JP2908555B2 - Cationic gel base - Google Patents
Cationic gel baseInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はカチオン性ゲル基材に関する。さらに詳しく
は、化粧品や芳香剤などに好適に使用しうるカチオン性
ゲル基材に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a cationic gel base material. More specifically, the present invention relates to a cationic gel base material that can be suitably used for cosmetics, fragrances, and the like.
［従来の技術］ ゲル基材に関する研究は、旧来より行なわれており、
特公昭32−4141号公報や特開昭51−46586号公報などに
記載されたポリアクリル酸架橋ポリマーのアルカリ中和
塩などからなるゲル基材が代表的なものとして知られて
いる。[Prior art] Research on gel base materials has been conducted for a long time.
A gel base comprising an alkali neutralized salt of a polyacrylic acid crosslinked polymer described in JP-B No. 32-4141 and JP-A-51-46586 is known as a representative one.
しかしながら、前記ゲル基材は、−COO 基をポリマ
ー鎖に有し、該−COO 基の一部または全部をNaOH、KO
H、アミン類などで中和してえられるアニオン性のポリ
マーをベース樹脂としたものであるから、これにカチオ
ン系セッティング用ポリマーなどの頭髪用化粧品材料を
添加することが困難である。たとえば、ポリマー鎖に４
級アミンを含むカチオン系セッティング用ポリマーを添
加したばあい、これらアニオン性のポリマーとカチオン
系セッティング用ポリマーの間で電荷の中和がおこり、
凝集やクモリまたはニゴリを生じることがある。したが
って、添加しうるセッティングポリマーは、ポリビニル
ピロリドン、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合
体などのノニオン系セッティングポリマー、アクリル樹
脂アルカノールアミン液などで代表されるアニオン系セ
ッティングポリマーのみであった。また、前記ゲル基材
が用いられた水性化粧料は、乾燥後には硬質フィルムを
形成するものであるから、これをたとえば頭髪用化粧品
として用いたばあいには、頭髪上に形成されたフィルム
が剥離する現象、すなわちいわゆるフレーキング現象が
発生するため、その用途に制限があった。 However, the gel base material is -COO Base polymer
-COO Part or all of the group is NaOH, KO
Anionic poly obtained by neutralization with H, amines, etc.
Is used as a base resin.
Cosmetic materials for hair, such as
It is difficult to add. For example, 4
Addition of cationic setting polymer containing secondary amine
When added, these anionic polymers and cations
Neutralization of charge occurs between polymer for system setting,
May cause agglomeration, clouding or smelling. But
Thus, the setting polymer that can be added is polyvinyl.
Pyrrolidone, polyvinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer
Nonionic setting polymer for body, acrylic tree
Anionic cell represented by fatty alkanolamine liquid
Only the setting polymer. In addition, the gel base material
Aqueous cosmetics are used to form a hard film after drying.
Because it forms
When used as a film, a film formed on the hair
Peeling phenomenon, that is, the so-called flaking phenomenon
As a result, its use was limited.
一方、乾燥後に軟質で柔軟なフィルムを形成するゲル
基材としては、アミノ基を有する架橋型ベースモノマー
を水性エマルジョン重合し、pH値を調整することにより
増粘したものが知られているが（特開昭57−133145号公
報）、前記アミノ基を有する架橋型ベースモノマーは、
加水分解されやすいものであり、加水分解されたばあい
には、後で施される酸処理により中和してカチオン基が
導入され、同一ポリマー分子鎖中にアニオン基とカチオ
ン基が共存するため、均一なカチオン系重合体とならな
いことがある。また、前記ゲル基材において、原料モノ
マーとしてN,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート
を用いたばあいには、重合反応中に加水分解反応が激し
く発生し、望ましい重合体がえられない。このことは、
換言すれば、工業的に広く利用され、しかも化粧料原料
としてすぐれた特徴を有することで知られている前記N,
N−ジメチルアミノエチルメタクリレートを使用するこ
とができないことを意味し、ゲル基材の原料モノマーを
選択するうえで非常に不利なことであることを物語って
いる。また、エマルジョン重合の特質から、界面活性剤
などの不純物の混入を避けることができないという欠点
がある。On the other hand, as a gel base material that forms a soft and flexible film after drying, there is known a gel base material obtained by subjecting a crosslinked base monomer having an amino group to aqueous emulsion polymerization and adjusting the pH value thereof ( JP-A-57-133145), the crosslinked base monomer having an amino group is
It is easily hydrolyzed, and when hydrolyzed, it is neutralized by an acid treatment performed later to introduce a cationic group, and an anionic group and a cationic group coexist in the same polymer molecular chain. May not be a uniform cationic polymer. Further, when N, N-dimethylaminoethyl methacrylate is used as a raw material monomer in the gel base material, a hydrolysis reaction occurs violently during the polymerization reaction, and a desired polymer cannot be obtained. This means
In other words, the N, which is widely used industrially and is known to have excellent characteristics as a raw material for cosmetics
It means that N-dimethylaminoethyl methacrylate cannot be used, which means that it is very disadvantageous in selecting a raw material monomer for a gel base. In addition, there is a drawback that impurities such as surfactants cannot be avoided from being mixed due to the nature of emulsion polymerization.
［発明が解決しようとする課題］ そこで、本発明者らは、前記従来技術に鑑みて、カチ
オン系セッティンポリマーをブレンドすることができ、
乾燥後には柔軟なフィルムを形成し、不純物の混入量が
少ないゲル基材をうるべく鋭意研究を重ねた結果、かか
る諸物性をすべて満足し、ゲル基材に好適に使用しうる
カチオン性ゲル基材をようやく見出し、本発明を完成す
るにいたった。[Problems to be Solved by the Invention] In view of the above conventional art, the present inventors can blend a cationic setting polymer,
After drying, a flexible film was formed, and as a result of intensive studies to obtain a gel base material with a small amount of impurities, a cationic gel base which satisfies all of these physical properties and can be suitably used for the gel base material. We finally found the material and completed the present invention.
［課題を解決するための手段］ すなわち、本発明は（Ａ）一般式（Ｉ）： （式中、R1は水素原子またはメチル基、R2およびR3はそ
れぞれメチル基またはエチル基、Ａは直鎖状または側鎖
を有する炭素数１〜４のアルキレン基を示す）で表わさ
れる（メタ）アクリル酸エステル、 （Ｂ）一般式（II）： （式中、ｍは３または４を示す）で表わされるビニルモ
ノマーならびに（Ｃ）1,10−デカンジイルジアクリレー
ト、1,10−デカンジイルジメタクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアク
リレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、
トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロー
ルエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリグリシジルトリアクリレート、トリメチロールプロ
パントリグリシジルトリメタクリレート、テトラメチロ
ールメタンテトラアクリレート、テトラメチロールメタ
ンテトラメタクリレート、メチレンビスアクリルアミ
ド、メチレンビスメタクリルアミド、1,2−ビスアクリ
ルアミドエタン、1,2−ビスメタクリルアミドエタン、
1,5−ビスアクリルアミドペンタン、1,5−ビスメタクリ
ルアミドペンタン、1,10−ビスアクリルアミドドデカ
ン、1,10−ビスメタクリルアミドドデカン、1,1−ビス
アクリルアミド−１−フェニルエタン、1,1−ビスメタ
クリルアミド−１−フェニルエタン、ジビニルベンゼ
ン、1,2−ビス（ｐ−ビニルフェニル）エタン、1,3−ビ
ス（ｐ−ビニルフェニル）プロパン、1,4−ビス（ｐ−
ビニルフェニル）ブタン、2,2−ビス［４−（アクリル
ジエトキシ）フェニル］プロパンおよびジペンタエリス
リトールヘキサアクリレートから選ばれた少なくとも１
種の架橋性ポリビニル化合物 を重合させてえられる共重合体からなるカチオン性ゲル
基材に関する。[Means for Solving the Problems] That is, the present invention provides (A) a general formula (I): (Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 and R 3 each represent a methyl group or an ethyl group, and A represents a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms). (Meth) acrylic acid ester, (B) general formula (II): (Wherein m represents 3 or 4) and (C) 1,10-decanediyl diacrylate, 1,10-decanediyl dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate , Pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate,
Trimethylol ethane triacrylate, trimethylol ethane trimethacrylate, trimethylol propane triglycidyl triacrylate, trimethylol propane triglycidyl trimethacrylate, tetramethylol methane tetraacrylate, tetramethylol methane tetramethacrylate, methylene bis acrylamide, methylene bis methacrylamide, 1 , 2-bisacrylamidoethane, 1,2-bismethacrylamidoethane,
1,5-bisacrylamidopentane, 1,5-bismethacrylamidopentane, 1,10-bisacrylamidododecane, 1,10-bismethacrylamidododecane, 1,1-bisacrylamido-1-phenylethane, 1,1- Bismethacrylamide-1-phenylethane, divinylbenzene, 1,2-bis (p-vinylphenyl) ethane, 1,3-bis (p-vinylphenyl) propane, 1,4-bis (p-
At least one selected from vinylphenyl) butane, 2,2-bis [4- (acryldiethoxy) phenyl] propane and dipentaerythritol hexaacrylate
The present invention relates to a cationic gel base comprising a copolymer obtained by polymerizing a kind of crosslinkable polyvinyl compound.
［作用および実施例］ 本発明のカチオン性ゲル基材は、前記したごとく、 （Ａ）一般式（Ｉ）： （式中、R1は水素原子またはメチル基、R2およびR3はそ
れぞれメチル基またはエチル基、Ａは直鎖状または側鎖
を有する炭素数１〜４のアルキレン基を示す）で表わさ
れる（メタ）アクリル酸エステル、 （Ｂ）一般式（II）： （式中、ｍは３または４を示す）で表わされるビニルモ
ノマーならびに（Ｃ）1,10−デカンジイルジアクリレー
ト、1,10−デカンジイルジメタクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアク
リレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、
トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロー
ルエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリグリシジルトリアクリレート、トリメチロールプロ
パントリグリシジルトリメタクリレート、テトラメチロ
ールメタンテトラアクリレート、テトラメチロールメタ
ンテトラメタクリレート、メチレンビスアクリルアミ
ド、メチレンビスメタクリルアミド、1,2−ビスアクリ
ルアミドエタン、1,2−ビスメタクリルアミドエタン、
1,5−ビスアクリルアミドペンタン、1,5−ビスメタクリ
ルアミドペンタン、1,10−ビスアクリルアミドドデカ
ン、1,10−ビスメタクリルアミドドデカン、1,1−ビス
アクリルアミド−１−フェニルエタン、1,1−ビスメタ
クリルアミド−１−フェニルエタン、ジビニルベンゼ
ン、1,2−ビス（ｐ−ビニルフェニル）エタン、1,3−ビ
ス（ｐ−ビニルフェニル）プロパン、1,4−ビス（ｐ−
ビニルフェニル）ブタン、2,2−ビス［４−（アクリル
ジエトキシ）フェニル］プロパンおよびジペンタエリス
リトールヘキサアクリレートから選ばれた少なくとも１
種の架橋性ポリビニル化合物 を重合させてえられる共重合体から構成される。[Action and Examples] As described above, the cationic gel base material of the present invention comprises: (A) a general formula (I): (Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 and R 3 each represent a methyl group or an ethyl group, and A represents a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms). (Meth) acrylic acid ester, (B) general formula (II): (Wherein m represents 3 or 4) and (C) 1,10-decanediyl diacrylate, 1,10-decanediyl dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate , Pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate,
Trimethylol ethane triacrylate, trimethylol ethane trimethacrylate, trimethylol propane triglycidyl triacrylate, trimethylol propane triglycidyl trimethacrylate, tetramethylol methane tetraacrylate, tetramethylol methane tetramethacrylate, methylene bis acrylamide, methylene bis methacrylamide, 1 , 2-bisacrylamidoethane, 1,2-bismethacrylamidoethane,
1,5-bisacrylamidopentane, 1,5-bismethacrylamidopentane, 1,10-bisacrylamidododecane, 1,10-bismethacrylamidododecane, 1,1-bisacrylamido-1-phenylethane, 1,1- Bismethacrylamide-1-phenylethane, divinylbenzene, 1,2-bis (p-vinylphenyl) ethane, 1,3-bis (p-vinylphenyl) propane, 1,4-bis (p-
At least one selected from vinylphenyl) butane, 2,2-bis [4- (acryldiethoxy) phenyl] propane and dipentaerythritol hexaacrylate
It is composed of a copolymer obtained by polymerizing various kinds of crosslinkable polyvinyl compounds.
前記一般式（Ｉ）で表わされる（メタ）アクリル酸エ
ステルは、本発明において目的とする共重合体をえた際
に適当な酸で中和することで共重合体に電解能を与える
役割を有する成分である。かかる（メタ）アクリル酸エ
ステルの代表例としては、たとえばN,N−ジメチルアミ
ノエチルアクリレート、N,N−ジエチルアミノエチルア
クリレート、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、N,N−ジエチルアミノエチルメタクリレートなどが
あげられるが、本発明はかかる例示のみに限定されるも
のではない。なお、本発明においては、前記（メタ）ア
クリル酸エステルは、単独でまたは２種以上を混合して
用いられる。The (meth) acrylic acid ester represented by the general formula (I) has a role of imparting an electrolytic ability to the copolymer by neutralizing with a suitable acid when obtaining the desired copolymer in the present invention. Component. Representative examples of such (meth) acrylates include, for example, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-diethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-diethylaminoethyl methacrylate and the like. However, the present invention is not limited only to such an example. In the present invention, the (meth) acrylate is used alone or in combination of two or more.
前記共重合体を構成するモノマーにおける（メタ）ア
クリル酸エステルの組成比は、15〜85％（重量％、以下
同様）、好ましくは30〜60％となるように調整される。
かかる（メタ）アクリル酸エステルの組成比が15％未満
であるばあいには、えられる共重合体において該（メ
タ）アクリル酸エステルの部分が酸により中和される量
が少なくなりすぎて充分なゲル硬度を有するものがえら
れにくくなり、また80％をこえるばあいには、えられる
ゲル基材が乾燥したあとに形成されるフィルムの柔軟性
が失われるようになる。The composition ratio of the (meth) acrylate in the monomer constituting the copolymer is adjusted to 15 to 85% (% by weight, the same applies hereinafter), and preferably 30 to 60%.
When the composition ratio of the (meth) acrylic ester is less than 15%, the amount of the (meth) acrylic ester portion neutralized by the acid in the obtained copolymer is so small that it is insufficient. If the gel base exceeds 80%, the flexibility of the film formed after the obtained gel base material is dried will be lost.
前記一般式（II）で表わされるビニルモノマーは、ゲ
ル基材が乾燥したあとに形成されるフィルムに柔軟性、
光沢およびなめらかさを与える成分である。The vinyl monomer represented by the general formula (II) has flexibility in a film formed after the gel base material is dried,
It is a component that gives gloss and smoothness.
かかるビニルモノマーの代表例としては、たとえばＮ
−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピロリドンなどがあげ
られるが、本発明はこれら例示のみに限定されるもので
はない。なお、本発明においては前記ビニルモノマーは
単独でまたは２種以上を混合して用いられる。Representative examples of such vinyl monomers include, for example, N
-Vinylpiperidone, N-vinylpyrrolidone and the like, but the present invention is not limited only to these examples. In the present invention, the vinyl monomers are used alone or in combination of two or more.
前記共重合体を構成するモノマーにおけるビニルモノ
マーの組成比は０〜80％、好ましくは20〜60％となるよ
うに調整される。かかるビニルモノマーの組成比が80％
をこえるばあいには、えられるゲル基材のゲル強度が著
しく低下するようになる。The composition ratio of the vinyl monomer in the monomer constituting the copolymer is adjusted to be 0 to 80%, preferably 20 to 60%. The composition ratio of such vinyl monomer is 80%
If the amount exceeds the above range, the gel strength of the obtained gel base material will be significantly reduced.
前記架橋性ポリビニル化合物は、１分子中に２以上の
炭素−炭素不飽和二重結合を有する化合物で、他の単量
体と架橋する性質を有するものであり、1,10−デカンジ
イルジアクリレート、1,10−デカンジイルジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリス
リトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ
メタクリレート、トリメチロールエタントリアクリレー
ト、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリグリシジルトリアクリレート、ト
リメチロールプロパントリグリシジルトリメタクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テト
ラメチロールメタンテトラメタクリレート、メチレンビ
スアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、1,
2−ビスアクリルアミドエタン、1,2−ビスメタクリルア
ミドエタン、1,5−ビスアクリルアミドペンタン、1,5−
ビスメタクリルアミドペンタン、1,10−ビスアクリルア
ミドドデカン、1,10−ビスメタクリルアミドドデカン、
1,1−ビスアクリルアミド−１−フェニルエタン、1,1−
ビスメタクリルアミド−１−フェニルエタン、ジビニル
ベンゼン、1,2−ビス（ｐ−ビニルフェニル）エタン、
1,3−ビス（ｐ−ビニルフェニル）プロパン、1,4−ビス
（ｐ−ビニルフェニル）ブタン、2,2−ビス［４−（ア
クリルジエトキシ）フェニル］プロパンおよびジペンタ
エリスリトールヘキサアクリレートから選ばれた少なく
とも１種である。The crosslinkable polyvinyl compound is a compound having two or more carbon-carbon unsaturated double bonds in one molecule and having a property of crosslinking with another monomer, and is 1,10-decanediyl diacrylate. 1,1,10-decanediyl dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, trimethylolethane triacrylate, trimethylolethane trimethacrylate, trimethylolpropane triglycidyl tri Acrylate, trimethylolpropane triglycidyl trimethacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, tetramethylolmethanetetramethacrylate, methylenebisacrylamide, Bismethacrylamide, 1,
2-bisacrylamidoethane, 1,2-bismethacrylamidoethane, 1,5-bisacrylamidopentane, 1,5-
Bismethacrylamidopentane, 1,10-bisacrylamidododecane, 1,10-bismethacrylamidododecane,
1,1-bisacrylamide-1-phenylethane, 1,1-
Bismethacrylamide-1-phenylethane, divinylbenzene, 1,2-bis (p-vinylphenyl) ethane,
Selected from 1,3-bis (p-vinylphenyl) propane, 1,4-bis (p-vinylphenyl) butane, 2,2-bis [4- (acryldiethoxy) phenyl] propane and dipentaerythritol hexaacrylate At least one of them.
前記共重合体を構成するモノマーにおける架橋性ポリ
ビニル化合物の組成比は、0.1〜20％、好ましくは１〜1
0％となるように調整される。かかる架橋性ポリビニル
系化合物の組成比は、0.1％未満であるばあいには、え
られるゲル基材の強度が小さくなりすぎるため、ゲル自
体の粘度を大きくすることができなくなり、また20％を
こえるばあいには、ゲル自体の粘度は大きくなるが、ゲ
ル中に細かい凝集物が生じることがある。The composition ratio of the crosslinkable polyvinyl compound in the monomer constituting the copolymer is 0.1 to 20%, preferably 1 to 1%.
Adjusted to be 0%. When the composition ratio of the crosslinkable polyvinyl compound is less than 0.1%, the strength of the obtained gel base material becomes too small, so that it is impossible to increase the viscosity of the gel itself, and 20% If this is exceeded, the viscosity of the gel itself will increase, but fine aggregates may form in the gel.
前記（メタ）アクリル酸エステル、ビニルモノマーお
よび架橋性ポリビニル化合物の重合は、たとえばチッ素
ガスなどの不活性ガス雰囲気下で非水系溶媒中で加温し
ながら行なわれる。The polymerization of the (meth) acrylate, the vinyl monomer and the crosslinkable polyvinyl compound is carried out while heating in a non-aqueous solvent under an atmosphere of an inert gas such as nitrogen gas.
本発明において、不活性ガス雰囲気下で非水系溶媒中
で重合反応を行なうのは、単量体または形成された共重
合体中に存在するエステル基が加水分解することを防止
するためである。In the present invention, the reason why the polymerization reaction is carried out in a non-aqueous solvent under an inert gas atmosphere is to prevent the ester group present in the monomer or the formed copolymer from being hydrolyzed.
本発明においては、前記非水系溶媒としては、良溶媒
と貧溶媒の混合溶媒が用いられる。In the present invention, a mixed solvent of a good solvent and a poor solvent is used as the non-aqueous solvent.
本発明において良溶媒が用いられるのは、各単量体の
反応性の相異による単独重合体の生成を抑制し、均一な
共重合体をうるためである。The reason why a good solvent is used in the present invention is to suppress the formation of a homopolymer due to the difference in reactivity of each monomer and to obtain a uniform copolymer.
なお、本明細書において、前記良溶媒とは、25℃にお
いて、該良溶媒100mlに対して一般式（Ｉ）で表わされ
る（メタ）アクリル酸エステルと一般式（II）で表わさ
れるビニルモノマーからなる分子量が10000以上の共重
合体が20g以上の範囲で溶解し、濁りを認めない溶媒を
いう。前記良溶媒の具体例としては、たとえばメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、アセトン、クロロ
ホルム、酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、キシレンな
どがあげられる。これらの良溶媒のなかでは、エタノー
ル、イソプロパノール、ベンゼンは比較的高分子量のポ
リマーをうることができるものであるのでとくに好まし
いものである。前記エタノールとしては、純度が95容量
％以上のエタノールであってもよいが、さらに純度が99
容量％以上のエタノールが好ましい。なお、本発明のゲ
ル基材を化粧品などに用いるばあいには、ベンゼンなど
には為害性があるため、エタノールおよびイソプロパノ
ールがもっとも好ましい。In the present specification, the good solvent is a mixture of a (meth) acrylic acid ester represented by the general formula (I) and a vinyl monomer represented by the general formula (II) at 25 ° C. with respect to 100 ml of the good solvent. A solvent in which a copolymer having a molecular weight of 10,000 or more dissolves in a range of 20 g or more and does not show turbidity. Specific examples of the good solvent include methanol, ethanol, isopropanol, acetone, chloroform, ethyl acetate, benzene, toluene, xylene and the like. Among these good solvents, ethanol, isopropanol, and benzene are particularly preferable because they can produce a polymer having a relatively high molecular weight. The ethanol may be ethanol having a purity of 95% by volume or more.
Ethanol in volume% or more is preferred. In the case where the gel base material of the present invention is used for cosmetics and the like, ethanol and isopropanol are most preferable because benzene and the like are harmful.
また、本発明において貧溶媒が用いられるのは、生成
したポリマーを重合溶液から析出させるためである。The reason why the poor solvent is used in the present invention is to precipitate the produced polymer from the polymerization solution.
なお、本明細書において、前記貧溶媒とは、25℃にお
いて、該貧溶媒100mlに対して一般式（Ｉ）で表わされ
る（メタ）アクリル酸エステルと一般式（II）で表わさ
れるビニルモノマーからなる分子量が10000以上の共重
合体が5g以下の範囲で溶解する溶媒をいう。前記貧溶媒
の具体例としては、たとえばｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサンなどの炭素数が15以下の直鎖、分枝
鎖または環状の脂肪族炭化水素などがあげられる。これ
らの貧溶媒のなかでは、比較的沸点が高い炭素数７以下
の直鎖、分枝鎖または環状の脂肪族炭化水素が好まし
い。なかでも、炭素数が６または７の直鎖、分枝鎖また
は環状の脂肪族炭化水素は、沸点が高いので、とくに好
ましい。また、工業的に安価であり、また取扱い性が良
好であるという点から、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン
などが好ましい。In the present specification, the poor solvent refers to a mixture of a (meth) acrylic acid ester represented by the general formula (I) and a vinyl monomer represented by the general formula (II) with respect to 100 ml of the poor solvent at 25 ° C. A solvent in which a copolymer having a molecular weight of 10,000 or more dissolves in a range of 5 g or less. Specific examples of the poor solvent include linear, branched or cyclic aliphatic hydrocarbons having 15 or less carbon atoms, such as n-pentane, n-hexane and cyclohexane. Among these poor solvents, linear, branched or cyclic aliphatic hydrocarbons having a relatively high boiling point and 7 or less carbon atoms are preferred. Among them, straight-chain, branched-chain or cyclic aliphatic hydrocarbons having 6 or 7 carbon atoms are particularly preferable because of their high boiling points. Further, n-hexane, cyclohexane and the like are preferable from the viewpoint that they are industrially inexpensive and have good handleability.
えられるゲル基材の特性を損なうことなくゲル基材を
合成するためには、前記良溶媒および貧溶媒は、適切な
割合で配合されねばならず、たとえば良溶媒および貧溶
媒をそれぞれ単独で用いたばあいには、本発明の目的は
達成されない。In order to synthesize a gel base material without deteriorating the properties of the obtained gel base material, the good solvent and the poor solvent must be blended in an appropriate ratio, for example, using the good solvent and the poor solvent alone. If so, the object of the present invention is not achieved.
前記良溶媒と貧溶媒の配合割合は、良溶媒／貧溶媒
（重量比）が2/98〜20/80、なかんづく3/97〜10/90とな
るように調整されることが好ましい。良溶媒／貧溶媒
（重量比）が2/98未満であるばあいには、重合がすみや
かに開始し、短時間のうちに粉体が析出して所望の物性
を有するゲル基材がえられがたくなり、また20/80をこ
えるばあいには、共重合性が向上する粉体化が進行せ
ず、重合後の溶剤の除去中に凝集固化をおこしやすくな
る。The mixing ratio of the good solvent and the poor solvent is preferably adjusted so that the ratio of the good solvent / the poor solvent (weight ratio) is 2/98 to 20/80, especially 3/97 to 10/90. When the ratio of good solvent / poor solvent (weight ratio) is less than 2/98, polymerization starts immediately and powder is precipitated in a short time to obtain a gel base material having desired physical properties. If it exceeds 20/80, powdering for improving copolymerizability does not proceed, and coagulation and solidification is likely to occur during removal of the solvent after polymerization.
反応溶液からゲル基材を効率よくうるためには、重合
時の練り込み状態を良好にするための反応装置が、必要
である。かかる反応装置として一般に用いられている溶
液重合用撹拌器を用いるばあいには、前記単量体全量の
濃度は、30％以下とすることが好ましい。なお、反応に
際しては、反応溶液が滞ることがないようにするため
に、撹拌器などにより充分に撹拌することが好ましい。In order to efficiently obtain the gel base material from the reaction solution, a reaction device for improving the kneading state during polymerization is required. When a stirrer for solution polymerization generally used as such a reaction apparatus is used, the concentration of the total amount of the monomers is preferably 30% or less. At the time of the reaction, it is preferable to sufficiently stir the mixture with a stirrer or the like so that the reaction solution does not stay.
前記重合反応は、50〜100℃の加温下にて行なうのが
好ましく、一般には反応に用いる揮発性溶媒の還流温度
で行なわれる。The polymerization reaction is preferably carried out under heating at 50 to 100 ° C., and is generally carried out at the reflux temperature of the volatile solvent used in the reaction.
重合反応に要する時間は、通常10時間以上である。な
お、重合反応は、残存している単量体量が10％以下にな
った時点で、任意に完結することができる。なお、残存
している単量体の量は、たとえばPSDB法などの公知の方
法によってシュウ素を二重結合に付加し、二重結合含量
を測定することにより決定することができる。The time required for the polymerization reaction is usually 10 hours or more. The polymerization reaction can be arbitrarily completed when the amount of the remaining monomer becomes 10% or less. In addition, the amount of the remaining monomer can be determined by, for example, adding sulfur to the double bond by a known method such as the PSDB method and measuring the double bond content.
かくしてゲル基材の沈澱物を含有した反応溶液がえら
れるが、混合溶媒の除去は、たとえばえられたゲル基材
の沈澱物を濾取したのち、真空乾燥を施したり、常圧ま
たは減圧下で留去することにより行なうことができる。Thus, a reaction solution containing the precipitate of the gel base material is obtained.The mixed solvent may be removed, for example, by filtering the obtained precipitate of the gel base material, followed by vacuum drying, or under normal pressure or reduced pressure. By distillation.
なお、重合反応に際しては、重合触媒を用いてもよ
い。かかる重合触媒としては、たとえば2,2′−アゾビ
スイソブチロニトリル、2,2′−アゾビス（４−メトキ
シ−2,4−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−2,2′
−アゾビスイソブチレート、2,2′−アゾビス（2,4−ジ
メチルバレロニトリル）、ベンゾイルパーオキサイド、
ジイソプロピルパージカーボネート、ｔ−ブチルパーイ
ソブチレートなどがあげられる。なお、かかる重合触媒
の種類は、用いる溶媒の沸点によって異なり、たとえば
エタノールやベンゼンを用いるばいには、2,2′−アゾ
ビスイソブチロニトリルが取扱い性がよいのでもっとも
好ましいものである。前記重合触媒の使用量は、単量体
全重量に対して0.05〜３％、好ましくは0.1〜１％であ
る。In the polymerization reaction, a polymerization catalyst may be used. Such polymerization catalysts include, for example, 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), dimethyl-2,2 '
Azobisisobutyrate, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), benzoyl peroxide,
Examples include diisopropyl purge carbonate and t-butyl perisobutyrate. The type of the polymerization catalyst varies depending on the boiling point of the solvent used. For example, when ethanol or benzene is used, 2,2'-azobisisobutyronitrile is the most preferable because of its good handleability. The amount of the polymerization catalyst used is 0.05-3%, preferably 0.1-1%, based on the total weight of the monomers.
なお、前記単量体の重合過程においては、さまざまな
様相が呈される。In the process of polymerizing the monomer, various aspects are exhibited.
重合反応の初期においては、一般の溶液重合を行なっ
たばあいと同様の様相を呈するが、反応の進行に伴なっ
て架橋反応が進行し、ゲル状を呈するようになる。さら
に反応が進行すると、えられたゲル基材はもはや混合溶
媒に溶け込めなくなり、不溶化して沈澱物として析出す
る。At the beginning of the polymerization reaction, the appearance is similar to that of a general solution polymerization, but the crosslinking reaction proceeds with the progress of the reaction, and the gel is formed. As the reaction further proceeds, the obtained gel base material can no longer be dissolved in the mixed solvent, and is insolubilized and precipitates as a precipitate.
かくしてゲル基材がえられるが、該ゲル基材は、その
ままの状態でたとえば各種化粧品の原料に配合するか、
またはジェルとすることにより使用に供される。Thus, a gel base material is obtained, and the gel base material is mixed with raw materials for various cosmetics as it is,
Or it is used by making it into a gel.
前記ゲル基材をたとえばジェルとして用いるばあいに
は、通常ゲル基材の含有量が２％以下で所望の粘度に調
整される。When the gel base is used as a gel, for example, the content of the gel base is usually adjusted to a desired viscosity at 2% or less.
なお、前記ゲル基材を用いてジェルを調製するばあい
には、たとえば硫酸、塩酸、リン酸などの鉱酸、酢酸、
クエン酸、乳酸、アミノ酸、コハク酸、リンゴ酸、ジメ
チル硫酸、ジエチル硫酸などの有機酸を中和剤として用
いて前記ゲル基材を水で２％以下に希釈したのち、中和
することが好ましい。When a gel is prepared using the gel base material, for example, sulfuric acid, hydrochloric acid, mineral acids such as phosphoric acid, acetic acid,
It is preferable to neutralize the gel base material after diluting the gel base material to 2% or less with water using an organic acid such as citric acid, lactic acid, amino acid, succinic acid, malic acid, dimethyl sulfate or diethyl sulfate as a neutralizing agent. .
つぎに本発明のカチオン性ゲル基材を実施例に基づい
てさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみ
に限定されるものではない。Next, the cationic gel substrate of the present invention will be described in more detail based on Examples, but the present invention is not limited to only these Examples.
実施例１ 温度計、還流管およびチッ素導入管を備えた三つ口フ
ラスコにN,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート120
g、Ｎ−ビニルピロリドン180gおよびメチレンビスアク
リルアミド7.5gの20％エタノール／シクロヘキサン混合
溶媒（混合比（重量比）＝7/93）溶液を添加し、80℃に
て還流を行ないながらチッ素気流下で２時間撹拌して脱
気した。Example 1 N, N-dimethylaminoethyl methacrylate 120 was placed in a three-necked flask equipped with a thermometer, a reflux tube and a nitrogen inlet tube.
g, 180 g of N-vinylpyrrolidone and 7.5 g of methylenebisacrylamide in a 20% ethanol / cyclohexane mixed solvent (mixing ratio (weight ratio) = 7/93), and refluxed at 80 ° C. while flowing nitrogen gas. And degassed by stirring for 2 hours.
つぎに2,2′−アゾビスイソブチロニトリル0.9gを三
つ口フラスコに添加し、80℃で重合を開始した。重合開
始10分後に反応溶液は白濁し、10分間経過後に析出物を
生じた。混合開始約10時間後に反応が完結した。えられ
たゲル基材の元素分析を行なった。その結果を以下に示
す。Next, 0.9 g of 2,2'-azobisisobutyronitrile was added to the three-necked flask, and polymerization was started at 80 ° C. The reaction solution became cloudy 10 minutes after the initiation of polymerization, and a precipitate was formed after a lapse of 10 minutes. About 10 hours after the start of mixing, the reaction was completed. Elemental analysis of the obtained gel base material was performed. The results are shown below.
（元素分析の測定結果） 計算値:C63.14、H8.69、N11.3 （％） 測定値:C63.52、H8.91、N11.55（％） つぎに、えられたゲル基材に水を加えて２％のスラリ
ー水溶液とし、中和剤として乳酸を用いてpHを6.4に調
整し、ホモジナイザーにより充分に練り込んでジェル
（粘度（20℃）:1000P）をえた。えられたジェルの物性
として手ざわり、外観および形成フィルムの柔軟性を以
下の方法に基づいて調べた。その結果を第１表に示す。(Measurement results of elemental analysis) Calculated value: C63.14, H8.69, N11.3 (%) Measured value: C63.52, H8.91, N11.55 (%) Next, the gel base material obtained Was added to water to form a 2% aqueous slurry solution, the pH was adjusted to 6.4 using lactic acid as a neutralizing agent, and the mixture was sufficiently kneaded with a homogenizer to obtain a gel (viscosity (20 ° C.): 1000 P). The physical properties of the obtained gel were examined, and the appearance and flexibility of the formed film were examined based on the following methods. Table 1 shows the results.
（イ）手ざわり えられたジェルを2ml程度指にとりすりあわすように
して手ざわりを調べ、以下の評価基準に基づいて評価を
行なった。(A) Texture The texture was examined by rubbing the obtained gel with about 2 ml of the finger, and evaluated based on the following evaluation criteria.
（評価基準） ◎：なめらかで軽い手ざわり ○：ややざらついた手ざわり △：ややざらつく ×：ざらつきが目立つ （ロ）外観 えられたジェルを目視により観察し、不純物の混入が
ないかどうかを調べ、以下の評価基準に基づいて評価を
行なった。(Evaluation criteria) ：: Smooth and light texture ○: Smooth texture △: Slightly rough ×: Smoothness is noticeable (b) Appearance The obtained gel is visually observed to see if there is any contamination with impurities. The evaluation was performed based on the evaluation criteria described above.
（評価基準） ◎：不純物の混入が認められず ○：不純物の混入がごくわずか認められる △：不純物の混入がやや認められる ×：不純物の混入が目立つ （ハ）形成フィルムの柔軟性 えられたジェルを塩化ビニル製のフィルムにバーコー
ターを用いて厚さ10μｍの塗膜とし、３時間風乾させる
ことによりフィルムを形成し、塩化ビニル製フィルムを
ランダムに折り曲げたときの形成フィルムの状態を調
べ、以下の評価基準に基づいて評価した。(Evaluation Criteria) 不純 物: No contamination of impurities was observed. ○: Very slight contamination of impurities was observed. △: Mixing of impurities was slightly observed. ×: Mixing of impurities was noticeable. (C) Flexibility of formed film. The gel was coated on a vinyl chloride film with a bar coater to a thickness of 10 μm using a bar coater, air-dried for 3 hours to form a film, and the state of the formed film when the vinyl chloride film was randomly bent was examined. The evaluation was made based on the following evaluation criteria.
（評価基準） ◎：変化が認められず ○：ごくわずかの剥離が認められる △：一部の剥離が認められる ×：完全な剥離が認められる 実施例２ 温度計、還流管およびチッ素導入管を備えた三つ口フ
ラスコに、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート1
20g、2,2−ビス［４−（アクリルジエトキシ）フェニ
ル］プロパン18gおよびＮ−ビニルピロリドン180gの20
％エタノール／シクロヘキサン混合溶媒（混合比（重量
比）＝7/93）溶液を添加し、80℃にて還流を行ないなが
らチッ素気流下で２時間撹拌して脱気した。(Evaluation criteria): No change is observed ○: Very slight peeling is observed △: Partial peeling is observed ×: Complete peeling is observed Example 2 Thermometer, reflux tube and nitrogen inlet tube N, N-dimethylaminoethyl methacrylate 1 in a three-necked flask equipped with
20 g of 18 g of 2,2-bis [4- (acryldiethoxy) phenyl] propane and 180 g of N-vinylpyrrolidone
% Ethanol / cyclohexane mixed solvent (mixing ratio (weight ratio) = 7/93) was added, and the mixture was stirred for 2 hours under a nitrogen stream while refluxing at 80 ° C to be degassed.
つぎに2,2′−アゾビスイソブチロニトリル0.9gを三
つ口フラスコに添加し、80℃で重合を開始した。重合開
始30分間経過後、反応溶液はゲル状となり、さらに重合
が進行するにつれて均一なスラリー溶液となった。Next, 0.9 g of 2,2'-azobisisobutyronitrile was added to the three-necked flask, and polymerization was started at 80 ° C. After a lapse of 30 minutes from the start of the polymerization, the reaction solution became a gel and became a uniform slurry solution as the polymerization proceeded.
混合開始約２時間経過後から粉状物が生成しはじめ、
約10時間後に反応が完結した。About 2 hours after the start of mixing, a powdery substance starts to form,
The reaction was completed after about 10 hours.
えられたゲル基材の元素分析を行なった。その結果を
以下に示す。Elemental analysis of the obtained gel base material was performed. The results are shown below.
（元素分析の測定結果） 計算値:C63.98、H8.63、N10.5 （％） 実測値:C67.32、H8.99、N10.35（％） つぎにえられたゲル基材を用いて実施例１と同様にし
てジェル（粘度（20℃）:1750P）を調製し、該ジェルの
物性を実施例１と同様にして調べた。その結果を第１表
に示す。(Measurement results of elemental analysis) Calculated value: C63.98, H8.63, N10.5 (%) Actual measured value: C67.32, H8.99, N10.35 (%) A gel (viscosity (20 ° C.): 1750 P) was prepared in the same manner as in Example 1, and the physical properties of the gel were examined in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
実施例３ 実施例２で用いた2,2−ビス［４−（アクリルジエト
キシ）フェニル］プロパンのかわりにペンタエリスリト
ールトリアクリレート（大阪有機化学工業（株）製、ビ
スコート＃300を使用）3.75gを用いたほかは実施例２と
同様にしてゲル基材をえた。Example 3 3.75 g of pentaerythritol triacrylate (Viscoat # 300 manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) was used in place of 2,2-bis [4- (acryldiethoxy) phenyl] propane used in Example 2. A gel base material was obtained in the same manner as in Example 2 except for using.
えられたゲル基材の元素分析を行なった。その結果を
以下に示す。Elemental analysis of the obtained gel base material was performed. The results are shown below.
（元素分析の測定結果） 計算値:C63.29、H8.72、N10.99（％） 実測値:C63.53、H9.01、N10.79（％） つぎに、えられたゲル基材を用いて実施例１と同様に
してジェル（粘度（20℃）:1300P）を調製し、該ジェル
の物性を実施例１と同様にして調べた。その結果を第１
表に示す。(Measurement results of elemental analysis) Calculated value: C63.29, H8.72, N10.99 (%) Actual measured value: C63.53, H9.01, N10.79 (%) Next, the gel base material obtained A gel (viscosity (20 ° C.): 1300 P) was prepared in the same manner as in Example 1, and the physical properties of the gel were examined in the same manner as in Example 1. The result is
It is shown in the table.
実施例４ 実施例２で用いた2,2−ビス［４−（アクリルジエト
キシ）フェニル］プロパンのかわりに1,3−ビス（ｐ−
ビニルフェニル）プロパン18gを用いたほかは実施例２
と同様にしてゲル基材をえた。Example 4 Instead of 2,2-bis [4- (acryldiethoxy) phenyl] propane used in Example 2, 1,3-bis (p-
Example 2 except that 18 g of (vinylphenyl) propane was used.
A gel substrate was obtained in the same manner as described above.
えられたゲル基材の元素分析を行なった。その結果を
以下に示す。Elemental analysis of the obtained gel base material was performed. The results are shown below.
（元素分析の測定結果） 計算値:C64.99、H8.71、N10.50（％） 実測値:C65.30、H9.02、N10.66（％） つぎにえられたゲル基材を用いて実施例１と同様にし
てジェル（粘度（20℃）:1050P）を調製し、該ジェルの
物性を実施例１と同様にして調べた。その結果を第１表
に示す。(Measurement results of elemental analysis) Calculated value: C64.99, H8.71, N10.50 (%) Actual measured value: C65.30, H9.02, N10.66 (%) A gel (viscosity (20 ° C.): 1050 P) was prepared in the same manner as in Example 1, and the physical properties of the gel were examined in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
実施例５ 実施例２で用いた2,2−ビス［４−（アクリルジエト
キシ）フェニル］プロパンのかわりにジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレート1.5gを用いたほかは実施例２
と同様にしてゲル基材をえた。Example 5 Example 2 was repeated except that 1.5 g of dipentaerythritol hexaacrylate was used in place of 2,2-bis [4- (acryldiethoxy) phenyl] propane used in Example 2.
A gel substrate was obtained in the same manner as described above.
えられたゲル基材の元素分析を行なった。その結果を
以下に示す。Elemental analysis of the obtained gel base material was performed. The results are shown below.
（元素分析の測定結果） 計算値:C63.33、H8.73、N11.07（％） 測定値:C62.81、H8.55、N11.42（％） つぎにえられたゲル基材を用いて実施例１と同様にし
てジェル（粘度（20℃）:940P）を調製し、該ジェルの
物性を実施例１と同様にして調べた。その結果を第１表
に示す。(Measurement results of elemental analysis) Calculated values: C63.33, H8.73, N11.07 (%) Measured values: C62.81, H8.55, N11.42 (%) A gel (viscosity (20 ° C.): 940P) was prepared in the same manner as in Example 1, and the physical properties of the gel were examined in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
［発明の効果］ 本発明のカチオン性ゲル基材は、セッティングポリマ
ーに汎用されているノニオン系ポリマーは勿論のこと、
カチオン系ポリマーとの相溶性が良好であり、たとえば
頭髪用化粧品用ゲル基材などとして広範囲に使用しうる
ものである。 [Effect of the Invention] The cationic gel base material of the present invention is not only a nonionic polymer widely used as a setting polymer, but also a
It has good compatibility with the cationic polymer, and can be widely used, for example, as a gel base material for hair cosmetics.
また、本発明のカチオン性ゲル基材は、Ｎ−ビニルラ
クタムなどのビニルモノマーを構成成分としたものであ
るから、たとえば頭髪などに対して柔軟性にすぐれたコ
ーティングフィルムを形成し、すぐれたセッティング効
果を奏するものである。In addition, since the cationic gel base material of the present invention comprises a vinyl monomer such as N-vinyl lactam as a component, it forms a coating film having excellent flexibility on, for example, the hair, and has an excellent setting. It is effective.
Claims (1)
れぞれメチル基またはエチル基、Ａは直鎖状または側鎖
を有する炭素数１〜４のアルキレン基を示す）で表わさ
れる（メタ）アクリル酸エステル、 （Ｂ）一般式（II）： （式中、ｍは３または４を示す）で表わされるビニルモ
ノマーならびに（Ｃ）1,10−デカンジイルジアクリレー
ト、1,10−デカンジイルジメタクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアク
リレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、
トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロー
ルエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリグリシジルトリアクリレート、トリメチロールプロ
パントリグリシジルトリメタクリレート、テトラメチロ
ールメタンテトラアクリレート、テトラメチロールメタ
ンテトラメタクリレート、メチレンビスアクリルアミ
ド、メチレンビスメタクリルアミド、1,2−ビスアクリ
ルアミドエタン、1,2−ビスメタクリルアミドエタン、
1,5−ビスアクリルアミドペンタン、1,5−ビスメタクリ
ルアミドペンタン、1,10−ビスアクリルアミドドデカ
ン、1,10−ビスメタクリルアミドドデカン、1,1−ビス
アクリルアミド−１−フェニルエタン、1,1−ビスメタ
クリルアミド−１−フェニルエタン、ジビニルベンゼ
ン、1,2−ビス（ｐ−ビニルフェニル）エタン、1,3−ビ
ス（ｐ−ビニルフェニル）プロパン、1,4−ビス（ｐ−
ビニルフェニル）ブタン、2,2−ビス［４−（アクリル
ジエトキシ）フェニル］プロパンおよびジペンタエリス
リトールヘキサアクリレートから選ばれた少なくとも１
種の架橋性ポリビニル化合物 を重合させてえられる共重合体からなるカチオン性ゲル
基材。(A) General formula (I): (Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 and R 3 each represent a methyl group or an ethyl group, and A represents a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms). (Meth) acrylic acid ester, (B) general formula (II): (Wherein m represents 3 or 4) and (C) 1,10-decanediyl diacrylate, 1,10-decanediyl dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate , Pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate,
Trimethylol ethane triacrylate, trimethylol ethane trimethacrylate, trimethylol propane triglycidyl triacrylate, trimethylol propane triglycidyl trimethacrylate, tetramethylol methane tetraacrylate, tetramethylol methane tetramethacrylate, methylene bis acrylamide, methylene bis methacrylamide, 1 , 2-bisacrylamidoethane, 1,2-bismethacrylamidoethane,
1,5-bisacrylamidopentane, 1,5-bismethacrylamidopentane, 1,10-bisacrylamidododecane, 1,10-bismethacrylamidododecane, 1,1-bisacrylamido-1-phenylethane, 1,1- Bismethacrylamide-1-phenylethane, divinylbenzene, 1,2-bis (p-vinylphenyl) ethane, 1,3-bis (p-vinylphenyl) propane, 1,4-bis (p-
At least one selected from vinylphenyl) butane, 2,2-bis [4- (acryldiethoxy) phenyl] propane and dipentaerythritol hexaacrylate
A cationic gel base comprising a copolymer obtained by polymerizing a kind of crosslinkable polyvinyl compound.
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