JP2896439B2 - Silver halide color photographic light-sensitive material and color image forming method - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、カラー原画（ネガまたはポジ）またはソフ
ト画像情報を走査露光により階調をもつカラー画像に再
現し、迅速に記録するハロゲン化銀カラー感光材料およ
びその画像形成法に関するもので、とくに走査露光速度
に適合する感光度と迅速カラー現像処理性を有し、さら
には高感度で安価な高画質を得るカラー感光材料および
そのカラー画像形成方法に関する。The present invention relates to a silver halide which reproduces a color original image (negative or positive) or soft image information into a color image having a gradation by scanning exposure, and records quickly. The present invention relates to a color light-sensitive material and an image forming method thereof, and particularly to a color light-sensitive material having high sensitivity, inexpensive and high image quality, having a sensitivity suitable for a scanning exposure speed and a rapid color development processability, and a color image forming method thereof. About the method.

（従来の技術） 最近、情報の処理、貯蔵および画像の処理の技術の進
歩と、通信回路の利用によりソフト情報からハードコピ
ーをとる技術が汎用されている。他方、ハロゲン化銀感
光材料とコンパクトな迅速簡易現像方式（例えばミニ・
ラボシステムなど）の進歩により、極めて高画質のプリ
ント写真が、比較的容易に安価で供給されている。そこ
でソフト情報源から、このプリント写真の高画質で、容
易に安価にハードコピーをとる要望が高い。(Prior Art) In recent years, techniques for processing information, storing and processing images have been developed, and techniques for making a hard copy from software information by using a communication circuit have been widely used. On the other hand, a silver halide photosensitive material and a compact rapid simple development method (for example, mini
Due to advances in lab systems, etc., extremely high quality printed photographs are relatively easily supplied at low cost. Therefore, there is a strong demand from software information sources for making hard copies easily and inexpensively with high image quality of the printed photographs.

従来、ソフト情報源からハード・コピーをとる手段
に、電気、電磁気信号を用いる方式、インクジェット方
式などの感光性記録材料を用いない手段と、感光材料
（例えばハロゲン化銀感光材料や電子写真材料など）を
用いる手段とがある。また、カラー複写技術には、電子
写真技術を用いた複写機やレーザプリンター、ハロゲン
化銀の熱現像染料拡散方式、LEDを用いたピクトログラ
フィー（富士写真フィルム（株）製、商品名）などがあ
る。Conventionally, means for making a hard copy from a soft information source include means that does not use a photosensitive recording material such as a method using an electric or electromagnetic signal, an ink jet method, and a method using a photosensitive material (for example, a silver halide photosensitive material or an electrophotographic material, etc.). ). Color copying technologies include copiers and laser printers using electrophotography, thermal development dye diffusion of silver halide, and pictography using LEDs (trade name, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.). is there.

感光材料を用いる手段は、画像情報にしたがい制御さ
れて発光する光学系により記録する手段であり、解像力
や２値記録ばかりでなく多階調記録をも可能であり、高
画質を得るのに有利である。とくに電子写真材料を用い
る方式に比してハロゲン化銀カラー感光材料を用いる方
法は画像形成を化学的に行なうので有利である。The means using a photosensitive material is a means for recording by an optical system which emits light in a controlled manner according to image information, and is capable of not only resolving power and binary recording but also multi-gradation recording, which is advantageous for obtaining high image quality. It is. In particular, a method using a silver halide color light-sensitive material is more advantageous than a method using an electrophotographic material because the image formation is performed chemically.

特開昭55−13505号明細書には、それぞれ波長が異な
る３種の光束、例えば緑色、赤色及び赤外の光束で、
黄、マゼンタおよびシアンの発色をそれぞれ制御するこ
とによってカラー写真材料のカラー画像記録方式につい
て開示している。Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-13505 discloses three types of light beams having different wavelengths, for example, green, red and infrared light beams.
A color image recording system for a color photographic material is disclosed by controlling the yellow, magenta and cyan colors, respectively.

特開昭61−137149号明細書には、通常のカラーカプラ
ーを用いたハロゲン化銀乳剤層の少なくとも３層を基体
の上に設け、可視光線に対して露光するのでなく、少な
くとも２層が赤外領域のレーザー光に対して増感したカ
ラー写真材料と、その基本条件について開示している。JP-A-61-137149 discloses that at least three layers of a silver halide emulsion layer using a usual color coupler are provided on a substrate, and at least two layers are exposed to visible light. It discloses a color photographic material sensitized to laser light in an outer region and basic conditions thereof.

特開昭63−197947号明細書には、支持体の上に、カラ
ー・カプラーを含有する少なくとも３層の感光層ユニッ
トが設けられ、その少なくとも一つが、分光感度極大波
長が約670nmより長波長に分光増感されていて、LEDや半
導体レーザー光に感光するよう設けられており、光走査
露光とそれに続くカラー現像処理によってカラー画像を
得るフルカラー記録材料、とくに高感度でかつ安定な分
光増感法及び染料の使用方法を開示している。In JP-A-63-197947, at least three photosensitive layer units containing a color coupler are provided on a support, at least one of which has a spectral sensitivity maximum wavelength longer than about 670 nm. Full-color recording material that is spectrally sensitized and is provided so as to be sensitive to LED and semiconductor laser light to obtain a color image by optical scanning exposure and subsequent color development processing, especially high sensitivity and stable spectral sensitization Methods and methods of using dyes are disclosed.

また、走査露光に半導体レーザーを用いると露光装置
がコンパクトでかつ安価になるため有利であり、S.H.Ba
ekらは、第４回ノンインパクトプリンティング（NIP）
国際会議（SPSE）予稿集245〜247頁において、連続調走
査型プリンターの半導体レーザー出力制御機構のその基
本条件について発表している。In addition, the use of a semiconductor laser for scanning exposure is advantageous because the exposure apparatus is compact and inexpensive.
ek et al., The 4th Non-Impact Printing (NIP)
In the International Conference (SPSE) Proceedings 245-247, the basic conditions of the semiconductor laser output control mechanism of the continuous tone scanning type printer are announced.

（発明が解決しようとする課題） ソフト情報源からハード・コピーをとるのにハロゲン
化銀カラー感光材料を用いる手段は、前述の如く、非感
光性記録手段または電子写真材料を用いる手段に比して
高画質を安定に得やすい点で有利であるが、走査露光の
速度に合せて迅速かつ簡易にカラー現像処理を行ないに
くいという問題を有する。(Means to be Solved by the Invention) The means of using a silver halide color light-sensitive material for making a hard copy from a soft information source is, as described above, compared to the means of using a non-photosensitive recording means or an electrophotographic material. However, there is a problem that it is difficult to perform color development processing quickly and easily in accordance with the scanning exposure speed.

半導体レーザー光束による出力装置の書きこみの迅速
性に適合して、フルカラー記録材料のカラー現像処理に
は90秒以下の迅速性が要求される。In conformity with the writing speed of the output device using the semiconductor laser beam, the color developing process of the full-color recording material requires the speed of 90 seconds or less.

レーザー光束により書き込まれるハロゲン化銀感光材
料に用いられるハロゲン化銀乳剤として、沃臭化銀乳
剤、臭化銀乳剤や塩臭化銀乳剤が知られているが、上記
の如き迅速性を達成するためには高塩化銀含有率のハロ
ゲン化銀乳剤が有用である。しかし高塩化銀含有率、と
くに96モル％以上の塩化銀含有率をもつ塩臭化銀乳剤又
は塩化銀乳剤の場合について、上記の先行技術には何ら
具体的記載がなく、これらの技術に具体的に記載された
カラー感光材料では、上記の如き迅速処理は達成されな
いことが判った。しかも、塩化銀含有率が96モル％以上
の高塩化銀含有率のハロゲン化銀乳剤を用いるだけで
は、上記の如きカラー現像処理の迅速化を達成できない
ことが判った。Silver iodobromide emulsions, silver bromide emulsions and silver chlorobromide emulsions are known as silver halide emulsions used for silver halide photosensitive materials written by a laser beam. For this purpose, a silver halide emulsion having a high silver chloride content is useful. However, in the case of a silver chlorobromide emulsion or a silver chloride emulsion having a high silver chloride content, in particular, a silver chloride content of 96 mol% or more, there is no specific description in the above prior art, and these technologies are not specifically described. It has been found that the above-described rapid processing cannot be achieved with the color photographic material described above. Furthermore, it was found that the color development processing as described above could not be speeded up only by using a silver halide emulsion having a high silver chloride content of 96 mol% or more.

従って、走査露光速度に適合して、迅速簡易連続カラ
ー現像処理が可能なハロゲン化銀カラー感光材料の出現
が望まれる。Therefore, the appearance of a silver halide color light-sensitive material capable of performing rapid and simple continuous color development processing in accordance with the scanning exposure speed is desired.

更には、前述の如く、走査露光に半導体レーザーを用
いると露光装置がコンパクトでかつ安価になるという有
利さがある反面、予想に反して、他のガスレーザーに比
して発光強度や発光波長域が不安定であり、とくに比較
的短波長の半導体レーザー光については発光強度の電流
依存性の変調寛容域が実際上狭く、ハロゲン化銀感光材
料の優れた画質を再現するには格別の工夫がハロゲン化
銀感光材料に必要であることが判った。第１には、各感
光層の分光感度波長域が充分に広く（例えば40〜60nmな
ど）、かつ各感光層の感度波長の重なりを低くする（例
えば感光層の主感度波長においてその他の感度との差が
0.50以上（対数表示）もつ）必要があること、第２には
露光時間10^-4〜10^-8秒において得た潜像が安定であるこ
と、また露光域が0.5以上、好ましくは1.0以上で充分な
直線的階調が必要であることなどである。従って、さら
に、上記のカラー現像処理の簡易、迅速化、さらには安
定化が感度、その安定性、色分離、階調などの必要条件
を満足しつつ達成されることが望まれる。Furthermore, as described above, the use of a semiconductor laser for scanning exposure has the advantage that the exposure apparatus is compact and inexpensive, but, contrary to expectation, the emission intensity and emission wavelength range are unexpectedly higher than other gas lasers. In particular, for semiconductor laser light of relatively short wavelength, the modulation tolerance of the current dependence of the emission intensity is actually narrow, and special measures must be taken to reproduce the excellent image quality of silver halide photosensitive materials. It has been found necessary for silver halide photosensitive materials. First, the spectral sensitivity wavelength range of each photosensitive layer is sufficiently wide (for example, 40 to 60 nm, etc.), and the overlap of the sensitivity wavelengths of each photosensitive layer is reduced (for example, the sensitivity and the other sensitivity are different at the main sensitivity wavelength of the photosensitive layer). Is the difference
Second, the latent image obtained at an exposure time of 10 ^-4 to 10 ^-8 seconds must be stable, and the exposure area must be 0.5 or more, preferably 1.0 or more. For example, a sufficient linear gradation is required. Therefore, it is desired that the above-described color development processing be simplified, speeded up, and further stabilized while satisfying the requirements such as sensitivity, stability, color separation, and gradation.

本発明の目的は、第１に走査露光速度に適合して、迅
速簡易連続カラー現像処理が可能な各感光層にシアンカ
プラー、マゼンタカプラーまたはイエローカプラーを含
有するハロゲン化銀カラー感光材料を提供することであ
る。第２に走査露光の後、実質的にひき続いてカラー現
像処理する高画質のカラー画像形成方法を提供すること
にある。The first object of the present invention is to provide a silver halide color light-sensitive material containing a cyan coupler, a magenta coupler or a yellow coupler in each light-sensitive layer capable of performing a rapid and simple continuous color development processing adapted to a scanning exposure speed. That is. A second object of the present invention is to provide a high-quality color image forming method in which color development processing is performed substantially continuously after scanning exposure.

その他の目的は、以下明細書の記載から明らかであろ
う。Other objects will be apparent from the description below.

（課題を解決するための手段） 発明者らは、走査露光とくに半導体レーザー光束を用
いる走査露光機構や各内型カラー・カプラーを用いるカ
ラー感光材料の特徴的な要素を研究し、次のようにして
本発明の目的が達成できることが判った。(Means for Solving the Problems) The inventors studied the characteristic elements of the scanning exposure mechanism, particularly the scanning exposure mechanism using the semiconductor laser beam, and the characteristic elements of the color photosensitive material using each of the inner-type color couplers. It has been found that the object of the present invention can be achieved.

（１）平均塩化銀含有率が96モル％以上で且つ沃化銀を
実質的に含まない塩臭化銀または塩化銀乳剤を含有する
少なくとも三つの感光層よりなり、各感光層がシアンカ
プラー、マゼンタカプラーまたはイエローカプラーのい
ずれかをそれぞれ少なくとも含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、該三つの感光層がそれぞれ感
光波長領域650〜690nm、720〜790nm及び770〜850nmに異
なる分光感度ピークを有する感光層であり、かつ全感光
層のハロゲン化銀塗布量が銀換算で0.78g/m²以下である
ことを特徴とする、一画素の平均露光時間が10^-4秒以下
の走査露光用ハロゲン化銀カラー写真感光材料。(1) At least three photosensitive layers containing silver chlorobromide or silver chloride emulsions having an average silver chloride content of 96 mol% or more and containing substantially no silver iodide, wherein each photosensitive layer is a cyan coupler, In a silver halide color photographic light-sensitive material containing at least either a magenta coupler or a yellow coupler, the three light-sensitive layers have different spectral sensitivity peaks in light-sensitive wavelength regions of 650 to 690 nm, 720 to 790 nm, and 770 to 850 nm, respectively. a photosensitive layer, and the total silver halide coating weight of the photosensitive layer is characterized in that at 0.78 g / m ² or less in terms of silver, silver for scanning exposure of the average exposure time per pixel is less than 10 ^-4 second Silver halide color photographic material.

（２）前記三つの感光層の感光波長領域がそれぞれ660
〜680nm、730〜770nm及び790〜830nmに分光感度ピーク
を有する感光層であることを特徴とする第（１）項に記
載の走査露光用ハロゲン化銀カラー写真感光材料。(2) Each of the three photosensitive layers has a photosensitive wavelength range of 660
The silver halide color photographic light-sensitive material for scanning exposure according to item (1), which is a photosensitive layer having a spectral sensitivity peak at 680 to 680 nm, 730 to 770 nm and 790 to 830 nm.

（３）前記三つの感光層の感光波長領域がそれぞれ660
〜680nm、760〜790nm及び810〜850nmに分光感度ピーク
を有する感光層であることを特徴とする第（１）項に記
載の走査露光用ハロゲン化銀カラー写真感光材料。(3) The photosensitive wavelength ranges of the three photosensitive layers are 660 respectively.
The silver halide color photographic light-sensitive material for scanning exposure according to item (1), which is a photosensitive layer having spectral sensitivity peaks at 680 to 680 nm, 760 to 790 nm and 810 to 850 nm.

（４）全ハロゲン化銀塗布量が銀換算で0.64g/m²以下で
あることを特徴とする第（１）項から第（３）項のいず
れかに記載の走査露光用ハロゲン化銀カラー写真感光材
料。(4) The silver halide color for scanning exposure according to any one of (1) to (3), wherein the total silver halide coating amount is 0.64 g / m ² or less in terms of silver. Photosensitive material.

（５）第（１）項に記載の走査露光用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に、650〜690nm、720〜790nm及び770〜8
50nmの各波長域に発光波長を有するレーザー光により一
画素の平均露光時間が10^-4秒以下であるような走査露光
を与えたのち、20秒以内に、発色現像時間が20秒以下、
乾燥時間を除く全処理時間が90秒以下及び乾燥時間が30
秒以下であるような処理工程に入ることを特徴とするカ
ラー画像形成方法。(5) The silver halide color photographic light-sensitive material for scanning exposure described in the item (1) may be provided with 650 to 690 nm, 720 to 790 nm and 770 to 8
After giving a scanning exposure such that the average exposure time of one pixel is ^10-4 seconds or less by laser light having an emission wavelength in each wavelength region of 50 nm, within 20 seconds, the color development time is 20 seconds or less,
Total processing time except drying time is 90 seconds or less and drying time is 30
A color image forming method, wherein the process enters a processing step of less than one second.

（６）全ハロゲン化銀塗布量が銀換算で0.64g/m²以下で
あることを特徴とする第（５）項に記載のカラー画像形
成方法。(6) The color image forming method as described in (5), wherein the total silver halide coating amount is 0.64 g / m ² or less in terms of silver.

（７）レーザー光走査露光において、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を走査露光方向と直角方向に搬送させ、
かつその搬送速度が発色現像処理に於ける搬送速度に対
し0.8〜1.25倍の関係にあることを特徴とする第（５）
項又は第（６）項に記載のカラー画像形成方法。(7) In laser beam scanning exposure, the silver halide color photographic material is transported in a direction perpendicular to the scanning exposure direction,
(5) wherein the transport speed is 0.8 to 1.25 times the transport speed in the color developing process.
Item or the color image forming method according to Item (6).

本発明に用いる光束出力機構について説明する。 The light beam output mechanism used in the present invention will be described.

本発明において用いることのできる半導体レーザーの
具体例としては、発光材料として、In_1-xGa_x-P（〜700n
m）、GaAs_1-xPx（610〜900nm）、Ga_1-xAlxAs（690〜900
nm）等の材料を用いた半導体レーザーが挙げられる。本
発明におけるカラー感光材料への光の照射は、上記半導
体レーザーによるものの他に、Nb:YAG結晶をGaAs_xP
_(1-x)発光ダイオードにより励起するYAGレーザーであっ
ても良い。好ましくは、670、680、750、780、810及び8
30nmの半導体レーザー光束の中から選択して用いるのが
よい。As a specific example of a semiconductor laser that can be used in the present invention, In _1-x Ga _x -P (x700 n
m), GaAs _1-x Px (610 to 900 nm), Ga _1-x AlxAs (690 to 900 nm)
nm) and the like. Irradiation of light to the color light-sensitive material of the invention, in addition to those due to the semiconductor laser, Nb: GaAs a YAG crystal _x P
_(1-x) A YAG laser excited by a light emitting diode may be used. Preferably, 670, 680, 750, 780, 810 and 8
It is preferable to select and use a 30 nm semiconductor laser beam.

本発明によるカラー感光材料におけるイエローカプラ
ー含有感光層、マゼンタカプラー含有感光層およびシア
ンカプラー含有感光層は、各々、次の３種の波長レーザ
ー光束の組合せに適合した分光感度をもつことが好まし
い。The photosensitive layer containing the yellow coupler, the photosensitive layer containing the magenta coupler, and the photosensitive layer containing the cyan coupler in the color photosensitive material according to the present invention preferably each have a spectral sensitivity suitable for the combination of the following three types of laser beams.

（例−１）発振波長 660〜680nm（AlGalnP） 730〜770nm（GaAlAs） 790〜830nm（GaAlAs） （例−２）発振波長 660〜680nm（AlGalnP） 760〜790nm（GaAlAs） 810〜850nm（GaAlAs） （例−３）発振波長 660〜680nm（AlGalnP） 730〜770nm（GaAlAs） 810〜850nm（GaAlAs） などが挙げられる。(Example-1) Oscillation wavelength 660-680 nm (AlGalnP) 730-770 nm (GaAlAs) 790-830 nm (GaAlAs) (Example-2) Oscillation wavelength 660-680 nm (AlGalnP) 760-790 nm (GaAlAs) 810-850 nm (GaAlAs) (Example-3) Oscillation wavelength: 660 to 680 nm (AlGalnP) 730 to 770 nm (GaAlAs) 810 to 850 nm (GaAlAs).

本発明には、特願昭63−226552号明細書に記載の出力
装置を用いることができる。The output device described in Japanese Patent Application No. 63-226552 can be used in the present invention.

以下、本発明に係る複写装置の例を第１図に示し説明
する。Hereinafter, an example of a copying apparatus according to the present invention will be described with reference to FIG.

第１図は、本発明に用いることができる複写装置の概
略断面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view of a copying apparatus that can be used in the present invention.

本発明の複写装置の本体11はその右側に感光材料供給
部ユニット12が、上方に露光部ユニット14および下方に
処理部ユニット16が設けられている。露光部ユニット14
は、画像読取装置200と、画像処理装置250と、露光装置
300とを有している。さらに、処理部ユニット16は、右
上方に処理部17、左上方に乾燥部18および下方に予備の
処理液補充用の供給ボトルを保管しておく予備液保管部
19を有している。The main body 11 of the copying apparatus of the present invention is provided with a photosensitive material supply unit 12 on the right side thereof, an exposure unit 14 above and a processing unit 16 below. Exposure unit 14
Is an image reading device 200, an image processing device 250, and an exposure device
Has 300 and. Further, the processing unit 16 includes a processing unit 17 at the upper right, a drying unit 18 at the upper left, and a preliminary liquid storage unit for storing a supply bottle for replenishing a preliminary processing liquid at the lower.
Has 19

また、この銀塩写真式カラー複写装置の感光材料供給
部ユニット12に上下に一対のマガジン20、22が装填でき
るようになっており、これらの内部には感光材料24、26
がそれぞれロール状に収容され、先端部から感光材料供
給部ユニット12へ取り出されるようになっている。一例
として24はカラー写真原稿の複写に最適な感光材料であ
り、26はカラー印刷原稿の複写に最適な感光材料となっ
ている。Further, a pair of magazines 20 and 22 can be loaded vertically into the photosensitive material supply unit 12 of the silver halide photographic color copying apparatus.
Are housed in the form of rolls, respectively, and are taken out of the photosensitive material supply unit 12 from the leading end. As an example, reference numeral 24 denotes a photosensitive material most suitable for copying a color photographic original, and reference numeral 26 denotes a photosensitive material optimal for copying a color printing original.

マガジン20、22から引出される感光材料24または感光
材料26は感光材料供給部ユニット12を通って露光部28へ
送られ、露光部ユニット14の上方に設けられる透明な原
稿台30上のカラー原稿32の画像が露光されるようになっ
ている。このカラー原稿32は原稿押さえ34で原稿台30へ
圧着され、画像読取装置200内の光源208で照明され、複
数枚のミラー210、212、214で反射されたカラー原稿32
の画像は結像レンズ218を通し、CCDセンサ220により読
み取られる。そして読み取った画像を画像処理装置250
により色補正や階調変換等の処理をして、露光装置300
により露光部28にある感光材料24（26）を露光するよう
になっている。The photosensitive material 24 or the photosensitive material 26 drawn from the magazines 20 and 22 is sent to the exposure unit 28 through the photosensitive material supply unit 12 and is sent to a color original on a transparent platen 30 provided above the exposure unit 14. 32 images are to be exposed. The color document 32 is pressed against the document table 30 by a document holder 34, illuminated by a light source 208 in the image reading device 200, and reflected by a plurality of mirrors 210, 212 and 214.
Are passed through the imaging lens 218 and read by the CCD sensor 220. Then, the read image is converted to an image processing device 250.
Processing such as color correction and gradation conversion by the exposure apparatus 300
Thus, the photosensitive material 24 (26) in the exposure section 28 is exposed.

なお、プレスキャンやホワイトバランスの修正時など
には、原稿画像あるいは白色板２による像がミラー21
0、212、214及びレンズ218を介して、CCDセンサ220へ入
力されて、露光修正条件が決定されるようになってい
る。At the time of pre-scan or correction of white balance, the original image or the image from the white plate 2
0, 212, 214 and the lens 218 are input to the CCD sensor 220, and the exposure correction condition is determined.

処理部ユニット16においては処理部17内に現像槽46、
漂白・定着槽48、水洗槽50、52が連続して設けられ、こ
れらの内部へ充填される処理液によって現像、漂白、定
着、水洗が行われた感光材料24（26）が乾燥部18へと送
られるようになっている。In the processing unit 16, a developing tank 46 is provided in the processing unit 17.
A bleaching / fixing tank 48 and washing tanks 50 and 52 are provided continuously, and the photosensitive material 24 (26), which has been developed, bleached, fixed, and washed by the processing liquid filled therein, is sent to the drying unit 18. Is to be sent.

乾燥部18では水洗後の感光材料24（26）を乾燥して取
出トレイ54上へ送り出すようになっている。The drying section 18 dries the water-washed photosensitive material 24 (26) and sends it out onto the take-out tray 54.

本発明において用いることのできる複写装置の露光装
置に結合する画像処理装置は、画像読取装置ともまた排
出部センサー400とも結合し、受像紙の色相、彩度、明
度の信号を入力して色補正処理や、予め入力されたカラ
ー感光材料の色階調特性に基づいて色階調変換（ルック
アップテーブル方式など）処理など行ない、露光する。
また露光部と処理部は実質的に連動している。An image processing apparatus coupled to an exposure apparatus of a copying apparatus which can be used in the present invention is coupled to an image reading apparatus and also to an ejection unit sensor 400, and receives signals of hue, saturation, and brightness of an image receiving paper to perform color correction. Exposure is performed by performing processing and color gradation conversion (look-up table method or the like) based on the color gradation characteristics of the color photosensitive material input in advance.
The exposure unit and the processing unit are substantially linked.

本発明において処理部は、通常ミニラボの処理機構を
用いることができるが、例えば特開昭63−235939号、同
63−235940号や特願昭63−292188号明細書などに記載の
ように、実質上自由な空気に曝されることなく囲まれた
空間に処理液を入れた処理槽、または、スリット状の処
理槽や現像、脱銀、水洗及び／又は安定化工程の各処理
工路質に狭窄部を入れて多室とした処理槽から構成され
ていても、あるいは一部くみ入れられていてもよい。In the present invention, the processing unit may be usually a processing unit of a mini lab. For example, JP-A-63-235939,
As described in Japanese Patent Application No. 63-235940 and Japanese Patent Application No. 63-292188, a processing tank containing a processing liquid in a space surrounded without being exposed to substantially free air, or a slit-shaped processing tank. It may be composed of a processing tank or a processing tank having a multi-chamber by adding a constricted portion to each processing path in the development, desilvering, washing and / or stabilizing steps, or may be partially filled. .

本発明においては、画像処理装置に階調変換処理をく
み入れたり、カラー感光材料の改良によってカラー感光
材料に使用するハロゲン化銀量を削減することによって
処理部に脱銀工程を省略または簡略化することもでき
る。In the present invention, the desilvering step is omitted or simplified in the processing section by incorporating a gradation conversion process into the image processing apparatus or reducing the amount of silver halide used in the color photosensitive material by improving the color photosensitive material. You can also.

第２図に、本発明の処理部にスリット状の処理槽を用
いた例を示す。FIG. 2 shows an example in which a slit-like processing tank is used in the processing section of the present invention.

処理部17は、スリット状の現像槽146とスリット状の
漂白・定着槽148があり、続いて多室構成の水洗または
安定浴槽150と水切り部から構成されている。補充液は
感光材料の搬送方向に対して順方向または逆方向に、槽
の入口または出口の近傍にある補充口から補充する。現
像槽と漂白・定着槽の場合は、入口側から水洗または安
定浴槽の場合は出口側から補充する。The processing unit 17 includes a slit-shaped developing tank 146 and a slit-shaped bleaching / fixing tank 148, and is subsequently configured with a multi-chamber washing or stabilizing bath 150 and a draining unit. The replenisher is replenished in a forward or reverse direction with respect to the conveying direction of the photosensitive material from a replenishing port near the inlet or outlet of the tank. In the case of the developing tank and the bleaching / fixing tank, the water is washed from the inlet side, or in the case of the stabilizing bath, replenished from the outlet side.

本発明の処理槽で用いられるスリット状の処理槽と
は、感光材料が通過する処理槽内の通路を感光材料の進
行方向と直角に切断した場合、その断面が横幅（感光材
料の幅方向）に対して厚さの薄い所謂スリット形である
ことを意味する。尚、スリット形の断面は長方形でも長
円形でもよい。The slit-shaped processing tank used in the processing tank of the present invention means that when a passage in the processing tank through which the photosensitive material passes is cut at a right angle to the traveling direction of the photosensitive material, its cross section has a width (width direction of the photosensitive material). Means a so-called slit shape having a small thickness. The cross section of the slit shape may be rectangular or oval.

このようなスリット処理路を有する処理槽の形状は次
のように規定される。The shape of the processing tank having such a slit processing path is defined as follows.

V/L≦20 ここで、Ｖは処理槽内に収容される処理液の容積（cm
³）であり、Ｌは処理槽の感光材料入口側液面から出口
側液面に至るまでの感光材料の中心通路（処理路）の長
さ（cm）である。特に好ましくはV/L≦10である。V / L ≦ 20 where V is the volume (cm) of the processing solution contained in the processing tank.
³ ), and L is the length (cm) of the central passage (processing path) of the photosensitive material from the liquid surface of the photosensitive material on the inlet side to the liquid surface on the outlet side of the processing tank. Particularly preferably, V / L ≦ 10.

従って、スリット状の処理槽は通路の長さに対して収
容される液量が少ないことを特徴とする。つまり、液量
が少ないので処理液の補充による処理槽内の液の交換が
早まり、換言すれば処理槽内の液の滞留時間が短縮され
て処理液の経時疲労を回避することができる。但し、V/
Lは実用的には0.1を下限とするのが好ましく、特に好ま
しくは0.5を下限とする。Therefore, the slit-shaped treatment tank is characterized in that the amount of liquid accommodated in the passage is small with respect to the length of the passage. That is, since the amount of the solution is small, the replacement of the solution in the processing tank by replenishment of the processing solution is quickened, in other words, the residence time of the solution in the processing tank is shortened, and the fatigue of the processing solution with time can be avoided. However, V /
L is practically preferably set to the lower limit of 0.1, and particularly preferably set to the lower limit of 0.5.

処理槽において、具体的にはＶは10000〜100cm³が好
ましく、特に好ましくは5000〜200cm³、最も好ましくは
1000〜300cm³である。又、Ｌは300〜10cmが好ましく、
特に好ましくは200〜20cm、最も好ましくは100〜30cmで
ある。In the processing tank, V is preferably 10000～100Cm ³ Specifically, particularly preferred 5000～200Cm ^3, most preferably
1000~300cm is ^3. L is preferably 300 to 10 cm,
Particularly preferably, it is 200 to 20 cm, most preferably 100 to 30 cm.

スリット状の処理槽により処理を行なう場合、液容積
Ｖ（cm³）に対し空気と接触する液面積Ｓ（cm²）（以下
開口面積という）が小さい処理槽を用いるのが好まし
い。具体的にはＶとＳは次の関係にあるのが好ましい。When processing is performed using a slit-shaped processing tank, it is preferable to use a processing tank having a small liquid area S (cm ² ) (hereinafter referred to as an opening area) in contact with air with respect to a liquid volume V (cm ³ ). Specifically, it is preferable that V and S have the following relationship.

S/V≦0.05 特に好ましくはS/V≦0.01である。つまり、S/Vが小さ
いほど空気酸化を受けにくく、且つ液の蒸発が少なくて
液の長期間安定に収容しておくことができる。但し、実
用的には、下限は0.0005が好ましく、特に0.001が好ま
しい。S / V ≦ 0.05 Particularly preferably, S / V ≦ 0.01. In other words, the smaller the S / V, the less susceptible to air oxidation, the less the liquid evaporates, and the longer the liquid can be stably stored. However, practically, the lower limit is preferably 0.0005, and particularly preferably 0.001.

本発明によるカラー感光材料の特長の第１は、ハロゲ
ン化銀感光層に含有されるハロゲン化銀粒子のハロゲン
組成にある。ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、ハロ
ゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の96モル％以上
が塩化銀であることである。沃化銀は実質的に含まない
ことが好ましい。ここで、沃化銀を実質的に含まないこ
とは沃化銀含有率が1.0モル％以下のことである。増感
色素の造塩アニオンや増感色素の吸着促進剤などで0.9
モル％以下、とくに粒子表面に吸着することがある。ま
た、ハロゲン化銀以外の無機銀塩例えばロダン銀などが
含有されていてもよい。好ましいハロゲン組成は塩化銀
含有率がハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の
96モル％ないし99.9モル％の塩臭化銀又は純塩化銀であ
る。The first feature of the color light-sensitive material according to the present invention resides in the halogen composition of silver halide grains contained in the silver halide light-sensitive layer. The halogen composition of the silver halide grains is that 96 mol% or more of the total silver halide constituting the silver halide grains is silver chloride. It is preferable that silver iodide is not substantially contained. Here, being substantially free of silver iodide means that the silver iodide content is 1.0 mol% or less. 0.9 with salt-forming anion of sensitizing dye and adsorption promoter of sensitizing dye
It may be adsorbed on the particle surface, especially on the mole% or less. Further, an inorganic silver salt other than silver halide, for example, rhodan silver may be contained. A preferred halogen composition is a silver halide content of all silver halide constituting the silver halide grains.
96 mol% to 99.9 mol% of silver chlorobromide or pure silver chloride.

本発明では、ハロゲン化銀粒子の構造が以下の如き局
在相をもつことが好ましい。本発明のハロゲン化銀粒子
が塩臭化銀粒子であるときには、その粒子の内部および
表面の少なくともいずれかに臭化銀含有率が異なる局在
相をもつのがよい。本発明のハロゲン化銀粒子が純塩化
銀粒子であるときには、銀イオンと異なる金属イオン、
例えばIrイオン、RhイオンやFeイオンなどの含有率が異
なる局在相をもつのがよい。In the present invention, the structure of the silver halide grains preferably has the following localized phases. When the silver halide grains of the present invention are silver chlorobromide grains, it is preferable that at least one of the inside and the surface of the grains have a localized phase having a different silver bromide content. When the silver halide grains of the present invention are pure silver chloride grains, metal ions different from silver ions,
For example, it is preferable to have localized phases having different contents of Ir ions, Rh ions, Fe ions, and the like.

本発明のハロゲン化銀粒子が塩臭化銀の場合は、臭化
銀含有率において少なくとも15モル％を越える局在相を
有することが好ましい。このような臭化銀含有率が周囲
よりも高い局在相の配置は目的に応じて自由にとり得、
ハロゲン化銀粒子内部にあっても、表面または亜表面に
あっても良く、内部と表面または亜表面に分割されてい
ても良い。また局在相は内部あるいは表面において、ハ
ロゲン化銀粒子をとり囲むような層状構造を成していて
もあるいは不連続に孤立した構造を有していても良い。
臭化銀含有率が周囲よりも高い局在相の配置の好ましい
一つの具体例としては、ハロゲン化銀粒子表面に臭化銀
含有率において少なくとも15モル％を越える局在相が局
所的にエピタキシャル成長したものである。When the silver halide grains of the present invention are silver chlorobromide, they preferably have a localized phase exceeding at least 15 mol% in silver bromide content. The arrangement of the localized phase having a higher silver bromide content than the surroundings can be freely taken according to the purpose,
It may be inside the silver halide grain, on the surface or subsurface, or may be divided into the interior and the surface or subsurface. The localized phase may have a layered structure surrounding the silver halide grains inside or on the surface, or may have a discontinuously isolated structure.
As a preferred specific example of the arrangement of the localized phase having a higher silver bromide content than the surroundings, a localized phase having a silver bromide content of at least 15 mol% or more locally grown on the surface of silver halide grains is epitaxially grown. It was done.

該局在相の臭化銀含有率は15モル％を越えることが好
ましいが、臭化銀含有率が高過ぎると感光材料に圧力が
加えられた場合に減感を引き起こしたり、処理液の組成
の変動によって感度、階調が大きく変化してしまう等の
写真感光材料にとって好ましくない特性が付与されてし
まう場合がある。該局在相の臭化銀含有率はこれらの点
を考慮に入れて、特に20〜60モル％の範囲が好ましく、
30〜50モル％の範囲で残り塩化銀であるのが最も好まし
い。該局在相の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、
「日本化学会編、新実験化学講座６、構造解析」丸善、
に記載されている）あるいはXPS法（例えば、「表面分
析、−IMA、オージェ電子・光電子分光の応用−」講談
社、に記載されている）等を用いて分析することができ
る。該局在相は、本発明のハロゲン化銀粒子を構成する
全銀量の0.1〜20％の銀から構成されることが好まし
く、0.5〜７％の銀から構成されることが更に好まし
い。The content of silver bromide in the localized phase is preferably more than 15 mol%. However, if the content of silver bromide is too high, desensitization may occur when pressure is applied to the light-sensitive material, or the composition of the processing solution may be reduced. In some cases, characteristics unfavorable for a photographic light-sensitive material, such as a large change in sensitivity and gradation due to fluctuations in the light-sensitive material, may be imparted. Taking these points into account, the silver bromide content of the localized phase is particularly preferably in the range of 20 to 60 mol%,
Most preferably, the remaining silver chloride is in the range of 30 to 50 mol%. The silver bromide content of the localized phase is determined by an X-ray diffraction method (for example,
"The Chemical Society of Japan, New Experimental Chemistry Course 6, Structural Analysis" Maruzen,
Or an XPS method (for example, described in "Surface Analysis, -IMA, Application of Auger Electron / Photoelectron Spectroscopy-", Kodansha) or the like. The localized phase is preferably composed of 0.1 to 20% of the total silver constituting the silver halide grains of the present invention, and more preferably 0.5 to 7% of silver.

このような臭化銀含有率の高い局在相とその他の相と
の界面は、明瞭な相境界を有していてもよいし、ハロゲ
ン組成が徐々に変化する領域を有していてもよい。The interface between such a localized phase having a high silver bromide content and other phases may have a clear phase boundary or may have a region where the halogen composition gradually changes. .

このような臭化銀含有率の高い局在相を形成するため
には、様々な方法を用いることができる。例えば、可溶
性銀塩と可溶性ハロゲン塩を片側混合法あるいは同時混
合法で反応させて局在相を形成することができる。更
に、既に形成されているハロゲン化銀をより溶解度積の
小さなハロゲン化銀に交換する過程を含む、所謂コンバ
ージョン法を用いても局在相を形成することができる。
或いは臭化銀微粒子を添加する事によって塩化銀粒子の
表面に再結晶化させる事によっても局在相を形成でき
る。Various methods can be used to form such a localized phase having a high silver bromide content. For example, a localized phase can be formed by reacting a soluble silver salt and a soluble halogen salt by a one-side mixing method or a simultaneous mixing method. Further, a localized phase can also be formed by using a so-called conversion method including a process of exchanging silver halide already formed for silver halide having a smaller solubility product.
Alternatively, a localized phase can be formed by recrystallizing the surface of silver chloride particles by adding silver bromide fine particles.

表面に不連続な孤立した局在相をもつハロゲン化銀粒
子の場合は、その粒子基質と局在相が実質的に粒子の同
一表面にあるので、露光、現像処理の各プロセスで同時
に機能し、本発明にとって、高感度化、潜像形成、迅速
処理とくに階調のバランス、ハロゲン化銀の効率的な利
用などに有利である。本発明において、赤感〜赤外増感
の高塩化銀乳剤の問題点である高感化、感度の安定化、
潜像の安定性などが、局在相を設けることによって、総
合的に顕著に改良され、しかも迅速処理に関する高塩化
銀乳剤の特徴を確保することができる。In the case of silver halide grains having a discontinuous isolated localized phase on the surface, since the grain substrate and the localized phase are substantially on the same surface of the grains, they function simultaneously in the exposure and development processes. For the present invention, it is advantageous for high sensitivity, latent image formation, rapid processing, especially balance of gradation, efficient use of silver halide, and the like. In the present invention, high sensitivity, stabilization of sensitivity, which is a problem of a high silver chloride emulsion of red to infrared sensitization,
By providing the localized phase, the stability of the latent image and the like can be remarkably improved as a whole, and the characteristics of the high silver chloride emulsion for rapid processing can be secured.

また粒子基質と局在相とに機能分離するようにカブリ
防止剤、増感色素などを吸着せしめ、また化学増感させ
てカブリの発生を抑えて迅速な現像を容易にすることが
できる。In addition, an antifoggant, a sensitizing dye, and the like can be adsorbed so as to be functionally separated into a particle substrate and a localized phase, and can be chemically sensitized to suppress generation of fog and facilitate rapid development.

本発明によるハロゲン化銀乳剤に含有されハロゲン化
銀粒子は（100）面をもつ６面体または14面体などであ
り、局在相はその６面体のコーナー部位またはその近
傍、（111）面の表面部位にある場合が多い。かかるハ
ロゲン化銀粒子の表面にある不連続に孤立した局在相
は、基質粒子を含有する乳剤に、pAg、pH、温度及び時
間を制御しつつ臭素イオンを供給してハロゲンコンバー
ジョンによって形成させることができる。ハロゲンイオ
ンは、特に低い濃度で供給することが好ましく、例えば
有機ハロゲン化合物やカプセル膜が半浸透性皮膜でカバ
ーされたハロゲン化合物を用いることができる。また基
質粒子を含有する乳剤にpAgなどを制御しつつ銀イオン
とハロゲンイオンを供給して局在部位にハロゲン化銀を
成長させるか、基質により微粒子のハロゲン化銀例えば
沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀の微粒子を混
入させて再結晶により「局在相」を形成させることもで
きる。この場合、必要によってハロゲン化銀溶剤の少量
を併用することもできる。また欧州特許第273430号、同
273429号、特願昭62−86163号、同62−86165号、同62−
86252号及び同62−152330号の明細書記載のCR−化合物
を併用することもできる。局在相の形成の終点は、基質
のハロゲン化銀粒子の形態と比較しつつ、熟成過程のハ
ロゲン化銀の形態を観察して容易に判断することができ
る。かかる局在相のハロゲン化銀の組成は、XPS（Ｘ−r
ay Photoelectron Spectroscopy）法により、例えば島
津−デュポン（du pont）社製ESCA 750型分光機を用い
て測定できる。さらに具体的には、染野・安盛井著「表
面分析」講談社（1977年発行）に記載されている。勿
論、製造処方から計算により求めることができる。本発
明によるハロゲン化銀の表面の局在相のハロゲン化銀組
成例えば臭化銀含有量は、EDX（Energy Dispersive X−
rayanalysis）法により、透過型電子顕微鏡に装備したE
DXスペクトロメーターを用い、約0.1ないし0.2μｍ径の
アパーチャーにおいて約５モル％の精度で測定できる。
さらに具体的には副島啓義著「電子線マイクロアナリシ
ス」日刊工業新聞社（1987年発行）に記載されている。The silver halide grains contained in the silver halide emulsion according to the present invention are a hexahedron or a tetrahedron having a (100) plane, and the localized phase is at or near a corner portion of the hexahedron and a surface of the (111) plane. It is often in the site. The discontinuous and isolated localized phase on the surface of the silver halide grains is formed by supplying bromine ions to the emulsion containing the substrate grains while controlling pAg, pH, temperature and time, and performing halogen conversion. Can be. The halogen ions are preferably supplied at a particularly low concentration. For example, an organic halogen compound or a halogen compound in which a capsule membrane is covered with a semi-permeable membrane can be used. Also, silver ions and halogen ions are supplied to the emulsion containing the substrate grains while controlling pAg or the like to grow silver halide at a localized site, or fine silver halide such as silver iodobromide, bromide, or the like depending on the substrate. A "localized phase" can also be formed by recrystallization by mixing fine particles of silver, silver chlorobromide, or silver iodochlorobromide. In this case, if necessary, a small amount of a silver halide solvent can be used in combination. European Patent No. 273430,
No. 273429, Japanese Patent Application Nos. 62-86163, 62-86165, 62-86
The CR-compounds described in the specifications of 86252 and 62-152330 can also be used in combination. The end point of the formation of the localized phase can be easily determined by observing the morphology of the silver halide during the ripening process while comparing it with the morphology of the silver halide grains of the substrate. The composition of silver halide in such a localized phase is XPS (X-r
ay Photoelectron Spectroscopy), for example, using an ESCA 750 spectrometer manufactured by Shimadzu-du Pont. More specifically, it is described in "Surface Analysis" by Konosha and Yasumori, published in 1977. Of course, it can be obtained by calculation from the manufacturing prescription. The silver halide composition of the localized phase on the surface of the silver halide according to the present invention, for example, the silver bromide content is determined by EDX (Energy Dispersive X-
rayanalysis) method, the E
Using a DX spectrometer, it can be measured with an accuracy of about 5 mol% in an aperture having a diameter of about 0.1 to 0.2 μm.
More specifically, it is described in "Electron Beam Microanalysis" by Hiroyoshi Soejima, published by Nikkan Kogyo Shimbun (1987).

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤の粒子の平均サイズ
（体積換算相当球の直径の平均）は２μｍ以下0.1μｍ
以上が好ましい。特に好ましいのは1.4μｍ以下0.15μ
ｍ以上である。The silver halide emulsion used in the present invention has an average grain size (average diameter of a sphere equivalent to a volume) of 2 μm or less and 0.1 μm or less.
The above is preferred. Especially preferred is 1.4 μm or less 0.15 μm
m or more.

粒子サイズ分布は狭いほうがよく、単分散乳剤が好ま
しい。特に形状がレギュラーの単分散乳剤が好ましい。
粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±20％以内に全
粒子の85％以上が入るような乳剤、そして特に90％以上
が入るような乳剤が好ましい。The narrower the particle size distribution, the better, a monodispersed emulsion is preferred. Particularly, a monodisperse emulsion having a regular shape is preferable.
Emulsions containing 85% or more of all the grains within ± 20% of the average grain size in terms of the number or weight of grains, and particularly those containing 90% or more, are preferred.

本発明に用いる塩臭化銀乳剤はP.Glafkides著「Chimi
e et Physique Photographique」（Paul Montel社刊、1
967年）、G.F.Duffin著「Photographic Emulsion Chemi
stry」（Focal Press社刊、1966年）、V.L.Zelikman et
al著「Making and Coating Photographic Emulsion」
（Fcal Press社刊、1964年）等に記載された方法を用い
て調製することができる。即ち、酸性法、中性法、アン
モニア法等の何れでもよいが、特に酸性法が好ましい。
また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン銀塩を反応させる形式
としては片側混合法、同時混合法、それらの組み合わせ
等の何れを用いてもよい。本発明において好ましい単分
散粒子を得るには同時混合法が好ましい。粒子を銀イオ
ン過剰の条件の下において形成させる方法（いわゆる逆
混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形
式として、ハロゲン化銀の生成する液相中の銀イオン濃
度を一定に保つ方法、即ちいわゆるコントロールド・ダ
ブル・ジェット法を用いることもできる。この方法によ
る、結晶形状が規則的で粒子サイズ分布が狭い本発明に
好適な単分散のハロゲン化銀乳剤を得ることができる。
本発明に好ましく用いられる前述のような粒子は、同時
混合法を基本として調製することが望ましい。The silver chlorobromide emulsion used in the present invention is described in Chimi, P. Glafkides.
e et Physique Photographique ”(Paul Montel, 1
967), Photographic Emulsion Chemi by GFDuffin
stry "(Focal Press, 1966), VLZelikman et
Making and Coating Photographic Emulsion by al
(Fcal Press, 1964) and the like. That is, any of an acidic method, a neutral method, an ammonia method and the like may be used, but an acidic method is particularly preferable.
As a method of reacting the soluble silver salt with the soluble silver halide salt, any of a one-side mixing method, a simultaneous mixing method, a combination thereof and the like may be used. In order to obtain the preferred monodisperse particles in the present invention, a double jet method is preferable. A method of forming grains under the condition of excess silver ions (so-called reverse mixing method) can also be used. As one type of the double jet method, a method in which the silver ion concentration in a liquid phase in which silver halide is formed is kept constant, that is, a so-called controlled double jet method can be used. According to this method, a monodispersed silver halide emulsion suitable for the present invention having a regular crystal shape and a narrow grain size distribution can be obtained.
The above-mentioned particles preferably used in the present invention are desirably prepared on the basis of a double jet method.

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、チオ
シアン酸カリウム、または米国特許第3,271,157号、特
開昭51−12360号、特開昭53−82408号、特開昭53−1443
19号、特開昭54−100717号もしくは特開昭54−155828号
等に記載のチオエーテル類およびチオン化合物）の存在
下で物理熟成を行なうと、規則的な結晶形状を有し、粒
子サイズ分布の狭い単分散ハロゲン化銀乳剤が得られ、
好ましい。Known silver halide solvents (e.g., ammonia, potassium thiocyanate, or U.S. Pat. No. 3,271,157, JP-A-51-12360, JP-A-53-82408, JP-A-53-1443)
No. 19, JP-A-54-100717 or JP-A-54-155828, etc., when subjected to physical ripening in the presence of thioethers and thione compounds, it has a regular crystal shape and a particle size distribution. To obtain a monodispersed silver halide emulsion having a narrow
preferable.

物理熟成後の乳剤から可溶性銀塩を除去するには、ヌ
ーデル水洗、フロキュレーション沈降法、または限外ろ
過法等を利用することができる。To remove the soluble silver salt from the emulsion after the physical ripening, Nudel washing, flocculation sedimentation method, ultrafiltration method or the like can be used.

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は硫黄増感もしく
はセレン増感、還元増感、貴金属増感等の単独もしくは
併用により化学増感することができる。即ち、活性ゼラ
チンや、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物（例え
ばチオ硫酸塩、チオ尿素化合物、メルカプト化合物、ロ
ーダニン化合物等）を用いる硫黄増感法や、還元性物質
（例えば第一スズ塩、アミン塩、ヒドラジン誘導体、ホ
ルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物等）を用いる
還元増感法、そして金属化合物（例えば金錯塩、Pt、I
r、Pd、Rh,Fe等の周期律表のVIII族の金属の錯塩等）を
用いる貴金属増感等を単独で、または組み合わせて用い
ることができる。また、Ir、Rh、Feなどの周期率表のVI
II族の金属の錯塩を、基質と局在相に区別または分配し
て用いるのがよい。本発明で用いることのできる単分散
塩臭化銀乳剤においては、硫黄増感もしくはセレン増感
が特に好ましく用いられ、またこの増感に際し、ヒドロ
キシアザインデン化合物を存在させることも好ましい。The silver halide emulsion used in the present invention can be chemically sensitized by sulfur sensitization, selenium sensitization, reduction sensitization, noble metal sensitization, etc., alone or in combination. That is, a sulfur sensitization method using active gelatin or a compound containing sulfur capable of reacting with silver ions (for example, thiosulfate, thiourea compound, mercapto compound, rhodanine compound, etc.), a reducing substance (for example, stannous salt) , Amine salts, hydrazine derivatives, formamidinesulfinic acid, silane compounds, etc.) and metal compounds (eg, gold complex salts, Pt, I
Noble metal sensitization using, for example, a complex salt of a metal of Group VIII of the periodic table such as r, Pd, Rh, and Fe can be used alone or in combination. In addition, VI of the periodic table of Ir, Rh, Fe, etc.
It is preferable to use a complex salt of a Group II metal with distinction or distribution between a substrate and a localized phase. In the monodispersed silver chlorobromide emulsion that can be used in the present invention, sulfur sensitization or selenium sensitization is particularly preferably used, and in this sensitization, a hydroxyazaindene compound is also preferably present.

本発明のカラー感光材料では、高照度相反則不軌特性
が少ない、つまり10^-4ないし10^-8とくに10^-6ないし10^-8
秒露光において感光度が高くかつ得られた潜像が安定で
あることが好ましい。この改良のために、本発明による
ハロゲン化銀粒子にIr、Rh、Feなどの周期律表のVIII族
の金属イオンまたはその錯塩を用いることが好ましい。
本発明によるハロゲン化銀粒子が、局在相を有する場合
は、Irイオンまたはその錯塩の含有率を変えて、また他
の金属イオン例えばRhイオンまたはその錯塩と組合せて
ハロゲン化銀粒子の基質または局在相に含有させて、高
感化と得られる潜像の安定化とを両立させることができ
る。本発明に用いられるVIII族金属イオンの含有量はハ
ロゲン化銀１モル当り10^-9モルないし10^-2モル、好まし
くは10^-8モルないし10^-3モル程度がよい。例えば、特願
昭63−7861号明細書の記載のようにしてハロゲン化銀粒
子に含有させることができる。In the color light-sensitive material of the present invention, high illuminance reciprocity failure characteristics are small, that is, 10 ^-4 to 10 ^-8, especially 10 ^-6 to 10 ^-8
It is preferable that the sensitivity is high in the second exposure and the obtained latent image is stable. For this improvement, it is preferable to use a metal ion of Group VIII of the periodic table, such as Ir, Rh, and Fe, or a complex salt thereof in the silver halide grains according to the present invention.
When the silver halide grain according to the present invention has a localized phase, the content of the Ir ion or its complex salt is changed, or the metal halide is combined with another metal ion such as Rh ion or its complex salt to form a substrate for the silver halide grain or By containing it in the localized phase, it is possible to achieve both high sensitivity and stabilization of the obtained latent image. The content of the group VIII metal ion used in the present invention is about 10 ^-9 mol to 10 ^-2 mol, preferably about 10 ^-8 mol to 10 ^-3 mol per mol of silver halide. For example, it can be contained in silver halide grains as described in Japanese Patent Application No. 63-7861.

一方、本発明によるカラー感光材料は、ハロゲン化銀
粒子の平均塩化銀含有率が96モル％以上ないしは塩化銀
粒子を、走査露光光束の波長分布に適合させて分光増感
する必要がある。とくに96モル％以上の平均塩化銀含有
率のハロゲン化銀粒子を高感度でかつ保存性がよい赤外
増感することが好ましい。On the other hand, in the color light-sensitive material according to the present invention, it is necessary to spectrally sensitize silver halide grains having an average silver chloride content of 96 mol% or more or silver chloride grains in accordance with the wavelength distribution of the light beam for scanning exposure. In particular, it is preferable to perform infrared sensitization of silver halide grains having an average silver chloride content of 96 mol% or more with high sensitivity and good storage stability.

本発明において、分光増感色素の使用は重要である。
本発明に用いる分光増感色素としてはシアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合メロシアニン色素等が用いられ
る。この他、複合シアニン色素、ホロポーラーシアニン
色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキ
ソノール色素が用いられる。シアニン色素としてはシン
プルシアニン色素、カルボシアニン色素、ジカルボンシ
アニン色素が用いられる。とくに、赤感ないし赤外増感
のために以下に示す一般式〔Ｉ〕、〔II〕および〔II
I〕によって表わされる増感色素の中から選び用いるこ
とができる。これらの増感色素は、化学的に比較的安定
で、ハロゲン化銀粒子表面に比較的に強く吸着し、共存
するカプラーなどの分散物による脱着に強いという特徴
がある。In the present invention, the use of a spectral sensitizing dye is important.
As the spectral sensitizing dye used in the present invention, a cyanine dye, a merocyanine dye, a complex merocyanine dye and the like are used. In addition, complex cyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes, and hemioxonol dyes are used. As the cyanine dye, a simple cyanine dye, a carbocyanine dye, or a dicarboxylic cyanine dye is used. In particular, for the purpose of red or infrared sensitization, the following general formulas (I), (II) and (II)
And sensitizing dyes represented by formula (I). These sensitizing dyes are characterized by being relatively stable chemically, adsorbing relatively strongly to the surface of silver halide grains, and being resistant to desorption by a coexisting dispersion such as a coupler.

本発明のハロゲン化銀感光層は、好ましくは少なくと
も３種の感光層のうちの少なくとも１つの感光層、より
好ましくは少なくとも２つの感光層が一般式〔Ｉ〕、
〔II〕及び〔III〕によって表わされる化合物群から選
ばれる少なくとも１種の増感色素を用いて、650〜690n
m、720〜790nmおよび770〜850nmのうちのいずれかの波
長域にある半導体レーザー光束の波長に合わせて選択的
に分光増感されていることが好ましい。The silver halide photosensitive layer of the invention preferably has at least one photosensitive layer of at least three kinds of photosensitive layers, more preferably at least two photosensitive layers of the general formula [I],
Using at least one sensitizing dye selected from the group of compounds represented by [II] and [III], 650 to 690 n
m, it is preferable that the spectral sensitization is selectively performed in accordance with the wavelength of the semiconductor laser beam in any one of the wavelength ranges of 720 to 790 nm and 770 to 850 nm.

本発明において、「660〜690nm、720〜790nmおよび77
0〜850nmの何れかの波長域にある半導体レーザー光束の
波長に合せて選択的に分光増感する」とは、１つのレー
ザー光束の主波長が、上記の波長域の何れか１つにあ
り、かつそのレーザー光束の主波長に適合して分光増感
した主感光層の当該レーザー光束の主波長におけ感度に
比し、その主波長における他の感光層の感度が、実用
上、少なくとも0.5（対数表示）低く分光増感すること
をいう。このために、用いる半導体レーザー光束の主波
長に対応して、各感光層の主感度波長を少なくとも30nm
離して設定するのが好ましい。用いる増感色素は、主波
長において高い感度を与え、シャープな分光感度分布を
与えるものを用いる。また、ここで主波長ということば
を用いたのは、レーザー光は本来コヒーレントな光であ
るが、実際にはインコヒーレンシーがあるため、ある程
度の幅をもって考えなければならないことによる。In the present invention, `` 660-690 nm, 720-790 nm and 77
Selectively spectrally sensitize according to the wavelength of the semiconductor laser beam in any wavelength range of 0 to 850 nm "means that the main wavelength of one laser beam is in any one of the above wavelength ranges. In comparison with the sensitivity at the main wavelength of the laser beam of the main photosensitive layer spectrally sensitized in conformity with the main wavelength of the laser beam, the sensitivity of the other photosensitive layer at the main wavelength is practically at least 0.5. (Logarithmic display) Low spectral sensitization. For this purpose, the main sensitivity wavelength of each photosensitive layer should be at least 30 nm, corresponding to the main wavelength of the semiconductor laser beam used.
It is preferable to set them apart. The sensitizing dye used is one that gives high sensitivity at the main wavelength and gives a sharp spectral sensitivity distribution. The reason why the term "main wavelength" is used here is that the laser light is originally coherent light, but it must be considered with a certain width because it actually has incoherency.

以下に一般式〔Ｉ〕、〔II〕及び〔III〕で表わされ
る増感色素について詳述する。Hereinafter, the sensitizing dyes represented by formulas [I], [II] and [III] will be described in detail.

式中、Z₁₁とZ₁₂はそれぞれ複素環核を形成するに必要
な原子団を表わす。 In the formula, Z ₁₁ and Z ₁₂ each represent an atomic group necessary for forming a heterocyclic nucleus.

複素環核としては、複素原子として窒素原子及びその
他、任意に、硫黄原子、酸素原子、セレン原子又はテル
ル原子を含む５〜６員環核（これらの環には更に縮合環
が結合していてもよく、また更に置換基が結合していて
もよい）が好ましい。As the heterocyclic nucleus, a 5- or 6-membered ring nucleus containing a nitrogen atom and other optionally a sulfur atom, an oxygen atom, a selenium atom or a tellurium atom (the condensed ring is further bonded to these rings, And a substituent may be further bonded).

前記の複素環核の具体例としては、チアゾール核、ベ
ンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、セレナゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核、オ
キサゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾ
ール核、イミダゾール核、ベンズイミダゾール核、ナフ
トイミダゾール核、２−キノリン核、４−キノリン核、
ピロリン核、ピリジン核、テトラゾール核、インドレニ
ン核、ベンズインドレニン核、インドール核、テルラゾ
ール核、ベンゾテルラゾール核、ナフトテルラゾール核
などを挙げることができる。Specific examples of the heterocyclic nucleus include thiazole nucleus, benzothiazole nucleus, naphthothiazole nucleus, selenazole nucleus, benzoselenazole nucleus, naphthoselenazole nucleus, oxazole nucleus, benzoxazole nucleus, naphthoxazole nucleus, imidazole nucleus, benzozine An imidazole nucleus, a naphthoimidazole nucleus, a 2-quinoline nucleus, a 4-quinoline nucleus,
Examples include a pyrroline nucleus, a pyridine nucleus, a tetrazole nucleus, an indolenine nucleus, an indole nucleus, a tellurazole nucleus, a benzotellurazole nucleus, and a naphthotellurazole nucleus.

R₁₁及びR₁₂はそれぞれアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基またはアラルキル基を表わす。これらの基及
び以下に述べる基はそれぞれの置換体を含む意味で用い
られている。例えばアルキル基を例にして述べると、無
置換及び置換アルキル基を含み、これらの基は直鎖でも
分岐でも或いは環状でもよい。アルキル基の炭素数は好
ましくは１〜８である。R ₁₁ and R ₁₂ each represent an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aralkyl group. These groups and the groups described below are used in the meaning including their respective substituents. Taking an alkyl group as an example, it includes unsubstituted and substituted alkyl groups, and these groups may be linear, branched or cyclic. The alkyl group preferably has 1 to 8 carbon atoms.

また、置換アルキル基の置換基の具体例としては、ハ
ロゲン原子（塩素、臭素、弗素など）、シアノ基、アル
コキシ基、置換または無置換アミノ基、カルボン酸基、
スルホン酸基、水酸基などを挙げることができ、これら
の１個でまたは複数が組合って置換していてもよい。Specific examples of the substituent of the substituted alkyl group include a halogen atom (chlorine, bromine, fluorine, etc.), a cyano group, an alkoxy group, a substituted or unsubstituted amino group, a carboxylic acid group,
Examples thereof include a sulfonic acid group and a hydroxyl group, and one or a combination of these may be substituted.

アルケニル基の具体例としては、ビニルメチル基を挙
げることができる。Specific examples of the alkenyl group include a vinylmethyl group.

アラルキル基の具体例としては、ベンジル基やフェネ
チル基を挙げることができる。Specific examples of the aralkyl group include a benzyl group and a phenethyl group.

m₁₁は１、２または３の正数を表わす。m ₁₁ represents a positive number of 1, 2, or 3.

R₁₃は水素原子を表わし、R₁₄は水素原子、低級アルキ
ル基又はアラルキル基を表わすほかR₁₂と連結して５員
〜６員環を形成することができる。またR₁₄が水素原子
を表わす場合、R₁₃は他のR₁₃と連結して炭化水素環また
は複素環を形成してもよい。これらの環は５〜６員環が
好ましい。j₁₁、k₁₁は０または１を表わし、X₁₁は酸ア
ニオンを表わし、n₁₁は０または１を表わす。R ₁₃ represents a hydrogen atom, R ₁₄ represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or an aralkyl group, and can be connected to R ₁₂ to form a 5- or 6-membered ring. When R ₁₄ represents a hydrogen atom, R ₁₃ may be linked to another R ₁₃ to form a hydrocarbon ring or a heterocyclic ring. These rings are preferably 5- or 6-membered rings. j ₁₁ and k ₁₁ represent 0 or 1, X ₁₁ represents an acid anion, and n ₁₁ represents 0 or 1.

式中、Z₂₁、Z₂₂は前述Z₁₁またはZ₁₂と同義である。R
₂₁、R₂₂はR₁₁またはR₁₂と同義であり、R₂₃はアルキル、
アルケニル、アルキニルまたはアリール基（例えば置換
または無置換フェニル基など）を表わす。m₂₁は１、２
または３を表あす。R₂₄は水素原子、低級アルキル基、
アリール基を表わすほか、R₂₄と他のR₂₄とが連結して炭
化水素環又は複素環を形成してもよい。これらの環は５
又は６員環が好ましい。 In the formula, Z ₂₁ and Z ₂₂ have the same meanings as Z ₁₁ or Z ₁₂ described above. R
₂₁ , R ₂₂ has the same meaning as R ₁₁ or R ₁₂ , R ₂₃ is alkyl,
Represents an alkenyl, alkynyl or aryl group (for example, a substituted or unsubstituted phenyl group). m ₂₁ is 1, 2
Or express 3. R ₂₄ is a hydrogen atom, a lower alkyl group,
Besides representing an aryl group, R ₂₄ and other R ₂₄ may be linked to form a hydrocarbon ring or a heterocyclic ring. These rings are 5
Or a 6-membered ring is preferred.

Q₂₁は硫黄原子、酸素原子、セレン原子またはＮ−R
₂₅を表わし、R₂₅はR₂₃と同義である。j₂₁、k₂₁、 およびn₂₁は夫々j₁₁、k₁₁、 およびn₁₁と同義である。Q ₂₁ is a sulfur atom, an oxygen atom, a selenium atom or NR
Represents ₂₅ , and R ₂₅ has the same meaning as R ₂₃ . j ₂₁ , k ₂₁ , And n ₂₁ are j ₁₁ , k ₁₁ , And n ₁₁ as synonymous.

式中、Z₃₁は複素環を形成するに必要な原子団を表わ
す。この複素環としては、Z₁₁やZ₁₂に関して述べたもの
及びその具体例としてはその他チアゾリジン、チアゾリ
ン、ベンゾチアゾリン、ナフトチアゾリン、セレナゾリ
ジン、セレナゾリン、ベンゾセレナゾリン、ナフトセレ
ナゾリン、ベンゾオキサゾリン、ナフトオキサゾリン、
ジヒドロピリジン、ジヒドロキノリン、ベンズイミダゾ
リン、ナフトイミダゾリンなどの核を挙げる事ができ
る。 In the formula, Z ₃₁ represents an atomic group necessary for forming a heterocyclic ring. As the heterocyclic ring, other thiazolidine and as specific examples those described for Z ₁₁ and Z _12, thiazoline, benzothiazoline, naphthothiazoline, Serenazorijin, selenazoline, benzoselenazole gelsolin, naphthaldehyde Serena gelsolin, benzooxazoline, naphthaldehyde oxazoline,
Examples include nuclei such as dihydropyridine, dihydroquinoline, benzimidazoline and naphthoimidazoline.

Q₃₁はQ₂₁と同義である。R₃₁はR₁₁またはR₁₂と、R₃₂は
R₂₃とそれぞれ同義である。m₃₁は２または３を表わす。
R₃₃はR₂₄と同義のほか、R₃₃と他のR₃₃とが連結して炭化
水素環又は複素環を形成してもよい。j₃₁はj₁₁と同義で
ある。Q ₃₁ has the same meaning as that of Q _21. R ₃₁ is R ₁₁ or R ₁₂ and R ₃₂ is
And R ₂₃ is the same meaning. m ₃₁ represents 2 or 3.
R ₃₃ has the same meaning as R _24, and R ₃₃ and other R ₃₃ may be linked to form a hydrocarbon ring or a heterocyclic ring. j ₃₁ is synonymous with j ₁₁ .

一般式〔Ｉ〕において、Z₁₁及び／またはZ₁₂の複素環
核がとくにナフトチアゾール核、ナフトセレナゾール
核、ナフトオキサゾール核、ナフトイミダゾール核、４
−キノリン核をもつ増感色素が好ましい。一般式〔II〕
におけるZ₂₁及び／またはZ₂₁また一般式〔III〕におい
ても同様である。またメチン鎖が炭化水素環または、複
素環を形成した増感色素が好ましい。In the general formula [I], the heterocyclic nucleus of Z ₁₁ and / or Z ₁₂ is particularly preferably a naphthothiazole nucleus, a naphthoselenazole nucleus, a naphthoxazole nucleus, a naphthoimidazole nucleus,
-Sensitizing dyes having a quinoline nucleus are preferred. General formula (II)
The same applies to Z ₂₁ and / or Z _{21 in the} general formula [III]. Further, a sensitizing dye having a methine chain forming a hydrocarbon ring or a heterocyclic ring is preferable.

赤外増感は、増感色素のＭバンドによる増感を用いる
ので一般的には分光感度分布が、Ｊバンドによる増感に
比してブロードである。このため、所定の感光層より感
光面側のコロイド層に、染料を含有させた着色層を設け
て、分光感度分布を修正することが好ましい。この着色
層はフィルター効果におり混色を防止するのに有効であ
る。Infrared sensitization uses sensitization by the M band of a sensitizing dye, so that the spectral sensitivity distribution is generally broader than that by the J band. For this reason, it is preferable to correct the spectral sensitivity distribution by providing a coloring layer containing a dye in the colloid layer on the photosensitive surface side of the predetermined photosensitive layer. This colored layer has a filter effect and is effective in preventing color mixing.

赤感性ないし赤外増感用増感色素としては、とくに還
元電位が−1.00（VvsSCE）またはそれより卑の値を有す
る化合物が好ましく、なかでも還元電位が−1.10または
それより卑の値の化合物が好ましい。この特性をもつ増
感色素は、高感化、とくに感度の安定化や潜像の安定化
に有利である。還元電位の測定は位相弁別式第二高調波
交流ポーラログラフィーで行える。作用電極に水銀滴下
極を、参照極には飽和カロメル電極を、更に対極に白金
を用いて行なう。As the sensitizing dye for red sensitivity or infrared sensitization, a compound having a reduction potential of -1.00 (VvsSCE) or a value lower than the above is preferable, and a compound having a reduction potential of -1.10 or a value lower than the above is preferable. Is preferred. A sensitizing dye having this property is advantageous for increasing the sensitivity, particularly for stabilizing the sensitivity and for stabilizing the latent image. The reduction potential can be measured by phase discrimination type second harmonic AC polarography. A mercury dropping electrode is used as a working electrode, a saturated calomel electrode is used as a reference electrode, and platinum is used as a counter electrode.

また作用電極に白金を用いた位相弁別第二高調波交流
ボルタンメトリーにより還元電位の測定は「ジャーナル
・オブ・イメージング・サイエンス」（Journal of Ima
ging Science）、第30巻、27〜35頁（1986年）に記載さ
れている。The measurement of the reduction potential by phase discrimination second harmonic AC voltammetry using platinum as the working electrode is described in "Journal of Ima
ging Science), Vol. 30, pages 27-35 (1986).

さらに特願昭63−310211号明細書に示された一般式
〔IV〕、〔Ｖ〕、〔VI〕及び〔VII〕によって表わされ
る化合物群の中から選ばれた化合物あるいは、一般式
〔VIII−ａ〕、〔VIII−ｂ〕、〔VIII−ｃ〕によって表
わされる化合物のホルムアルデヒド縮合物などの中から
選ばれた化合物と併せ用いるがよい。Further, a compound selected from the group of compounds represented by the general formulas (IV), (V), (VI) and (VII) shown in Japanese Patent Application No. 63-310211, or a compound represented by the general formula [VIII- a), [VIII-b], and the compound represented by [VIII-c].

一般式〔Ｉ〕、〔II〕および〔III〕の増感色素の具
体例を示す。Specific examples of the sensitizing dyes represented by formulas [I], [II] and [III] are shown below.

本発明に用いる増感色素はハロゲン化銀１モル当り５
×10^-7モル〜５×10^-3モル、好ましくは、１×10^-6モル
〜１×10^-3モル、特に好ましくは２×10^-6モル〜５×10
^-4モルの割合でハロゲン化銀写真乳剤中に含有される。 The sensitizing dye used in the present invention is 5 to 5 moles per mole of silver halide.
× 10 ⁻⁷ mol to 5 × 10 ⁻³ mol, preferably 1 × 10 ⁻⁶ mol to 1 × 10 ⁻³ mol, particularly preferably 2 × 10 ⁻⁶ mol to 5 × 10 ³ mol
It is contained in a silver halide photographic emulsion in a proportion of ^-4 mol.

本発明に用いる増感色素は、直接乳剤中へ分散するこ
とができる。また、これらはまず適当な溶媒、例えばメ
チルアルコール、エチルアルコール、メチルセロソル
ブ、アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒
などの中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することも
できる。また、溶解に超音波を使用することもできる。
また、この赤外増感色素の添加方法としては米国特許第
3,469,987号明細書などに記載の如き、色素を揮発性の
有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散
し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭46−24
185号などに記載の如き、水不溶性色素を溶解すること
なしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳剤へ添
加する方法、米国特許第3,822,135号明細書に記載の如
き、界面活性許第3,822,135号明細書に記載の如き、界
面活性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方
法、特開昭51−74624号に記載の如き、レッドシフトさ
せる化合物を用いて溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する
方法、特開昭50−80826号に記載の如き色素を実質的に
水を含まない酸に溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方
法などが用いられる。その他、乳剤への添加には米国特
許第2,912,343号、同3,342,605号、同2,996,287号、同
3,429,835号などに記載の方法も用いられる。また上記
赤外増感色素は適当な支持体上に塗布される前にハロゲ
ン化銀乳剤中に一様に分散してよい。また、化学増感の
前に添加、またハロゲン化銀粒子形成の後半の期に添加
するのがよい。The sensitizing dye used in the present invention can be directly dispersed in an emulsion. These can be first dissolved in a suitable solvent, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, methyl cellosolve, acetone, water, pyridine or a mixed solvent thereof, and added to the emulsion in the form of a solution. Also, ultrasonic waves can be used for dissolution.
As a method for adding the infrared sensitizing dye, US Pat.
3,469,987, a method of dissolving a dye in a volatile organic solvent, dispersing the solution in a hydrophilic colloid, and adding the dispersion to an emulsion.
No. 185, etc., a method of dispersing a water-insoluble dye in a water-soluble solvent without dissolving it, and adding this dispersion to an emulsion; a surfactant described in U.S. Pat. No. 3,822,135, a method in which a dye is dissolved in a surfactant, and the solution is added to an emulsion; a method of dissolving using a compound for red shifting as described in JP-A-51-74624. A method of adding the solution to an emulsion, a method of dissolving a dye in a substantially water-free acid and adding the solution to the emulsion as described in JP-A-50-80826. Other additions to emulsions include U.S. Pat.Nos. 2,912,343, 3,342,605, 2,996,287 and 2,996,287.
The method described in 3,429,835 can also be used. The infrared sensitizing dye may be uniformly dispersed in the silver halide emulsion before being coated on a suitable support. It is preferable to add it before the chemical sensitization or in the latter half of the formation of silver halide grains.

本発明によるハロゲン化銀カラー感光材料には、迅速
なカラー現像処理に適合されるために、現像されたハロ
ゲン化銀に対する発色カプラーのモル比が高いカプラー
を用いることが好ましく、それにより感光性ハロゲン化
銀の使用量を減少することができる。とくにいわゆる２
当量カプラーが好ましく用いられる。さらには発色現像
主薬の芳香族アミンのキノン・ジイミン体とカラーカプ
ラーとカップリング反応し続く１電子酸化発色過程をハ
ロゲン化銀以外の酸化剤で行なういわゆる１当量カプラ
ーの使用方法を併用してもよい。In the silver halide color light-sensitive material according to the present invention, in order to be adapted to rapid color development processing, it is preferable to use a coupler having a high molar ratio of a color-forming coupler to developed silver halide, whereby a photosensitive halogen is used. The amount of silver halide used can be reduced. Especially the so-called 2
Equivalent couplers are preferably used. Further, a method of using a so-called one-equivalent coupler, in which a quinone diimine compound of an aromatic amine as a color developing agent and a color coupler are subjected to a coupling reaction and a subsequent one-electron oxidation color-forming process is performed using an oxidizing agent other than silver halide, is also used. Good.

通常、カラー感光材料は、最大発色色濃度が透過濃度
で３以上、また反射濃度で２以上になるようにカラーカ
プラーを用いる。本発明の露光部ユニットを用いる画像
形成法では、画像処理装置による色補正処理と併せ色階
調変換処理を行なうので、最大発色反射濃度で約1.2、
好ましくは約1.6ないし2.0程度で優れた色画像を得るこ
ともできる。従ってカラカプラーおよび感光性ハロゲン
化銀の使用量を減少させることができる。Usually, a color light-sensitive material uses a color coupler so that the maximum color density becomes 3 or more in transmission density and 2 or more in reflection density. In the image forming method using the exposure unit of the present invention, since the color gradation conversion process is performed together with the color correction process by the image processing device, the maximum color reflection density is about 1.2,
An excellent color image can be obtained preferably at about 1.6 to 2.0. Accordingly, the amounts of the color coupler and the photosensitive silver halide can be reduced.

本発明で用いるカラー感光材料、とくに反射カラー感
光材料のイエローカプラー、マゼンタカプラーおよびシ
アンの各カプラーの使用量は、夫々2.5×10×10^-4、1.5
〜８×10^-4および1.5〜７×10^-4モル／m²である。The amount of each of the yellow coupler, magenta coupler and cyan coupler of the color light-sensitive material used in the present invention, particularly the reflection color light-sensitive material, is 2.5 × 10 × 10 ^-4 and 1.5, respectively.
８8 × 10 ^-4 and 1.5-7 × 10 ^-4 mol / m ² .

本発明によるカラー感光材料に適合する、カプラーに
ついて説明する。A coupler compatible with the color light-sensitive material according to the present invention will be described.

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、
マゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般
式（Ｃ−１）、（Ｃ−II）、（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）お
よび（Ｙ）で示されるものである。Cyan coupler preferably used in the present invention,
The magenta coupler and the yellow coupler are represented by the following formulas (C-1), (C-II), (MI), (M-II) and (Y).

一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−II）において、R₁、R₂
およびR₄は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族または
複素環基を表し、R₃、R₅およびR₆は水素原子、ハロゲン
原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルアミノ基を表
し、R₃はR₂と共に含窒素の５員環もしくは６員環を形成
する非金属原子群を表してもよい。Y₁、Y₂は水素原子ま
たは現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱し
うる基を表す。ｎは０又は１を表す。 In the general formulas (CI) and (C-II), R ₁ , R ₂
And R ₄ represents a substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or heterocyclic group; R ₃ , R ₅ and R ₆ represent a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or an acylamino group; ₃ may represent a non-metallic atomic group forming a 5- or 6-membered nitrogen-containing ring together with R ₂ . Y ₁ and Y _{2 each} represent a hydrogen atom or a group capable of leaving during a coupling reaction with an oxidized form of a developing agent. n represents 0 or 1.

一般式（Ｃ−II）におけるR₅としては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンタデシル基、tert−ブチル基、シ
クロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニルチ
オメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基、ブ
タンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げるこ
とができる。R ₅ in the general formula (C-II) is preferably an aliphatic group, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentadecyl group, a tert-butyl group, a cyclohexyl group, a cyclohexylmethyl group, Examples include a phenylthiomethyl group, a dodecyloxyphenylthiomethyl group, a butanamidomethyl group, a methoxymethyl group, and the like.

前記一般式（Ｃ−Ｉ）または（Ｃ−II）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。Preferred examples of the cyan coupler represented by the general formula (CI) or (C-II) are as follows.

一般式（Ｃ−Ｉ）において好ましいR₁はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル
基、シアノ基で置換されたアリール基であることがさら
に好ましい。In the general formula (CI), preferred R ₁ is an aryl group,
A heterocyclic group, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acylamino group, an acyl group,
More preferably, they are aryl groups substituted by a carbamoyl group, a sulfonamide group, a sulfamoyl group, a sulfonyl group, a sulfamide group, an oxycarbonyl group, or a cyano group.

一般式（Ｃ−Ｉ）においてR₃とR₂で環を形成しない場
合、R₂は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基、
アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオキシ
置換のアルキル基であり、R₃は好ましくは水素原子であ
る。When R ₃ and R ₂ do not form a ring in formula (CI), R ₂ is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group,
It is an aryl group, particularly preferably a substituted aryloxy-substituted alkyl group, and R ₃ is preferably a hydrogen atom.

一般式（Ｃ−II）において好ましいR₄は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ましく
は置換アリールオキシ置換のアルキル基である。In formula (C-II), R ₄ is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, and particularly preferably a substituted aryloxy-substituted alkyl group.

一般式（Ｃ−II）において好ましいR₅は炭素数２〜15
のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメチ
ル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキル
チオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキル
オキシ基が好ましい。In the general formula (C-II), preferred R ₅ has 2 to 15 carbon atoms.
And a methyl group having a substituent having 1 or more carbon atoms, and the substituent is preferably an arylthio group, an alkylthio group, an acylamino group, an aryloxy group, or an alkyloxy group.

一般式（Ｃ−II）においてR₅は炭素数２〜15のアルキ
ル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のアル
キル基であることが特に好ましい。In the general formula (C-II), R ₅ is more preferably an alkyl group having 2 to 15 carbon atoms, particularly preferably an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.

一般式（Ｃ−II）において好ましいR₆は水素原子、ハ
ロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に好
ましい。一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−II）において好
ましいY₁およびY₂はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基である。Preferred R ₆ in formula (C-II) is a hydrogen atom or a halogen atom, and a chlorine atom and a fluorine atom are particularly preferred. Preferred Y ₁ and Y ₂ in the general formulas (CI) and (C-II) are a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, and a sulfonamide group, respectively.

一般式（Ｍ−Ｉ）において、R₇およびR₉はアリール基
を表し、R₈は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシル
基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、Y₃は
水素原子または離脱基を表す。R₇およびR₉のアリール基
（好ましくはフェニル基）に許容される置換基は、置換
基R₁に対して許容される置換基と同じであり、２つ以上
の置換基があるときは同一でも異なっていてもよい。R₈
は好ましくは水素原子、脂肪族のアシル基またはスルホ
ニル基であり、特に好ましくは水素原子である。好まし
いY₃はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれかで離脱
する型のものであり、例えば米国特許第4,351,897号や
国際公開WO88/04795号に記載されているようなイオウ原
子離脱型は特に好ましい。In the general formula (MI), R ₇ and R ₉ represent an aryl group, R ₈ represents a hydrogen atom, an aliphatic or aromatic acyl group, an aliphatic or aromatic sulfonyl group, and Y ₃ represents hydrogen. Represents an atom or a leaving group. The substituents permitted for the aryl group (preferably phenyl group) of R ₇ and R ₉ are the same as the substituents permitted for the substituent R ₁ , and when there are two or more substituents, they are the same. But they may be different. R ₈
Is preferably a hydrogen atom, an aliphatic acyl group or a sulfonyl group, and particularly preferably a hydrogen atom. Desirable Y ₃ is of a type capable of releasing at any of a sulfur, oxygen or nitrogen atom, and particularly preferred is a type of releasing at a sulfur atom as described in, for example, US Pat. No. 4,351,897 and International Publication WO88 / 04795.

一般式（Ｍ−II）において、R₁₀は水素原子または置
換基を表す。Y₄は水素原子または離脱基を表し、特にハ
ロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。Za、Zbおよび
Zcはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−NH−を表し、Za
−Zb結合とZb−Zc結合のうち一方は二重結合であり、他
方は単結合である。Zb−Zc結合が炭素−炭素二重結合の
場合は、それが芳香環の一部である場合を含む。R₁₀ま
たはY₄で２量体以上の多量体を形成する場合、またZa、
ZbあるいはZcが置換メチンであるときはその置換メチン
で２量体以上の多量体を形成する場合を含む。In the general formula (M-II), R ₁₀ represents a hydrogen atom or a substituent. Y ₄ represents a hydrogen atom or a leaving group, particularly preferably a halogen atom or an arylthio group. Za, Zb and
Zc represents methine, substituted methine, = N- or -NH-,
One of the -Zb bond and the Zb-Zc bond is a double bond, and the other is a single bond. The case where the Zb-Zc bond is a carbon-carbon double bond includes the case where it is a part of an aromatic ring. When R ₁₀ or Y ₄ forms a dimer or more multimer, Za,
When Zb or Zc is a substituted methine, the case where the substituted methine forms a dimer or more multimer is included.

一般式（Ｍ−II）で表わされるピラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許第4,500,630号に記載のイミ
ダゾ〔1,2−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、米国特許第
4,540,654号に記載のピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕ト
リアゾールは特に好ましい。 その他、特開昭61−6524
5号に記載されたような分岐アルキル基がピラゾロトリ
アゾール環の２、３又は６位に直結してピラゾロトリア
ゾールカプラー、特開昭61−65246号に記載されたよう
な分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾール
カプラー、特開昭61−147254号に記載されたようなアル
コキシフェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾ
ロアゾールカプラーや欧州特許（公開）第226,849号や
同第294,785号に記載されたような６位にアルコキシ基
やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプラー
の使用が好ましい。Among the pyrazoloazole couplers represented by the general formula (M-II), the imidazo [1,2-b] pyrazole described in U.S. Pat. No. 4,500,630 is advantageous in terms of low yellow side absorption and light fastness of a coloring dye. Are preferred, US Pat.
The pyrazolo [1,5-b] [1,2,4] triazole described in 4,540,654 is particularly preferred. Other, JP-A-61-6524
A branched alkyl group as described in No. 5 is directly bonded to the 2, 3 or 6-position of the pyrazolotriazole ring to form a pyrazolotriazole coupler, and a sulfonamide in the molecule as described in JP-A-61-65246. Pyrazoloazole couplers containing a group; pyrazoloazole couplers having an alkoxyphenylsulfonamide ballast group as described in JP-A-61-147254; and EP-A-226,849 and EP-A-294,785. It is preferable to use a pyrazolotriazole coupler having an alkoxy group or an aryloxy group at the 6-position as described above.

一般式（Ｙ）において、R₁₁はハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表
し、R₁₂は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基
を表す。Ａは−NHCOR₁₃、−NHSO₂−R₁₃、−SO₂NHR₁₃、
−COOR₁₃、 を表わす。但し、R₁₃とR₁₄はそれぞれアルキル基、アリ
ール基またはアシル基を表す。Y₅は離脱基を表す。R₁₂
とR₁₃、R₁₄の置換基としては、R₁に対して許容された置
換基と同じであり、離脱基Y₅は好ましくは酸素原子もし
くは窒素原子のいずれかで離脱する型のものであり、窒
素原子離脱型が特に好ましい。In the general formula (Y), R ₁₁ represents a halogen atom, an alkoxy group, a trifluoromethyl group or an aryl group, and R ₁₂ represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkoxy group. A is _{-NHCOR 13, -NHSO 2 -R 13,} -SO 2 NHR 13,
−COOR ₁₃ , Represents Here, R ₁₃ and R ₁₄ each represent an alkyl group, an aryl group or an acyl group. Y ₅ represents a leaving group. R ₁₂
And the substituents of R ₁₃ and R ₁₄ are the same as the substituents permitted for R ₁ and the leaving group Y ₅ is preferably of a type capable of leaving at either an oxygen atom or a nitrogen atom. And a nitrogen atom-elimination type is particularly preferable.

一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）、（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−
II）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以下
に列挙する。Formulas (C-I), (C-II), (M-I), and (M-
Specific examples of the couplers represented by II) and (Y) are listed below.

上記一般式（Ｃ−Ｉ）〜（Ｙ）で表されるカプラー
は、感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハ
ロゲン化銀１モル当たり0.1〜1.0モル、好ましくは0.1
〜0.5モル含有される。 The couplers represented by the above general formulas (C-I) to (Y) are usually added in the silver halide emulsion layer constituting the photosensitive layer in an amount of 0.1 to 1.0 mol, preferably 0.1 to 1.0 mol per mol of silver halide.
0.50.5 mol.

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するた
めには、公知の種々の技術を適用することができる。通
常、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法に
より添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界
面活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水
溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよ
い。またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッ
シャー分散法によっても分散できる。カプラー分散物か
ら、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法に
より、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合し
てもよい。In the present invention, various known techniques can be applied to add the coupler to the photosensitive layer. Usually, it can be added by an oil-in-water dispersion method known as an oil protection method, and after being dissolved in a solvent, it is emulsified and dispersed in a gelatin aqueous solution containing a surfactant. Alternatively, water or an aqueous gelatin solution may be added to a coupler solution containing a surfactant to form an oil-in-water dispersion with phase inversion. The alkali-soluble coupler can also be dispersed by a so-called Fisher dispersion method. After removing the low-boiling organic solvent from the coupler dispersion by a method such as distillation, noodle washing or ultrafiltration, it may be mixed with a photographic emulsion.

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（25℃）
２〜20、屈折率（25℃）1.5〜1.7の高沸点有機溶媒およ
び／または水不溶性高分子化合物を使用するのが好まし
い。Dielectric constant (25 ° C) as a dispersion medium for such couplers
It is preferable to use a high-boiling organic solvent having a refractive index of 2 to 20 and a refractive index (25 ° C.) of 1.5 to 1.7 and / or a water-insoluble polymer compound.

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）
〜（Ｅ）で表される高沸点溶媒が用いられる。As the high boiling point organic solvent, preferably, the following general formula (A)
A high boiling point solvent represented by (E) is used.

（式中、W₁、W₂及びW₃はそれぞれ置換もしくは無置換の
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基又はヘテロ環基を表わし、W₄はW₁、OW₁またはＳ−W
₁を表わし、ｎは、１ないし５の整数であり、ｎが２以
上の時はW₄は互いに同じでも異なっていてもよく、一般
式（Ｅ）において、W₁とW₂が縮合環を形成してもよ
い）。 Wherein W ₁ , W ₂ and W ₃ each represent a substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, aryl group or heterocyclic group, and W ₄ represents W ₁ , OW ₁ or SW.
_And n is an integer of 1 to 5, and when n is 2 or more, W ₄ may be the same or different. In the general formula (E), W ₁ and W ₂ represent a condensed ring. May be formed).

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）な
いし（Ｅ）以外でも融点が100℃以下、沸点が140℃以上
の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であれば
使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは80℃以
下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは160℃
以上であり、より好ましくは170℃以上である。The high-boiling organic solvent that can be used in the present invention is a compound that is not miscible with water having a melting point of 100 ° C. or less and a boiling point of 140 ° C. or more other than the general formulas (A) to (E). Can be used. The high boiling point organic solvent preferably has a melting point of 80 ° C. or lower. The boiling point of the high boiling organic solvent is preferably 160 ° C.
And more preferably 170 ° C. or higher.

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭62
−215272号公開明細書の第137頁右下欄〜144頁右上欄に
記載されている。Details of these high-boiling organic solvents are described in
No. 215272, page 137, lower right column to page 144, upper right column.

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機酔溶媒の
存在下でまたは不存在下でローダブルラテックスポリマ
ー（例えば米国特許第4,203,716号）に含浸させて、ま
たは水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして
親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。These couplers may be impregnated with a loadable latex polymer (for example, U.S. Pat. No. 4,203,716) in the presence or absence of the high boiling organic solvent, or dissolved in a water-insoluble and organic solvent-soluble polymer. And emulsified and dispersed in a hydrophilic colloid aqueous solution.

好ましくは国際公開WO88/00723号明細書の第12頁〜30
頁に記載の単独重合体または共重合体が用いられ、特に
アクリルアミド系ポリマーの使用が色像安定化等の上で
好ましい。Preferably, pages 12 to 30 of WO 88/00723
The homopolymers or copolymers described on the page are used, and the use of an acrylamide polymer is particularly preferred for stabilizing a color image.

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤
として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有
してもよい。The light-sensitive material prepared by using the present invention may contain a hydroquinone derivative, an aminophenol derivative, a gallic acid derivative, an ascorbic acid derivative, and the like as a color fogging inhibitor.

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いるこ
とができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロ
ー画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、
ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール
類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各
化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケ
ル錯体および（ビス−N,N−ジアルキルジチオカルバマ
ト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。Various anti-fading agents can be used in the light-sensitive material of the present invention. That is, hydroquinones as organic anti-fading agents for cyan, magenta and / or yellow images,
6-hydroxychromans, 5-hydroxycoumarins, spirochromans, p-alkoxyphenols,
Representative examples include hindered phenols, mainly bisphenols, gallic acid derivatives, methylenedioxybenzenes, aminophenols, hindered amines, and ether or ester derivatives in which the phenolic hydroxyl group of each of these compounds is silylated or alkylated. No. Further, metal complexes represented by (bissalicylaldoximato) nickel complex and (bis-N, N-dialkyldithiocarbamato) nickel complex can also be used.

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載
されている。Specific examples of the organic anti-fading agent are described in the specifications of the following patents.

ハイドロキノン類は米国特許第2,360,290号、同第2,4
18,613号、同第2,700,453号、同第2,701,197号、同第2,
728,659号、同第2,732,300号、同第2,735,765号、同第
3,982,944号、同第4,430,425号、英国特許第1,363,921
号、米国特許第2,710,801号、同第2,816,028号などに、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類は米国特許第3,432,300号、同第
3,573,050号、同第3,574,627号、同第3,698,909号、同
第3,764,337号、特開昭52−152225号などに、スピロイ
ンダン類は米国特許第4,360,589号に、ｐ−アルコキシ
フェノール類は米国特許第2,735,765号、英国特許第2,0
66,975号、特開昭59−10539号、特公昭57−19765号など
に、ヒンダードフェノール類は米国特許第3,700,455
号、特開昭52−72224号、米国特許4,228,235号、特公昭
52−6623号などに、没食子酸誘導体、メチレンジオキシ
ベンゼン類、アミノフェノール類はそれぞれ米国特許第
3,457,097号、同第4,332,886号、特公昭56−21144号な
どに、ヒンダードアミン類は米国特許第3,336,135号、
同第4,268,593号、英国特許第1,326,889号、同第1,354,
313号、同第1,410,846号、特公昭51−1420号、特開昭58
−114036号、同第59−53846号、同第59−78344号など
に、金属錯体は米国特許第4,050,938号、同第4,241,155
号、英国特許2,027,731（Ａ）号などにそれぞれ記載さ
れている。これらの化合物は、それぞれ対応するカラー
カプラーに対し通常５ないし100重量％をカプラーと共
乳化して感光層に添加することにより、目的を達成する
ことができる。シアン色素像の熱および特に光による劣
化を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接
する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果
的である。Hydroquinones are disclosed in U.S. Pat.Nos. 2,360,290 and 2,4
No. 18,613, No. 2,700,453, No. 2,701,197, No. 2,
No. 728,659, No. 2,732,300, No. 2,735,765, No.
No. 3,982,944, No. 4,430,425, UK Patent No. 1,363,921
No., U.S. Pat.Nos. 2,710,801 and 2,816,028,
6-Hydroxychromans, 5-hydroxycoumarins, and spirochromans are described in U.S. Pat.
No. 3,573,050, No. 3,574,627, No. 3,698,909, No. 3,764,337, JP 52-152225, etc. UK Patent 2,0
No. 66,975, JP-A-59-10539, JP-B-57-19765, and the like, hindered phenols are disclosed in U.S. Pat.
No., JP-A-52-72224, U.S. Pat.
No. 52-6623, gallic acid derivatives, methylenedioxybenzenes and aminophenols are described in U.S. Pat.
No. 3,457,097, No. 4,332,886, JP-B-56-21144, etc., hindered amines are U.S. Pat.
No. 4,268,593, British Patent No. 1,326,889, No. 1,354,
No. 313, No. 1,410,846, JP-B-51-1420, JP-A-58
Nos. 1-114036, 59-53846 and 59-78344, metal complexes are disclosed in U.S. Pat.Nos. 4,050,938 and 4,241,155.
And British Patent 2,027,731 (A). These compounds can achieve the object by adding usually 5 to 100% by weight of the corresponding color coupler to the photosensitive layer after co-emulsification with the coupler. In order to prevent the deterioration of the cyan dye image due to heat and particularly to light, it is more effective to introduce an ultraviolet absorber into the cyan coloring layer and the layers on both sides adjacent thereto.

紫外線吸収剤としては、アリール基デ置換されたベン
ゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第3,533,794号
に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国
特許第3,314,794号、同第3,352,681号に記載のもの）、
ベンゾフェノン化合物（例えば特開昭46−2784号に記載
のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許第
3,705,805号、同第3,707,395号に記載のもの）、ブタジ
エン化合物（米国特許第4,045,229号に記載のもの）、
あるいはベンゾオキサゾール化合物（例えば米国特許第
3,406,070号、同第3,677,762号、同第4,271,307号に記
載のもの）を用いることができる。紫外線吸収性のカプ
ラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラ
ー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。
これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよ
い。Examples of the ultraviolet absorber include aryl-substituted benzotriazole compounds (for example, those described in U.S. Pat. No. 3,533,794), 4-thiazolidone compounds (for example, those described in U.S. Pat. Nos. 3,314,794 and 3,352,681),
Benzophenone compounds (for example, those described in JP-A-46-2784) and cinnamate compounds (for example, US Pat.
3,705,805 and 3,707,395), butadiene compounds (described in U.S. Pat. No. 4,045,229),
Alternatively, a benzoxazole compound (for example, US Pat.
3,406,070, 3,677,762, and 4,271,307). An ultraviolet-absorbing coupler (for example, an α-naphthol-based cyan dye-forming coupler) or an ultraviolet-absorbing polymer may be used.
These ultraviolet absorbers may be mordanted to a specific layer.

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリア
ゾール化合物が好ましい。Above all, a benzotriazole compound substituted with the above-mentioned aryl group is preferable.

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物
を使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプ
ラーとの併用が好ましい。It is particularly preferable to use the following compounds together with the above-mentioned coupler. In particular, combination use with a pyrazoloazole coupler is preferred.

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像
主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色
現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸
化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に
用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発
色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。That is, the compound (F) which forms a chemically inert and substantially colorless compound by chemically bonding with the aromatic amine-based developing agent remaining after the color developing process and / or the aromatic compound remaining after the color developing process. The compound (G) which forms a chemically inert and substantially colorless compound by chemically bonding with an oxidized form of an aromatic amine color developing agent can be used simultaneously or alone, for example, in storage after processing. It is preferable in order to prevent the generation of stains and other side effects due to the formation of a coloring dye due to the reaction between the color developing agent or its oxidized product and the coupler remaining in the film.

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジン
と二次反応速度定数k₂（80℃のトリオクチルホオスフェ
ート中）が1.0l/mol・sec〜１×10^-5l/mol・secの範囲
で反応する化合物である。なお、二次反応速度定数は特
開昭63−158545号に記載の方法で測定することができ
る。Preferred as the compound (F) are p-anisidine and a second-order rate constant k ₂ (in trioctyl phosphate at 80 ° C.) of 1.0 l / mol · sec to 1 × 10 ⁻⁵ l / mol · sec. It is a compound that reacts in a range. The secondary reaction rate constant can be measured by the method described in JP-A-63-158545.

k₂がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、k₂がこの範囲より小さければ残存する芳香族
アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する芳
香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができな
いことがある。If k ₂ is greater than this range, the compound itself becomes unstable, resulting in decomposition reacts with gelatin or water. On the other hand, if k ₂ is smaller than this range, the reaction with the remaining aromatic amine-based developing agent is slow, and as a result, the side effect of the remaining aromatic amine-based developing agent may not be prevented.

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一
般式（FI）または（FII）で表すことができる。More preferable compound (F) can be represented by the following general formula (FI) or (FII).

式中、R₁、R₂はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、または
ヘテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。Ａは芳香族
アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表わ
し、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基を
表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環
基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香族
アミン系現像主薬が一般式（FII）の化合物に対して付
加するのを促進する基を表す。ここでR₁とＸ、ＹとR₂ま
たはＢとが互いに結合して環状構造となってもよい。 In the formula, R ₁ and R ₂ each represent an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. n represents 1 or 0. A represents a group which forms a chemical bond by reacting with an aromatic amine-based developer, and X represents a group which is eliminated by reacting with an aromatic amine-based developer. B represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, or a sulfonyl group, and Y promotes addition of an aromatic amine-based developing agent to the compound of the general formula (FII). Represents a group. Here, R ₁ and X, Y and R ₂ or B may be bonded to each other to form a cyclic structure.

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のう
ち、代表的なものは置換反応と付加反応である。Representative methods of chemically bonding with the residual aromatic amine-based developing agent are a substitution reaction and an addition reaction.

一般式（FI）、（FII）で表される化合物の具体例に
ついては、特開昭63−158545号、同第62−283338号、欧
州特許公開298321号、同277589号などの明細書に記載さ
れているものが好ましい。Specific examples of the compounds represented by the general formulas (FI) and (FII) are described in specifications such as JP-A-63-158545, JP-A-62-283338, EP-A-298321, and 277589. Are preferred.

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像
主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無
色の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいもの
は下記一般式（GI）で表わすことができる。On the other hand, the compound (G) which forms a chemically inactive and colorless compound by chemically bonding to an oxidized form of an aromatic amine-based developing agent remaining after the color development processing is more preferably represented by the following general formula (GI) ).

一般式（GI） Ｒ−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表
わす。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核
性の放出する基を表わす。一般式（GI）で表わされる化
合物はＺがPearsonの求核性ⁿCH₃I値（R.G.Pearson,et a
l.,J.Am.Chem.Soc.,90,319,（1968））が５以上の基
か、もしくはそれから誘導される基が好ましい。Formula (GI) RZ In the formula, R represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. Z represents a nucleophilic group or a group which decomposes in the light-sensitive material and releases nucleophilicity. In the compound represented by the general formula (GI), Z is Pearson's nucleophilic ⁿ CH ₃ I value (RGPearson, et a
l., J. Am. Chem. Soc., 90 , 319, (1968)) or a group derived therefrom is preferred.

一般式（GI）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第255722号、特開昭62−143048号、同62−
229145号、特願昭63−136724号、同62−214681号、欧州
特許公開298321号、同277589号などに記載されているも
のが好ましい。Specific examples of the compound represented by the general formula (GI) are described in EP-A-255722, JP-A-62-143048 and JP-A-62-143048.
No. 229145, Japanese Patent Application Nos. 63-136724 and 62-214681, and European Patent Publications 298321 and 277589 are preferred.

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの
詳細については欧州特許公開277589号に記載されてい
る。The details of the combination of the compound (G) and the compound (F) are described in EP-A-277589.

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイ
ド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール
基で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国
特許第3,533,794号に記載のもの）、４−チアゾリドン
化合物（例えば米国特許第3,314,794号、同3,352,681号
に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例えば特開昭
46−2784号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物
（例えば米国特許第3,705,805号、同3,707,375号に記載
のもの）、ブタジエン化合物（例えば米国特許第4,045,
229号に記載のもの）、あるいはベンゾオキシドール化
合物（例えば米国特許第3,700,455号に記載のもの）を
用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば
α−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外
線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外
線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。The photosensitive material prepared using the present invention may contain an ultraviolet absorber in the hydrophilic colloid layer. For example, benzotriazole compounds substituted with an aryl group (for example, those described in U.S. Pat. No. 3,533,794), 4-thiazolidone compounds (for example, those described in U.S. Pat. Nos. 3,314,794 and 3,352,681), and benzophenone compounds (for example, Kaisho
46-2784), cinnamate compounds (for example, those described in U.S. Pat. Nos. 3,705,805 and 3,707,375), butadiene compounds (for example, U.S. Pat. No. 4,045,
No. 229) or a benzooxide compound (eg, one described in US Pat. No. 3,700,455). An ultraviolet-absorbing coupler (for example, an α-naphthol-based cyan dye-forming coupler) or an ultraviolet-absorbing polymer may be used. These ultraviolet absorbers may be mordanted to a specific layer.

本発明のフルカラー記録材料にはイラジェーション防
止、ハレーション防止、とくに各感光層の分光感度分布
の分離並びに可視波長域のセーフライトに対する安全性
確保のために、コロイド銀や染料が用いられる。このよ
うな染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール染
料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及
びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染料、
ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用であ
る。インドレニン染料は特に有用である。Colloidal silver and dyes are used in the full-color recording material of the present invention for preventing irradiation and halation, in particular, for separating the spectral sensitivity distribution of each photosensitive layer and ensuring safety against safelight in the visible wavelength region. Such dyes include oxonol dyes, hemioxonol dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes and azo dyes. Among them, oxonol dyes,
Hemioxonol and merocyanine dyes are useful. Indolenine dyes are particularly useful.

とくに赤末ないし赤外用染料に例えば特開昭62−3250
号、同62−181381号、同62−123454号、同63−197947号
などに記載された脱色可能の染料、またバック層用や特
開昭62−39682号、同62−123192号、同62−158779号や
同62−174741号などに記載の染料または同染料を処理中
に流出可能の水溶性基を導入して用いることができる。
本発明の赤外用染料は可視波長域に実質的に光吸収をも
たない無色のものであってもよい。Particularly for red or infrared dyes, for example, JP-A-62-3250
No. 62-181381, No. 62-123454, No. 63-197947, and decolorizable dyes described in JP-A-62-39682, JP-A Nos. 62-39682, 62-123192 and 62. The dyes described in JP-A-158779 and JP-A-62-174741 or the dyes can be used by introducing a water-soluble group capable of flowing out during the treatment.
The infrared dye of the present invention may be a colorless dye having substantially no light absorption in the visible wavelength region.

本発明の赤外用染料は、赤末ないし赤外波長域を分光
増感されたハロゲン化銀乳剤に混合すると、減感、カブ
リの発生、あるときは染料自体がハロゲン化銀粒子に吸
着し弱いブロードな分光増感をするなどの問題がある。
好ましくは感光層以外のコロイド層にのみ、実質的に含
有させることが好ましい。このためには、染料を所定の
着色層に耐拡散の状態において含有させるのがよい。第
１には染料をバラスト基を入れて耐拡散性にすることで
ある。しかし残色や処理ステインを発生しやすい。第２
には本発明のアニオン性染料を、カチオン・サイトオを
提供するポリマーまたはポリマーラテックスを併せ用い
て媒染することである。第３にはpH7以上の水に不溶で
あり、処理過程で脱色溶出する染料を微粒子分散して用
いることである。それには低沸点有機溶媒に溶解または
界面活性剤に可溶化しこれをゼラチンなどの親水性保護
コロイド水溶液中に分散して用いる。好ましくは当該染
料の固体、界面活性剤水溶液と混練してミルで機械的に
微粒子としてそれぞれゼラチンなどの親水性コロイド水
溶液中に分散して用いるがよい。When the infrared dye of the present invention is mixed with a spectrally sensitized silver halide emulsion in the red powder or infrared wavelength region, desensitization, generation of fogging, and in some cases, the dye itself is weakly adsorbed to silver halide grains. There are problems such as broad spectral sensitization.
Preferably, it is substantially contained only in the colloid layer other than the photosensitive layer. For this purpose, the dye is preferably contained in a predetermined colored layer in a diffusion-resistant state. The first is to make the dyes diffusion resistant by incorporating ballast groups. However, residual color and processing stain tend to occur. Second
A further object is to mordantize the anionic dye of the present invention with a polymer or a polymer latex that provides cation cytos. Third, a dye which is insoluble in water having a pH of 7 or more and which decolorizes and elutes during the treatment process is used as fine particles. For this purpose, it is used by dissolving it in a low boiling organic solvent or solubilizing it in a surfactant and dispersing it in a hydrophilic protective colloid aqueous solution such as gelatin. Preferably, the dye is kneaded with a solid and an aqueous solution of a surfactant and then mechanically dispersed as fine particles by a mill in a hydrophilic colloid aqueous solution such as gelatin.

本発明の感光材料の感光層に用いることのできる結合
剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるい
はゼラチンと共に用いることができる。As a binder or protective colloid that can be used in the photosensitive layer of the photosensitive material of the present invention, it is advantageous to use gelatin, but other hydrophilic colloids can be used alone or together with gelatin.

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、
酸を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラ
チンの製法の詳細はアーサー・ヴァイス著、「ザ・マク
ロモレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン」（ア
カデミック・プレス、1964年発行）に記載がある。In the present invention, gelatin is lime-treated,
Either one treated with an acid may be used. Details of the method for producing gelatin are described in "The Macromolecular Chemistry of Gelatin" by Arthur Weiss (Academic Press, 1964).

本発明によるカラー感光材料には、公知の写真添加
剤、とくに高塩化銀（粒子平均塩化銀含有率が96モル％
以上）を使用の市販のカラーペーパーなどに用いられる
素材を選択して用いることができる。下記のリサーチ・
ディスクロージャー誌に記載の添加剤や素材を選択し、
用いることができる。The color light-sensitive material according to the present invention may contain known photographic additives, especially high silver chloride (a grain average silver chloride content of 96 mol%
Above) can be used by selecting a material used for a commercially available color paper or the like. The following research
Select the additives and materials listed in the disclosure magazine,
Can be used.

本発明におけるカラー感光材料は、支持体の上にイエ
ロー・カプラーを含有する感光層（YL）、マゼンタ・カ
プラーを含有する感光層（ML）、シアンカプラーを含有
する感光層（CL）、保護層（PL）、中間層（IL）、必要
により現像処理の間に脱色可能の着色層とくにハレーシ
ョン防止層（AH）を設ける。YL、MLおよびCLは、夫々主
波長が異なる少なくとも３主の光束に適合した分光感度
を有する。YL、MLおよびCLの主感度波長は、夫々30nm以
上、好ましくは40nmないし80nm離れており、一つの感光
層の主感度波長において、その他の感光層と少なくとも
0.5Log.E（光量）、好ましくは0.8以上の感度差があ
る。各感光層の少なくとも１層は、660nmより長波領域
に感度をもち、さらに好ましくはさらに少くとも１層が
750nmより長波領域に感度をもつことが好ましい。 The color light-sensitive material of the present invention comprises, on a support, a light-sensitive layer (YL) containing a yellow coupler, a light-sensitive layer (ML) containing a magenta coupler, a light-sensitive layer (CL) containing a cyan coupler, and a protective layer. (PL), an intermediate layer (IL) and, if necessary, a color layer capable of being decolorized during the development processing, especially an antihalation layer (AH). YL, ML and CL have spectral sensitivities adapted to at least three main light beams having different main wavelengths. The main sensitivity wavelengths of YL, ML and CL are each 30 nm or more, preferably 40 nm to 80 nm apart, and the main sensitivity wavelength of one photosensitive layer is at least as large as that of the other photosensitive layers.
There is a sensitivity difference of 0.5 Log.E (light quantity), preferably 0.8 or more. At least one of the photosensitive layers has a sensitivity in a wavelength region longer than 660 nm, and more preferably at least one layer is more sensitive.
It is preferable to have a sensitivity in the long wave region from 750 nm.

例えば、次表のように、任意の感光層の構成をとるこ
とである。表中、Ｒは赤増感されていること、またIR−
１とIR−２はそれぞれ異なった赤外波長域に分光増感さ
れていることを表わす。For example, as shown in the following table, an arbitrary photosensitive layer may be used. In the table, R is red sensitized and IR-
1 and IR-2 indicate that they were spectrally sensitized to different infrared wavelength ranges, respectively.

本発明において650nmより長波領域に分光感度をもつ
感光層は、レーザー光束により像露光される。従ってそ
の分光感度分布は主感度波長±25nm、好ましくは主感度
波長±15nmの波長域にあるのがよい。他方670nmより長
波とくに赤外波長領域における本発明の分光感度は比較
的にブロードなりやすい。したがって感光層の分光感度
分布を、染料を用いて、好ましくは特定の層に染料を固
定し含有させて修正するのがよい。この為には染料をコ
ロイド層中に耐拡散性状態で含有させ、かつ現像処理の
過程で脱色できるように用いる。第１にはpH7の水に実
質的に不溶であり、処理の間に脱色、溶出する染料の固
体の微粒子分散物を用いることである。第２には酸性染
料を、カチオン・サイトを提供するポリマーまたはポリ
マーラテックスとともに用いることである。第１および
第２の方法に、特開昭63−197947号明細書、一般式（V
I）および（VII）によって表わされる染料が有用であ
る。とくに第１の方法には、カルボキシル基をもつ染料
が有用である。 In the present invention, the photosensitive layer having a spectral sensitivity in a wavelength region longer than 650 nm is image-exposed by a laser beam. Therefore, the spectral sensitivity distribution should be within the wavelength range of the main sensitivity wavelength ± 25 nm, preferably the main sensitivity wavelength ± 15 nm. On the other hand, the spectral sensitivity of the present invention in a wavelength longer than 670 nm, particularly in an infrared wavelength region, is relatively broad. Therefore, the spectral sensitivity distribution of the photosensitive layer may be modified by using a dye, preferably by fixing and including the dye in a specific layer. For this purpose, the dye is contained in the colloid layer in a diffusion-resistant state, and is used so that it can be decolorized during the development process. The first is to use a solid particulate dispersion of the dye which is substantially insoluble in water at pH 7 and decolorizes and elutes during processing. Second, the use of an acid dye with a polymer or polymer latex that provides cationic sites. The first and second methods are described in JP-A-63-197947, the general formula (V
The dyes represented by I) and (VII) are useful. In particular, a dye having a carboxyl group is useful for the first method.

本発明におけるカラー感光材料の第２の特徴は、ハロ
ゲン化銀塗布量と各感光層の構成である。本発明におけ
るカラー感光材料の各感光層のハロゲン化銀に全使用量
は、銀換算で0.78g/m²以下であり、好ましくは0.68g/m²
以下、さらに好ましくは0.64g/m²以下、さらには、0.55
ないし0.42g/m²である。従来のカラーペーパーの、その
全使用量は1.2g/m²ないし0.78g/m²程度であり、その連
続カラー現像処理の時間（乾燥は除く）は早くて130秒
であった。The second feature of the color light-sensitive material of the present invention is the amount of silver halide applied and the constitution of each light-sensitive layer. Total amount in the silver halide of the photosensitive layers of the color photographic light-sensitive material in the invention is 0.78 g / m ² or less in terms of silver, preferably from 0.68 g / m ²
Or less, more preferably 0.64 g / m ² or less, further 0.55
Or 0.42 g / m ² . Conventional color paper, the entire amount is to not 1.2g / m ² 0.78g / m ² approximately, the continuous color development processing time (Dry excluded) was faster 130 seconds.

各感光層、つまりイエローカプラー含有感光層、マゼ
ンタカプラー含有感光層およびシアンカプラー含有感光
層の夫々のハロゲン化銀の全使用量は、用いるカプラー
と層の構成によって変るが、銀換算で、0.27ないし0.18
g/m²、0.25ないし0.20g/m²、0.20ないし0.14g/m²であ
る。好ましくは、支持体に対して最も遠く位置した感光
層のハロゲン化銀の使用量は、最も近く位置した感光層
のハロゲン化銀の使用量よりも少ない。各感光層の現像
進行が迅速であって揃うので、有利である。The total amount of silver halide in each photosensitive layer, i.e., the yellow coupler-containing photosensitive layer, the magenta coupler-containing photosensitive layer, and the cyan coupler-containing photosensitive layer, varies depending on the coupler and layer configuration used, but is 0.27 to 0.18
g / m ² , 0.25 to 0.20 g / m ² , 0.20 to 0.14 g / m ² . Preferably, the amount of silver halide used in the photosensitive layer located farthest from the support is smaller than the amount of silver halide used in the photosensitive layer located closest to the support. This is advantageous because the development of each photosensitive layer is rapid and uniform.

本発明によるカラー感光材料に用いられるハロゲン化
銀粒子は、用いた使用量に対する、最高の色濃度を得る
に充分な光量を露光されて現像される現像比率は高く、
95ないし100％になる。通常のプリント用カラー感光材
料では、80ないし95％であり、沃臭化銀乳剤を用いる撮
影用カラー感光材料では20ないし35％である。とくに本
発明によるハロゲン化銀粒子を用い、さらに水溶性基例
えばカルボン酸、スルホン酸もしくは硫酸基またはそれ
らの塩をもつヘテロ環化合物すると、40℃以上の高温現
像により、カブリや粒状性の劣化なしに感度を上げて現
像比率を95ないし100％、場合により物理現像効果を利
用し100％以上例えば100ないし105％にもすることが出
来る。The silver halide grains used in the color light-sensitive material according to the present invention, based on the amount used, are exposed to a sufficient amount of light to obtain the highest color density and developed at a high development ratio.
95 to 100%. It is 80 to 95% in a normal color light-sensitive material for printing, and 20 to 35% in a color light-sensitive material for photography using a silver iodobromide emulsion. Particularly when the silver halide grains according to the present invention are used and a heterocyclic compound having a water-soluble group such as a carboxylic acid, a sulfonic acid or a sulfate group or a salt thereof, fog and graininess are not deteriorated by high-temperature development at 40 ° C. or more. The development ratio can be increased to 95 to 100% by increasing the sensitivity, and in some cases, can be increased to 100% or more, for example, 100 to 105% by utilizing the physical development effect.

前記の如き感光層を設けて得たカラー感光材料につい
て、感光層のハロゲン化銀の全使用量を銀換算量として
0.78g/m²以下、好ましくは0.64g/m²以下さらには0.55な
いし0.42g/m²にし、さらに処理液の温度を40℃ないし60
℃にすると、発色現像時間を30秒以下、好ましくは20秒
以下さらには９秒以下にまで短縮することができる。ま
た脱銀時間を20秒以下、さらには９秒以下にまで短縮す
ることができる。さらに、水洗または安定浴の時間を60
秒ないし10秒にまで短縮することができる。従って、乾
燥を除く全処理時間を、90秒以下、50秒以下さらには30
秒以下に短縮することができる。With respect to the color photosensitive material obtained by providing the photosensitive layer as described above, the total amount of silver halide used in the photosensitive layer is expressed as a silver equivalent.
0.78 g / m ² or less, preferably between more 0.55 not less 0.64 g / m ² to 0.42 g / m ^2, to no further 40 ° C. The temperature of the processing solution 60
C., the color development time can be reduced to 30 seconds or less, preferably 20 seconds or less, and even 9 seconds or less. Further, the desilvering time can be reduced to 20 seconds or less, and further to 9 seconds or less. In addition, increase the time for washing or stabilizing bath by 60.
It can be reduced to seconds to 10 seconds. Therefore, the total processing time except drying is 90 seconds or less, 50 seconds or less, and 30 seconds or less.
Can be reduced to less than a second.

高温のカラー現像処理には、前記のスリット状の処理
槽を組み入れた処理部をもつ複写装置の使用が有用であ
る。For high-temperature color development processing, it is useful to use a copying apparatus having a processing section incorporating the slit-like processing tank.

本発明による露光部における画像処理装置で階調変換
処理（ルックアップテーブル方式）を行ない、色階調
を、各最大色濃度において例えばマゼンタとシアン色像
で1.2ないし2.0程度に圧縮して再現するときは、カラー
感光材料のハロゲン化銀の全使用量を、銀換算で0.55な
いし0.3g/m²にすることができる。この場合には脱銀工
程を実質的には省略することもできる。A tone conversion process (look-up table method) is performed by the image processing device in the exposure unit according to the present invention, and color gradations are reproduced by compressing them to, for example, magenta and cyan images to about 1.2 to 2.0 at each maximum color density. In such a case, the total amount of silver halide used in the color light-sensitive material can be 0.55 to 0.3 g / m ² in terms of silver. In this case, the desilvering step can be substantially omitted.

本発明による画像読取、画像処理さらには露光を行な
う時間は、Ａ−４サイズデ30秒ないし10秒、さらには10
秒以下でも行なうことができる。The time for performing image reading, image processing, and exposure according to the present invention is 30 seconds to 10 seconds for A-4 size data, and more preferably 10 seconds.
It can be done in less than a second.

本発明においてカラー原稿の挿入、露光からカラー現
像処理を含む全プロセスの迅速化をはかるには、露光
後、できる限り短い時間で実質的には、露光にひき続い
て、現像処理部に搬送する必要がある。この時間は本発
明では20秒以下、好ましくは５秒以下である。In the present invention, in order to speed up the entire process including the color development process from insertion of a color original to exposure, the exposure is carried out in the shortest possible time after the exposure, substantially following the exposure, and then conveyed to the development processing unit. There is a need. In the present invention, this time is 20 seconds or less, preferably 5 seconds or less.

本発明により、各感光層のハロゲン化銀使用量、これ
と対応して、カラーカプラー使用量を減少させると、各
感光層の親水性コロイドの使用量をも減少させることが
できる。従来のカラーペーパーには、各感光層の非親水
性成分に対する親水性成分の比率は2.0ないし1.3程度で
あった。本発明においては0.8ないし1.1にすることがで
きる。これによって乾燥時間を30秒以下、更には20秒以
下、最も好ましくは実質的に10秒以下にすることができ
る。「実質的に」とは、実用上乾燥したものとして取扱
えることを意味している。本発明によるカラー感光材料
の迅速な発色現像には各感光層に接する非感光層の親水
性コロイド成分は、感光層に比して多い方が有利であ
る。全感光層の親水性成分に対する非感光層の親水性成
分は、0.5ないし1.2であることが好ましい。とくに支持
体に近い非感光層の親水性成分が多い方が有利である。According to the present invention, when the amount of silver halide used in each photosensitive layer and, correspondingly, the amount of color coupler used is reduced, the amount of hydrophilic colloid used in each photosensitive layer can also be reduced. In the conventional color paper, the ratio of the hydrophilic component to the non-hydrophilic component in each photosensitive layer was about 2.0 to 1.3. In the present invention, it can be set to 0.8 to 1.1. This allows the drying time to be less than 30 seconds, even less than 20 seconds, and most preferably substantially less than 10 seconds. “Substantially” means that it can be handled as practically dried. For rapid color development of the color light-sensitive material according to the present invention, it is advantageous that the hydrophilic colloid component of the non-photosensitive layer in contact with each photosensitive layer is larger than that of the photosensitive layer. The ratio of the hydrophilic component in the non-photosensitive layer to the hydrophilic component in all the photosensitive layers is preferably 0.5 to 1.2. It is particularly advantageous that the non-photosensitive layer close to the support has a large amount of the hydrophilic component.

本発明による複写装置並びに前記の本発明の特徴をも
つカラー感光材料を用いると、ネガ像であるとポジ像で
あるとを問わず、原稿のプリントを、カラー感光材料の
自動供給、露光ならびにその連続カラー現像処理、排出
と取出トレイへのプリントの送り出しを実質的に連続し
て安定に行うことができる。「実質的に連続して」とは
本発明のカラー感光材料の走査露光時の搬送速度が、カ
ラー現像処理の搬送速度に対して0.8ないし1.25倍であ
ることをいう。最も好ましくは、走査露光時の搬送速
度、すなわちいわゆる副走査速度とカラー現像処理の搬
送速度が同一であるように設定する。上記値が0.8以下
であると走査露光にまた、1.25倍以上であるとカラー現
像処理に待ち時間をもたらし、複写装置の煩雑な対応機
構を要し、大型化と、生産コスト高になる。またプリン
トする時間が長くなる。By using the copying apparatus according to the present invention and the color photosensitive material having the features of the present invention described above, regardless of whether the image is a negative image or a positive image, a print of an original is automatically supplied to the color photosensitive material, exposure and the Continuous color development processing, discharge and sending of prints to the take-out tray can be performed substantially continuously and stably. "Substantially continuously" means that the transport speed of the color light-sensitive material of the present invention at the time of scanning exposure is 0.8 to 1.25 times the transport speed of the color development processing. Most preferably, the conveying speed at the time of scanning exposure, that is, the so-called sub-scanning speed and the conveying speed of the color developing process are set to be the same. When the above value is 0.8 or less, scanning exposure is performed, and when the value is 1.25 times or more, a waiting time is caused in the color development processing, a complicated coping mechanism of the copying apparatus is required, and the size is increased and the production cost is increased. In addition, the time for printing becomes longer.

本発明の現像液に添加することのできる成分を次に説
明する。The components that can be added to the developer of the present invention are described below.

ここで、発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミ
ン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液であ
る。この発色現像主薬としては、アミノフェノール系化
合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物
が好ましく使用され、その代表例としては３−メチル−
４−アミノ−N,N−ジエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリ
ン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンス
ルホン酸塩が挙げられる。これらの化合物は目的に応じ
２種以上併用することもできる。Here, the color developing solution is preferably an alkaline aqueous solution mainly containing an aromatic primary amine-based color developing agent. Aminophenol compounds are also useful as the color developing agent, but p-phenylenediamine compounds are preferably used.
4-amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl-4
-Amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-
Methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4
-Amino-N-ethyl-N-β-methoxyethylaniline and the sulfates, hydrochlorides or p-toluenesulfonates thereof. These compounds can be used in combination of two or more depending on the purpose.

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もし
くはリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール塩、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、エチ
レングリコール、ジエチレングリコールのような有機溶
剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイド
ライドのようなカブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾ
リドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリ
カルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン
酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレー
ト剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒド
ロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N,
N,N−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N,
N,N′,N′−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩を代表例として上げることができる。Color developing solutions are pH buffers such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, bromide salts, iodide salts,
It generally contains a development inhibitor or an antifoggant such as a benzimidazole salt, a benzothiazole or a mercapto compound. If necessary, organic solvents such as ethylene glycol and diethylene glycol, development accelerators such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, and amines, dye-forming couplers, competitive couplers, and capillaries such as sodium boron hydride. Agents, auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, viscosity-imparting agents, aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, various chelating agents represented by phosphonocarboxylic acids, for example, Ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N,
N, N-trimethylene phosphonic acid, ethylenediamine-N,
N, N ', N'-tetramethylenephosphonic acid, ethylenediamine-di (o-hydroxyphenylacetic acid) and salts thereof can be mentioned as representative examples.

高温度においては、カブリ防止剤として、水溶性基を
持つメルカプト化合物（特開昭51−27935号）、５−メ
ルカプト−1,3,4−チアジアゾール（特開昭51−102639
号）、メルカプトヒドロトリアジン（特開昭55−79436
号）、３−メルカプト安息香酸（ドイツ公開公報第3226
231号）がとくに有効なことは開示されているが、一般
にかぶり防止剤として通常使用されている化合物は、高
温度現像の場合でも効果的に用いることができるのが普
通である。At high temperatures, as antifoggants, mercapto compounds having a water-soluble group (JP-A-51-27935) and 5-mercapto-1,3,4-thiadiazole (JP-A-51-102639)
No.), mercaptohydrotriazine (JP-A-55-79436)
No. 3), 3-mercaptobenzoic acid (German Offenlegungsschrift 3226)
No. 231) is disclosed as being particularly effective, but compounds generally used as antifoggants can generally be used effectively even in the case of high-temperature development.

また、高温度現像の再の表面層と深部との現像速度の
バランスを調節するために比較的高活性で表面層への選
択作用性が強い化合物を感光材料または前浴液、初期現
像液、あるいは現像液に含ませるのが適切な場合があ
る。この目的のためには英国特許第1457664号の３−メ
ルカプト−５−アミドトリアゾール誘導体、特公昭46−
19039号のメルカプトトリアゾール類、米国特許第33425
96号のベンゾチアゾリウム類、米国特許第3833376号の
メルカプトテトラザインデン類、特公昭94−43332号の
チアゾリウム塩、セレナゾリウム塩、などが好適であ
る。Further, in order to adjust the balance between the developing speed of the surface layer and the deep portion of the high-temperature development, a compound having relatively high activity and a strong selective action on the surface layer is prepared by using a photosensitive material or a prebath solution, an initial developer, Alternatively, it may be appropriate to include it in the developer. For this purpose, 3-mercapto-5-amidotriazole derivatives of British Patent No. 1457664,
19039 mercaptotriazoles, U.S. Pat.
No. 96 benzothiazolium, U.S. Pat. No. 3,833,376 mercaptotetrazaindene, and Japanese Patent Publication No. 94-43332 thiazolium salt, selenazolium salt, and the like are preferable.

これらの発色現像液のpHは、９ないし12であるが、初
期現像液と後期現像液とでそのpHをかえるのがよい。The pH of these color developing solutions is 9 to 12, but it is preferable to change the pH between the initial developing solution and the late developing solution.

尚、本発明において、保恒剤として亜硫酸塩を使用す
ると、現像の際に発色の濃度を低下させる欠点があるの
で亜硫酸塩を使用しないのが好ましいが、亜硫酸塩を添
加しないと空気酸化により現像主薬が減少し、同時にタ
ール成分を生成するので、処理される感光材料に汚れが
付着したり、またステインの増加を招来する。In the present invention, when a sulfite is used as a preservative, there is a disadvantage that the color density is reduced during development. Therefore, it is preferable not to use a sulfite. The decrease in the amount of the base compound and the formation of the tar component at the same time cause stains on the processed light-sensitive material and increase in stain.

従って、亜硫酸塩は極力削減し、例えば現像液中0.00
4モル/l以下、好ましくは0.002モル/l以下、さらに好ま
しくは0.001モル/l以下とし、ヒドロキシルアミン誘導
体（ヒドロオキシルアミンを除く。以下同様）、ヒドロ
キサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖
類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級ア
ンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール
類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類な
どの保恒剤を用いるのがよい。これらは、特開昭63−42
35号、同63−30845号、同63−21647号、同63−44655
号、同63−53551号、同63−43140号、同63−56654号、
同63−58346号、同63−43138号、同63−146041号、同63
−44657号、同63−44656号、米国特許第3,615,503号、
同2,494,903号、特開昭52−143020号、特公昭48−30496
号などに開示されている。Therefore, the sulfite is reduced as much as possible, for example, 0.005% in the developer.
4 mol / l or less, preferably 0.002 mol / l or less, more preferably 0.001 mol / l or less, hydroxylamine derivatives (excluding hydroxylamine; the same applies hereinafter), hydroxamic acids, hydrazines, hydrazides, phenols, Protection of α-hydroxyketones, α-aminoketones, sugars, monoamines, diamines, polyamines, quaternary ammonium salts, nitroxy radicals, alcohols, oximes, diamide compounds, fused amines, etc. It is preferable to use a stabilizer. These are disclosed in JP-A-63-42.
No. 35, No. 63-30845, No. 63-21647, No. 63-44655
No. 63-53551, No. 63-43140, No. 63-56654,
63-58346, 63-43138, 63-146041, 63
-44657, 63-44656, U.S. Patent No. 3,615,503,
No. 2,494,903, JP-A-52-143020, JP-B-48-30496
No., etc.

前記好ましい有機保恒剤に関し、その一般式と具体的
化合物を以下に挙げるが、これらに限定されるものでは
ない。With respect to the preferred organic preservatives, general formulas and specific compounds are listed below, but are not limited thereto.

また以下の化合物の発色現像液への添加量は、0.005
モル/l〜0.5モル/l、好ましくは、0.03モル/l〜0.1モル
/lの濃度となるように添加するのが望ましい。The amount of the following compounds added to the color developer is 0.005
Mol / l to 0.5 mol / l, preferably 0.03 mol / l to 0.1 mol
It is desirable to add so that the concentration becomes / l.

ヒドロキシルアミン誘導体としては下記のものが好ま
しい。The following are preferable as the hydroxylamine derivative.

式中、R₆₁、R₆₂は水素原子、無置換もしくは置換アル
キル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置換もし
くは置換アリール基、またはヘテロ芳香族基を表わす。
R₆₁とR₆₂は同時に水素原子になることはなく、互いに連
結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成してもよい。ヘ
テロ環の環構造としては、５〜６員環であり、炭素原
子、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫
黄原子等によって構成され、飽和でも不飽和でもよい。 In the formula, R ₆₁ and R ₆₂ represent a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkenyl group, an unsubstituted or substituted aryl group, or a heteroaromatic group.
R ₆₁ and R ₆₂ are not a hydrogen atom at the same time, they may form a heterocyclic ring together with the nitrogen atom linked to each other. The ring structure of the hetero ring is a 5- to 6-membered ring and is constituted by a carbon atom, a hydrogen atom, a halogen atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom and the like, and may be saturated or unsaturated.

R₆₁、R₆₂がアルキル基またはアルケニル基の場合が好
ましく、炭素原子は１〜10が好ましく、特に１〜５が好
ましい。R₆₁とR₆₂が連結して形成される含窒素ヘテロ環
としてはピペリジル基、ピロリジリル基、Ｎ−アルキル
ピペラジル基、モルホリル基、インドリニル基、ベンズ
トリアゾール基などが挙げられる。It is preferable that R ₆₁ and R ₆₂ are an alkyl group or an alkenyl group, and the carbon atom is preferably 1 to 10, particularly preferably 1 to 5. R ₆₁ and nitrogen-containing heterocyclic ring as the piperidyl group R ₆₂ is formed by connecting, Pirorijiriru group, N- alkyl pin Pella Gilles group, morpholyl group, an indolinyl group, such as benzotriazole group.

R₆₁とR₆₂の好ましい置換基は、ヒドロキシル基、アル
コキシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アミド
基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及
びアミノ基である。Preferred substituents of R ₆₁ and R ₆₂ is a hydroxyl group, an alkoxy group, an alkyl or arylsulfonyl group, an amide group, a carboxyl group, a cyano group, a sulfo group, a nitro group and an amino group.

ヒドロキサム酸類としては下記のものが好ましい。 The following are preferred as the hydroxamic acids.

式中A₇₁は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無
置換のアミノ基、置換もしくは無置換のヘテロ環基、置
換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換
のカルバモイル基、置換もしくは無置換のスルファモイ
ル基、アシル基、カルボキシ基、ヒドロキシアミノ基、
ヒドロキシアミノカルボニル基を表わす。置換基として
はハロゲン原子、アリール基、アルキル基、アルコキシ
基などがあげられる。 In the formula, A ₇₁ is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, Or unsubstituted carbamoyl group, substituted or unsubstituted sulfamoyl group, acyl group, carboxy group, hydroxyamino group,
Represents a hydroxyaminocarbonyl group. Examples of the substituent include a halogen atom, an aryl group, an alkyl group, and an alkoxy group.

好ましくはA₇₁は、置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基である。特に好ましい例として置換もしくは無置
換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基であ
る。炭素数は１〜10であることが好ましい。Preferably, A ₇₁ is a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group, amino group, alkoxy group, aryloxy group. Particularly preferred examples are a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, and an aryloxy group. The number of carbon atoms is preferably 1 to 10.

X₇₁は、 −SO₂−または−SO−を表わす。好ましくはX₇₁は である。X ₇₁ is Represent or -SO- - -SO _2. Preferably X ₇₁ is It is.

R₇₁は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
置換もしくは無置換のアリール基を表わす。このときA
₇₁とR₇₁が連結して環構造を形成してもよい。置換基と
してはA₇₁であげた置換基と同様である。好ましくはR₂₁
は水素原子である。R ₇₁ is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group,
Represents a substituted or unsubstituted aryl group. Then A
₇₁ and R ₇₁ may combine to form a ring structure. The substituent is the same as the substituents mentioned in A _71. Preferably R ₂₁
Is a hydrogen atom.

Y₇₁は、水素原子または加水分解反応により水素原子
になりうる基を表わす。Y ₇₁ represents a hydrogen atom or a group capable of becoming a hydrogen atom by a hydrolysis reaction.

ヒドラジン類及びヒドラジド類としては下記のものが
好ましい。 The following are preferred as hydrazines and hydrazides.

式中、R₈₁、R₈₂、R₈₃は水素原子、置換又は無置換
の、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表わし、
R₈₄はヒドロキシル基、ヒドロキシアミノ基、置換又は
無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
コキシ基、アリーロキシ基、カルバモイル基又はアミノ
基を表わす。ヘテロ環基としては、５〜６員環であり、
Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ及びハロゲン原子から構成され、飽
和、不飽和いずれのものでもよい。X₈₁は−CO−、−SO₂
−又は から選ばれる２価基を表わし、n₈₁は０又は１である。
特に、n₈₁＝０の時、R₈₄はアルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基から選ばれる基を表わし、R₈₃とR₈₄は共同して
ヘテロ環を形成していてもよい。 In the formula, R ₈₁ , R ₈₂ and R ₈₃ represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group,
R ₈₄ represents a hydroxyl group, a hydroxyamino group, a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, a carbamoyl group or an amino group. The heterocyclic group is a 5- to 6-membered ring,
It is composed of C, H, O, N, S and a halogen atom, and may be saturated or unsaturated. X ₈₁ is -CO-, -SO ₂
-Or And n ₈₁ is 0 or 1.
In particular, when n ₈₁ = 0, R ₈₄ represents a group selected from an alkyl group, an aryl group, and a heterocyclic group, and R ₈₃ and R ₈₄ may form a heterocyclic ring together.

一般式（Ｐ−III）中、R₈₁、R₈₂、R₈₃は水素原子又は
C₁〜C₁₀のアルキル基である場合が好ましく、特にR₈₁、
R₈₂は水素原子である場合が最も好ましい。In the general formula (P-III), R ₈₁ , R ₈₂ and R ₈₃ represent a hydrogen atom or
It is preferably a C _{1 to} C ₁₀ alkyl group, particularly R ₈₁ ,
Most preferably, R ₈₂ is a hydrogen atom.

一般式（Ｐ−III）中、R₈₄はアルキル基、アリール
基、アルコキシ基、カルバモイル基、アミノ基である場
合が好ましい。特にアルキル基、置換アルキル基の場合
が好ましい。ここで好ましいアルキル基の置換基はカル
ボキシル基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基、ホスホノ
基等である。X₈₁は−CO−又は−SO₂−である場合が好ま
しく、−CO−である場合が最も好ましい。In Formula (P-III), R ₈₄ is preferably an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a carbamoyl group, or an amino group. Particularly, the case of an alkyl group or a substituted alkyl group is preferable. Here, preferred substituents of the alkyl group are a carboxyl group, a sulfo group, a nitro group, an amino group, a phosphono group and the like. X ₈₁ is preferably —CO— or —SO ₂ —, and most preferably —CO—.

本発明による発色現像液の処理温度は、30℃ないし60
℃、好ましくは40℃ないし50℃である。発色現像液の補
充量は、少ない方が好ましい。該補充量は、一般にはカ
ラー感光材料１m²当り１ないし3lであるに対し、本発明
によるカラー感光材料を用いると、１m²当り20ないし60
0ml、好ましくは50ないし300mlにすることができる。補
充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小
さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止するこ
とが好ましい。また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑
える手段を用いることにより補充量を低減することもで
きる。 The processing temperature of the color developer according to the present invention is from 30 ° C to 60 ° C.
° C, preferably 40 ° C to 50 ° C. The replenishment amount of the color developing solution is preferably small. The replenishing amount, compared generally a 3l to color light-sensitive material 1 m ² per 1, the use of color light-sensitive material according to the invention, to 1 m ² per 20 60
It can be 0 ml, preferably 50-300 ml. When the replenishment rate is reduced, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the contact area of the processing tank with the air. Further, the amount of replenishment can be reduced by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer.

以上の現像処理の具体的実施には、高温度用に専用処
方を設計しても良いし、また既存の処理を高温現像用に
時間、温度、かぶり防止剤や現像抑制剤の使用、現像主
薬をはじめとする各成分濃度の調節を行なうのがよい。For the specific implementation of the above development processing, a special prescription may be designed for high temperature, or the time and temperature of existing processing for high temperature development, use of antifoggants and development inhibitors, development agent It is preferable to adjust the concentration of each component such as

補充量の低減、高温現像、現像液の蒸発防止や現像の
工程の各成分濃度やpHの調節などには、前記の如きスリ
ット状の処理槽やストリーム現像処理の利用が好まし
い。The use of a slit-like processing tank or a stream developing process as described above is preferred for reducing the replenishment amount, preventing high-temperature development, evaporating the developing solution, and adjusting the concentration and pH of each component in the developing process.

発色現像後、通常漂白処理される。漂白処理は定着処
理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着処理）、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を図るため、漂
白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい。さらに二
槽の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白定着処理
の後に定着処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（III）、コバルト（II
I）、クロム（VI）、銅（II）などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸
塩；鉄（III）もしくはコバルト（III）の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二
酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸などのアミノポリカルボン酸類もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸
塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III）錯塩を始めとするアミノポリカルボン
酸鉄（III）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防
止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
（III）錯塩は漂白液においても、漂白定着液において
も特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄
（III）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常
5.5〜８であるが、処理の迅速化のために、さらに低いp
Hで処理することもできる。After color development, bleaching is usually performed. The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process), or may be performed individually. In order to further speed up the processing, a processing method of performing bleach-fixing after bleaching may be used. Further, processing in two continuous bleach-fixing baths and fixing after bleach-fixing can be arbitrarily performed according to the purpose. Examples of the bleaching agent include iron (III) and cobalt (II
Compounds of polyvalent metals such as I), chromium (VI) and copper (II), peracids, quinones, nitro compounds and the like are used.
Representative bleaches include ferricyanide; dichromate; organic complexes of iron (III) or cobalt (III), such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3- Aminopolycarboxylic acids such as diaminopropanetetraacetic acid and glycol ether diaminetetraacetic acid or complex salts such as citric acid, tartaric acid and malic acid; persulfate; bromate; permanganate; nitrobenzenes and the like can be used. Of these, iron (III) complex salts of aminopolycarboxylic acid, such as iron (III) complex salt of ethylenediaminetetraacetate, and persulfate are preferred from the viewpoint of rapid treatment and prevention of environmental pollution. Further, the aminopolycarboxylic acid (III) complex salt is particularly useful in a bleaching solution and a bleach-fixing solution. The pH of the bleaching solution or bleach-fixing solution using these aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salts is usually
5.5 to 8, but lower p for faster processing
H can also be processed.

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤として、具体的には、米国特許第3,893,858号、西
独特許第1,290,812号、特開昭53−95630号、リサーチ・
ディスクロージャーNo.17,129号（1978年７月）などに
記載のメルカプト基またはジスルフィド結合を有する化
合物；特開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導
体；米国特許第3,706,561号に記載のチオ尿素誘導体；
特開昭58−16235号に記載の沃化物塩；***特許第2,74
8,430号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭4
5−8836号記載のポリアミン化合物；臭化物イオン等が
あげられる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物が促進効果が大きいので好ましく、特
に米国特許第3,893,858号、***特許第1,290,812号、特
開昭53−95630号に記載の化合物が好ましい。更に、米
国特許第4,552,834号に記載の化合物も好ましい。これ
らの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカ
ラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤
は特に有効である。A bleaching accelerator can be used in the bleaching solution, the bleach-fixing solution and their prebaths, if necessary. As useful bleaching accelerators, specifically, US Pat. No. 3,893,858, West German Patent No. 1,290,812, JP-A-53-95630, Research
Compounds having a mercapto group or a disulfide bond described in Disclosure No. 17,129 (July 1978); thiazolidine derivatives described in JP-A-50-140129; thiourea derivatives described in U.S. Pat. No. 3,706,561;
Iodide salts described in JP-A-58-16235; West German Patent No. 2,74
Polyoxyethylene compounds described in No. 8,430;
Polyamine compounds described in 5-8836; bromide ions and the like. Of these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred because of their high accelerating effect, and particularly preferred are compounds described in U.S. Pat. No. 3,893,858, West German Patent 1,290,812, and JP-A-53-95630. Further, the compounds described in U.S. Pat. No. 4,552,834 are also preferable. These bleaching accelerators may be added to the light-sensitive material. These bleaching accelerators are particularly effective when bleach-fixing a color photographic material for photography.

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげ
ることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、
特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。Examples of the fixing agent include thiosulfates, thiocyanates, thioether-based compounds, thioureas, and a large amount of iodide.The use of thiosulfates is common,
In particular, ammonium thiosulfate can be used most widely. As a preservative of the bleach-fixing solution, a sulfite, a bisulfite or a carbonyl bisulfite adduct is preferable.

上記脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが
一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特
性（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には
水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、Journal of the Society of Motion Pictu
re and Television Engineers第64巻、p.248〜253（195
5年５月号）に記載の方法で求めることができる。After the desilvering treatment, it is general to go through a washing and / or stabilizing step. The amount of rinsing water in the rinsing step depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, the material used such as a coupler), the use, the rinsing water temperature, the number of rinsing tanks (the number of stages), the replenishment method such as countercurrent, forward flow, and other various conditions. Can be set widely. Of these, the relationship between the number of washing tanks and water volume in the multi-stage countercurrent method is described in the Journal of the Society of Motion Pictu
re and Television Engineers Vol. 64, pp. 248-253 (195
May, 2005).

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を
大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策とし
て、特開昭62−288838号に記載のカルシウムイオン、マ
グネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用い
ることができる。また、特開昭57−8542号に記載のイン
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛
生技術会編「微生物の滅菌・殺菌・防黴技術」、日本防
菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載の殺菌剤を用い
ることもできる。According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned document, the amount of washing water can be greatly reduced.However, due to an increase in the residence time of water in the tank, bacteria are propagated, and the generated suspended matter adheres to the photosensitive material. Problem arises. In the processing of the color light-sensitive material of the present invention, the method of reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A-62-288838 can be used very effectively as a solution to such a problem. In addition, inch azolone compounds and thiabendazoles described in JP-A-57-8542, chlorine-based disinfectants such as chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles, etc. It is also possible to use the disinfectant described in "Sterilization / sterilization / antifungal technology of microorganisms" edited by the Sanitary Technology Association, and "Encyclopedia of antifungal agents" edited by the Japan Society of Antifungals and Fungi.

使用する水洗水のpHは、４〜９であり、好ましは５〜
８である。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用
途等で種々設定し得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜
10分、好ましくは25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭57−8543号、同58−14834
号、同60−220345号に記載の公知の方法を用いることが
できる。The pH of the washing water used is 4-9, preferably 5-5.
8 Washing water temperature and washing time can also be variously set depending on the characteristics of the photosensitive material, application, etc., but generally, it is 20 seconds at 15 to 45 ° C.
A range of 10 minutes, preferably 30 seconds to 5 minutes at 25-40 ° C is selected. Further, the light-sensitive material of the present invention can be processed directly with a stabilizing solution instead of the above-mentioned water washing. In such a stabilizing treatment, JP-A-57-8543 and JP-A-58-14834.
And the known methods described in JP-A-60-220345 can be used.

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。この安定浴にも各種キレ
ート剤や防黴剤を加えることもできる。Further, after the above-mentioned water washing treatment, a stabilization treatment may be further carried out. For example, a stabilizing bath containing formalin and a surfactant used as a final bath of a color light-sensitive material for photography can be mentioned. . Various chelating agents and fungicides can also be added to this stabilizing bath.

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロ
ー液は脱銀工程等他の工程において再利用することもで
きる。The overflow solution resulting from the washing and / or replenishment of the stabilizing solution can be reused in another step such as a desilvering step.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略
化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。
内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを
用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,597号記
載のインドアニリン系化合物、同3,342,599号、リサー
チ・ディスクロージャー14,850号及び同15,159号記載の
シッフ塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合
物、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭5
3−135,628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up the processing.
In order to incorporate the color developing agent, it is preferable to use various precursors of a color developing agent. For example, indoaniline compounds described in U.S. Pat.No. 3,342,597, 3,342,599, Schiff base-type compounds described in Research Disclosure 14,850 and 15,159, aldol compounds described in 13,924, and metal salts described in U.S. Pat. Complex, JP 5
Urethane compounds described in 3-135,628 can be mentioned.

本発明に用い得るハロゲン化銀カラー感光材料は、必
要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的
な化合物は特開昭56−64,339号、同57−14,4547号およ
び同58−115,438号等記載されている。The silver halide color light-sensitive material that can be used in the present invention may optionally contain various 1-phenyl-3-pyrazolidones for the purpose of accelerating color development. Typical compounds are described in JP-A-56-64339, JP-A-57-14,4547 and JP-A-58-115,438.

また、感光材料の節銀のため***特許第2,226,770号
または米国特許第3,674,499号に記載のコバルト補力も
しくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。Further, in order to save silver of the light-sensitive material, a process using cobalt intensification or hydrogen peroxide intensification described in West German Patent No. 2,226,770 or US Pat. No. 3,674,499 may be performed.

本発明の好ましい態様を以下に列挙する。 Preferred embodiments of the present invention are listed below.

（１）平均塩化銀含有率が96モル％以上で且つ沃化銀を
実質的に含まない塩臭化銀又は塩化銀乳剤を含有する少
なくとも三つの感光層よりなり、各感光層がシアンカプ
ラー、マゼンタカプラーまたはイエローカプラーの少な
くともいずれか一つを含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、該三つの感光層がそれぞれ三つの光
波長領域650〜690nm、720〜790nm、770〜850nmに異なる
分光感度ピークを有する感光層であり、かつ全ハロゲン
化銀塗布量が銀換算で0.78g/m²以下であるハロゲン化銀
カラー写真感光材料。(1) At least three photosensitive layers containing silver chlorobromide or silver chloride emulsions having an average silver chloride content of 96 mol% or more and containing substantially no silver iodide, wherein each photosensitive layer is a cyan coupler, In a silver halide color photographic light-sensitive material containing at least one of a magenta coupler and a yellow coupler, the three photosensitive layers have different spectral sensitivities in three light wavelength regions 650 to 690 nm, 720 to 790 nm, and 770 to 850 nm, respectively. A silver halide color photographic light-sensitive material which is a photosensitive layer having a peak and has a total silver halide coating amount of 0.78 g / m ² or less in terms of silver.

（２）三つの感光層の感光波長領域が660〜680nm、720
〜750nm、770〜810nmに分光感度ピークを有する感光層
である（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。(2) The photosensitive wavelength ranges of the three photosensitive layers are 660 to 680 nm and 720
The silver halide color photographic material according to (1), which is a photosensitive layer having a spectral sensitivity peak at from 750 to 750 nm and from 770 to 810 nm.

（３）三つの感光層の感光波長領域が660〜680nm、760
〜790nm、810〜850nmに分光感度ピークを有する感光層
である（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。(3) The photosensitive wavelength ranges of the three photosensitive layers are 660 to 680 nm and 760
The silver halide color photographic light-sensitive material according to (1), which is a photosensitive layer having a spectral sensitivity peak at from 790 to 790 nm and from 810 to 850 nm.

（４）全ハロゲン化銀塗布量が銀換算で0.64g/m²以下で
ある（１）から（３）のいずれかに記載ノハロゲン化銀
カラー写真感光材料。(4) The silver halide color photographic light-sensitive material according to any one of (1) to (3), wherein the total silver halide coating amount is 0.64 g / m ² or less in terms of silver.

（５）該平均塩化銀含有率が96モル％以上の塩臭化銀ま
たは塩化銀乳剤において、銀臭化銀粒子または塩化銀粒
子が、該粒子の内部および表面の少なくともいずれか
に、臭化銀含有率又は銀イオンと異なる金属イオンの含
有率が異なる局在相をもつ（１）〜（４）のいずれかに
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。(5) In a silver chlorobromide or silver chloride emulsion having an average silver chloride content of 96 mol% or more, silver bromide particles or silver chloride particles are added to at least one of the inside and the surface of the grains. The silver halide color photographic light-sensitive material according to any one of (1) to (4), which has a localized phase in which the silver content or the content of metal ions different from silver ions is different.

（６）該塩臭化銀粒子又は塩化銀粒子が周期律表第VIII
族の金属イオン又はその錯塩を含有する（１）〜（５）
のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。(6) The silver chlorobromide particles or silver chloride particles are of the Periodic Table VIII.
(1) to (5) containing a group metal ion or a complex salt thereof
A silver halide color photographic light-sensitive material according to any one of the above.

（７）該三つの感光層のうちの少なくとも一つの感光層
が前記一般式（Ｉ）、（II）及び（III）によって表わ
される化合物群から選ばれる少なくとも１種の増感色素
を用いて選択的に分光増感されている（１）〜（６）の
いずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。(7) At least one of the three photosensitive layers is selected by using at least one sensitizing dye selected from the group of compounds represented by formulas (I), (II) and (III). The silver halide color photographic material according to any one of (1) to (6), which is spectrally sensitized.

（８）マゼンタカプラーとして、一般式（Ｍ−Ｉ）及び
（Ｍ−II）で表わされる化合物のうちの少なくとも１つ
の２当量マゼンタカプラーを用いる（１）〜（７）のい
ずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。(8) The halogen according to any one of (1) to (7), wherein a 2-equivalent magenta coupler of at least one of the compounds represented by formulas (MI) and (M-II) is used as the magenta coupler. Silver halide color photographic material.

（９）（１）〜（８）のいずれかに記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料に、上記の各波長範囲に発光波長を
有するレーザー光により一画素の平均露光時間が10^-4秒
以下であるような走査露光を与えたのち、20秒以内に、
発色現像時間が20秒以下、乾燥時間を除く全処理時間が
90秒以下、乾燥時間が30秒以下であるような処理工程に
入るカラー画像形成方法。(9) The silver halide color photographic light-sensitive material according to any one of (1) to (8) is exposed to a laser beam having an emission wavelength in each of the above wavelength ranges, and the average exposure time of one pixel is 10 ^-4 seconds or less. After giving a scanning exposure such that
Color development time is less than 20 seconds, total processing time except drying time
A color image forming method which enters a processing step in which the drying time is 90 seconds or less and the drying time is 30 seconds or less.

（10）乾燥時間を除く全処理時間が50秒以下である
（９）に記載のカラー画像形成方法。(10) The color image forming method according to (9), wherein the total processing time excluding the drying time is 50 seconds or less.

（11）乾燥時間を除く全処理時間が30秒以下である（1
0）に記載のカラー画像形成方法。(11) Total processing time except drying time is 30 seconds or less (1
0) The color image forming method according to the above.

（12）乾燥時間が20秒以下である（９）から（11）のい
ずれかに記載のカラー画像形成方法。(12) The color image forming method according to any one of (9) to (11), wherein the drying time is 20 seconds or less.

（13）乾燥時間が10秒以下である（12）に記載のカラー
画像形成方法。(13) The color image forming method according to (12), wherein the drying time is 10 seconds or less.

（14）レーザ光による一画素の平均露光時間が10^-6秒以
下である（９）から（13）のいずれかに記載のカラー画
像形成方法。(14) The color image forming method according to any one of (9) to (13), wherein the average exposure time of one pixel by the laser beam is 10 ^-6 seconds or less.

（15）発色現像時間が10秒以下である（９）から（14）
のいずれかに記載のカラー画像形成方法。(15) Color development time is 10 seconds or less (9) to (14)
The color image forming method according to any one of the above.

（16）処理工程が、少なくとも発色現像工程・漂白定着
工程・水洗ないし安定化工程・乾燥工程より成る（９）
から（15）のいずれかに記載のカラー画像形成方法。(16) The processing step comprises at least a color developing step, a bleach-fixing step, a washing or stabilizing step, and a drying step (9).
The color image forming method according to any one of (1) to (15).

（17）処理工程が、少なくとも発色現像工程・水洗ない
し安定化工程・乾燥工程より成る（９）から（16）のい
ずれかに記載のカラー画像形成方法。(17) The color image forming method according to any one of (9) to (16), wherein the processing step comprises at least a color developing step, a washing or stabilizing step, and a drying step.

（18）レーザ走査露光後、処理工程に５秒以内に入る
（９）から（17）のいずれかに記載のカラー画像形成方
法。(18) The color image forming method according to any one of (9) to (17), wherein the processing step is performed within 5 seconds after the laser scanning exposure.

（19）レーザー走査露光において、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料を走査方向と直角方向に搬送させ、かつそ
の搬送速度が発色現像処理の搬送速度に対し0.8〜1.25
倍の関数にある（９）から（18）のいずれかに記載のカ
ラー画像形成方法。(19) In laser scanning exposure, the silver halide color photographic light-sensitive material is transported in a direction perpendicular to the scanning direction, and the transport speed is 0.8 to 1.25 with respect to the transport speed of the color developing process.
The color image forming method according to any one of (9) to (18), which is a function of double.

実施例１ 第１表に示すようなハロゲン化銀カラー写真感光材料
を作製した。この試料を１とした。Example 1 A silver halide color photographic material as shown in Table 1 was prepared. This sample was designated as 1.

各層のハロゲン化銀乳剤及びハレーション防止層にお
ける染料分散物は、以下に示したものを使用した。As the silver halide emulsion in each layer and the dye dispersion in the antihalation layer, those shown below were used.

シアンカプラー含有層用乳剤： 石灰処理ゼラチン30gを蒸留水1000mlに添加し、40℃
にて溶解後、硫酸でpHを3.8に調節し、塩化ナトリウム
5.5gとN,N′−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン0.0
2gを添加して温度を52.5℃に上昇させた。硝酸銀62.5g
を蒸留水750mlに溶解した液と塩化ナトリウム21.5gを蒸
留水500mlに溶解した液とを52.5℃を保ちながら40分間
で前記の液に添加混合した。更に硝酸銀62.5gを蒸留水5
00mlに溶解した液と塩化ナトリウム21.5gを蒸留水300ml
に溶解した液とを52.5℃の条件下で20分間かけて添加混
合した。Emulsion for cyan coupler containing layer: Add 30g of lime-processed gelatin to 1000ml of distilled water, and add 40g
After dissolving in, adjust the pH to 3.8 with sulfuric acid and add sodium chloride.
5.5 g and N, N'-dimethylimidazolidin-2-thione 0.0
2 g was added to raise the temperature to 52.5 ° C. 62.5g silver nitrate
Was dissolved in 750 ml of distilled water and a solution of 21.5 g of sodium chloride in 500 ml of distilled water was added to the above solution over 40 minutes while maintaining the temperature at 52.5 ° C. and mixed. Furthermore, 62.5 g of silver nitrate was added to distilled water 5
A solution dissolved in 00 ml and sodium chloride 21.5 g in distilled water 300 ml
Was added and mixed at 52.5 ° C. over 20 minutes.

この添加混合に際しては、全ハロゲン化銀量に対して
１×10^-8モル／モルAgの六塩化イリジウム二カリウムを
添加した。During the addition and mixing, 1 × 10 ⁻⁸ mol / mol Ag of dipotassium iridium hexachloride was added to the total amount of silver halide.

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、約0.
46μｍの平均辺長と、粒子サイズ分布の変動係数として
0.09の値を有する立方体の粒子から成る乳剤であった。When the obtained emulsion was observed with an electron microscope, it was found to be about 0.
As average side length of 46μm and coefficient of variation of particle size distribution
The emulsion consisted of cubic grains having a value of 0.09.

この乳剤を脱塩水洗した後、核酸0.2g、平均粒子サイ
ズ0.05μｍの単分散の臭化銀乳剤（六塩化イリジウム二
カリウム1.2×10^-5モル／モルAg含有）をハロゲン化銀
で1.0モル％相当加えておいて、トリエチルチオ尿素約
２×10^-6モル／モルAgにより化学増感し、更に化合物
（Ｖ−20）を７×10^-6モル／モルAg、化合物（Ｉ−１）
を７×10^-4モル／モルAg、化合物（Ｆ−１）を５×10^-3
モル／モルAg添加した乳剤を調製した。After washing the emulsion with deionized water, a monodispersed silver bromide emulsion containing 0.2 g of nucleic acid and an average particle size of 0.05 μm (containing 1.2 × 10 ^-5 mol / mol Ag of dipotassium iridium hexachloride / mol Ag) was added with 1.0 mol of silver halide. %, And then chemically sensitized with about 2 × 10 ⁻⁶ mol / mol Ag of triethylthiourea, further compound (V-20) was added to 7 × 10 ⁻⁶ mol / mol Ag, compound (I-1)
^Is 7 × 10 ⁻⁴ mol / mol Ag, and compound (F-1) is 5 × 10 ^−3.
An emulsion to which mol / mol Ag was added was prepared.

マゼンタカプラー含有層用乳剤： 石灰処理ゼラチン30gを蒸留水1000mlに添加し、40℃
にて溶解後、塩化ナトリウム5.5gとN,N′−ジメチルイ
ミダゾリジン−２−チオン0.02gを添加して温度を50℃
に上昇させた。硝酸銀62.5gを蒸留水750mlに溶解した液
と塩化ナトリウム21.5gを蒸留水500mlに溶解した液とを
50℃を保ちながら40分間で前記の液に添加混合した。更
に硝酸銀62.5gを蒸留水500mlに溶解した液と塩化ナトリ
ウム21.5gを蒸留水300mに溶解した液とを50℃の条件下
で20分間かけて添加混合した。Emulsion for layer containing magenta coupler: Add 30 g of lime-processed gelatin to 1000 ml of distilled water, and add 40 g
After dissolving in, 5.5 g of sodium chloride and 0.02 g of N, N'-dimethylimidazolidine-2-thione were added and the temperature was raised to 50 ° C.
Was raised. A solution of 62.5 g of silver nitrate dissolved in 750 ml of distilled water and a solution of 21.5 g of sodium chloride dissolved in 500 ml of distilled water
While maintaining the temperature at 50 ° C., the mixture was added to the above solution for 40 minutes and mixed. Further, a solution in which 62.5 g of silver nitrate was dissolved in 500 ml of distilled water and a solution in which 21.5 g of sodium chloride was dissolved in 300 m of distilled water were added and mixed at 50 ° C. for 20 minutes.

この添加混合に際しては、全ハロゲン化銀量に対して
１×10^-8モル／モルAgの六塩化イリジウム二カリウムを
添加した。During the addition and mixing, 1 × 10 ⁻⁸ mol / mol Ag of dipotassium iridium hexachloride was added to the total amount of silver halide.

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、約0.
44μｍの平均辺長と、粒子サイズ分布の変動係数として
の値0.08を有する立方体の粒子から成る乳剤であった。When the obtained emulsion was observed with an electron microscope, it was found to be about 0.
The emulsion consisted of cubic grains having an average side length of 44 μm and a value of 0.08 as the coefficient of variation of the grain size distribution.

この乳剤を脱塩水洗した後、核酸0.2g、平均粒子サイ
ズ0.05μｍ単分散の臭化銀乳剤（六塩化イリジウム二カ
リウム２×10^-5モル／モルAg含有）をハロゲン化銀で0.
5モル％相当加えておき、トリエチルチオ尿素約2.5×10
^-6モル／モルAgにより化学増感し、更に化合物（Ｖ−
５）を1.1×10^-5モル／モルAg、化合物（Ｉ−１）を1.1
×10^-3モル／モルAg、化合物（Ｆ−Ｉ）を５×10^-3モル
／モルAg添加した乳剤を調製した。After the emulsion was washed with demineralized water, a monodispersed silver bromide emulsion containing 0.2 g of nucleic acid and an average particle size of 0.05 μm (containing 2 × 10 ⁻⁵ mol / mol Ag of dipotassium iridium hexachloride) was treated with 0.1 mol of silver halide.
Add about 5 mol%, and add about 2.5 × 10
^-6 mol / mol Ag, and the compound (V-
5) was 1.1 × 10 ⁻⁵ mol / mol Ag, and compound (I-1) was 1.1.
An emulsion was prepared by adding × 10 ⁻³ mol / mol Ag and compound (FI) at 5 × 10 ⁻³ mol / mol Ag.

イエローカプラー含有層用乳剤： 前述のマゼンタカプラー含有層用乳剤と同様の方法に
より調製した乳剤に対し、化合物（Ｖ−５）の替わりに
化合物（Ｖ−40）と化合物（Ｖ−41）をそれぞれ1.2×1
0^-4モル／モルAgおよび0.2×10^-4モル／モルAgを添加
し、かつ化合物（Ｆ−１）を添加しない点のみが異なる
乳剤を調製した。Emulsion for Yellow Coupler-Containing Layer: Compound (V-40) and compound (V-41) were used instead of compound (V-5) for an emulsion prepared by the same method as the above-mentioned emulsion for magenta coupler-containing layer. 1.2 × 1
Emulsions were prepared in which ^0-4 mol / mol Ag and 0.2 × 10 ^-4 mol / mol Ag were added and only the compound (F-1) was not added.

ハレーション防止層における染料の固体微粒子分散： 次に示す組成の染料結晶を混練し、サンドミルにより
微粒子（その平均径が0.15μｍ以下）に粉砕した。さら
にクエン酸0.1gをとかした10％石灰処理ゼラチン水溶液
の25ml中に分散して、用いた砂をガラス・フィルターを
用いて除去した。湯を用いてガラスフィルター上の砂に
吸着した染料も洗い落して７％ゼラチン水溶液100mlを
得た。このようにして得られた染料の固体微粒子分散体
をハレーション防止に用いる。Dispersion of solid fine particles of dye in antihalation layer: Dye crystals having the following composition were kneaded and pulverized by a sand mill into fine particles (having an average diameter of 0.15 µm or less). Further, the resultant was dispersed in 25 ml of a 10% lime-treated gelatin aqueous solution containing 0.1 g of citric acid, and the sand used was removed using a glass filter. The dye adsorbed on the sand on the glass filter was also washed off with hot water to obtain 100 ml of a 7% gelatin aqueous solution. The solid fine particle dispersion of the dye thus obtained is used for preventing halation.

分散物Ａ 染料（Ｄ−７） …………0.8g 〃（Ｄ−８） …………1.5g 界面活性剤（Ｗ） ５％水溶液 …………5g これらの試料には、セーフライトに対する安全性を向
上させ、更に画像の鮮鋭度を向上させるために、化合物
（Ｄ−１）、（Ｄ−２）、（Ｄ−３）、（Ｄ−４）、
（Ｄ−５）、（Ｄ−６）を、それぞれ0.016g/m²、0.006
g/m²、0.008g/m²、0.013g/m²、0.018g/m²、0.022g/m²、
となるように塗布した。Dispersion A Dye (D-7) 0.8 g (D-8) 1.5 g Surfactant (W) 5% aqueous solution 5 g Compounds (D-1), (D-2), (D-3) and (D-4) were added to these samples in order to improve the safety against safelight and further improve the sharpness of images. ,
(D-5) and (D-6) were converted to 0.016 g / m ² and 0.006 g, respectively.
g / m ² , 0.008 g / m ² , 0.013 g / m ² , 0.018 g / m ² , 0.022 g / m ² ,
It applied so that it might become.

また、ゼラチンの硬化剤として下記の３種の化合物を
モル比で3:2:1になるように使用した。The following three compounds were used as gelatin hardeners in a molar ratio of 3: 2: 1.

また、（Ｖ−５）、（Ｖ−40）、（Ｃ−２）〜（Ｃ−
５）、（Ｍ−５）、（Ｍ−10）、（Ｙ−３）、（Ｙ−
９）及び（Ｙ−10）は各々前記の化合物例の番号を示
す。 Further, (V-5), (V-40), (C-2) to (C-
5), (M-5), (M-10), (Y-3), (Y-
9) and (Y-10) show the numbers of the above compound examples, respectively.

第２表に示すように、この試料１に対し、ハロゲン化
銀塗布量と乳剤のハロゲン組成を変えた試料２及び３を
同様にして作製した。As shown in Table 2, Samples 2 and 3 were prepared in the same manner as Sample 1 except that the amount of silver halide applied and the halogen composition of the emulsion were changed.

本表の上段は各乳剤のハロゲン組成（臭化銀含有モル
％）を表わし、下段は塗布ハロゲン化銀量（銀換算g/
m²）を表わす。 The upper part of this table shows the halogen composition (silver bromide content mol%) of each emulsion, and the lower part shows the amount of coated silver halide (g / g of silver).
m ² ).

これらの各試料に、発光波長670nm、750nm、810nmの
レーザーダイオードを用いて、光学ウェッジを通した40
0dpi、一画素平均露光時間２×10^-7秒の走査露光を与え
たのち、３秒後に、以下の発色現像処理１を施した。Each of these samples was passed through an optical wedge using laser diodes with emission wavelengths of 670 nm, 750 nm, and 810 nm.
After the scanning exposure at 0 dpi and the average exposure time for one pixel of 2 × 10 ⁻⁷ seconds, the following color development processing 1 was performed 3 seconds later.

（処理工程１）処理工程 温度 時間 発色現像 50℃ 9秒 漂白定着 50℃ 9秒 リンス１ 40℃ 4秒 リンス２ 40℃ 4秒 リンス３ 40℃ 4秒 乾 燥 90℃ 14秒 発色現像液 エチレンジアミン−N,N,N′,N′ −テトラメチレンホスホン酸 3.0g N,N−ジ（カルボキシメチル）ヒドラジン 4.5g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン修酸塩 2.0g トリエタノールアミン 8.5g 亜硫酸ナトリウム 0.14g 塩化カリウム 1.6g 臭化カリウム 0.01g 炭酸カリウム 25.0g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0g WHITEX−４（住友化学製） 1.4g 水を加えて 1000ml pH 10.05に調整 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（55wt％） 100ml 亜硫酸ナトリウム 17.0g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 55.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5.0g 臭化アンモニウム 40.0g 氷酢酸 9.0g 水を加えて 1000ml pH 5.80に調整 リンス液 イオン交換水（カルシウムイオン3ppm以下、マグネシ
ウムイオン2ppm以下） また、前記と同様の露光を与えた各試料に対し、前記
の処理工程１を下記のように変更した処理工程２を施し
た。(Processing step 1) Processing temperature time Color development 50 ° C 9 seconds Bleaching and fixing 50 ° C 9 seconds Rinse 1 40 ° C 4 seconds Rinse 2 40 ° C 4 seconds Rinse 3 40 ° C 4 seconds Drying 90 ° C 14 seconds Color developer Ethylenediamine N, N, N ', N'-tetramethylene phosphonic acid 3.0 g N, N-di (carboxymethyl) hydrazine 4.5 g N, N-diethylhydroxylamine oxalate 2.0 g triethanolamine 8.5 g sodium sulfite 0.14 g chloride Potassium 1.6 g Potassium bromide 0.01 g Potassium carbonate 25.0 g N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-4-aminoaniline sulfate 5.0 g WHITEX-4 (Sumitomo Chemical) 1.4 g Water Add 1000 ml to adjust pH to 10.05 Bleaching and fixing solution Ammonium thiosulfate (55 wt%) 100 ml Sodium sulfite 17.0 g Ammonium iron (III) ethylenediaminetetraacetate 55.0 g Disodium ethylenediaminetetraacetate 5.0 g Monium 40.0 g Glacial acetic acid 9.0 g Add water to adjust to 1000 ml pH 5.80 Rinse solution Ion-exchanged water (Calcium ion 3 ppm or less, Magnesium ion 2 ppm or less) Processing step 2 was performed in which step 1 was changed as follows.

（処理工程２）処理工程 温度 時間 発色現像 35℃ 45秒 漂白定着 35℃ 45秒 リンス１ 25℃ 30秒 リンス２ 25℃ 30秒 リンス３ 25℃ 30秒 乾 燥 80℃ 90秒 これらの処理を通した試料のシアン、マゼンタ、イエ
ローの各濃度を富士写真フィルム株式会社製TCD濃度計
で測定し、得られた感度と最高濃度（Dmax）を第３表に
示した。感度は、処理工程２で処理したときの試料１の
各発色層の感度を100として相対的に表示し、最高濃度
は濃度1.0を示す露光量の10倍の露光量における発色濃
度で表した。(Processing step 2) Processing temperature time Color development 35 ° C 45 seconds Bleaching and fixing 35 ° C 45 seconds Rinse 1 25 ° C 30 seconds Rinse 2 25 ° C 30 seconds Rinse 3 25 ° C 30 seconds Dry 80 ° C 90 seconds The densities of cyan, magenta, and yellow of the sample thus obtained were measured with a TCD densitometer manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., and the obtained sensitivity and maximum density (Dmax) are shown in Table 3. The sensitivity was relatively expressed with the sensitivity of each color-forming layer of Sample 1 after processing in processing step 2 taken as 100, and the maximum density was expressed as the color density at an exposure of 10 times the exposure showing a density of 1.0.

本発明の試料１を処理工程１に通した本発明の画像形
成法は、処理工程２に通した本発明外の画像形成法の場
合より高い感度が得られている。比較試料２、３におお
いても処理工程１に通した場合の方が処理工程２に通し
た場合より高い感度が得られているが、これらの試料に
ついては処理工程２において本発明の試料１と殆ど差の
見られなかった最高濃度が、処理工程１に通した場合に
おいては明らかにマゼンタとイエローについての低下が
現われており、そのような低下の殆ど見られない本発明
の試料１に比べて劣っている。 In the image forming method of the present invention in which the sample 1 of the present invention was passed through the processing step 1, higher sensitivity was obtained than in the case of the image forming method other than the present invention in which the sample 1 was passed through the processing step 2. In Comparative Samples 2 and 3, a higher sensitivity was obtained in the case of passing through the processing step 1 than in the case of passing the processing step 2. However, for these samples, the sample 1 of the present invention was obtained in the processing step 2. The highest density, which was hardly different from that of Example 1, clearly showed a decrease in magenta and yellow when passed through the processing step 1, compared to Sample 1 of the present invention, which hardly showed such a decrease. Inferior.

更には、処理工程１は乾燥時間も含めた処理時間が44
秒であり、非常に迅速に画像を形成したが、処理工程２
は４分30秒を要し、本発明の処理工程と試料の組合わせ
の方が優れている。Furthermore, the processing time of the processing step 1 including the drying time is 44 hours.
Second, and an image was formed very quickly.
Takes 4 minutes and 30 seconds, and the combination of the processing step and the sample of the present invention is superior.

以上より、最高濃度を損なうことなく高い感度が得ら
れてかつ迅速な処理が行なえるのは本発明の試料１を用
いた本発明の画像形成法だけであり、本発明の優れた特
徴が理解される。As described above, only the image forming method of the present invention using the sample 1 of the present invention can provide high sensitivity without impairing the maximum density and can perform rapid processing. Is done.

実施例２ 実施例１の試料において、第３層、第５層、７層に用
いた増感色素を、それぞれ第４表のように変更した試料
４〜９（増感色素はそれぞれ前記の化合物番号で示す）
を作製し、試料４、６、８には670nm、750nm、810nmの
レーザーダイオード走査露光を与え、試料５、７、９に
は670nm、780nm、830nmのレーザーダイオード走査露光
を与え、また全試料に対し、670nm、750nm、830nmのレ
ーザーダイオード走査露光を与え、以下実施例１と同様
の処理を行った。Example 2 In the samples of Example 1, the sensitizing dyes used in the third, fifth, and seventh layers were changed as shown in Table 4 for Samples 4 to 9 (the sensitizing dyes were the compounds described above, respectively). Number)
Samples 4, 6, and 8 were subjected to 670 nm, 750 nm, and 810 nm laser diode scanning exposure, and Samples 5, 7, and 9 were subjected to 670 nm, 780 nm, and 830 nm laser diode scanning exposure, and all samples were subjected to laser diode scanning exposure. On the other hand, laser diode scanning exposure of 670 nm, 750 nm, and 830 nm was performed, and the same processing as in Example 1 was performed.

これらの試料についても実施例１と同様に、処理工程
１で処理した場合において発色濃度、感度、迅速処理性
に優れた画像形成が行なえ、本発明の優れた点が示され
た。 In the same manner as in Example 1, when these samples were processed in the processing step 1, it was possible to form an image having excellent color density, sensitivity, and rapid processability, showing the advantages of the present invention.

実施例３ 実施例１において用いた処理工程１の発色現像液中の
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩の添加量を5g
から13gに変更し、更に調製pHを10.05から11.2に水酸化
カリウムで上昇させた発色現像液を調整し（処理工程
３）で、実施例１で用いた試料１〜３を50℃５秒で処理
した。漂白定着工程以降は処理工程１と同様にした。Example 3 N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) in the color developing solution of processing step 1 used in Example 1
Add 5 g of -3-methyl-4-aminoaniline sulfate
Was changed from 10.05 to 11.2, and the color developing solution was further adjusted with potassium hydroxide from 10.05 to 11.2. (Processing step 3), the samples 1 to 3 used in Example 1 were heated at 50 ° C. for 5 seconds. Processed. After the bleach-fixing step, the process was the same as in the processing step 1.

得られた結果を第３表と同様の表示で第５表に示し
た。The obtained results are shown in Table 5 with the same display as in Table 3.

本実施例においては、更に処理が迅速に行われ、いず
れの試料も処理工程１に通した場合より、イエロー発色
層の感度を除いて感度も高く、また全層とも発色濃度も
高くなっているが、マゼンタ濃度およびイエロー濃度の
十分さという点で本発明の試料１を用いた本発明の画像
形成法が最も優れていることが理解される。 In this embodiment, the processing is performed more quickly, and the sensitivity is higher except for the sensitivity of the yellow coloring layer, and the color density of all the layers is higher than in the case where all the samples pass through the processing step 1. However, it is understood that the image forming method of the present invention using the sample 1 of the present invention is the most excellent in terms of sufficient magenta density and yellow density.

実施例４ 実施例１に示した処理工程１の処理液を第１図に示し
た装置に入れ、試料１を露光処理した。Example 4 The processing liquid of the processing step 1 shown in Example 1 was put into the apparatus shown in FIG. 1, and the sample 1 was exposed.

但し、現像槽46ラックは漂白定着槽48のラックと同じ
長さのものをセットし、リンスは３槽ではなく２槽で行
なった。各槽の処理時間はクロスオーバー時間も含めて
９秒となるようなラインドライブ条件を設定した。ま
た、乾燥は風量を大きく増大できるドライヤーを一時的
にセットして、排出部では乾燥が終了しているようにし
た。However, the developing tank 46 rack was set to the same length as the bleach-fixing tank 48 rack, and the rinsing was performed not in three tanks but in two tanks. Line drive conditions were set so that the processing time of each tank was 9 seconds including the crossover time. For drying, a dryer capable of greatly increasing the amount of air was temporarily set, and drying was completed at the discharge section.

本装置により、走査露光後発色現像液までが約７秒、
発色現像液からリンス終了までが36秒、乾燥が約14秒、
合計約57秒で良好なカラー画像が得られた。With this device, it takes about 7 seconds until the color developer after scanning exposure,
36 seconds from the color developer to the end of the rinse, about 14 seconds for drying,
A good color image was obtained in about 57 seconds in total.

この結果から、第２図のような処理機と組合わせれ
ば、少ない液量を用いて更に迅速な処理を行なえ、本発
明の効果が一層発揮されやすくなることは、容易に考え
られる。From these results, it is easily conceivable that, in combination with a processing machine as shown in FIG. 2, a more rapid processing can be performed using a small amount of liquid, and the effects of the present invention can be more easily exhibited.

実施例５ 以下に示したハロゲン化銀乳剤を用いて、第１表に示
したものと同様のハロゲン化銀カラー写真感光材料を作
製した。Example 5 The same silver halide color photographic light-sensitive materials as those shown in Table 1 were prepared by using the following silver halide emulsions.

シアンカプラー含有層用乳剤： 石灰処理ゼラチン30gを蒸留水1000mlに添加し、40℃
にて溶解後、硫酸でpH3.8に調節し、塩化ナトリウム5.5
gとN,N−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン0.02gを
添加して温度を52℃に上昇させた。硝酸銀62.5gを蒸留
水750mlに溶解した液と塩化ナトリウム21.5gを蒸留水50
0mlに溶解した液とを52℃を保ちながら40分間で前記の
液に添加混合した。更に硝酸銀62.5gを蒸留水300mlに溶
解した液とを52℃の条件下で20分間かけて添加混合し
た。Emulsion for cyan coupler containing layer: Add 30g of lime-processed gelatin to 1000ml of distilled water, and add 40g
After adjusting the pH to 3.8 with sulfuric acid, add sodium chloride 5.5
g and 0.02 g of N, N-dimethylimidazolidin-2-thione were added to raise the temperature to 52 ° C. A solution prepared by dissolving 62.5 g of silver nitrate in 750 ml of distilled water and 21.5 g of sodium chloride in 50 ml of distilled water
The solution dissolved in 0 ml was added to and mixed with the above solution over a period of 40 minutes while maintaining the temperature at 52 ° C. Further, a solution prepared by dissolving 62.5 g of silver nitrate in 300 ml of distilled water was added and mixed at 52 ° C. over 20 minutes.

この添加混合に際しては、全ハロゲン化銀量に対して
1.5×10^-8モル／モルAgの六塩化イリジウム二カリウム
を添加した。During this addition and mixing, the total amount of silver halide is
1.5 × 10 ⁻⁸ mol / mol Ag dipotassium iridium hexachloride was added.

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、約0.
45μｍの平均辺長と、粒子サイズ分布の変動係数として
0.08の値を有する立方体の粒子から成る乳剤であった。When the obtained emulsion was observed with an electron microscope, it was found to be about 0.
45μm average side length and particle size distribution coefficient of variation
The emulsion consisted of cubic grains having a value of 0.08.

この乳剤を脱塩水洗した後、核酸0.2g、平均粒子サイ
ズ0.05μｍの単分散の臭化銀乳剤（六塩化イリジウム二
カリウム2.4×10^-5モル／モルAg含有）をハロゲン化銀
で0.5モル％相当加えておいて、トリエチルチオ尿素約
１×10^-6モル／モルAg、塩化金酸１×10^-5モル／モルAg
により化学増感し、更に化合物（Ｖ−20）を７×10^-6モ
ル／モルAg、化合物（Ｉ−１）を７×10^-4モル／モルA
g、化合物（Ｆ−１）を５×10^-3モル／モルAg添加した
乳剤を調製した。After washing this emulsion with deionized water, a monodispersed silver bromide emulsion (containing 2.4 × 10 ^-5 mol / mol Ag of dipotassium iridium hexachloride) containing 0.2 g of nucleic acid and an average particle size of 0.05 μm is added with 0.5 mol of silver halide. %, About 1 × 10 ⁻⁶ mol / mol Ag of triethylthiourea, 1 × 10 ⁻⁵ mol / mol Ag of chloroauric acid
The compound (V-20) was further sensitized by 7 × 10 ^-6 mol / mol Ag, and the compound (I-1) was sensitized by 7 × 10 ^-4 mol / mol A.
g, an emulsion containing 5 × 10 ⁻³ mol / mol Ag of compound (F-1) was prepared.

マゼンタカプラー含有層用乳剤： 石灰処理ゼラチン30gを蒸留水1000mlに添加し、40℃
にて溶解後、塩化ナトリウム5.5gとN,N′−ジメチルイ
ミダゾリジン−２−チオン0.02gを添加して温度を52℃
に上昇させた。硝酸銀62.5gを蒸留水750mlに溶解した液
と塩化ナトリウム21.5gを蒸留水500mlに溶解した液とを
52.5℃を保ちながら40分間で前記の液に添加混合した。
更に硝酸銀62.5gを蒸留水500mlに溶解した液と塩化ナト
リウム21.5gを蒸留水300mlに溶解した液とを52℃の条件
下で20分間かけて添加混合した。Emulsion for layer containing magenta coupler: Add 30 g of lime-processed gelatin to 1000 ml of distilled water, and add 40 g
After dissolving in, 5.5 g of sodium chloride and 0.02 g of N, N'-dimethylimidazolidin-2-thione were added, and the temperature was changed to 52 ° C.
Was raised. A solution of 62.5 g of silver nitrate dissolved in 750 ml of distilled water and a solution of 21.5 g of sodium chloride dissolved in 500 ml of distilled water
While maintaining the temperature at 52.5 ° C., the mixture was added to the above solution for 40 minutes and mixed.
Further, a solution in which 62.5 g of silver nitrate was dissolved in 500 ml of distilled water and a solution in which 21.5 g of sodium chloride was dissolved in 300 ml of distilled water were added and mixed at 52 ° C. for 20 minutes.

この添加混合に際しては、全ハロゲン化銀量に対して
５×10^-9モル／モルAgの六塩化イリジウム二カリウムを
添加した。In this addition and mixing, dipotassium iridium hexachloride was added in an amount of 5 × 10 ⁻⁹ mol / mol Ag with respect to the total amount of silver halide.

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、約0.
45μｍの平均辺長と、粒子サイズ分布の変動係数として
の値0.08を有する立方体の粒子から成る乳剤であった。When the obtained emulsion was observed with an electron microscope, it was found to be about 0.
The emulsion consisted of cubic grains having an average side length of 45 μm and a value of 0.08 as the coefficient of variation of the grain size distribution.

この乳剤を脱塩水洗した後、核酸0.2g、平均粒子サイ
ズ0.05μｍの単分散の臭化銀乳剤（六塩化イリジウム二
カリウム2.4×10^-5モル／モルAg含有）をハロゲン化銀
で0.5モル％相当加えておき、トリエチルチオ尿素約1.5
×10^-6モル／モルAgと塩化金酸1.5×10^-5モル／モルAg
により化学増感し、更に化合物（Ｖ−５）を1.1×10^-5
モル／モルAg、化合物（Ｉ−１）を1.1×10^-3モル／モ
ルAg、化合物（Ｆ−Ｉ）を５×10^-3モル／モルAg添加し
た乳剤を調製した。After washing this emulsion with deionized water, a monodispersed silver bromide emulsion (containing 2.4 × 10 ^-5 mol / mol Ag of dipotassium iridium hexachloride) containing 0.2 g of nucleic acid and an average particle size of 0.05 μm is added with 0.5 mol of silver halide. %, And add about 1.5% triethylthiourea
× 10 ⁻⁶ mol / mol Ag and 1.5 × 10 ⁻⁵ mol / mol Ag chloroauric acid
And compound (V-5) was further sensitized to 1.1 × 10 ^−5.
Mol / mol Ag, Compound (I-1) and 1.1 × 10 ^-3 mol / mol Ag, was compound (F-I) to 5 × 10 ^-3 mol / mol Ag added emulsion was prepared.

イエローカプラー含有層用乳剤： 前述のマゼンタカプラー含有層用乳剤と同様の方法に
より調製した乳剤に対し、化合物（Ｖ−５）の替わりに
化合物（Ｖ−40）と化合物（Ｖ−41）をそれぞれ1.2×1
0^-4モル／モルAgおよび0.2×10^-4モル／モルAgを添加
し、かつ化合物（Ｆ−１）を添加しない点のみが異なる
乳剤を調製した。Emulsion for Yellow Coupler-Containing Layer: Compound (V-40) and compound (V-41) were used instead of compound (V-5) for an emulsion prepared by the same method as the above-mentioned emulsion for magenta coupler-containing layer. 1.2 × 1
Emulsions were prepared in which ^0-4 mol / mol Ag and 0.2 × 10 ^-4 mol / mol Ag were added and only the compound (F-1) was not added.

これらの試料には、化合物（Ｄ−１）、（Ｄ−２）、
（Ｄ−３）、（Ｄ−４）、（Ｄ−５）、（Ｄ−６）を、
それぞれ0.016g/m²、0.006g/m²、0.008g/m²、0.009g/
m²、0.012g/m²、0.011g/m²、となるように塗布した。These samples include compounds (D-1), (D-2),
(D-3), (D-4), (D-5), (D-6)
0.016 g / m ² , 0.006 g / m ² , 0.008 g / m ² , 0.009 g /
m ^2, 0.012g / m ^2, was coated to a 0.011g / m ^2,.

またゼラチンの硬化剤として試料１と同様の３種の化
合物を使用した。The same three kinds of compounds as in Sample 1 were used as hardeners for gelatin.

この試料を10とし、更に各層のハロゲン化銀塗布量を
第６表のように変えた試料11と12を同様にして作製し
た。This sample was designated as 10, and samples 11 and 12 were prepared in the same manner except that the silver halide coating amount of each layer was changed as shown in Table 6.

但し、試料11と12の第５層のカプラー（Ｍ−15）と
（Ｍ−10）はカプラー（Ｍ−１）を1.5倍モルで置換
え、かつ下記化合物（Ｈ−５）をカプラー（Ｍ−１）に
対し20モル％となるように添加し化合物（Ｈ−３）は除
去した。 However, the couplers (M-15) and (M-10) in the fifth layer of Samples 11 and 12 were obtained by replacing the coupler (M-1) with 1.5-fold moles and replacing the following compound (H-5) with the coupler (M- Compound (H-3) was removed by adding 20 mol% to 1) to remove compound (H-3).

これらの各試料に、発光波長670nm、750nm、810nmの
レーザーダイオードを用いて、400dpi、一画素平均露光
時間２×10^-7モル秒の階調変調した走査露光を与えたの
ち、３秒後に、以下の発色現像処理４を施した。 To each of these samples, using a laser diode of emission wavelength 670nm, 750nm, 810nm, 400dpi, one pixel average exposure time 2 × 10 ^-7 mols after giving the scanning exposure subjected to gradation modulation, after 3 seconds, The following color development processing 4 was performed.

（処理工程４）処理工程 温度 時間 発色現像 45℃ 14秒 漂白定着 45℃ 14秒 リンス１ 38℃ 6秒 リンス２ 38℃ 6秒 リンス３ 38℃ 6秒 乾 燥 90℃ 13秒 発色現像液、漂白定着液の組成およびリンス液は処理
工程１に用いたものと同じである。(Processing step 4) Processing time Temperature Color development 45 ° C 14 seconds Bleaching and fixing 45 ° C 14 seconds Rinse 1 38 ° C 6 seconds Rinse 2 38 ° C 6 seconds Rinse 3 38 ° C 6 seconds Drying 90 ° C 13 seconds Color developing solution, bleaching The composition of the fixing solution and the rinsing solution are the same as those used in the processing step 1.

この処理工程４および実施例１の処理工程２を通した
試料10〜12のシアン、マゼンタ、イエローの各濃度を富
士写真フィルム株式会社製TCD濃度計で測定し、得られ
た感度と最高濃度（Dmax）を第７表に示した。感度は、
処理工程２で処理したときの試料１の各発色層の感度を
100として相対的に表示し、最高濃度は濃度1.0を示す露
光量の10倍の露光量における発色濃度で表した。The respective densities of cyan, magenta, and yellow of Samples 10 to 12 that passed through this processing step 4 and the processing step 2 of Example 1 were measured with a TCD densitometer manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., and the obtained sensitivity and maximum density ( Dmax) are shown in Table 7. The sensitivity is
The sensitivity of each color-forming layer of sample 1 when processed in processing step 2
The relative density was expressed as 100, and the maximum density was represented by the color density at an exposure of 10 times the exposure showing a density of 1.0.

本発明の試料10および11を処理工程４に通した本発明
の画像形成法は、処理工程２に通した本発明外の画像形
成法の場合より高い感度が得られている。比較試料12に
おいても処理工程４に通した場合の方が処理工程２に通
した場合より高い感度が得られているが、この試料につ
いては処理工程２において得られていた最高濃度が、処
理工程４においては明らかにイエロー濃度の低下が現わ
れており、そのような低下の殆ど見られない本発明の試
料10および11に比べて劣っている。また比較試料12につ
いては若干の現像銀の残存が認められ好ましくなかっ
た。 The image forming method of the present invention in which the samples 10 and 11 of the present invention are passed through the processing step 4 has higher sensitivity than the image forming method of the present invention in which the samples 10 and 11 are passed through the processing step 2. In Comparative Sample 12, a higher sensitivity was obtained in the case of passing through the processing step 4 than in the case of passing the processing step 2. However, for this sample, the highest concentration obtained in the processing step 2 was higher than that of the processing step 2. 4 clearly shows a decrease in yellow density, which is inferior to Samples 10 and 11 of the present invention where such a decrease is hardly observed. In Comparative Sample 12, some developed silver remained, which was not preferable.

更には、処理工程４は乾燥時間も含めた処理時間が59
秒であり、非常に迅速に画像を形成したが、処理工程２
は４分30秒を要し、本発明の処理工程と試料の組合わせ
の方が優れている。Furthermore, the processing time 4 including the drying time is 59%.
Second, and an image was formed very quickly.
Takes 4 minutes and 30 seconds, and the combination of the processing step and the sample of the present invention is superior.

以上より、最高濃度を損なうことなく高い感度と鮮明
な画像が得られてかつ迅速な処理が行なえるのは、本発
明の試料10および11を用いて迅速処理を行なった本発明
の画像形成法だけであり、本発明の優れた特徴が理解さ
れる。As described above, a high sensitivity and a clear image can be obtained without impairing the maximum density, and rapid processing can be performed by using the image forming method of the present invention, which performs the rapid processing using the samples 10 and 11 of the present invention. Only, the excellent features of the present invention are understood.

実施例６ 実施例５において用いた処理工程４の発色現像液中の
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩の添加量を5g
から13gに変更し、更に調整pHを10.05から11.2に水酸化
カリウムで上昇させた発色現像液を調製し（処理工程
３）、実施例５で用いた試料10〜12を50℃５秒で処理し
た。漂白定着工程以降は処理工程１と同様にした。Example 6 N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) in the color developing solution of processing step 4 used in Example 5
Add 5 g of -3-methyl-4-aminoaniline sulfate
To 13 g, and a color developer was further adjusted with potassium hydroxide from pH 10.05 to pH 11.2 (processing step 3). Samples 10 to 12 used in Example 5 were processed at 50 ° C. for 5 seconds. did. After the bleach-fixing step, the process was the same as in the processing step 1.

得られた結果は、実施例５と同様に本発明の試料およ
びそれを用いた本発明の画像形成法が優れているという
ものであった。The obtained results indicate that the sample of the present invention and the image forming method of the present invention using the same as in Example 5 were excellent.

（本発明の効果） 本発明の感光材料と画像形成法により、赤外走査にる
露光を用いて高感度で発色性に優れたカラー画像を迅速
・安定に提供することができる。(Effects of the Present Invention) The photosensitive material of the present invention and the image forming method can provide a color image having high sensitivity and excellent color development quickly and stably using exposure by infrared scanning.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第１図は、本発明に用いる複写装置の概略断面図であ
る。 第２図は、本発明に用いる処理部の概略断面図である。 11…装置本体,12…感光材料供給ユニット,14…露光部ユ
ニット,16…処理部ユニット,17,117…処理部,18…乾燥
部,19…予備液保管部,20,22…マガジン,24,26,124…感
光材料,28…露光部,30…原稿台,32…原稿,34…原稿押さ
え;46,146…現像槽,48,148…漂白定着槽、50,52,150…
水洗槽,54…取出トレイ,60…フレーム。FIG. 1 is a schematic sectional view of a copying apparatus used in the present invention. FIG. 2 is a schematic sectional view of a processing unit used in the present invention. 11: Apparatus main body, 12: Photosensitive material supply unit, 14: Exposure unit, 16: Processing unit, 17, 117: Processing unit, 18: Drying unit, 19: Preliminary liquid storage unit, 20, 22: Magazine, 24, 26, 124 ... photosensitive material, 28 ... exposure unit, 30 ... manuscript table, 32 ... manuscript, 34 ... manuscript holder; 46,146 ... developing tank, 48,148 ... bleach-fixing tank, 50, 52, 150 ...
Rinse tank, 54… Tray, 60… Frame.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−18345（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−22049（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−137149（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−151944（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−172347（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−100451（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−19653（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−151943（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−197947（ＪＰ，Ａ) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-63-18345 (JP, A) JP-A-59-22049 (JP, A) JP-A-61-137149 (JP, A) JP-A-63-18749 151944 (JP, A) JP-A-62-172347 (JP, A) JP-A-63-100451 (JP, A) JP-A-63-19653 (JP, A) JP-A-63-151943 (JP, A) JP-A-63-197947 (JP, A)

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】平均塩化銀含有率が96モル％以上で且つ沃
化銀を実質的に含まない塩臭化銀または塩化銀乳剤を含
有する少なくとも三つの感光層よりなり、各感光層がシ
アンカプラー、マゼンタカプラーまたはイエローカプラ
ーのいずれかをそれぞれ少なくとも含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、該三つの感光層がそれ
ぞれ感光波長領域650〜690nm、720〜790nm及び770〜850
nmに異なる分光感度ピークを有する感光層であり、かつ
全感光層のハロゲン化銀塗布量が銀換算で0.78g/m²以下
であることを特徴とする、一画素の平均露光時間が10^-4
秒以下の走査露光用ハロゲン化銀カラー写真感光材料。1. An image forming apparatus comprising at least three photosensitive layers containing silver chlorobromide or silver chloride emulsions having an average silver chloride content of 96 mol% or more and containing substantially no silver iodide. In a silver halide color photographic light-sensitive material containing at least one of a coupler, a magenta coupler and a yellow coupler, the three light-sensitive layers have light-sensitive wavelength ranges of 650 to 690 nm, 720 to 790 nm and 770 to 850, respectively.
The photosensitive layer having a different spectral sensitivity peak at nm, and the silver halide coating amount of all photosensitive layers is 0.78 g / m ² or less in terms of silver, and the average exposure time of one pixel is 10 ^{− Four}
A silver halide color photographic light-sensitive material for scanning exposure of sub-second. 【請求項２】前記三つの感光層の感光波長領域がそれぞ
れ660〜680nm、730〜770nm及び790〜830nmに分光感度ピ
ークを有する感光層であることを特徴とする請求項
（１）に記載の走査露光用ハロゲン化銀カラー写真感光
材料。2. The photosensitive layer according to claim 1, wherein the photosensitive layers of the three photosensitive layers have spectral sensitivity peaks at 660 to 680 nm, 730 to 770 nm, and 790 to 830 nm, respectively. Silver halide color photographic material for scanning exposure. 【請求項３】前記三つの感光層の感光波長領域がそれぞ
れ660〜680nm、760〜790nm及び810〜850nmに分光感度ピ
ークを有する感光層であることを特徴とする請求項
（１）に記載の走査露光用ハロゲン化銀カラー写真感光
材料。3. The photosensitive layer according to claim 1, wherein the photosensitive layers of the three photosensitive layers have spectral sensitivity peaks at 660 to 680 nm, 760 to 790 nm and 810 to 850 nm, respectively. Silver halide color photographic material for scanning exposure. 【請求項４】全ハロゲン化銀塗布量が銀換算で0.64g/m²
以下であることを特徴とする請求項（１）から（３）の
いずれかに記載の走査露光用ハロゲン化銀カラー写真感
光材料。4. A total silver halide coating amount of 0.64 g / m ^{2 in} terms of silver.
The silver halide color photographic light-sensitive material for scanning exposure according to any one of claims 1 to 3, wherein: 【請求項５】請求項（１）に記載の走査露光用ハロゲン
化銀カラー写真感光材料に、650〜690nm、720〜790nm及
び770〜850nmの各波長域に発光波長を有するレーザー光
により一画素の平均露光時間が10^-4秒以下であるような
走査露光を与えたのち、20秒以内に、発色現像時間が20
秒以下、乾燥時間を除く全処理時間が90秒以下及び乾燥
時間が30秒以下であるような処理工程に入ることを特徴
とするカラー画像形成方法。5. The method according to claim 1, wherein the silver halide color photographic light-sensitive material for scanning exposure is irradiated with one pixel by a laser beam having an emission wavelength in each of 650 to 690 nm, 720 to 790 nm and 770 to 850 nm. After giving a scanning exposure such that the average exposure time is 10 ^-4 seconds or less, the color development time is 20 minutes or less within 20 seconds.
A color image forming method, wherein the process enters a processing step in which the total processing time excluding the drying time is 90 seconds or less and the drying time is 30 seconds or less. 【請求項６】全ハロゲン化銀塗布量が銀換算で0.64g/m²
以下であることを特徴とする請求項（５）に記載のカラ
ー画像形成方法。6. A total silver halide coating amount of 0.64 g / m ^{2 in} terms of silver.
The color image forming method according to claim 5, wherein: 【請求項７】レーザー光走査露光において、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料を走査露光方向と直角方向に搬送
させ、かつその搬送速度が発色現像処理に於ける搬送速
度に対し0.8〜1.25倍の関係にあることを特徴とする請
求項（５）又は（６）に記載のカラー画像形成方法。7. In a laser beam scanning exposure, a silver halide color photographic material is transported in a direction perpendicular to the scanning exposure direction, and the transport speed is 0.8 to 1.25 times the transport speed in the color development processing. The color image forming method according to claim 5, wherein: