JP2916285B2 - Method for decolorizing triethylenetetramine - Google Patents
Method for decolorizing triethylenetetramineInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はトリエチレンテトラミン
の脱色方法に関するものである。詳しく述べると、本発
明は亜リン酸と水の存在下で加熱処理することにより、
脱色したトリエチレンテトラミンを得ることに関するも
のである。The present invention relates to a method for decolorizing triethylenetetramine. Specifically, the present invention provides a heat treatment in the presence of phosphorous acid and water,
It relates to obtaining decolorized triethylenetetramine.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリエチレンポリアミンの製造および貯
蔵中、そのポリエチレンポリアミン、特にトリエチレン
テトラミンのような高級ポリエチレンポリアミンが着色
するということはよく知られている。しかるに近年ポリ
エチレンポリアミンの用途が広がるにつれて、色相に対
する要求が強くなってきた。BACKGROUND OF THE INVENTION It is well known that during the manufacture and storage of polyethylene polyamines, the polyethylene polyamines, especially higher polyethylene polyamines such as triethylene tetramine, become colored. However, as the use of polyethylene polyamine has expanded in recent years, the demand for hue has increased.
【０００３】今まで、ポリエチレンポリアミンの着色の
問題を解決するためにいくつかの方法が提案されてき
た。例えば、特開昭４９−７６８０４には亜リン酸エス
テルの存在下で脱色する方法が開示されている。この方
法は、ポリエチレンポリアミン類が高濃度でかつ着色の
著しい場合には効果が小さい。 また、特公昭４４−４
７６８には金属亜鉛と水との処理による脱色方法が、特
公昭４４−２２０９には亜鉛、アルミニウム、錫などの
金属と水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカ
リとを加えて加熱処理する脱色方法がそれぞれ開示され
ている。しかしながら、これらの方法においては、残液
の中和が必要であったり、金属粉末を取扱う必要がある
ことおよび分離に特別な装置を必要とする等の欠点があ
る。Heretofore, several methods have been proposed to solve the problem of the coloring of polyethylene polyamine. For example, JP-A-49-76804 discloses a method for decolorizing in the presence of a phosphite. This method is less effective when the polyethylene polyamines are in a high concentration and the coloring is remarkable. In addition, Japanese Patent Publication No. 44-4
No. 768 discloses a decolorization method by treatment with zinc metal and water, and Japanese Patent Publication No. 44-2209 discloses a decolorization method in which a metal such as zinc, aluminum, tin and the like and an alkali such as sodium hydroxide and potassium hydroxide are added and heat-treated. Are respectively disclosed. However, these methods have drawbacks such as the necessity of neutralizing the residual liquid, the necessity of handling metal powder, and the necessity of special equipment for separation.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】このように、従来提案
されているポリエチレンポリアミン、特にトリエチレン
テトラミン等の高級ポリエチレンポリアミンの脱色方法
は問題を有しており、工業的に実施するにあたり満足で
きるものではない。 従って本発明の目的は、着色した
トリエチレンテトラミンを処理して、脱色したトリエチ
レンテトラミンを簡単かつ安価に製造することにある。As described above, the conventionally proposed method for decolorizing polyethylene polyamines, particularly higher polyethylene polyamines such as triethylenetetramine, has a problem and is satisfactory for industrial implementation. is not. Therefore, an object of the present invention is to treat colored triethylenetetramine to produce decolorized triethylenetetramine simply and inexpensively.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、色々な脱
色剤を検討した結果、亜リン酸と水の存在下で加熱処理
する方法が優れた脱色の効果を示すことを見い出した。
即ち、本発明はトリエチレンテトラミンを亜リン酸と水
の存在下で加熱処理することを特徴とするトリエチレン
テトラミンの脱色方法である。Means for Solving the Problems The present inventors have studied various decolorizing agents and have found that a method of heat treatment in the presence of phosphorous acid and water exhibits an excellent decolorizing effect.
That is, the present invention is a method for decolorizing triethylenetetramine, comprising heating triethylenetetramine in the presence of phosphorous acid and water.
【０００６】本発明の実施で使用される亜リン酸はオル
ト亜リン酸、亜リン酸アンモニウムである。その添加量
はトリエチレンテトラミンに対して亜リン酸を０．０１
〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。ま
た、脱色をより効果的に達成するには水が存在すること
が好ましい。水の添加量はトリエチレンテトラミンに対
して０．０１〜２０重量％、好ましくは０．２〜１０重
量％である。処理の温度は通常、１００〜３００℃で、
好ましくは１５０〜２５０℃である。処理時間は１０分
〜６時間、好ましくは３０分〜４時間である。The phosphorous acid used in the practice of the present invention is orthophosphorous acid and ammonium phosphite. Phosphorous acid is added in an amount of 0.01 to triethylenetetramine.
10 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight. In order to more effectively achieve decolorization, it is preferable that water is present. The amount of water to be added is 0.01 to 20% by weight, preferably 0.2 to 10% by weight, based on triethylenetetramine. The processing temperature is usually 100-300 ° C,
Preferably it is 150-250 degreeC. The processing time is 10 minutes to 6 hours, preferably 30 minutes to 4 hours.
【０００７】本発明の方法で使用するトリエチレンテト
ラミンはモノエタノ−ルアミンとアンモニアとを流通ま
たはバッチで反応して得られた反応液を通常は蒸留によ
って分離したもので、トリエチレンテトラミンを１０な
いし１００重量％含むものである。本発明はこの様にし
て得られたトリエチレンテトラミン若しくは着色してい
るトリエチレンテトラミンを亜リン酸と水の存在下で加
熱処理するのみで、その溶液を蒸留することによって脱
色したトリエチレンテトラミンを極めて容易に得るもの
である。The triethylenetetramine used in the method of the present invention is obtained by reacting monoethanolamine with ammonia in a flowing or batch reaction and separating the reaction solution, usually by distillation. % By weight. In the present invention, triethylene tetramine or triethylene tetramine thus obtained is only heat-treated in the presence of phosphorous acid and water, and triethylene tetramine decolorized by distilling the solution is obtained. It is very easy to obtain.
【０００８】本発明の方法で使用する評価項目、即ち留
出物の色相の比較はＰｔ−Ｃｏ色相標準により行った。
Ｐｔ−Ｃｏ色相標準はＡＳＴＭ１２０９−５４によ
る。Ｋ2 ＰｔＣｌ6 を１．２４５ｇとＣｏＣｌ2・６Ｈ
2 Ｏを１．００９ｇとを水で溶解し、塩酸（４℃の水に
対する比重１．１８）１００ｍｌを加え、水で１リット
ルに希釈した液をＡＰＨＡ＝５００番とし、これを１０
倍に希釈してＡＰＨＡ＝５０番、１００倍に希釈してＡ
ＰＨＡ＝５番とする色度の標準である。The evaluation items used in the method of the present invention, that is, the comparison of the hue of the distillate, was carried out according to the Pt-Co hue standard.
The Pt-Co hue standard is according to ASTM 1209-54. The K 2 PtCl 6 1.245g and CoCl 2 · 6H
1.009 g of 2 O was dissolved in water, 100 ml of hydrochloric acid (specific gravity relative to water at 4 ° C. 1.18) was added, and the solution diluted to 1 liter with water was set to APHA = 500.
APHA = No. 50 by diluting 1-fold, A
PHA = 5 is a chromaticity standard.
【０００９】[0009]
【実施例】以下の実施例によって本発明の方法による脱
色の結果を示す。これらは、例示の目的で与えられるも
のであり、本発明の範囲を制限するものではない。 実施例１ トリエチレンテトラミンはモノエタノ−ルアミンとアン
モニアとを流通装置で２７０℃で反応して得られた反応
液を蒸留によって処理したものでる。その蒸留条件はガ
ラス充填塔（２０ｍｍΦ、５５０ｍｍＬ、還流器付き）
を備えた蒸留装置で圧力４mmHgの時、留出温度１２５〜
１３０℃の留分を得た。 上記のようにして得た留分１
０．０ｇにオルト亜リン酸を０．０１ｇと水を０．４ｇ
とを蒸留釜に仕込み、処理温度２３０℃、３時間の加熱
を行った。この処理液を、圧力５mmHg、釜の温度１６０
℃で蒸留を行い、脱色したトリエチレンテトラミンを得
た。その結果、色相ＡＰＨＡ（Ｐｔ−Ｃｏ色相標準）＝
４００だったトリエチレンテトラミンの留分が蒸留後色
相ＡＰＨＡ＝３０にまで脱色された。The following examples illustrate the results of bleaching by the method of the present invention. These are given for illustrative purposes and do not limit the scope of the invention. Example 1 Triethylenetetramine is obtained by subjecting a reaction solution obtained by reacting monoethanolamine and ammonia at 270 ° C. with a flow device to distillation treatment. The distillation conditions are glass packed column (20mmΦ, 550mmL, with reflux)
Distillation pressure of 4 mmHg in a distillation apparatus equipped with
A fraction at 130 ° C. was obtained. Fraction 1 obtained as above
0.01 g of orthophosphorous acid and 0.4 g of water in 0.0 g
Were placed in a distillation still and heated at a treatment temperature of 230 ° C. for 3 hours. This treatment liquid was supplied at a pressure of 5 mmHg and a temperature of
Distillation was carried out at ℃ to obtain decolorized triethylenetetramine. As a result, the hue APHA (Pt-Co hue standard) =
The fraction of triethylenetetramine which was 400 was decolorized to a hue APHA = 30 after distillation.
【００１０】実施例２〜４、比較例１ 実施例１で使用したトリエチレンテトラミン１０．０ｇ
に対し、加えるオルト亜リン酸の量、水の量、処理温
度、時間などの条件を変化させた以外は実施例１と同様
の操作で行った。その結果は表１の通りであった。Examples 2 to 4, Comparative Example 1 10.0 g of triethylenetetramine used in Example 1
On the other hand, the same operation as in Example 1 was performed except that conditions such as the amount of orthophosphorous acid to be added, the amount of water, the treatment temperature, and the time were changed. The results are shown in Table 1.
【００１１】[0011]
【表１】 [Table 1]
【００１２】実施例５ 実施例１で使用したトリエチレンテトラミン１０．０ｇ
に対し亜リン酸アンモニウム０．１ｇを加えた以外は実
施例１と同様の操作を行った。その結果は実施例１と同
じ色相ＡＰＨＡ２５にまで脱色された。Example 5 10.0 g of triethylenetetramine used in Example 1
The same operation as in Example 1 was performed except that 0.1 g of ammonium phosphite was added thereto. The result was decolorized to the same hue APHA25 as in Example 1.
【００１３】比較例２ 回分蒸留装置に色度ＡＰＨＡ約２００のトリエチレンテ
トラミン１００重量部、トリノニールフェノールフォス
ファイト１．５重量部を装入し、絶対圧力１０mmHgの減
圧下、留出温度１４０〜１５０℃で蒸留したところ得ら
れたトリエチレントテラミンの色度はＡＰＨＡ約１５０
であった。（特開昭４９−７６８０４の実施例１から転
載した。）[0013] triethylenetetramine 100 parts by weight of the chromaticity APHA about 200 Comparative Example 2 batch distillation apparatus, was charged with 1.5 parts by weight Turin Neil phenol phosphite, under reduced pressure of absolute pressure 10 mmHg, distillation temperature 140 to The chromaticity of the triethylene toteramine obtained by distillation at 150 ° C. was about 150 APHA.
Met. (Reproduced from Example 1 of JP-A-49-76804.)
【００１４】[0014]
【発明の効果】本発明の方法を用いると、脱色のための
特別な装置を必要とせず、それ故工業的に簡単かつ安価
に着色したトリエチレンテトラミンを脱色することでき
る。According to the method of the present invention, no special apparatus for decolorization is required, and therefore, the colored triethylenetetramine can be decolorized industrially easily and inexpensively.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 徳元 修一 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三 井東圧化学株式会社内 審査官 大久保 元浩 (56)参考文献 特開 昭48−52708（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−48644（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−47154（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 211/14 C07C 209/00 - 209/90 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Shuichi Tokumoto 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture Examiner at Mitsui Toatsu Chemicals Co., Ltd. Motohiro Okubo (56) References JP-A-48-52708 (JP, A) JP-A-3-48644 (JP, A) JP-A-3-47154 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) C07C 211/14 C07C 209/00-209/90
Claims (1)
の存在下で加熱処理することを特徴とするトリエチレン
テトラミンの脱色方法。1. A method for decolorizing triethylenetetramine, comprising heating triethylenetetramine in the presence of phosphorous acid and water.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5641491A JP2916285B2 (en) | 1991-03-20 | 1991-03-20 | Method for decolorizing triethylenetetramine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5641491A JP2916285B2 (en) | 1991-03-20 | 1991-03-20 | Method for decolorizing triethylenetetramine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04290850A JPH04290850A (en) | 1992-10-15 |
| JP2916285B2 true JP2916285B2 (en) | 1999-07-05 |
Family
ID=13026478
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5641491A Expired - Lifetime JP2916285B2 (en) | 1991-03-20 | 1991-03-20 | Method for decolorizing triethylenetetramine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2916285B2 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR970042481A (en) * | 1995-12-05 | 1997-07-24 | 김준웅 | Method for Purifying Triethylenetetraamine-14C |
| DE10011942A1 (en) * | 2000-03-11 | 2001-09-13 | Basf Ag | Decolorization of alkanolamines, useful in cosmetics industry e.g. in soap, washing agent or shampoo, or as dispersant or emulsifier, uses phosphorous or hypophosphorous acid or compound in heat treatment and distillation |
| US8853459B2 (en) | 2010-09-29 | 2014-10-07 | Dow Global Technologies Llc | Decolorization of amines |
-
1991
- 1991-03-20 JP JP5641491A patent/JP2916285B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04290850A (en) | 1992-10-15 |
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