JP2897852B2 - Silver halide photographic material - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、新規な耐拡散性染料を
含有するハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、処理中における流出脱色性が改良された新規な耐拡
散性染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material containing a novel diffusion-resistant dye, and more particularly to a novel silver halide photographic material containing a novel diffusion-resistant dye with improved run-off bleaching during processing. Silver halide photographic light-sensitive material.

【０００２】[0002]

【発明の背景】一般的にハロゲン化銀写真感光材料（以
下、感光材料と称す）においては、光吸収フィルター、
ハレーション防止、イラジエーション防止あるいは感光
性乳剤の感度調節の目的で、特定の波長の光を吸収させ
るべく感光材料の構成層中に染料を含有せしめることは
よく知られているところであり、従って上記染料によっ
て親水性コロイド層を着色させることは従来から行われ
てきている。BACKGROUND OF THE INVENTION Generally, silver halide photographic materials (hereinafter referred to as "photosensitive materials") include light absorbing filters,
It is well known that a dye is contained in a constituent layer of a photosensitive material to absorb light of a specific wavelength for the purpose of preventing halation, irradiation, or adjusting the sensitivity of a photosensitive emulsion. The coloring of the hydrophilic colloid layer by the method has been conventionally performed.

【０００３】上記感光材料の構成層のうち、フィルター
層は、通常感光性乳剤層の上層あるいは該乳剤層ともう
１つの乳剤層との間に位置し、乳剤層に到達する入射光
を好ましい分光組成に変える役割を果すものである。ま
たハレーション防止層は画像の鮮鋭度を改良する目的で
感光性乳剤層と支持体との間に、あるいは支持体の裏面
に設けて、乳剤層と支持体との界面や支持体脊面での有
害な反射光を吸収せしめて画像の鮮鋭性を向上させてい
る。[0003] Among the constituent layers of the above-mentioned light-sensitive material, the filter layer is usually located above the light-sensitive emulsion layer or between the emulsion layer and another emulsion layer, and preferably filters incident light reaching the emulsion layer. It plays a role in changing the composition. An antihalation layer is provided between the photosensitive emulsion layer and the support or on the back surface of the support for the purpose of improving the sharpness of the image, and is provided at the interface between the emulsion layer and the support or at the spine of the support. Harmful reflected light is absorbed to improve image sharpness.

【０００４】またさらには染料を用いて感光性乳剤層を
着色して、ハロゲン化銀粒子に対する有害な反射光や散
乱光等を吸収させイラジェーションを防止することによ
って画像の鮮鋭性を改良させることも行なわれている。Further, the photosensitive emulsion layer is colored with a dye to absorb harmful reflected light and scattered light to silver halide grains to prevent irradiation, thereby improving image sharpness. Things have also been done.

【０００５】このような目的に用いられる染料として
は、その使用目的に応じて良好な吸収スペクトル特性を
有することは勿論、例えば現像処理中に完全に脱色さ
れ、現像処理中に感光材料から容易に溶出され、処理後
には染料による残色汚染を生ぜしめることがないばかり
でなく、感光性乳剤に対してカブリ、減感等の悪影響を
及ぼすことがない、着色された層から他層へ拡散するこ
とがない、感光材料中においてあるいは水溶液中におい
て、経時安定性に優れ、変退色を起さない等の諸条件を
満足させるものでなければならない。[0005] Dyes used for such purposes, of course, have good absorption spectrum characteristics according to the purpose of use, for example, they are completely decolorized during development processing and are easily removed from the photosensitive material during development processing. It is eluted and not only does not cause residual color contamination due to dyes after processing, but also does not adversely affect the photosensitive emulsion such as fog and desensitization, and diffuses from the colored layer to other layers. It must satisfy various conditions, such as no lapse of time, excellent stability over time in a photographic material or in an aqueous solution, and no occurrence of discoloration.

【０００６】今日まで上記の如き諸条件を満足させる染
料を開発することを目的として多数の研究が行われ、例
えば米国特許第３，５４０，８８７号、同第３，５４
４，３２５号、同第３，５６０，２１４号、特公昭３１
−１０５７８号および特開昭５１−３６２３号等にはベ
ンジリデン染料が、また、英国特許第５０６，３８５号
および特公昭３９−２２０６９号にはオキソノール染料
が、米国特許第２，４９３，７４７号にはメロシアニン
染料が、米国特許第１，８４５，４０４号にはスチリル
染料がそれぞれ提案されている。To date, a number of studies have been conducted with the aim of developing dyes satisfying the above-mentioned conditions. For example, US Pat. Nos. 3,540,887 and 3,54.
No. 4,325, No. 3,560,214, Tokiko 31
Benzylidene dyes in JP-10578 and JP-A-51-3623, oxonol dyes in British Patent No. 506,385 and JP-B-39-22069, and U.S. Pat. No. 2,493,747. Are merocyanine dyes and U.S. Pat. No. 1,845,404 proposes styryl dyes.

【０００７】これら従来の染料のいくつかは、乳剤性能
に及ぼす作用が比較的小さく、処理工程において、漂白
・溶出・消色されるなどの性能を有しているが、耐拡散
性の面からみると不充分であった。即ち、複数の乳剤層
のうちの特定の層を選択的に着色させてフィルター層あ
るいはハレーション防止層として用いる場合は、他層へ
の拡散が著しく、光吸収効果が低下するばかりではな
く、他層に対して、好ましくない分光作用を与えるとい
う欠点がみられた。Some of these conventional dyes have a relatively small effect on the performance of the emulsion and have properties such as bleaching, elution and decoloration in the processing step, but from the viewpoint of diffusion resistance. It was not enough. That is, when a specific layer of a plurality of emulsion layers is selectively colored to be used as a filter layer or an antihalation layer, diffusion into other layers is remarkable, not only the light absorption effect is reduced, but also the other layers are reduced. Has the disadvantage of giving an undesirable spectral effect.

【０００８】このため、特定の親水性コロイド層を選択
的に染着させる方法として、媒染剤を用いて染料を固定
化する方法、耐拡散性の染料を用いる方法が提案されて
いる。Therefore, as a method for selectively dyeing a specific hydrophilic colloid layer, a method of fixing a dye using a mordant and a method of using a diffusion-resistant dye have been proposed.

【０００９】しかし、媒染剤を用いる方法は塗布性が悪
くなり、層間の拡散の抑制も十分ではなく、しかも処理
中の溶出性、脱色性が悪く、高いｐＨの処理浴を必要と
したり、迅速化された処理適性に劣るという欠点があっ
た。However, the method using a mordant deteriorates coatability, does not sufficiently suppress the diffusion between layers, and has poor dissolution and decoloration properties during the treatment, requiring a treatment bath with a high pH and speeding up. There is a disadvantage that the processing suitability is poor.

【００１０】耐拡散性の染料を用いる方法についても多
数の研究が行われているが、そのうち、英国特許１，０
７７，０４９号及び米国特許３，４７１，２９３号には
特定構造のチオバルビツール酸母核を有するオキソノー
ル染料の銀塩が記載されている。[0010] Numerous studies have also been conducted on methods using diffusion-resistant dyes.
77,049 and U.S. Pat. No. 3,471,293 describe silver salts of oxonol dyes having a specific structure of a thiobarbituric acid nucleus.

【００１１】これら公知の染料銀塩は、十分な耐拡散性
を有し、層間の拡散を抑制するという特徴を持つが、処
理中の脱色、溶出性が劣るという欠点があった。[0011] These known dye silver salts have a sufficient diffusion resistance and a feature of suppressing the diffusion between layers, but have the disadvantage that the decolorization and elution during processing are inferior.

【００１２】この為、前記の如き諸条件を満足せしめる
染料は未だ出現していないのが実情であり、その出現が
要望されている。For this reason, the fact is that a dye satisfying the above-mentioned various conditions has not yet emerged, and its appearance has been demanded.

【００１３】[0013]

【発明の目的】従って、本発明の第１の目的は、感光性
ハロゲン化銀乳剤層または非感光性コロイド層中に、良
好な吸収スペクトル特性を有し、かつ耐拡散性である染
料を含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。本発明の第２の目的は、写真処理工程中の溶出
性及び脱色性に優れ、かつ迅速化された写真処理適性に
優れる染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。本発明の第３の目的は、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤に対してカブリや減感等の写真特性に悪影響
を与えることのない染料を含有するハロゲン化銀写真感
光材料を提供することにある。Accordingly, a first object of the present invention is to provide a photosensitive silver halide emulsion layer or a non-photosensitive colloid layer containing a dye having good absorption spectrum characteristics and diffusion resistance. To provide a silver halide photographic light-sensitive material. A second object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material containing a dye which is excellent in dissolution property and decolorization property in a photographic processing step and has excellent speed in photographic processing suitability. A third object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material containing a dye which does not adversely affect photographic characteristics such as fogging and desensitization of the photosensitive silver halide emulsion.

【００１４】[0014]

【発明の構成】上記目的は、支持体上に塗設された親水
性保護コロイド層の少なくとも１層中に、下記一般式
［Ｉ］で示されるメチン化合物の銀塩の少なくとも１種
を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
によって達成された。一般式［Ｉ］The object of the present invention is to provide at least one hydrophilic protective colloid layer coated on a support containing at least one silver salt of a methine compound represented by the following general formula [I]. This has been attained by a silver halide photographic light-sensitive material. General formula [I]

【００１５】[0015]

【化２】 ［式中、Ｄｙｅはメチン染料構造を有する原子群を表
し、Ｌは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子から
選ばれる原子または原子団を骨格とする２価の連結基を
表し、Ｓａｌは銀イオンと難溶性の塩を形成する基を表
し、ｌ₁は１または２を、ｌ₂は０または１を、ｌ₃は
１，２，３または４を表す。］一般式［Ｉ］において、
Ｄｙｅで示される基は、メチン染料構造を有する原子群
を表し、例えば、シアニン，メロシアニン，メロスチリ
ル，スチリル，オキソノール，トリアリールメタン等の
メチン鎖が共役二重結合されている染料構造を有する基
である。これらの染料の具体例としては、例えば特開昭
６３−２０２６６５号公報、ソビエト国特許６５３，２
５７号明細書等に記載のシアニン染料、特開昭５２−２
９７２７号、同５２−６０８２５号、同５２−１３５３
３５号、同５６−２７１４６号、同５６−２９２２６
号、同５９−１０９４４号、同５９−１５９３４号、同
５９−１１１８４７号、同６３−３４５３９号公報、米
国特許２，９４４，８９６号、同３，１４８，１８７号
明細書等に記載のメロシアニン染料、特開昭５９−２１
１０４１号、同５９−２１１０４２号、同６０−１３５
９３６号、同６０−１３５９３７号、同 ６１−２０４
６３０号、同６１−２０５９３４号、同６２−５６９５
８号、同６２−７０８３０号、同６２−９２９４９号、
同６２−１８５７５８号公報等に記載のメロスチル染
料、特開昭５０−１４５１２５号、同５５−３３１０３
号、同５５−１２０６６０号、同５５−１６１２３３
号、同６２−１８５７５５号、同６３−１３９９４９
号、同６３−２３１４４５号、同６３−２６４７４５号
公報、米国特許４，１８７，２７５号、英国特許１，５
２１，０８３号、ベルギー国特許８６９，６７７号明細
書等に記載のオキソノール染料、特開昭５９−５５４３
７号、同５９−２２８２５０号公報、米国特許４，１１
５，１２６号、同４，３５９，５７４号明細書等に記載
のトリアリールメタン系染料が挙げられ、更には、T.H.
James編“ Theory of Photographic Process ”１９７
７年 Macmillan社刊、F.M.Harmer著“ Heterocyclic c
ompounds Cyanine dyes and related compounds ”John
Wiley & Sons（ New York London ）１９６４年刊、D.
M.Sturmer著“ The Chemistry ofHeterocyclic Compoun
ds ”ed.A.Weissbergerand E.C.Taylor，１９７７年
刊、“ The Chemistry of Synthetic Dyes ”Academic
Press（ New York London ）Vol.II,１９５２年刊、同V
ol.IV,１９７１年刊等の成書に記載されているものから
選択される。Embedded image [Wherein, Dye represents an atomic group having a methine dye structure, L represents a divalent linking group having an atom or atomic group selected from a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom as a skeleton, and Sal represents L ₁ represents 1 or 2; L ₂ represents 0 or 1; and l ₃ represents 1, 2, 3, or 4. In the general formula [I],
The group represented by Dye represents an atom group having a methine dye structure. For example, a group having a dye structure in which a methine chain such as cyanine, merocyanine, merostyril, styryl, oxonol, and triarylmethane has a conjugated double bond. is there. Specific examples of these dyes include, for example, JP-A-63-202665 and Soviet Patent 653,2.
No. 57, etc .;
No. 9727, No. 52-60825, No. 52-1353
No. 35, No. 56-27146, No. 56-29226
No. 59-10944, No. 59-15934, No. 59-11847, No. 63-34539, U.S. Pat. Nos. 2,944,896, 3,148,187 and the like. Dye, JP-A-59-21
No. 1041, No. 59-211102, No. 60-135
No. 936, No. 60-135937, No. 61-204
No. 630, No. 61-205934, No. 62-5695
No. 8, No. 62-70830, No. 62-92949,
Merostil dyes described in JP-A-62-185758, JP-A-50-145125 and JP-A-55-33103.
Nos. 55-120660 and 55-161233
Nos. 62-185755 and 63-139949
Nos. 63-231445 and 63-264745, U.S. Pat. No. 4,187,275, British Patent 1,5
Oxonol dyes described in JP-A No. 21,083, Belgian Patent 869,677 and the like, JP-A-59-5543.
7, No. 59-228250, U.S. Pat.
No. 5,126, 4,359,574 and the like.
James "Theory of Photographic Process" 197
7 years “Heterocyclic c” by FMHarmer, published by Macmillan
ompounds Cyanine dyes and related compounds ”John
Wiley & Sons (New York London) 1964, D.
M. Sturmer, “The Chemistry of Heterocyclic Compoun
ds "ed.A.Weissbergerand ECTaylor, 1977," The Chemistry of Synthetic Dyes "Academic
Press (New York London) Vol.II, published in 1952, V
ol. IV, 1971, and the like.

【００１６】Ｌは炭素原子，窒素原子，酸素原子，硫黄
原子から選ばれる原子または原子団を骨格とする２価の
連結基を表す。好ましい基は、アルキレン基（例えば、
メチレン基，エチレン基，プロピレン基，ペンチレン基
等）、アリーレン基（例えば、フェニレン基等）、アル
ケニレン基（例えば、エチレン基，プロペニレン基
等）、スルホニル基、スルフィニル基、エーテル基、チ
オエーテル基、カルボニル基、−Ｎ（Ｒ ）−基［Ｒ は水
素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無
置換のアリール基］、−Ｎ＝基、複素環２価基（例え
ば、トリアジン−２，４−ジイル基、ピリミジン−２，
４−ジイル基、チアゾール−２，４−ジイル基、ベンズ
オキサゾール−２，５−ジイル基等）を１つまたはそれ
以上組み合わせて構成される炭素数２０以下の２価の連
結基であり、置換基を有していてもよい。置換基として
は一般的なものが挙げられ、ハロゲン原子（例えば、フ
ッソ原子，塩素原子，臭素原子等）、アルキル基（例え
ば、メチル基，エチル基，イソプロピル基，ブチル基
等）、アラルキル基（例えば、ベンジル基，フェネチル
基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、エトキシカ
ルボニル基等）、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、カル
ボキシ基、スルホ基、スルホニル基（例えば、メタンス
ルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等）、カルバモ
イル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル基、モルフォ
リノカルボニルアミノ基等）、アシル基（例えば、アセ
チル基、ベンゾイル基等）、アシルアミド基（例えば、
アセトアミド基等）、スルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基等）、シ
アノ基、アミノ基（例えば、エチルアミノ基、ジメチル
アミノ基等）、ウレイド基等の任意の基が選択される。L is a carbon atom, nitrogen atom, oxygen atom, sulfur
Divalent having an atom or atomic group selected from atoms as a skeleton
Represents a linking group. Preferred groups are alkylene groups (eg,
Methylene group, ethylene group, propylene group, pentylene group
Etc.), an arylene group (for example, a phenylene group, etc.),
Kenylene group (for example, ethylene group, propenylene group
Etc.), sulfonyl group, sulfinyl group, ether group,
Oether group, carbonyl group, -N (R ) -Group [R Is water
Elemental atom, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted
Substituted aryl group], -N = group, heterocyclic divalent group (eg,
For example, triazine-2,4-diyl group, pyrimidine-2,
4-diyl group, thiazole-2,4-diyl group, benz
Oxazole-2,5-diyl group or the like)
A divalent series having 20 or less carbon atoms formed by combining the above.
It is a linking group and may have a substituent. As a substituent
Are common ones, and include a halogen atom (for example,
, A chlorine atom, a bromine atom, etc.), an alkyl group (eg,
For example, methyl group, ethyl group, isopropyl group, butyl group
Aralkyl group (eg, benzyl group, phenethyl)
Group, etc.), alkoxy group (eg, methoxy group, ethoxy
Group), an alkoxycarbonyl group (for example, ethoxyca
Rubynyl group), alkylthio group, hydroxy group, car
Boxy group, sulfo group, sulfonyl group (for example, methane
Ruphonyl group, p-toluenesulfonyl group, etc.), carbamo
Yl group (for example, N-methylcarbamoyl group, morpho
Linocarbonylamino group, etc.), acyl group (for example,
Tyl group, benzoyl group, etc.), acylamide group (for example,
Acetamido group), sulfonamide group (for example, meta
Sulfonamide groups, butanesulfonamide groups, etc.)
Ano group, amino group (for example, ethylamino group, dimethyl
Any group such as an amino group) or a ureido group is selected.

【００１７】ｌ₁は１または２を、ｌ₂は０または１を、
ｌ₃は１，２，３または４を表す。Ｓａｌは銀イオンと
難溶性の塩を形成する基を表し、例えば、メルカプト
基、アセチレン基、チオカルボニル基、チオアミド基、
チオウレタン基、チオウレイド基（例えば、３−エチル
チオウレイド基、３−フェニルチオウレイド基等）、あ
るいは、少なくとも１個の窒素原子を環内に含む飽和ま
たは不飽和の５員〜７員の複素環残基が挙げられる。好
ましい基としては、特開平２−９７９３７号公報に記載
の一般式（VIII）、（IX）で示される基、または特開平
２−２２５４７６号公報に記載の一般式（II）〜一般式
（VI）で示される基が挙げられる。L ₁ represents 1 or 2, l ₂ represents 0 or 1,
l ₃ represents 1, 2, 3, or 4. Sal represents a group which forms a salt which is hardly soluble with silver ions, for example, a mercapto group, an acetylene group, a thiocarbonyl group, a thioamide group,
A thiourethane group, a thioureido group (eg, a 3-ethylthioureido group, a 3-phenylthioureido group, etc.), or a saturated or unsaturated 5- to 7-membered complex containing at least one nitrogen atom in a ring Ring residues. As preferred groups, groups represented by formulas (VIII) and (IX) described in JP-A-2-97937 or formulas (II) to (VI) described in JP-A-2-225476 are preferable. ).

【００１８】次ぎに本発明に係るメチン化合物の具体例
を示す。Next, specific examples of the methine compound according to the present invention will be shown.

【００１９】[0019]

【化３】 Embedded image

【００２０】[0020]

【化４】 Embedded image

【００２１】[0021]

【化５】 Embedded image

【００２２】[0022]

【化６】 Embedded image

【００２３】[0023]

【化７】 Embedded image

【００２４】[0024]

【化８】 Embedded image

【００２５】[0025]

【化９】 Embedded image

【００２６】[0026]

【化１０】 Embedded image

【００２７】[0027]

【化１１】 Embedded image

【００２８】[0028]

【化１２】 Embedded image

【００２９】[0029]

【化１３】 Embedded image

【００３０】[0030]

【化１４】 Embedded image

【００３１】[0031]

【化１５】 Embedded image

【００３２】[0032]

【化１６】 Embedded image

【００３３】[0033]

【化１７】 Embedded image

【００３４】[0034]

【化１８】 Embedded image

【００３５】[0035]

【化１９】 Embedded image

【００３６】[0036]

【化２０】 本発明に係るメチン化合物は予めＳａｌで示される難溶
性銀塩形成基を置換した中間体原料から染料化する方
法、Ｄｙｅで示されるメチン染料構造部分とＳａｌ部分
を結合する方法のいずれでも良く、任意に選択合成でき
る。Ｓａｌ基の導入は、種々の公知の結合反応を利用す
ることができ、例えば、ビニル基やカルボニル基等の不
飽和基への付加反応、アミノ基やヒドロキシ基等の活性
水素置換基と酸誘導体やハロゲン誘導体との置換反応に
よって行われる。これらの反応を行うに際しては、日本
化学会編『新実験化学講座１４』有機化学の合成と反
応、Ｉ〜Ｖ巻、丸善（１９６２）、“ Organic Reactio
ns ”Vol,1,3,12 John Wiley &Sons（New York Londo
n）、“ The Chemistry of Functional Groups ”John
Wiley & Sons（ New York London ）、L.F.Fieser and
M.Fieser,“ Advanced Organic Chemistry ”丸善（１
９６２）等、多くの成書を参考にすることができる。Embedded image The methine compound according to the present invention may be any of a method of dyeing from an intermediate raw material in which a sparingly soluble silver salt-forming group represented by Sal has been substituted in advance, and a method of bonding a methine dye structural part represented by Dye with a Sal part, Any combination can be selected. The Sal group can be introduced by various known bonding reactions, for example, an addition reaction to an unsaturated group such as a vinyl group or a carbonyl group, an active hydrogen substituent such as an amino group or a hydroxy group and an acid derivative. Or a substitution reaction with a halogen derivative. In conducting these reactions, "New Experimental Chemistry Course 14" edited by The Chemical Society of Japan, Synthesis and Reaction of Organic Chemistry, Vol. I-V, Maruzen (1962), "Organic Reactio
ns ”Vol, 1,3,12 John Wiley & Sons (New York Londo
n), “The Chemistry of Functional Groups” John
Wiley & Sons (New York London), LFFieser and
M. Fieser, "Advanced Organic Chemistry" Maruzen (1
962) and many other books can be referred to.

【００３７】これら本発明に係るメチン染料は可溶性銀
塩水溶液と反応させて難易性の銀塩とし、ハロゲン化銀
写真感光材料中に分散添加させる。The methine dye according to the present invention is reacted with an aqueous solution of a soluble silver salt to form a difficult silver salt, and is dispersed and added to a silver halide photographic light-sensitive material.

【００３８】これらの染料から銀塩を製造する方法及び
感光材料への添加方法については、先述した英国特許
１，０７７，０４９号及び米国特許３，４７１，２９３
号に記載されている方法を参考にすることができる。The method for producing a silver salt from these dyes and the method for adding the same to a light-sensitive material are described in the aforementioned British Patent 1,077,049 and US Pat. No. 3,471,293.
The method described in the item can be referred to.

【００３９】本発明の感光材料において、前記一般式
［Ｉ］で表される染料の銀塩は、ハロゲン化銀乳剤層中
に含有させて、イラジエーション防止染料として用いる
こともできるし、また非感光性の親水性コロイド層中に
含有させて、フィルター染料又は、ハレーション防止染
料として用いることもできる。また、使用目的により本
発明の染料の銀塩を２種以上組合わせて用いてもよい
し、本発明の効果が損われない限り、他の染料と組合わ
せて用いてもよい。In the light-sensitive material of the present invention, the silver salt of the dye represented by the above general formula [I] can be used as an anti-irradiation dye by being contained in a silver halide emulsion layer. It can be used as a filter dye or an antihalation dye by being contained in a photosensitive hydrophilic colloid layer. Depending on the purpose of use, two or more silver salts of the dye of the present invention may be used in combination, or as long as the effects of the present invention are not impaired.

【００４０】本発明において、フィルター層あるいはハ
レーション防止層の染料の銀塩の付量としては、０．０
５〜２．０ｇ／m²が好ましく、特に０．１〜１．０ｇ／
m²が好ましい。該層のゼラチン付量としては、０．３〜
１．５ｇ／m²が好ましく、特に０．５〜１．０ｇ／m²が
好ましい。In the present invention, the coating amount of the silver salt of the dye in the filter layer or the antihalation layer is 0.0
5 to 2.0 g / m ² is preferred, and particularly 0.1 to 1.0 g / m ²
m ² is preferred. The gelatin weight of the layer is from 0.3 to
Preferably 1.5 g / m ^2, in particular 0.5 to 1.0 g / m ² is preferred.

【００４１】本発明におけるフィルター層あるいはハレ
ーション防止層に含まれる染料の銀塩の付量とゼラチン
付量（染料の銀塩の付量／ゼラチン付量）の比は０．１
以上、好ましくは０．１〜２．０、特に好ましくは０．
２〜１．０である。In the present invention, the ratio of the amount of the silver salt of the dye to the amount of the gelatin (the amount of the silver salt of the dye / the amount of the gelatin) contained in the filter layer or the antihalation layer is 0.1.
Above, preferably 0.1 to 2.0, particularly preferably 0.1 to 2.0.
2 to 1.0.

【００４２】本発明の感光材料における支持体として
は、酢酸セルロース、硝酸セルロース、例えばポリエチ
レンテレフタレート等のポリエステルフィルム、例えば
ポリエチレン等のポリオレフィンフィルム、ポリスチレ
ンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフ
ィルム、バライタ紙、ポリオレフィン被覆紙、ポリプロ
ピレン合成紙、ガラス板、金属等があり、これらの支持
体は、それぞれ感光材料の使用目的に応じて、適宜選択
される。As the support in the light-sensitive material of the present invention, cellulose acetate, cellulose nitrate, for example, a polyester film such as polyethylene terephthalate, for example, a polyolefin film such as polyethylene, a polystyrene film, a polyamide film, a polycarbonate film, a baryta paper, a polyolefin-coated paper , Polypropylene synthetic paper, glass plate, metal and the like, and these supports are appropriately selected according to the purpose of use of the photosensitive material.

【００４３】本発明の感光材料における親水性コロイド
としては、ゼラチン、フタル化ゼラチンやベンゼンスル
ホニル化ゼラチン等の誘導体ゼラチン、寒天やカゼイン
或はアルギン酸等の水溶性天然高分子、ポリビニルアル
コールやポリビニルピロリドン等の合成樹脂、カルボキ
シメチルセルロース等のセルロース誘導体等が挙げら
れ、これらは単独もしくは組合わせて用いることができ
る。Examples of the hydrophilic colloid in the light-sensitive material of the present invention include gelatin, derivative gelatin such as phthalated gelatin and benzenesulfonylated gelatin, water-soluble natural polymers such as agar, casein and alginic acid, polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone. And cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose. These can be used alone or in combination.

【００４４】本発明の感光材料におけるハロゲン化銀乳
剤としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀などの通常ハロゲン化銀乳剤に用いら
れる任意のものが包含される。As the silver halide emulsion in the light-sensitive material of the present invention, there can be used conventional silver halide emulsions such as silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver bromoiodide and silver chloroiodobromide. Any used are included.

【００４５】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、通常行なわれる製法をはじめ種々の製法、例
えば特公昭４６−７７７２号公報に記載されている如き
方法、或は米国特許第２，５９２，２５０号に記載され
ている如き方法、すなわち、溶解度が臭化銀よりも大き
い、少なくとも一部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形
成し、次いでこの粒子の少なくとも一部を臭化銀塩また
は沃臭化銀塩に変換する等の所謂コンバージョン乳剤の
製法等あらゆる製法によって作成することができる。こ
のハロゲン化銀乳剤は、化学増感剤、例えば、チオ硫酸
塩、アリルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチオ
シアネート、シスチン等の硫黄増感剤、活性或は不活性
のセレン増感剤、カリウムクロロオーレート、オーリッ
クトリクロライド、カリウムオーリックチオシアネー
ト、２−オーロチアベンズチアゾールメチルクロライド
などのような金化合物、アンモニウムクロロパラデー
ト、ナトリウムクロロパラダイトなどのようなパラジウ
ム化合物、カリウムクロロプラチネートのようなプラチ
ニウム化合物、ルテニウム化合物などのような貴金属増
感剤またはこのような増感剤の組合わせを用いて増感す
ることができる。また、この乳剤は、化学増感以外にも
還元剤で還元増感することができ、トリアゾール類、イ
ミダゾール類、アザインデン類、ベンズチアゾリウム化
合物、亜鉛化合物、カドミウム化合物、メルカプタン類
またはこれらの混合物で安定化することができ、また、
チオエーテル型、第４級アンモニウム塩型または、ポリ
アルキレンオキサイド型の増感化合物を含有させること
ができる。The silver halide emulsion used in the light-sensitive material of the present invention can be prepared by various methods including a commonly used method, for example, a method described in JP-B-46-7772, or US Pat. No. 592,250, i.e., forming an emulsion of silver salt grains consisting of at least a portion of the silver salt, the solubility of which is greater than that of silver bromide, and then at least part of the grains is brominated. It can be prepared by any method such as a method of converting a silver salt or a silver iodobromide salt into a so-called conversion emulsion. The silver halide emulsion may contain a chemical sensitizer, for example, a sulfur sensitizer such as thiosulfate, allyl thiocarbamide, thiourea, allyl isothiocyanate, or cystine; an active or inactive selenium sensitizer; Gold compounds such as aurate, auric trichloride, potassium auric thiocyanate, 2-aurothiabenzthiazole methyl chloride, etc., palladium compounds such as ammonium chloroparadate, sodium chloroparadite, and platinum such as potassium chloroplatinate. Sensitization can be carried out using a noble metal sensitizer such as a compound, a ruthenium compound or a combination of such sensitizers. In addition, this emulsion can be subjected to reduction sensitization with a reducing agent in addition to chemical sensitization, and can be used for triazoles, imidazoles, azaindenes, benzthiazolium compounds, zinc compounds, cadmium compounds, mercaptans, or mixtures thereof. Can be stabilized, and
A thioether type, quaternary ammonium salt type or polyalkylene oxide type sensitizing compound can be contained.

【００４６】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、必要に応じて増感色素によって分光増感され
てよい。増感色素としては、シアニン色素、メロシアニ
ン色素、コンプレックスシアニン色素、オキソノール色
素、ヘミオキソノール色素、スチリル色素、メロスチリ
ル色素、ストレプトシアニン色素等の種々のものを用い
ることができ、またそれぞれ、増感色素を１種或は２種
以上組合わせて用いることができる。The silver halide emulsion used in the light-sensitive material of the present invention may be spectrally sensitized with a sensitizing dye, if necessary. As the sensitizing dye, various dyes such as a cyanine dye, a merocyanine dye, a complex cyanine dye, an oxonol dye, a hemioxonol dye, a styryl dye, a merostyryl dye, and a streptocyanin dye can be used. Can be used alone or in combination of two or more.

【００４７】本発明の感光材料において、乳剤層および
その他の親水性コロイド層中に、グリセリン、１，５−
ペンタンジオール等のジヒドロキシアルカン、エチレン
ビスグリコール酸のエステル、ビスエトキシジエチレン
グリコールサクシネート、乳化重合によって得られる水
分散性の微粒子状高分子化合物等の湿潤剤、可塑剤、膜
物性改良剤等を含有させることができ、また、アルデヒ
ド化合物、Ｎ，Ｎ′−ジメチロール尿素等のＮ−メチロ
ール化合物、ムコハロゲン酸、ジビニルスルホン酸、
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン等
の活性ハロゲン化合物、ジオキサン誘導体、ジビニルケ
トン類、イソシアネート類、カルボジイミド類等の硬膜
剤やサポニン、ポリアルキレングリコール、ポリアルキ
レングリコールエーテル、アルキルスルホン酸塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホ
ン酸塩等の界面活性剤、さらに、蛍光増白剤、帯電防止
剤、アンチステイン剤、紫外線吸収剤、安定剤等の写真
用添加剤を含有させることができる。In the light-sensitive material of the present invention, glycerin, 1,5-
Contains wetting agents such as dihydroxyalkanes such as pentanediol, esters of ethylenebisglycolic acid, bisethoxydiethyleneglycol succinate, and water-dispersible fine-grained polymer compounds obtained by emulsion polymerization, plasticizers, and film property improvers. Aldehyde compounds, N-methylol compounds such as N, N'-dimethylolurea, mucohalic acid, divinylsulfonic acid,
Active halogen compounds such as 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine, hardening agents such as dioxane derivatives, divinyl ketones, isocyanates, carbodiimides, saponins, polyalkylene glycols, polyalkylene glycol ethers, alkyl sulfones Surfactants such as acid salts, alkylbenzenesulfonates and alkylnaphthalenesulfonates, and photographic additives such as optical brighteners, antistatic agents, antistain agents, ultraviolet absorbers and stabilizers. Can be.

【００４８】本発明の感光材料において、ハロゲン化銀
乳剤層中に、カラーカプラーを含有させてもよい。カプ
ラーとしては４当量もしくは２当量性のいずれでもよ
く、マスキング用のカラードカプラーや現象抑制剤を放
出するカプラーであってもよい。黄色形成カプラーとし
ては、アシルアセトアミド系などの開鎖ケトメチレン系
化合物、マゼンタ形成カプラーとしてはピラゾロン系化
合物、ピラゾロトリアゾール系化合物、ピラゾロテトラ
ゾール系化合物、シアン形成カプラーとしては、フェノ
ール系またはナフトール系化合物が通常有利に用いられ
ている。In the light-sensitive material of the present invention, a color coupler may be contained in the silver halide emulsion layer. The coupler may be either 4-equivalent or 2-equivalent, and may be a colored coupler for masking or a coupler releasing a phenomenon inhibitor. As a yellow-forming coupler, an open-chain ketomethylene compound such as an acylacetamide-based compound, as a magenta-forming coupler, a pyrazolone-based compound, a pyrazolotriazole-based compound, a pyrazolotetrazole-based compound, and as a cyan-forming coupler, a phenol- or naphthol-based compound. It is usually used advantageously.

【００４９】また本発明の感光材料は、通常の感光材料
がとりうるあらゆる層構成をとることができる。Further, the light-sensitive material of the present invention can have any of the layer configurations that can be taken by ordinary light-sensitive materials.

【００５０】[0050]

【実施例】次に、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれによって限定されるものではない。 実施例１ 表１に記載の染料０．１モルとトリエチルアミン１０．
１ｇ（０．１モル）を水１０００mlに溶解し、攪拌下に
１モル／リットルの硝酸銀水溶液２００mlを滴下した。
生じた沈澱を濾取し、水洗した後乾燥して目的とする染
料の銀塩を得た。Next, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. Example 1 0.1 mol of the dye described in Table 1 and triethylamine
1 g (0.1 mol) was dissolved in 1000 ml of water, and 200 ml of a 1 mol / l silver nitrate aqueous solution was added dropwise with stirring.
The resulting precipitate was collected by filtration, washed with water, and dried to obtain a silver salt of the desired dye.

【００５１】３％ゼラチン水溶液７００mlに、上記の染
料の銀塩０．０５モル及び界面活性剤Triton X−２００
（ Rohm & Haas社製）の６．７％溶液３０mlを加え、さ
らにガラスビーズ（直径１mm）２Kgを加えて媒体攪拌ミ
ル（アクアマイザーＱＡ−５、ホソカワミクロン株式会
社製）により８時間粉砕することにより染料の銀塩の分
散液を得た。In 700 ml of a 3% aqueous gelatin solution, 0.05 mol of the silver salt of the above dye and the surfactant Triton X-200 were added.
30 ml of a 6.7% solution (manufactured by Rohm & Haas), 2 kg of glass beads (1 mm in diameter) were added, and the mixture was pulverized for 8 hours with a medium stirring mill (Aquamizer QA-5, manufactured by Hosokawa Micron Corporation). A dispersion of the silver salt of the dye was obtained.

【００５２】上記の各分散液１００mlに、ゼラチン硬膜
剤として０．１ｇのビスビニルスルホニルメチルエーテ
ル〔Ｈ−１〕及び塗布助剤〔Ｓｕ−１〕を添加した後、
各染料の銀塩の付量が０．００１モル／m² となるよう
にゼラチン層下引き済みのセルローストリアセテートフ
ィルム支持体上に塗布し、乾燥して試料１−１〜１−２
１を得た。To 100 ml of each of the above dispersions, 0.1 g of bisvinylsulfonylmethyl ether [H-1] and a coating aid [Su-1] were added as gelatin hardeners.
Samples 1-1 to 1-2 were coated on a cellulose triacetate film support which had been coated with a gelatin layer so that the coating amount of the silver salt of each dye was 0.001 mol / m ² and dried.
1 was obtained.

【００５３】また特開平３−２３４４１号公報の実施例
１に記載の方法を用いて染料Ｄ−２の微粒子分散液を調
製し、上記試料１−１〜１−２１と同様に硬膜剤〔Ｈ−
１〕及び塗布助剤〔Ｓｕ−１〕を加えて染料の付量が
０．００１モル／m²となるようにゼラチン層下引き済み
のセルローストリアセテートフィルム支持体上に塗布
し、乾燥して試料１−２２を得た。A fine particle dispersion of Dye D-2 was prepared using the method described in Example 1 of JP-A-3-23441, and a hardening agent [ H-
1] and a coating aid [Su-1] were applied to a cellulose triacetate film support which had been coated with a gelatin layer so that the coating weight of the dye became 0.001 mol / m ² , dried, and dried. 1-22 was obtained.

【００５４】また、特開昭６３−２９１０５１号公報の
実施例１〜９に記載されている方法に従って、染料Ｄ−
３と染料の約４０倍量の重合体分散物媒染剤を加えたゼ
ラチン水溶液をゼラチン層下引き済みのセルローストリ
アセテートフィルム支持体上に染料の付量が０．００１
モル／m2 となるように塗布し、乾燥して試料１−２３
を得た。Further, according to the method described in Examples 1 to 9 of JP-A-63-291051, dye D-
An aqueous gelatin solution to which a mordant of about 3 times the amount of the dye and about 40 times the amount of the dye was added was applied to a cellulose triacetate film support having a gelatin layer subbed and the amount of the dye was 0.001.
Mol / m2, dried and dried.
I got

【００５５】上記試料１−１〜１−２３について、下記
の定着液Ａ、アルカリ液Ｂ及び水により各々２０℃で１
５秒間処理し、水洗、乾燥の後、分光光度計により測定
を行い、下記の式により未処理試料に対する最大吸収波
長に於ける脱色率を求めた。結果を併せて表１、表２に
示す。Each of the above samples 1-1 to 1-23 was heated at 20 ° C. for 1 day with the following fixing solution A, alkaline solution B and water.
After treatment for 5 seconds, washing with water, and drying, measurement was performed using a spectrophotometer, and the decolorization rate at the maximum absorption wavelength for the untreated sample was determined by the following equation. The results are shown in Tables 1 and 2.

【００５６】脱色率（％）＝〔１−（処理済み試料の濃
度／未処理試料の濃度）〕×１００ 〔定着液Ａ〕 チオ硫酸ナトリウム ２４０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム １５ｇ 氷酢酸 １５ｇ 硫酸アルミニウムカリウム １５ｇ 水を加えて１０００mlとする 〔アルカリ液Ｂ〕 炭酸カリウム ３７．５ｇ 水を加えて１０００mlとし、１Ｎ Ｈ₂ＳＯ₄を用いてpH
１０．２に調整する。Decolorization rate (%) = [1- (concentration of treated sample / concentration of untreated sample)] × 100 [Fixer A] 240 g of sodium thiosulfate 15 g of anhydrous sodium sulfite 15 g of glacial acetic acid 15 g of potassium aluminum sulfate 15 g of water [Alkaline solution B] Potassium carbonate 37.5 g Water was added to make 1000 mL, and the pH was adjusted using 1N H ₂ SO _4.
Adjust to 10.2.

【００５７】[0057]

【表１】 [Table 1]

【００５８】[0058]

【表２】 [Table 2]

【００５９】[0059]

【化２１】 Embedded image

【００６０】[0060]

【化２２】 表１、表２より本発明の染料の銀塩は比較の染料（Ｄ−
１）の銀塩に比べ、定着液処理後の脱色率が大きく、残
色の少いことがわかる。又公知の比較の染料（Ｄ−２、
Ｄ−３）に比べ定着液処理による脱色効果が著しいとい
う特徴を有する。また、本発明の染料の銀塩は比較の染
料の銀塩及び比較の耐拡散化された染料と同等の良好な
耐拡散性を有していることがわかた。 実施例２ （試料２−１の作製）１０％ゼラチン水溶液をゼラチン
層下塗り済みのセルローストリアセテートフィルム支持
体上に塗布し、第１層とした。同時に、その上に下記組
成の感光性ハロゲン化銀乳剤層と表面保護層を重層塗布
して試料２−１を調製した。 〈感光性ハロゲン化銀乳剤層組成〉 ハロゲン化銀乳剤（平均粒径０．４８μｍの沃度２モル％を含む単分散性で均 一組成の乳剤） ３．２ｇ／m² ゼラチン １．６ｇ／銀１ｇ 添加剤 増感色素（化２３） ４．８×１０^-4モル／銀１モルEmbedded image From Tables 1 and 2, the silver salt of the dye of the present invention is comparative dye (D-
It can be seen that, compared to the silver salt of 1), the decolorization rate after the treatment with the fixing solution is large and the residual color is small. Also, a known comparative dye (D-2,
Compared with D-3), it has a feature that the decolorizing effect by the fixer treatment is remarkable. It was also found that the silver salt of the dye of the present invention had the same good diffusion resistance as the silver salt of the comparative dye and the comparatively diffusion-resistant dye. Example 2 (Preparation of Sample 2-1) A 10% aqueous gelatin solution was applied onto a cellulose triacetate film support which had been subbed with a gelatin layer to form a first layer. At the same time, a light-sensitive silver halide emulsion layer having the following composition and a surface protective layer were overlaid thereon to prepare Sample 2-1. <Composition of the photosensitive silver halide emulsion layer> Silver halide emulsion (monodisperse and uniform composition emulsion containing 2 mol% of iodine having an average particle diameter of 0.48 μm) 3.2 g / m ² gelatin 1.6 g / Silver 1g Additive Sensitizing dye (Chemical formula 23) 4.8 × 10 ^-4 mol / silver 1 mol

【００６１】[0061]

【化２３】 塗布助剤 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 ０．１mg／m² 〈表面保護層組成〉 ゼラチン ０．６ｇ／m² 塗布助剤 Ｎ−オレオイル−Ｎ−メチルタウリン酸ナトリウム塩 ０．２ｇ／m² 硬膜剤 ビスビニルスルホニルメチルエーテル ０．０５ｇ／ゼラチン１ｇ （試料２−２〜２−２４の作成）試料２−１における第
１層の１０％ゼラチン水溶液を、表３に示す染料を用
い、実施例１に従って調製した分散液に変えた以外は試
料２−１と同様にして多層写真要素（試料２−２〜２−
２４）を作製した。Embedded image Coating aid Dodecylbenzenesulfonic acid sodium salt 0.1 mg / m ² <Surface protective layer composition> Gelatin 0.6 g / m ² Coating aid N-oleoyl-N-methyltauric acid sodium salt 0.2 g / m ² Hard Membrane agent Bisvinylsulfonylmethyl ether 0.05 g / gelatin 1 g (Preparation of samples 2-2 to 2-24) The 10% aqueous gelatin solution of the first layer in sample 2-1 was prepared by using the dyes shown in Table 3 Example 2 A multilayer photographic element (Samples 2-2 to 2-
24) was produced.

【００６２】このようにして作製された各試料２−１〜
２−２４を白色光を用いてウエッジ露光した後、下記現
像処理を行って写真特性への影響を比較した。Each of the samples 2-1 to 2-1 thus prepared was
After wedge exposure of 2-24 using white light, the following development processing was performed to compare the effects on photographic characteristics.

【００６３】処理工程（２０℃） 現像 ２分 定着 ３分 水洗 ３分 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。 〔現像液〕 水 ５００ml ハイドロキノン ８ｇ メトール ２ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ９０ｇ 炭酸ナトリウム１水塩 ５２．５ｇ 臭化カリウム ５ｇ 水を加えて １リットルとする 〔定着液〕 水 ６００ml チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ５ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてpH＝６．０に
調整する。得られた結果を表３、表４に示す。Processing Step (20 ° C.) Development 2 minutes Fixing 3 minutes Rinsing 3 minutes Drying The composition of the processing solution used in each processing step is as follows. [Developer] Water 500 ml Hydroquinone 8 g Methol 2 g Anhydrous sodium sulfite 90 g Sodium carbonate monohydrate 52.5 g Potassium bromide 5 g Add water to make 1 liter [Fixing solution] Water 600 ml Ammonium thiosulfate 80 g Anhydrous sodium sulfite 5 g Sodium bisulfite Add 5 g water to 1 liter and adjust to pH = 6.0 with acetic acid. Tables 3 and 4 show the obtained results.

【００６４】[0064]

【表３】 [Table 3]

【００６５】[0065]

【表４】 表３、表４に示されるように、比較の染料（Ｄ−１）の
銀塩を用いた試料２はカブリ濃度が若干増大し、カブリ
への影響がみられる。比較の染料（Ｄ−３）はカブリへ
の影響はみられないものの塗布性に悪影響が表われてお
り、比較の染料（Ｄ−２）は黄色の汚染が発生する。一
方、本発明の染料の銀塩は塗布性に支障はなく隣接層の
ハロゲン化銀への影響も少ないことがわかる。また、試
料２−１に比べて鮮鋭性も改良されており、良好な特性
の染料である。[Table 4] As shown in Tables 3 and 4, the fog density of Sample 2 using the silver salt of the comparative dye (D-1) slightly increased, and the effect on fog was observed. The comparative dye (D-3) has no adverse effect on fog, but does not affect fogging, and the comparative dye (D-2) causes yellow staining. On the other hand, it can be seen that the silver salt of the dye of the present invention does not affect the coatability and has little effect on the silver halide in the adjacent layer. Further, the sharpness is improved as compared with Sample 2-1 and the dye has good properties.

【００６６】[0066]

【発明の効果】本発明の染料は、目的に応じ良好な吸収
スペクトル特性を有する染料を選定でき、かつ、耐拡散
性でありながら写真処理工程中の溶出性及び脱色性に優
れており、カブリや減感等の写真特性に悪影響を与える
ことがないため、迅速化された写真処理においても残色
汚染がなく、かつ、カブリや減感等の写真特性の劣化が
ないハロゲン化銀写真感光材料を提供することができ
る。As the dye of the present invention, a dye having good absorption spectrum characteristics can be selected according to the purpose, and it is excellent in dissolution and decoloration during a photographic processing process while being resistant to diffusion. Silver halide photographic material which does not adversely affect the photographic properties such as desensitization and desensitization, so that there is no residual color contamination even in accelerated photographic processing, and there is no deterioration of photographic properties such as fog and desensitization Can be provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平林 茂人 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株 式会社内 (56)参考文献 特開 平１−99040（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−196236（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−48550（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−106047（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 1/83 G03C 1/12 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Shigeto Hirabayashi 1 Konica Corporation, Sakura-cho, Hino-shi, Tokyo (56) References JP-A-1-99040 (JP, A) JP-A-2-196236 (JP, A) JP-A-63-4850 (JP, A) JP-A-1-106047 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁶ , DB name) G03C 1/83 G03C 1 / 12

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 支持体上に塗設された親水性保護コロイ
ド層の少なくとも１層中に、下記一般式［Ｉ］で示され
るメチン化合物の銀塩の少なくとも１種を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。一般式［Ｉ］ 【化１】 ［式中、Ｄｙｅはメチン染料構造を有する原子群を表
し、Ｌは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子から
選ばれる原子または原子団を骨格とする２価の連結基を
表し、Ｓａｌは銀イオンと難溶性の塩を形成する基を表
し、ｌ₁は１または２を、ｌ₂は０または１を、ｌ₃は
１，２，３または４を表す。］1. A method according to claim 1, wherein at least one hydrophilic protective colloid layer provided on the support contains at least one silver salt of a methine compound represented by the following general formula [I]. Silver halide photographic light-sensitive material. General formula [I] [Wherein, Dye represents an atomic group having a methine dye structure, L represents a divalent linking group having an atom or atomic group selected from a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom as a skeleton, and Sal represents L ₁ represents 1 or 2; L ₂ represents 0 or 1; and l ₃ represents 1, 2, 3, or 4. ]