JP2907457B2 - 光学異性体分割膜及び分割方法 - Google Patents
光学異性体分割膜及び分割方法Info
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- JP2907457B2 JP2907457B2 JP24020789A JP24020789A JP2907457B2 JP 2907457 B2 JP2907457 B2 JP 2907457B2 JP 24020789 A JP24020789 A JP 24020789A JP 24020789 A JP24020789 A JP 24020789A JP 2907457 B2 JP2907457 B2 JP 2907457B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は光学異性体分割機能を有する耐水性膜及び、
この膜を用いてラセミ化合物を簡易な手段でＤ型とＬ型
とに分割する方法に関する。
この膜を用いてラセミ化合物を簡易な手段でＤ型とＬ型
とに分割する方法に関する。
光学活性物質の分離は医薬、農薬、食品添加物などの
分野においてニーズが高く、一層の高純度品が求められ
ている。
分野においてニーズが高く、一層の高純度品が求められ
ている。
従来、光学異性体の分割方法としては、ラセミ体の
飽和溶液に一方の光学活性体結晶の少量を加え、これと
同一の活性体を得る優先晶出法、ジアステレオマー生
成による化学的分割法、生体または酵素を用いる生物
学的方法、クロマトグラフィーによる方法などが用い
られ、それぞれ一長一短を有し、いずれも複雑な操作工
程を必要とした。こうした中でダイセル化学（株）製の
結晶性酢酸セルローズからなる光学分割剤（特公昭63−
42736号公報）は広範囲な光学異性体の分割に利用でき
るとされている。また、合成高分子である光学活性ポリ
マーの利用も行われている。不斉識別能はヘリカル構造
のキラル空間によるとされている。
飽和溶液に一方の光学活性体結晶の少量を加え、これと
同一の活性体を得る優先晶出法、ジアステレオマー生
成による化学的分割法、生体または酵素を用いる生物
学的方法、クロマトグラフィーによる方法などが用い
られ、それぞれ一長一短を有し、いずれも複雑な操作工
程を必要とした。こうした中でダイセル化学（株）製の
結晶性酢酸セルローズからなる光学分割剤（特公昭63−
42736号公報）は広範囲な光学異性体の分割に利用でき
るとされている。また、合成高分子である光学活性ポリ
マーの利用も行われている。不斉識別能はヘリカル構造
のキラル空間によるとされている。
しかし、これらヘリカル高分子の利用は有機溶媒中に
限られ、水溶液中では利用されない。分析への利用とし
て光学分割HPLCも配位子交換型、ヘリカル高分子型、水
素結合型などが市販されている。最近は米国Astech社の
Armstrongらによる光学分割HPLCカラム「シクロボン
ド」がビフェニル基またはナフチル基を有する光学活性
化合物の光学分割に使用されている。（D.W.Armstrong
et al.,Science,232,1132（1986）およびU.S.Patent 4,
539,339号） また、本発明者らはサイクロデキストリンの化学修飾
体が不斉識別能力を有することを明らかにした。（K.Ha
ttori,et al.,J.Chromatography,355,383（1986） 一方、本出願人は特開昭62−126950号公報において、
グルコマンナン、カラギーナンなどの天然多糖類を、グ
リセリンやソルビットのような多価アルコールと混練す
ることにより得られる粉末は水に溶解すると粘稠な溶液
が得られ、これを製膜することにより得られる半透性、
耐水性かつ耐熱性の膜を開示した。
限られ、水溶液中では利用されない。分析への利用とし
て光学分割HPLCも配位子交換型、ヘリカル高分子型、水
素結合型などが市販されている。最近は米国Astech社の
Armstrongらによる光学分割HPLCカラム「シクロボン
ド」がビフェニル基またはナフチル基を有する光学活性
化合物の光学分割に使用されている。（D.W.Armstrong
et al.,Science,232,1132（1986）およびU.S.Patent 4,
539,339号） また、本発明者らはサイクロデキストリンの化学修飾
体が不斉識別能力を有することを明らかにした。（K.Ha
ttori,et al.,J.Chromatography,355,383（1986） 一方、本出願人は特開昭62−126950号公報において、
グルコマンナン、カラギーナンなどの天然多糖類を、グ
リセリンやソルビットのような多価アルコールと混練す
ることにより得られる粉末は水に溶解すると粘稠な溶液
が得られ、これを製膜することにより得られる半透性、
耐水性かつ耐熱性の膜を開示した。
しかしながら、光学異性体を簡易な手段で大量に光学
分割する手段はなく、現実に、日本国内で医薬品の400
種、農薬の100種程度がラセミ体のまま用いられてい
る。
分割する手段はなく、現実に、日本国内で医薬品の400
種、農薬の100種程度がラセミ体のまま用いられてい
る。
そこで、水溶性の光学異性体をサイクロデキストリン
及び／又はサイクロデキストリンの化学修飾体を耐水性
の膜に大量に分散させ、この膜を介してラセミ体の光学
分割を簡略な手段でかつ工業的に大量に行うことができ
る技術が求められていた。
及び／又はサイクロデキストリンの化学修飾体を耐水性
の膜に大量に分散させ、この膜を介してラセミ体の光学
分割を簡略な手段でかつ工業的に大量に行うことができ
る技術が求められていた。
本発明は上記課題を解決することを目的とし、その構
成は、天然多糖類と多価アルコールまたは多価アルコー
ルの濃厚溶液との混練生成物を水に溶解して製膜して得
られた耐水性の膜内に、サイクロデキストリン及び／又
はサイクロデキストリンの化学修飾体が均一に分散して
いることを特徴とし、更に上記膜を介してラセミ化合物
溶液と純水とを接触させ、Ｄ型或いはＬ型化合物のみを
純水中に溶出させることを特徴とする。
成は、天然多糖類と多価アルコールまたは多価アルコー
ルの濃厚溶液との混練生成物を水に溶解して製膜して得
られた耐水性の膜内に、サイクロデキストリン及び／又
はサイクロデキストリンの化学修飾体が均一に分散して
いることを特徴とし、更に上記膜を介してラセミ化合物
溶液と純水とを接触させ、Ｄ型或いはＬ型化合物のみを
純水中に溶出させることを特徴とする。
本発明におけるサイクロデキストリンとはα−サイク
ロデキストリン、β−サイクロデキストリン及びγ−サ
イクロデキストリンの各異性体が使用できる。また、サ
イクロデキストリンの化学修飾体も光学異性体分割能を
有するものは使用できる。中でもピラノグルコシド環の
２位、３位または６位の水酸基に１個以上の置換基を導
入した化学修飾体を用いると良好な結果が得られる。好
ましい置換基としては、トシル基、アジド基、アミノ基
などが挙げられる。
ロデキストリン、β−サイクロデキストリン及びγ−サ
イクロデキストリンの各異性体が使用できる。また、サ
イクロデキストリンの化学修飾体も光学異性体分割能を
有するものは使用できる。中でもピラノグルコシド環の
２位、３位または６位の水酸基に１個以上の置換基を導
入した化学修飾体を用いると良好な結果が得られる。好
ましい置換基としては、トシル基、アジド基、アミノ基
などが挙げられる。
これらの化学修飾体はR.A.バーチッシュ氏によるTetr
ahedron,39,1417（1981）に詳しく紹介され、また、セ
トリ氏の著作「サイクロデキストリン テクノロジー」
（1988年クルワーアカデミック出版社発行）中に報告さ
れている。
ahedron,39,1417（1981）に詳しく紹介され、また、セ
トリ氏の著作「サイクロデキストリン テクノロジー」
（1988年クルワーアカデミック出版社発行）中に報告さ
れている。
具体的にはL.D.メルトン及びK.N.スレッサーにより報
告された（Carbohydr.Res.18,29（1971）方法を改良し
た発明者らの方法（K.Takahashi,K.Hattori,et al.,Tet
rahedron Lett.,25,3331（1984）によりモノトシル置換
体を得た。更に、K.Tujihara,H.Kurita,H.Kawazu,Bull.
Chem.Soc.Jpn.,50,1567（1977）の方法にしたがい、ナ
トリウムアジドを用いてアジド化し、トリフェニルホス
フィンを用いて還元し、アミノ体を得た。
告された（Carbohydr.Res.18,29（1971）方法を改良し
た発明者らの方法（K.Takahashi,K.Hattori,et al.,Tet
rahedron Lett.,25,3331（1984）によりモノトシル置換
体を得た。更に、K.Tujihara,H.Kurita,H.Kawazu,Bull.
Chem.Soc.Jpn.,50,1567（1977）の方法にしたがい、ナ
トリウムアジドを用いてアジド化し、トリフェニルホス
フィンを用いて還元し、アミノ体を得た。
本発明の膜素材としては少なくとも半透性と耐水性を
有することを要する。このような膜素材として本出願人
は特開昭62−96060号公報及び特開昭62−126950号公報
において、グルコマンナン或いは他の天然多糖類を、グ
リセリンなどの多価アルコールまたはその濃厚溶液中で
混練することにより複雑な網目構造を有する組成物及び
この組成物を水に溶解して製膜して得られるフィルムを
開示した。
有することを要する。このような膜素材として本出願人
は特開昭62−96060号公報及び特開昭62−126950号公報
において、グルコマンナン或いは他の天然多糖類を、グ
リセリンなどの多価アルコールまたはその濃厚溶液中で
混練することにより複雑な網目構造を有する組成物及び
この組成物を水に溶解して製膜して得られるフィルムを
開示した。
多価アルコールとしてはエチレングリコール、グリセ
リンなどの狭義の多価アルコールの他、ソルビトール、
マンニトールなどの糖アルコール、グルコース、フラク
トースなどの単糖類、サッカロース、マルトースなどの
二糖類、三糖類、四糖類、五糖類などのオリゴ糖が使用
される。広義の多価アルコールは液状のものはそのまま
或いはわずかに希釈して、粉末状のものは60〜90％の濃
厚溶液として用いる。
リンなどの狭義の多価アルコールの他、ソルビトール、
マンニトールなどの糖アルコール、グルコース、フラク
トースなどの単糖類、サッカロース、マルトースなどの
二糖類、三糖類、四糖類、五糖類などのオリゴ糖が使用
される。広義の多価アルコールは液状のものはそのまま
或いはわずかに希釈して、粉末状のものは60〜90％の濃
厚溶液として用いる。
天然多糖類としては、グルコマンナン、カラギーナ
ン、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プ
ロピレングリコールエステル、寒天、ローカストビーン
ガム、グァーガム、タマリンド種子多糖類、ペクチン、
キサンタンガム、プルランなどが挙げられる。
ン、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プ
ロピレングリコールエステル、寒天、ローカストビーン
ガム、グァーガム、タマリンド種子多糖類、ペクチン、
キサンタンガム、プルランなどが挙げられる。
これら天然多糖類１重量部に対し、液状の或いは溶液
状の多価アルコール0.05〜5.0重量部を混練し、多少湿
り気のある粉末とする。
状の多価アルコール0.05〜5.0重量部を混練し、多少湿
り気のある粉末とする。
更にアルカリ或いはアミノ酸、蛋白質の分解産物、蛋
白質などを配合すると強度、耐水性及び耐熱性が向上す
る。
白質などを配合すると強度、耐水性及び耐熱性が向上す
る。
このようにして得られた粉末を水に溶解すると１〜３
％の粘稠な水溶液が得られ、この水溶液は常温放置、凍
結、冷蔵または加熱により不可逆的に凝固する性質があ
る。更に、粉末を製造する段階或いは水溶液とする段階
の少なくとも一方において60〜100℃に加熱することが
好ましい。
％の粘稠な水溶液が得られ、この水溶液は常温放置、凍
結、冷蔵または加熱により不可逆的に凝固する性質があ
る。更に、粉末を製造する段階或いは水溶液とする段階
の少なくとも一方において60〜100℃に加熱することが
好ましい。
光学異性体分割膜を製造するには、上記製膜用粉末10
0重量部に対しサイクロデキストリン及び／又はサイク
ロデキストリンの化学修飾体10〜30重量部を添加し粘稠
な水溶液としよく撹拌混合し、湿式キャスト法、凍結乾
燥法、押出し成形法など公知の手段により製膜する。
0重量部に対しサイクロデキストリン及び／又はサイク
ロデキストリンの化学修飾体10〜30重量部を添加し粘稠
な水溶液としよく撹拌混合し、湿式キャスト法、凍結乾
燥法、押出し成形法など公知の手段により製膜する。
ラセミ体の分割にあたっては容器を本発明分割膜によ
り２区画に分割し、一方にラセミ体の溶液を、他方に純
水を挿入する。上下に分割し上方にラセミ体の溶液を挿
入することが好ましい、場合によっては、ラセミ体は水
溶液に限らず水と相溶性のあるアルコールなどの媒体と
の混合溶媒を用いてもよい。
り２区画に分割し、一方にラセミ体の溶液を、他方に純
水を挿入する。上下に分割し上方にラセミ体の溶液を挿
入することが好ましい、場合によっては、ラセミ体は水
溶液に限らず水と相溶性のあるアルコールなどの媒体と
の混合溶媒を用いてもよい。
本発明におけるサイクロデキストリン及び／又はサイ
クロデキストリン化学修飾体の光学異性体分割機能は生
体由来の酵素、ホルモン、免疫体などが機能するときの
分子挙動をシュミレーションすることにより得られた化
学上の概念「ホスト−ゲスト化学」によって解釈でき
る。すなわち、疎水結合、水素結合、イオン結合などの
複合的、かつ協奏的な分子間の相互作用により光学活性
分子の多点的分子認識が行われるもので、光学分割は最
も中心的な課題の一つである。
クロデキストリン化学修飾体の光学異性体分割機能は生
体由来の酵素、ホルモン、免疫体などが機能するときの
分子挙動をシュミレーションすることにより得られた化
学上の概念「ホスト−ゲスト化学」によって解釈でき
る。すなわち、疎水結合、水素結合、イオン結合などの
複合的、かつ協奏的な分子間の相互作用により光学活性
分子の多点的分子認識が行われるもので、光学分割は最
も中心的な課題の一つである。
天然多糖類を多価アルコールの濃厚溶液と混練するこ
とにより、天然多糖類が多量のOH基と接近することによ
り何らかの化学反応が生じて得られた天然多糖類・多価
アルコール組成物から得られた耐水性、半透性の膜内
に、このようなサイクロデキストリン及び／又はサイク
ロデキストリン化学修飾体を均一に分散させることによ
り光学異性体分割能を有する膜が得られたことは工業技
術上にも、学術上にもきわめて有意義である。
とにより、天然多糖類が多量のOH基と接近することによ
り何らかの化学反応が生じて得られた天然多糖類・多価
アルコール組成物から得られた耐水性、半透性の膜内
に、このようなサイクロデキストリン及び／又はサイク
ロデキストリン化学修飾体を均一に分散させることによ
り光学異性体分割能を有する膜が得られたことは工業技
術上にも、学術上にもきわめて有意義である。
また、この膜を用いてラセミ体の溶液中のＤ型体また
はＬ型体のみを透過させる簡易な方法で光学異性体を分
割できる。
はＬ型体のみを透過させる簡易な方法で光学異性体を分
割できる。
以下の実施例において、装置としては、底に光学異性
体分割膜を張設した管体の中にラセミ化合物の溶液を注
入し、純水を満たした容器中に底を容器に接触させずに
懸架した。一定時間経過後、一方の光学異性体が純水中
に溶出するため、この溶出液を加温下に減圧濃縮し、濃
縮液について薄層クロマトグラフィー（TLC）分析を行
う。TLC条件としては展開薄層板はメルク社製濃縮ゾー
ン付キラルTLC板を使用した。更に濃縮液は光学分割HPL
C分析により生成物を確認した。HPLC条件は1mMol/硫
酸銅水溶液を溶出液として東ソー製Enantio−L1カラム
を用い検出はUV検出計を用いた。
体分割膜を張設した管体の中にラセミ化合物の溶液を注
入し、純水を満たした容器中に底を容器に接触させずに
懸架した。一定時間経過後、一方の光学異性体が純水中
に溶出するため、この溶出液を加温下に減圧濃縮し、濃
縮液について薄層クロマトグラフィー（TLC）分析を行
う。TLC条件としては展開薄層板はメルク社製濃縮ゾー
ン付キラルTLC板を使用した。更に濃縮液は光学分割HPL
C分析により生成物を確認した。HPLC条件は1mMol/硫
酸銅水溶液を溶出液として東ソー製Enantio−L1カラム
を用い検出はUV検出計を用いた。
実施例１ グルコマンナン５重量部、カラギーナン３重量部、グ
リセリン２重量部を80℃で10分間混練して粉末を得た。
この粉末にβ−サイクロデキストリンのアジド化体（６
−アジド,6−デオキシ−β−サイクロデキストリン）２
重量部を混合した後、水98重量部に溶解して粘稠な水溶
液を得た。この水溶液を湿式キャスト法により製膜し厚
さ50μｍの膜を得た。この膜で内筒の下端を閉塞し、筒
内に1:1含水メタノール中に0.15w/v％のDL−トリプトフ
ァン溶液30mlを注入し、予め純水500mlを注入した容器
内に、膜が純水中に浸水し、かつ容器底に接触しないよ
うにして30℃で24時間保持した。内筒を除去し容器内の
液を60〜70℃で減圧濃縮し、約２〜3mlの残留濃縮液を
得た。この濃縮液をメルク社製濃縮ゾーン付キラルTLC
板にスポットし、1:1含水メタノール（100容量）、アセ
トニトリル（30容量）の入ったTLC展開槽内でTLC板のス
ポットを展開した。常法に基づき展開TLC板を乾燥後、
ニンヒドリン発色溶液を噴霧し、塗布後120〜170℃に加
熱し、１個のスポットを得た。同時に展開した標準Ｄ−
トリプトファンのスポットと本実施例の濃縮成分のスポ
ットのRf値は一致した。
リセリン２重量部を80℃で10分間混練して粉末を得た。
この粉末にβ−サイクロデキストリンのアジド化体（６
−アジド,6−デオキシ−β−サイクロデキストリン）２
重量部を混合した後、水98重量部に溶解して粘稠な水溶
液を得た。この水溶液を湿式キャスト法により製膜し厚
さ50μｍの膜を得た。この膜で内筒の下端を閉塞し、筒
内に1:1含水メタノール中に0.15w/v％のDL−トリプトフ
ァン溶液30mlを注入し、予め純水500mlを注入した容器
内に、膜が純水中に浸水し、かつ容器底に接触しないよ
うにして30℃で24時間保持した。内筒を除去し容器内の
液を60〜70℃で減圧濃縮し、約２〜3mlの残留濃縮液を
得た。この濃縮液をメルク社製濃縮ゾーン付キラルTLC
板にスポットし、1:1含水メタノール（100容量）、アセ
トニトリル（30容量）の入ったTLC展開槽内でTLC板のス
ポットを展開した。常法に基づき展開TLC板を乾燥後、
ニンヒドリン発色溶液を噴霧し、塗布後120〜170℃に加
熱し、１個のスポットを得た。同時に展開した標準Ｄ−
トリプトファンのスポットと本実施例の濃縮成分のスポ
ットのRf値は一致した。
また、この濃縮液をロ紙でロ過後、限外ロ過膜で処理
して市販の光学分割カラムによるHPLC分析を行った。紫
外吸収270nmでの検出からクロマトグラムを求めた。ま
た、膜による透過前のDL−トリプトファンを同様に分析
した場合のクロマトグラムも求めた。透過液中にはＤ−
トリプトファンのみが検出された。
して市販の光学分割カラムによるHPLC分析を行った。紫
外吸収270nmでの検出からクロマトグラムを求めた。ま
た、膜による透過前のDL−トリプトファンを同様に分析
した場合のクロマトグラムも求めた。透過液中にはＤ−
トリプトファンのみが検出された。
実施例２ 光学異性体分割能を有する化合物として、β−サイク
ロデキストリンのアジド化体（６−アジド,6−デオキシ
−β−サイクロデキストリン）に代えてβ−サイクロデ
キストリンのトシル化体（６−トシル,6−デオキシ−β
−サイクロデキストリン）を用いた以外は実施例１と同
様にしてDL−トリプトファンの分割を行い、TLC測定及
びHPLC測定を行い、標準Ｄ−トリプトファンと同一成分
であることを確認した。
ロデキストリンのアジド化体（６−アジド,6−デオキシ
−β−サイクロデキストリン）に代えてβ−サイクロデ
キストリンのトシル化体（６−トシル,6−デオキシ−β
−サイクロデキストリン）を用いた以外は実施例１と同
様にしてDL−トリプトファンの分割を行い、TLC測定及
びHPLC測定を行い、標準Ｄ−トリプトファンと同一成分
であることを確認した。
実施例３ 光学異性体分割能を有する化合物として、β−サイク
ロデキストリンのアジド化体（６−アジド,6−デオキシ
−β−サイクロデキストリン）に代えてβ−サイクロデ
キストリンのアミノ化体（６−アミノ,6−デオキシ−β
−サイクロデキストリン）を用いた以外は実施例１と同
様にして、同一濃度のDL−フェニルアラニンの分割を行
い、TLC測定及びHPLC測定を行い、溶出液が標準Ｄ−フ
ェニルアラニンと同一成分であることを確認した。
ロデキストリンのアジド化体（６−アジド,6−デオキシ
−β−サイクロデキストリン）に代えてβ−サイクロデ
キストリンのアミノ化体（６−アミノ,6−デオキシ−β
−サイクロデキストリン）を用いた以外は実施例１と同
様にして、同一濃度のDL−フェニルアラニンの分割を行
い、TLC測定及びHPLC測定を行い、溶出液が標準Ｄ−フ
ェニルアラニンと同一成分であることを確認した。
実施例４ 光学異性体分割能を有する化合物として、β−サイク
ロデキストリンのアジド化体（６−アジド,6−デオキシ
−β−サイクロデキストリン）に代えてα−サイクロデ
キストリンを用いた以外は実施例１と同様にして、同一
濃度のDL−バリンの分割を行い、TLC測定及びHPLC測定
を行い、溶出液が標準Ｄ−バリンと同一成分であること
を確認した。
ロデキストリンのアジド化体（６−アジド,6−デオキシ
−β−サイクロデキストリン）に代えてα−サイクロデ
キストリンを用いた以外は実施例１と同様にして、同一
濃度のDL−バリンの分割を行い、TLC測定及びHPLC測定
を行い、溶出液が標準Ｄ−バリンと同一成分であること
を確認した。
実施例５ グルコマンナン６重量部、カラギーナン３重量部、キ
サンタンガム１重量部を、70％ソルビット水溶液３重量
部と、60℃で15分間混練して粉末を得た。得られた粉末
13重量部に、β−サイクロデキストリン２重量部を混合
した後、実施例１と同様にして製膜した。この膜を用い
実施例１と同様にして同一濃度のDL−トリプトファンの
分割を行い、TLC測定及びHPLC測定を行い溶出液中の主
成分がＤ−トリプトファンと同一成分であることを確認
した。
サンタンガム１重量部を、70％ソルビット水溶液３重量
部と、60℃で15分間混練して粉末を得た。得られた粉末
13重量部に、β−サイクロデキストリン２重量部を混合
した後、実施例１と同様にして製膜した。この膜を用い
実施例１と同様にして同一濃度のDL−トリプトファンの
分割を行い、TLC測定及びHPLC測定を行い溶出液中の主
成分がＤ−トリプトファンと同一成分であることを確認
した。
実施例６ 実施例５のβ−サイクロデキストリンに代えてα−サ
イクロデキストリンを用いた以外は実施例５と同様にし
て同一濃度のDL−トリプトファンの分割を行い、TLC測
定及びHPLC測定を行い溶出液中の主成分がＤ−トリプト
ファンと同一成分であることを確認した。
イクロデキストリンを用いた以外は実施例５と同様にし
て同一濃度のDL−トリプトファンの分割を行い、TLC測
定及びHPLC測定を行い溶出液中の主成分がＤ−トリプト
ファンと同一成分であることを確認した。
実施例７ 実施例５のβ−サイクロデキストリンに代えてβ−サ
イクロデキストリンを公知の方法（特公昭62−275102号
公報）でエピクロルヒドリン架橋により調製した重合体
（粒径53〜100μの範囲）２重量部を用いた以外は実施
例５と同様にして同一濃度のDL−トリプトファンの分割
を行い、TLC測定及びHPLC測定を行い溶出液中の主成分
がＤ−トリプトファンと同一成分であることを確認し
た。
イクロデキストリンを公知の方法（特公昭62−275102号
公報）でエピクロルヒドリン架橋により調製した重合体
（粒径53〜100μの範囲）２重量部を用いた以外は実施
例５と同様にして同一濃度のDL−トリプトファンの分割
を行い、TLC測定及びHPLC測定を行い溶出液中の主成分
がＤ−トリプトファンと同一成分であることを確認し
た。
実施例８ 実施例５のβ−サイクロデキストリンに代えて実施例
７で用いたβ−サイクロデキストリン重合体を公知の方
法（62−275102号公報）でトシル化した誘導体２重量部
を用いた以外は、実施例５と同様にして同一濃度のDL−
トリプトファンの分割を行い、TLC測定及びHPLC測定を
行い溶出液中の主成分がＤ−トリプトファンと同一成分
であることを確認した。
７で用いたβ−サイクロデキストリン重合体を公知の方
法（62−275102号公報）でトシル化した誘導体２重量部
を用いた以外は、実施例５と同様にして同一濃度のDL−
トリプトファンの分割を行い、TLC測定及びHPLC測定を
行い溶出液中の主成分がＤ−トリプトファンと同一成分
であることを確認した。
実施例９ 実施例５のβ−サイクロデキストリンに代えて実施例
７で用いたβ−サイクロデキストリン重合体を公知の方
法（62−275102号公報）でアミノ化した誘導体２重量部
を用いた以外は、実施例５と同様にして同一濃度のDL−
フェニルアラニンの分割を行い、TLC測定及びHPLC測定
を行い溶出液中の主成分がＤ−フェニルアラニンと同一
成分であることを確認した。
７で用いたβ−サイクロデキストリン重合体を公知の方
法（62−275102号公報）でアミノ化した誘導体２重量部
を用いた以外は、実施例５と同様にして同一濃度のDL−
フェニルアラニンの分割を行い、TLC測定及びHPLC測定
を行い溶出液中の主成分がＤ−フェニルアラニンと同一
成分であることを確認した。
本発明により、光学異性体分割能を有する膜を介し
て、ラセミ化合物の水溶液と純水とを接触させることに
よるきわめて簡単で工業上の利用が容易なラセミ分割が
初めて可能となった。
て、ラセミ化合物の水溶液と純水とを接触させることに
よるきわめて簡単で工業上の利用が容易なラセミ分割が
初めて可能となった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B01D 71/08 C07B 57/00 310 C07B 57/00 365 C08B 37/08
Claims (2)
- 【請求項１】天然多糖類と多価アルコールまたは多価ア
ルコールの濃厚溶液との混練生成物を水に溶解して製膜
して得られた耐水性の膜内に、サイクロデキストリン及
び／又はサイクロデキストリンの化学修飾体が均一に分
散していることを特徴とする光学異性体分割膜。 - 【請求項２】天然多糖類と多価アルコールまたは多価ア
ルコールの濃厚溶液との混練生成物を水に溶解して製膜
して得られた耐水性の膜内に、サイクロデキストリン及
び／又はサイクロデキストリンの化学修飾体が均一に分
散している光学異性体分割膜を介してラセミ化合物溶液
と純水とを接触させ、Ｄ型或いはＬ型化合物のみを純水
中に溶出させることを特徴とするラセミ化合物の分割方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24020789A JP2907457B2 (ja) | 1989-09-18 | 1989-09-18 | 光学異性体分割膜及び分割方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24020789A JP2907457B2 (ja) | 1989-09-18 | 1989-09-18 | 光学異性体分割膜及び分割方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03101816A JPH03101816A (ja) | 1991-04-26 |
| JP2907457B2 true JP2907457B2 (ja) | 1999-06-21 |
Family
ID=17056048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24020789A Expired - Lifetime JP2907457B2 (ja) | 1989-09-18 | 1989-09-18 | 光学異性体分割膜及び分割方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2907457B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100267191B1 (ko) * | 1995-06-14 | 2000-11-01 | 다나카 쇼소 | 카본블랙그래프트폴리머,그제조방법및용도 |
-
1989
- 1989-09-18 JP JP24020789A patent/JP2907457B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03101816A (ja) | 1991-04-26 |
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