラストミルを
用いて３０分間混練した。しかる後、所定量の混練物を
取り出し、ガラス瓶にガラスビーズ及び溶剤とともに添
加し、ペイントコンディショナーで６時間混合・分散を
行った。Example 19 Using the acicular α-Fe ₂ O ₃ particles obtained in Example 7, first, the α-Fe ₂ O ₃ particles and the binder resin were used.
The mixture was mixed with a solvent and kneaded at a solid content of 75% by weight using a plastmill for 30 minutes. Thereafter, a predetermined amount of the kneaded material was taken out, added to a glass bottle together with glass beads and a solvent, and mixed and dispersed for 6 hours with a paint conditioner.

【０１１２】得られた塗膜組成物の最終組成は、下記の
通りである。 カップリング剤被覆針状α−Ｆｅ_２Ｏ_３粒子粉末 １００重量部 スルホン酸ナトリウム基を有する 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂 １０重量部 スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂 １０重量部 シクロヘキサノン ４０．９重量部 メチルエチルケトン １０２．２重量部 トルエン ６１．３重量部The final composition of the obtained coating composition is as follows. Acicular α-Fe ₂ O ₃ particle powder coated with coupling agent 100 parts by weight Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin having sodium sulfonate group 10 parts by weight Polyurethane resin having sodium sulfonate group 10 parts by weight Cyclohexanone 40.9 parts by weight Parts Methyl ethyl ketone 102.2 parts by weight Toluene 61.3 parts by weight

【０１１３】得られた塗膜組成物を厚さ１４μｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルム上にアプリケーターを
用いて５５μｍの厚さに塗布し、次いで、乾燥させるこ
とによりシート状試料片を得た。The obtained coating composition was applied on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 14 μm using an applicator to a thickness of 55 μm, and then dried to obtain a sheet-like sample piece.

【０１１４】得られたシート試料片のヤング率は１３
８、光沢は１６８％、表面粗度Ｒａは１４．４ｎｍであ
った。The Young's modulus of the obtained sheet sample was 13
8. The gloss was 168% and the surface roughness Ra was 14.4 nm.

【０１１５】実施例２０〜３０及び比較例１１〜１８ 実施例８〜１８及び比較例３〜１０で得られた針状α−
Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子（但し、比較例７及び８は針状α−Ｆｅ
ＯＯＨ粒子である。）を用いて実施例１９と同様にして
磁気記録媒体用非磁性下地層を得た。Examples 20 to 30 and Comparative Examples 11 to 18 Needle-like α-α obtained in Examples 8 to 18 and Comparative Examples 3 to 10
Fe ₂ O ₃ particles (however, Comparative Examples 7 and 8 are needle-like α-Fe
OOH particles. ) To obtain a non-magnetic underlayer for a magnetic recording medium in the same manner as in Example 19.

【０１１６】この時の諸特性を表７及び表８に示す。Tables 7 and 8 show various characteristics at this time.

【０１１７】[0117]

【表７】 [Table 7]

【０１１８】[0118]

【表８】 [Table 8]

【０１１９】＜磁気テープの製造＞ 参考例１〜１０；<Manufacture of Magnetic Tape> Reference Examples 1 to 10;

【０１２０】参考例１ 実施例１９で得られた磁気記録媒体用非磁性下地層の上
にＣｏ被着型磁性酸化鉄粒子粉末（平均長軸径０．２０
μｍ、平均短軸径０．０２９μｍ、軸比６．８、粒度分
布は幾何標準偏差１．３８であり、ＢＥＴ比表面積４
８．２ｍ² ／ｇ）を用いて、まず、磁性粒子粉末と結合
剤樹脂と、溶剤とを混合し、固形分率７６重量％でプラ
ストミルを用いて３０分間混練した。しかる後、所定量
の混練物を取り出し、ガラス瓶にガラスビーズ及び溶剤
とともに添加し、ペイントコンディショナーで６時間混
合・分散を行った。REFERENCE EXAMPLE 1 Co-coated magnetic iron oxide particles (with an average major axis diameter of 0.20) were formed on the nonmagnetic underlayer for a magnetic recording medium obtained in Example 19.
μm, average short axis diameter 0.029 μm, axial ratio 6.8, particle size distribution is geometric standard deviation 1.38, BET specific surface area 4
(8.2 m ² / g), first, the magnetic particle powder, the binder resin, and the solvent were mixed and kneaded at a solid content of 76% by weight using a plastmill for 30 minutes. Thereafter, a predetermined amount of the kneaded material was taken out, added to a glass bottle together with glass beads and a solvent, and mixed and dispersed for 6 hours with a paint conditioner.

【０１２１】その後、研磨剤、潤滑剤及び硬化剤とを加
え、さらに、１５分間混合・分散した。塗膜組成物の組
成は下記の通りであった。 Ｃｏ被着型磁性酸化鉄粒子粉末 １００重量部 スルホン酸ナトリウム基を有する 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂 １０重量部 スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂 １０重量部 研磨剤 １０重量部 潤滑剤 ２．５重量部 硬化剤 ５重量部 シクロヘキサノン ５２．２重量部 メチルエチルケトン １３０．５重量部 トルエン ７８．３重量部Thereafter, an abrasive, a lubricant and a hardener were added, and the mixture was further mixed and dispersed for 15 minutes. The composition of the coating composition was as follows. Co-coated magnetic iron oxide particle powder 100 parts by weight Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin having sodium sulfonate group 10 parts by weight Polyurethane resin having sodium sulfonate group 10 parts by weight Abrasive 10 parts by weight Lubricant 2.5 Parts by weight Hardener 5 parts by weight Cyclohexanone 52.2 parts by weight Methyl ethyl ketone 130.5 parts by weight Toluene 78.3 parts by weight

【０１２２】得られた塗膜組成物を厚さ１４μｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルム上にアプリケーターを
用いて１５μｍの厚さに塗布し、次いで、乾燥させるこ
とによりシート状試料片を得た。得られたシート試料片
にカレンダー処理を行った後、６０℃で２４時間硬化反
応して０．５インチ幅にスリットして磁気テープを得
た。The obtained coating composition was applied on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 14 μm using an applicator to a thickness of 15 μm, and then dried to obtain a sheet-like sample piece. After calendering the obtained sheet sample piece, a curing reaction was performed at 60 ° C. for 24 hours, and a 0.5-inch width slit was obtained to obtain a magnetic tape.

【０１２３】得られた磁気テープのＨｃは８８２Ｏｅ、
角型比は０．８８、光沢は１７２％、表面粗度Ｒａは
７．２ｎｍ、ヤング率は１４７、線吸収係数は１．２１
であった。The resulting magnetic tape has an Hc of 882 Oe,
Squareness ratio is 0.88, gloss is 172%, surface roughness Ra is 7.2 nm, Young's modulus is 147, and linear absorption coefficient is 1.21.
Met.

【０１２４】参考例２〜１０ 実施例１９、２５及び２６並びに比較例１１及び１６で
得られた磁気記録媒体用非磁性下地層を用いて参考例１
と同様にして磁気記録媒体を得た。Reference Examples 2 to 10 Using the non-magnetic underlayers for magnetic recording media obtained in Examples 19, 25 and 26 and Comparative Examples 11 and 16, Reference Example 1
A magnetic recording medium was obtained in the same manner as described above.

【０１２５】この時の諸特性を表９に示す。Table 9 shows the characteristics at this time.

【０１２６】[0126]

【表９】 [Table 9]

【０１２７】[0127]

【発明の効果】本発明に係る磁気記録媒体用非磁性下地
層は前出実施例に示した通り、ベースフィルムとしての
強度と表面性に優れているので、前出参考例に示した通
り、磁気記録媒体とした場合において光透過率が小さ
く、平滑で厚みむらのない薄膜の磁気記録層が得られ
る。The non-magnetic underlayer for a magnetic recording medium according to the present invention is excellent in strength and surface properties as a base film as described in the above-mentioned embodiment. When a magnetic recording medium is used, a thin magnetic recording layer having a small light transmittance and a uniform thickness can be obtained.

フロントページの続き (72)発明者 原田 俊治 広島県広島市中区舟入南４丁目１番２号 戸田工業株式会社創造センター内 (72)発明者 礒合 勝 広島県広島市中区舟入南４丁目１番２号 戸田工業株式会社創造センター内 (72)発明者 高間 和志 広島県広島市中区舟入南４丁目１番２号 戸田工業株式会社創造センター内 審査官 松田 直也 (56)参考文献 特開 平４−285726（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−325915（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G11B 5/704 Continued on the front page (72) Inventor Shunji Harada 4-1-2, Funariminami, Naka-ku, Hiroshima-shi, Hiroshima Prefecture Toda Kogyo Co., Ltd. Creative Center (72) Inventor Masaru Isoai 4-1-1 Funaminami, Naka-ku, Hiroshima-shi, Hiroshima No. 2 Toda Kogyo Co., Ltd. Creative Center (72) Inventor Kazushi Takama 4-1-2 Funairi Minami, Naka-ku, Hiroshima City, Hiroshima Pref. Toda Kogyo Co., Ltd. Creative Center Inspector Naoya Matsuda (56) References JP JP-A-4-285726 (JP, A) JP-A-4-325915 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁶ , DB name) G11B 5/704

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】非磁性支持体上に形成される非磁性粒子粉
末と結合剤樹脂とを含む塗膜組成物からなる磁気記録媒
体用非磁性下地層において、前記非磁性粒子粉末がシラ
ン系、チタネート系、アルミネート系及びジルコネート
系から選ばれる１種又は２種以上のカップリング剤によ
って被覆されている平均長軸径０．０５〜０．２５μｍ
の針状α−Ｆｅ_２Ｏ_３粒子からなる非磁性粒子粉末であ
ることを特徴とする磁気記録媒体用非磁性下地層。1. A non-magnetic underlayer for a magnetic recording medium comprising a coating composition containing a non-magnetic particle powder formed on a non-magnetic support and a binder resin, wherein the non-magnetic particle powder is a silane-based material. Average major axis diameter of 0.05 to 0.25 μm coated with one or more coupling agents selected from titanate, aluminate and zirconate systems
A non-magnetic underlayer for a magnetic recording medium, which is a non-magnetic particle powder comprising acicular α-Fe ₂ O ₃ particles. 【請求項２】非磁性支持体上に形成される非磁性粒子粉
末と結合剤樹脂とを含む塗膜組成物からなる磁気記録媒
体用非磁性下地層において、前記非磁性粒子粉末がＡｌ
化合物とシラン系、チタネート系、アルミネート系及び
ジルコネート系から選ばれる１種又は２種以上のカップ
リング剤とによって被覆されている平均長軸径０．０５
〜０．２５μｍの針状α−Ｆｅ_２Ｏ_３粒子からなる非磁
性粒子粉末であることを特徴とする磁気記録媒体用非磁
性下地層。2. A non-magnetic underlayer for a magnetic recording medium comprising a coating composition comprising a non-magnetic particle powder formed on a non-magnetic support and a binder resin, wherein the non-magnetic particle powder is Al.
Average major axis diameter 0.05 coated with compound and one or more coupling agents selected from silane, titanate, aluminate and zirconate systems
Non-magnetic undercoat layer for a magnetic recording medium which is a non-magnetic particles composed of acicular α-Fe ₂ O ₃ particles ～0.25Myuemu. 【請求項３】 前記針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子からなる非
磁性粒子粉末が、平均長軸径０．０５〜０．２５μｍ、
平均短軸径０．０１０〜０．０３５μｍ、粒度分布が幾
何標準偏差で１．４０以下及び軸比（長軸径／短軸径）
２〜２０であることを特徴とする請求項１又は請求項２
記載の磁気記録媒体用非磁性下地層。3. The non-magnetic particle powder comprising the acicular α-Fe ₂ O ₃ particles has an average major axis diameter of 0.05 to 0.25 μm,
Average short axis diameter 0.010-0.035 μm, particle size distribution is 1.40 or less in geometric standard deviation, and axial ratio (long axis diameter / short axis diameter)
3. The method according to claim 1, wherein the number is 2 to 20.
A nonmagnetic underlayer for a magnetic recording medium according to the above.