JP2895237B2

JP2895237B2 - エマルションポリマーをベースにした感圧接着剤

Info

Publication number: JP2895237B2
Application number: JP6521317A
Authority: JP
Inventors: ブラウン，イーアン; エイ．ハリス，スチュアート
Original assignee: EEBURII DENISON CORP
Current assignee: EEBURII DENISON CORP
Priority date: 1993-03-23
Filing date: 1994-03-22
Publication date: 1999-05-24
Anticipated expiration: 2014-05-24
Also published as: JPH08507569A; EP0690886A4; US5492950A; ATE221563T1; WO1994021713A3; CA2158983A1; DE69431104D1; EP0690886B1; WO1994021713A2; DE69431104T2; EP0690886A1; CA2158983C

Description

【発明の詳細な説明】発明の分野本発明は、第一エマルションアクリル系ポリマーが、
第二アクリル系エマルションポリマーを加えることによ
り粘着性付与されたエマルションアクリル系ポリマーを
ベースにした感圧接着剤に関する。本発明の感圧接着剤
は、広範囲の表面に対して優れた接着力を有する。

発明の背景感圧接着剤は、エマルションポリマーをベースにする
ことができる。固有に粘着性があって感圧接着剤として
機能するエマルションポリマーはいくつかあり、他方、
他は、この目的を達成するのに粘着性付与化（tackific
ation）を要する。固有に粘着性であるが、また接着性
をバランスさせる際に調節を可能にするために粘着性付
与化を受け入れるエマルションポリマーを提供すること
は、種々の生成物を供する点で望ましい。

また、異なる表面エネルギーの基材に広い範囲の最終
使用温度にわたって良く接着する接着剤を提供すること
も、汎用用途について望ましい。

そのような目的は、本発明を実施することによって実
現される。

発明の要約本発明に従えば、ステンレススチールのような極性
の、比較的高いエネルギー表面；ポリエチレンのような
非極性の、比較的低いエネルギー表面；及び段ボールの
ような接着困難な表面を含む広範囲の表面への優れた接
着性を有する固有に粘着性のアクリル系エマルション接
着性ポリマーを提供する。要するに、接着性ポリマー
は、広い基剤に基づき、生態学的に安全な基準で多くの
溶媒ベースの接着剤、並びに多くのエマルションベース
の接着剤に代わる働きをし、これより種々の市場を提供
する。

本発明のエマルション感圧接着剤は、ポリマーを形成
するモノマーの重量を基準にして、アルキル基において
炭素原子約１〜約10を含有するアクリル酸の少なくとも
一種のアルキルエステル、好ましくはブチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート及びこれらの混合
物約95〜約97.5重量％、並びに炭素原子３〜約５を含有
する不飽和カルボン酸の内の少なくとも一種、好ましく
はかかる不飽和カルボン酸の混合物、最も好ましくはア
クリル酸とメタクリル酸とのそれぞれの重量比約1:1〜
約1:3、好ましくは約1:1〜約1:2の混合物約2.5〜約５％
を含有する第一エマルションポリマー約70〜約95重量
部、好ましくは約80〜約90重量部のブレンドをベースに
し、エマルションポリマーは、約−10℃より低いガラス
転移温度、及びポリマーの約50重量％より多いゲル含量
を有する。第一エマルション接着性ポリマーは、アニオ
ン系界面活性剤系を混和して供してもよい。このような
系の一つは、界面活性剤及び第一エマルションポリマー
の重量を基準にして、約１〜２重量％のナトリウムアル
キルエーテルスルフェート、約0.1〜約0.2重量％のナト
リウムジアルキルスルホスクシネート、及び／又は約0.
15〜約0.3重量％のスルホこはく酸のジナトリウムエト
キシル化アルキルアルコール半エステルを含む。

界面活性剤を有する或は有しない第一エマルションポ
リマーに、第一エマルションポリマーに粘着性を付与す
る働きをし、かつブレンドの一部として、レイフラット
ネス、種々の表面への粘着性及び剪断応力を向上させる
第二エマルションポリマー約５〜約30部、好ましくは約
10〜約20部を組み合わせる。現時点で好適な第二エマル
ションポリマーは、炭素原子約３〜約５を含有する不飽
和カルボン酸及びヒドロキシエチルメタクリレートから
なる群より選ぶ化合物約10〜約20重量％を含有するアク
リル系エマルションポリマーである。ポリマーの残り
は、アルキル基において炭素原子４〜約８を含有するア
クリレート約55〜約90重量％、ビニルアセテート０〜約
15重量％及びメチルアクリレート０〜約15重量％を含有
する。第二エマルションポリマーは、連鎖移動剤、好ま
しくはｎ−ドデシルメルカプタン及びアルミニウムアセ
テートのような外部或は内部架橋剤０〜５重量％の存在
において形成するのが好ましい。

ポリマーの混合物をそのまま用いてもよいが、混合物
を、ロジン或はタル油ベースの粘着付与剤のような分散
性粘着付与剤を入れることによって、更に粘着性を付与
してもよい。

詳細な記述本発明は、優れた剪断特性を有する極性、非極性及び
接着困難な基材への高い接着性をもたらすエマルション
感圧接着性ポリマーのブレンドをベースにした感圧接着
剤組成物に関する。接着剤は、その上、スキン及び湿潤
表面への優れた接着性、並びに耐シリコーン汚染性を示
す。ポリマーは、エマルション重合によって調製し、ア
ニオン系界面活性剤系と共に用いてもよい。感圧接着剤
は、すべて、第一のベースポリマーと、第二の、ベース
ポリマーに粘着性を付与する作用をするポリマーとのエ
マルションポリマーのブレンドをベースにする。

本発明の感圧接着剤は、ほとんどすべての入手可能な
フェースストック或はバッキング上に使用して優れたコ
ーティング及びレイフラット特性をもたらすように適応
させることができる。

乳化剤アクリル系感圧接着剤は、ポリオレフィンのよ
うな非極性表面及び再循環される段ボールのようなその
他の接着困難な表面への良好な接着性をもたらさない。
それ故、接着剤は、ラベル製造における高速コンバーテ
ィビリティを含むそれらの用途において最も一般的に用
いられている。

本発明のエマルションベースの感圧接着剤は、アルキ
ル基において炭素原子約１〜約10を含有する少なくとも
一種のアルキルアクリレートを合計、重量％基準で、約
95〜約97.5重量％含有する第一エマルションポリマーを
ベースにする。有用なアクリルアクリレートは、ｎ−ブ
チルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
イソオクチルアクリレート、等を含む。ブチルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート及びこれらの混
合物が、好適である。ブチルアクリレートが、最も好適
である。

第二モノマー成分は、一種又はそれ以上のα、β不飽
和カルボン酸であり、これは、合計量少なくとも約2.5
重量％、好ましくは約2.5〜約５重量％で存在する。

不飽和カルボン酸は、炭素原子約３〜約５を含有する
のがよく、取り分けアクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、等を含む。アクリル酸とメタクリル酸とのそれぞ
れの重量比約1:1〜約1:3、好ましくは約1:1〜約1:2の混
合物が好適である。

内部架橋剤無しで或は多官能価モノマーを使用しない
で優れた凝集力をもたらすポリマーのゲル含量或は不溶
分％は、少なくとも約50重量％であり、約50〜約65重量
％の範囲が典型的である。これに関し、ゲルは、膜ゲル
分配法によって求める重量％で表わすテトラヒドロフラ
ンに不溶性のポリマーの量を表すわ。この方法では、10
0％固体ポリマー約600〜800ミリグラムを多孔度５マイ
クロメーターのミリポア膜ディスクの上に秤量する。デ
ィスクを加熱シールしてシンチレーションバイアルに移
す。テトラヒドロフラン約20ミリリットルをバイアルに
加え、バイアルをシェーカー上で16〜20時間回転させ
る。次いで、シールしたディスクを取り出し、テトラヒ
ドロフランで洗浄し、初めにそれをWhatman No.1ろ紙上
に置き、次いでオーブン中で100℃に数時間暴露させる
ことによって乾燥させる。乾燥させたディスクを秤量
し、ポリマーの不溶性部分を下記式によって求める：式中、ａ＝固形分100％ポリマーの合計重量ｂ＝テトラヒドロフラン処理する前のポリマー＋膜の
重量ｃ＝テトラヒドロフラン処理した後に残るポリマー＋
膜エマルションポリマーは、約−10℃より低い、好まし
くは約−30℃より低いガラス転移温度を有し、アニオン
系界面活性剤系と組み合わせた場合に、周囲温度及び低
い温度における接着性特性の良好なバランスを与える。
特性は、粘着性付与化によって改質される。

本発明の第一エマルションポリマーは、水溶性ペルス
ルフェートのような適した重合開始剤の存在において撹
拌の条件下で自生雰囲気で乳化重合することによって調
製する。アルキルメルカプタンのような連鎖移動剤を採
用することができる。エマルションを安定にするのに、
電解質を用いることができる。固形分は、選定した重合
条件に応じて変わることになる。重合条件は、粒度レベ
ルを低く保つように選ぶのが望ましい。重合は、酸性条
件下で行われるのが典型的であり、形成されたエマルシ
ョンは、典型的にはアンモニウムで中和して最終pH約６
〜約6.5にする。

本発明のポリマーは、初期バッチのモノマーを使用し
た後に、加えるモノマーの残りをエマルション反応系に
ある期間かけて加えることにより、高い固形分レベル
で、温度70°〜85℃において製造することができる。

エマルションポリマーを利用し、好ましくはモノマー
及びアニオン系界面活性剤系の重量を基準にして約2.5
重量％までの量で存在するアニオン系界面活性剤系の存
在において形成する。

主要なアニオン系界面活性剤系は、混合物の約１〜約
２重量％の合計量で存在させ、下記式のナトリウムアル
キルエーテルスルフェートである： CH₃−(CH₂)_n−CH₂O(CH₂CH₂O)_xSO₃Na 式中、ｎは通常約６〜約12の範囲の−（CH₂）−基の数
を表わし、ｘは、通常２〜約30、好ましくは約20〜約30
の範囲の反復エトキシ基の数を表わす。主要なアニオン
系界面活性剤は、下記式のナトリウムジアルキルスルホ
スクシネート、等約0.1〜約0.2重量％を混和して用いる
ことができる：式中、ｙは、独立に、典型的には約６〜約18の範囲、
好ましくは約７の各々のアルキル基における反復−（CH
₂）−基の数である。第三のアニオン系界面活性剤を、
0.2〜約0.3重量％の量で存在させてよく、これはスルホ
こはく酸のジナトリウムエトキシル化アルキルアルコー
ル半エステル（アルキル基は、炭素原子約10〜約12を含
有する）、等である。

第一エマルションポリマー単独に或はこれに界面活性
剤と共に、第二アクリル系エマルションポリマーによっ
て粘着性を付与する。該第二アクリル系エマルションポ
リマーは、独立に感圧接着剤にすることができる。現時
点で好適なアクリル系エマルションポリマー粘着付与剤
は、α、β不飽和カルボン酸及びヒドロキシエチルメタ
クリレートからなる群より選ぶ化合物約10〜20重量％を
含有するポリマーである。また、ロジンエステル及びタ
ル油エステルのようなその他の粘着付与剤を用いてもよ
い。

本発明において有用な第二の或は粘着性付与用感圧接
着性ポリマーは、バッチ（単一段）もしくは逐次重合に
より或はバッチポリマーをブレンドすることによって調
製する。最終ポリマー或はポリマーのブレンドのDSC
（示差走査熱測定）により測定する通りのガラス転移温
度は、約−15°〜−50℃の範囲である。ある量のポリマ
ーの分子量は、連鎖移動剤、好ましくはｎ−ドデシルメ
ルカプタンの存在において形成される接着性ポリマー
を、接着性ポリマー或はポリマーブレンドの成分とし
て、分散性、耐湿性及び耐ブリード性の良好なバランス
を有するネットポリマーブレンドをもたらす濃度で利用
することによって、制限してもよい。

本発明の第二の或は粘着性付与用感圧接着性ポリマー
は、アルキル基において炭素分子４〜約８を含有する一
種又はそれ以上のアルキルアクリレートを合計、重量％
基準で約55〜約90重量％含有する。有用なアルキルアク
リレートは、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキ
シルアクリレート、イソオクチルアクリレート、等、並
びにこれらの混合物を含む。

その他の改質用モノマーは、最終接着剤のガラス転移
温度が、約−15°〜−50℃の範囲である限り、有効に用
いることができる。代表的な改質用モノマーは、下記を
含む：メチルアクリレートのような低級アルキルアクリ
レート；ビニルアセテート、ビニルブチレート、ビニル
プロピオネート、ビニルイソブチレート、ビニルバレレ
ート、ビニルバーシテート、等のようなビニルエステ
ル：並びにジ−２−エチルヘキシルマレエート、ジ−２
−エチルヘキシルフマレート、ジブチルフマレート、等
のような不飽和ジカルボン酸のジエステル及びこれらの
混合物。

ビニルアセテート及びメチルアクリレートは、使用す
る場合、ポリマーの親水特性を向上させ、メチルアクリ
レートは、更に凝集強さを向上させる作用をする。ビニ
ルアセテート及びメチルアクリレートは、各々濃度０〜
15重量％で、好ましくは等しい量で使用する。

その他の好適なアクリレートモノマー組合せ系は、２
−エチルヘキシルアクリレートとブチルアクリレートと
の混合物を用い、ブチルアクリレートに対する２−エチ
ルヘキシルアクリレートの好適な比は、約３〜１であ
る。

再パルプ可能な（repulpable）のポリマーの必須成分
は、炭素原子３〜約５を含有するα、β不飽和カルボン
酸及びヒドロキシエチルメタクリレートからなる群より
選ぶ化合物であり、該化合物をモノマーの約10〜約20重
量％の量で存在させる。アクリル酸と、メタクリル酸、
イタコン酸、等のような少なくとも一種の不飽和の親油
性カルボン酸との、アクリル酸対親油性酸の比が約2:3
〜約7:1であるブレンドが、好適である。アクリル酸と
メタクリル酸とのブレンドで、アクリル酸がポリマーの
約５〜約19重量％の濃度で存在しかつメタクリル酸がポ
リマーの約１〜約15重量％の濃度で存在するものが、最
も好適である。

本明細書中で用いる通りの「親油性」カルボン酸なる
用語は、アクリル酸よりもエマルションのモノマー油相
に一層可溶性の不飽和カルボン酸を意味する。

すべての乳化重合系において、モノマーは単独重合及
び共重合する。本発明者等は、メタクリル酸のような親
油性不飽和カルボン酸が、単に優先的にアルキルアクリ
レートに可溶性でありかつアルキルアクリレートと共重
合するばかりでなく、アクリル酸のそのようなモノマー
への溶解度を高めてアクリル酸とアルキルアクリレート
との共重合を促進することを見出した。

使用する場合、ブチルアクリレートは、剛性をコポリ
マーに加え、メタクリル酸は、アクリル酸共重合を促進
し、アクリル酸は、極性表面への接着性を高める。

本発明において用いるエマルション感圧接着性ポリマ
ーのすべて或は一部は、連鎖移動剤をモノマーの約0.5
〜約1.5重量％、好ましくは約0.75〜約1.25重量％の量
で存在させて調製する。好適な連鎖移動剤は、ｎ−ドデ
シルメルカプタン或はｔ−ドデシルメルカプタンであ
る。

粘着性付与用エマルション感圧接着性ポリマーは、初
期チャージを、非イオン系界面活性剤を含有する水溶液
の重合反応装置に供することによって調製する。非イオ
ン系界面活性剤は、エトキシル化ロジン酸乳化剤が好ま
しく、エトキシル化ロジン酸乳化剤が最も好ましい。反
応装置内の初期チャージに、別途アニオン系界面活性
剤、好ましくは硫酸化エトキシル化ノニルフェノール及
び遊離基開始系を含有するプレエマルションにおいて調
製したモノマーを少量加える。現時点で好適な非イオン
系界面活性剤は、Herculesにより製造かつ販売されるAR
−150である。現時点で好適なアニオン系界面活性剤
は、Rhone Poulencにより製造されるAlipal CD−436で
ある。非イオン系界面活性剤の使用量は、初期反応装置
チャージの約４〜約８重量％にするのがよく、アニオン
系界面活性剤濃度は、プレエマルション中のモノマーの
約2.5〜約５重量％にするのがよい。

反応をレドックス開始させ、残りの予備乳化されたモ
ノマーを、ある期間にわたり増分的に、すなわち断続的
に或は連続して加える。

前述した通りに、モノマーは、一プレエマルションチ
ャージで加えることができるが、モノマーを逐次に加え
るのが好適である。全モノマーの約40〜約80％を初期チ
ャージに増分的に加えて本質的に完全に反応させた後
に、第二プレエマルション中の残りのモノマーを増分的
に加えて反応装置内で反応させる。モノマーの第一チャ
ージがカルボン酸或はヒドロキシエチルメタクリレート
を約15〜20重量％含有しかつモノマーの第二チャージが
カルボン酸或はジオキシエチルメタクリレートを約10〜
20重量％含有する逐次重合において、優れた結果が得ら
れた。極めて有用な生成物を達成するには、本発明の感
圧接着剤は、第一エマルションポリマー約70〜約95重量
％、好ましくは約80〜約90重量％及び第二或は粘着性付
与用エマルションポリマー約５〜約30重量％、好ましく
は約10〜約20重量％を含有する。

下記は、本発明のエマルション接着剤の性質を例示す
るものであり、決して本発明を制限するものではない。

例１〜４インター重合された基準で、ブチルアクリレート約97
重量％、アクリル酸1.2重量％及びメタクリル酸1.8重量
％を含有する第一の乳化されたポリマーを乳化重合によ
って形成した。そのエマルションは、アニオン系ナトリ
タウムジオクチルスルホスクシネート約0.12重量部、ス
ルホこはく酸のアニオン系ジナトリウムエトキシル化ア
ルコール［C₁₀〜C₁₂］半エステル0.24重量部、及び分子
当りポリマー100重量部当りエチレンオキシド単位約25
を含有するアニオン系エトキシル化ラウルリアルコール
ナトリウムスルフェート1.5重量部を含有した。これ
は、例で利用した第一エマルションポリマー（「ポリマ
ーＡ」）を形成した。

第二エマルションポリマー（「ポリマーＢ」）は、表
Ｉに示す組成を反応におけるベースとして形成すること
によって形成した。

表Ｉ成分グラム水 150 AR−150¹ 40 Fe EDTA² 0.1¹ AR−150−Herculesにより製造れる非イオン系エトキシ
ル化ロジン酸乳化剤。² Fe EDTA−エチレンジアミンテトラ酢酸の第二鉄塩。

混合物を加熱して70℃にし、過酸化水素で30分間処理
し、次いで冷却させて50℃になった時に、K₂S₂O₈ 3グラ
ム及びNaHCO₃ 9グラムを加えた。

表IIに示す組成のプレエマルションを別途形成した。

³Alipal CO436−Rhone Poulencにより製造かつ販売さ
れる分子酸当りエチレンオキシド６単位を含有する硫化
エトキシル化ノニルフェノール。

また、表IIIに示す組成の第二プレエマルションも形
成する。

表III成分モノマー％グラム水 75 Alipal CO−436（60％） 10 K₂S₂O₈ 0.6 2EHA 58.2 96 BA 29.1 48 MAA 8.8 14.6 AA 3.9 6.4 ｔ−BHP 0.6 ｎ−DDM 1.8 第一プレエマルション50グラムを50℃の反応装置に装
入し、残りを２時間かけて増分的に加えた。第一プレエ
マルションの添加を完了した後に、第二プレエマルショ
ンを１時間かけて増分的に加えることを始めた。

表IVは、標準試験法に従う第一ポリマー（ポリマー
Ａ）と、第二粘着性付与用乳化質ポリマー（ポリマー
Ｂ）とのブレンドの接着特性を示す。

データから、粘着性付与用ポリマーのパーセンテージ
を減少させるにつれて、剪断性能の著しい増大があった
ことが明瞭に見られた。

室温ポリエチレンタックは、80/20の比まで破損の急
に変わる剥離／わずかな急に変わる剥離モードを示し、
そこで次いで、破損のフロー剥離モードが見られた。

室温ガラスタックは、90/10比まで破損の極めて攻撃
的な紙引裂モードを示した。粘着性付与用ポリマーの５
％レベルにおいて、純の未粘着性付与第一ポリマー構造
に比べて、3.0N/25mm²の増大が見られた。

室温厚紙タックは、90/10比まで破損の極めて攻撃的
なかつ破壊的なファイバー引裂モードを与え、そこで次
いで破損のファイバープラックモードが見られた。

90°ステンレススチール接着力について、95/5ポリマ
ー比まで破損の紙引裂モードが見られたのに対し、90°
ガラスは、90/10比まで破損の紙引裂モードを与えた。

90°HDPE接着力は、すべての接着剤配合物について、
破損のフロー剥離モードを示した。

ブラウン、及び半／半厚紙基材に関するすべての90°
接着力に関し、破損のファイバー引裂破壊的モードが見
られた。

再循環される厚紙に関する90°接着力は、分析した接
着剤配合物のすべてについて、破損のひどいファイバー
プラック様式を示した。

＋５℃ポリエチレンタックは、80/20比において破損
のフロー剥離様式を与えた。70/30及びそれ以上では、
破損の急に変わる剥離モードが見られた。

＋５℃厚紙タックでは、第一ポリマーのパーセンテー
ジを増大させるにつれて、一層高いレベルの攻撃が見ら
れた。すべての分析した接着剤について、試験基材に対
する同様のタイプのファイバー損傷が見られた。

ガラス及びHDPEの両方に関するマンドレルは同様のレ
ベルであった、すなわちすべてが良好なレベルの性能を
示した。

添付したデータから、最良のバランスされた接着性性
能は、80/20から見られかつ90/10ポリマー比は、極めて
良好な総括性能レベルを与え、分析したスチール、ガラ
ス及びすべての厚紙基材に関し極めて攻撃的／破壊的挙
動を示した。HDPEへの攻撃のレベルは、S2010程に大き
くはなかったが、23℃及び＋５℃では、破損のフロー剥
離モードを与えた。

80/20及び90/10ポリマー比についての静剪断応力は、
S2010に比べてずっと大きかった。

純ポリマー配合物についてのオーブン温度は、他のエ
マルションポリマーについての90℃に比べてオーブン温
度が30℃低い60℃でランした。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平４−320475（ＪＰ，Ａ) 特表平４−506984（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09J 133/06 - 133/12 C08F 2/24

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）−10℃よりも低いガラス転移温度及
び50重量％よりも多いゲル含量を有し並びにアルキル基
において炭素原子１〜10を含有する少なくとも一種のア
ルキルアクリレートで形成される第一エマルションポリ
マーであって、アルキルアクリレートの合計はポリマー
の95〜97.5重量％の量で存在しかつα、βエチレン性不
飽和カルボン酸の混合物は第一エマルションポリマーの
2.5〜５重量％の合計量で存在するものを全ポリマーの7
0〜95重量％：並びに（ｂ）アルキル基において炭素原子４〜８を含有する少
なくとも一種のアルキルアクリレート55〜90重量％、不
飽和カルボン酸及びヒドロキシエチルメタクリレートか
らなる群より選ぶ化合物10〜20重量％、少なくとも一種
のビニルエステル０〜15重量％、及びメチルアクリレー
ト０〜15重量％から形成される第二粘着性付与用エマル
ションポリマーを全ポリマーの30〜５重量％含み、第一
エマルションポリマーと粘着性付与用エマルションポリ
マーとの混合物はガラス転移温度−15°〜−50℃を有
し、該第二粘着性付与用エマルションポリマーはアニオ
ン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤及び連鎖移動剤
の存在において形成される感圧接着剤。
【請求項２】アニオン系界面活性剤系が、第一エマルシ
ョンポリマー及びアニオン系界面活性剤の重量を基準に
して下記の量で存在する請求項１の感圧接着剤： i.下記式のナトリウムアルキルエーテルスルフェート１
〜２重量％： CH₃−(CH₂)_n−CH₂O(CH₂CH₂O)_xSO₃Na 式中、ｎは６〜12であり、ｘは２〜30である、 ii.スルホこはく酸のジナトリウムエトキシル化アルキ
ルアルコール半エステル0.15〜0.3重量％、及び iii.下記式のナトリウムジアルキルスルホスクシネート
0.1〜0.2重量％：式中、ｙはアルキル基における反復−（CH₂）−基の数
である。
【請求項３】（ａ）−10℃よりも低いガラス転移温度及
び50重量％よりも多いゲル含量を有しかつ下記を含む第
一エマルションポリマーを全ポリマーの80〜90重量％： i.アルキル基において炭素原子１〜10を含有する少なく
とも一種のアルキルアクリレートであって、全アルキル
アクリレートはポリマーの95〜97.5重量％の合計量で存
在するもの、及び ii.第一エマルションポリマーの2.5〜５重量％の合計量
で存在しかつアクリル酸対メタクリル酸の重量比が1:1
〜1:3であるアクリル酸とメタクリル酸との混合物；（ｂ）アニオン系界面活性剤系及び第一エマルションポ
リマーの重量を基準にして、下記を含むアニオン系界面
活性剤系： i.下記式のナトリウムアルキルエーテルスルフェート１
〜２重量％： CH₃−(CH₂)_n−CH₂O(CH₂CH₂O)_xSO₃Na 式中、ｎは６〜12であり、ｘは２〜30である、 ii.スルホこはく酸のジナトリウムエトキシル化アルキ
ルアルコール半エステル（アルキル基は炭素原子10〜12
を含有する）0.15〜0.3重量％、及び iii.下記式のナトリウムジアルキルスルホスクシネート
0.1〜0.2重量％：式中、各々のｙは、独立に６〜18である；並びに（ｃ）アルキル基において炭素原子４〜８を含有する少
なくとも一種のアルキルアクリレート55〜90重量％，不
飽和カルボン酸及びヒドロキシエチルメタクリレートか
らなる群より選ぶ化合物10〜20重量％、少なくとも一種
のビニルエステル０〜15重量％、及びメチルアクリレー
ト０〜15重量％から形成される第二粘着性付与用エマル
ションポリマーを全ポリマーの20〜10重量％含み、第一
エマルションポリマーと第二粘着性付与用エマルション
ポリマーとの混合物はガラス転移温度−15°〜−50℃を
有し、該第二粘着性付与用エマルションポリマーはアニ
オン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、及び連鎖移
動剤の存在において形成される感圧接着剤。
【請求項４】（ａ）成分のアクリルアクリレートを、２
−エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート及
びこれらの混合物からなる群より選ぶ請求項１、２又は
33の感圧接着剤エマルション。
【請求項５】第一エマルションポリマーのエチレン性不
飽和酸の混合物が、アクリル酸対メタクリル酸の重量比
1:1〜1:3で供するアクリル酸とメタクリル酸との混合物
である請求項１又は２の感圧接着剤エマルション。
【請求項６】第二エマルションポリマーのアルキルアク
リレートが、ブチルアクリレートと、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、イソオクチルアクリレート及びこれら
の混合物からなる群より選ぶ化合物との混合物である請
求項１〜５のいずれか一の感圧接着剤。
【請求項７】ブチルアクリレートに対する前記化合物の
重量比が、３〜１である請求項６の感圧接着剤。
【請求項８】アクリル酸対メタクリル酸の重量比が、1:
1〜1:2である請求項２〜７のいずれか一の感圧接着剤エ
マルション。
【請求項９】（ａ）−10℃よりも低いガラス転移温度及
び50重量％よりも多いゲル含量を有しかつ下記を含む第
一エマルションポリマーを全ポリマーの70〜95重量％： i.第一エマルションポリマーの95〜97.5重量％の合計量
で存在するブチルアクリレート、及び ii.第一エマルションポリマーの2.5〜５重量％の合計量
で存在しかつアクリル酸対メタクリル酸の重量比が1:1
〜1:3であるアクリル酸とメタクリル酸との混合物；（ｂ）アニオン系界面活性剤系及び第一エマルションポ
リマーの重量を基準にして、下記を含むアニオン系界面
活性剤系： i.下記式のナトリウムアルキルエーテルスルフェート１
〜２重量％： CH₃−(CH₂)_n−CH₂O(CH₂CH₂O)_xSO₃Na 式中、ｎは６〜12であり、ｘは２〜30である、 ii.スルホこはく酸のジナトリウムエトキシル化アルキ
ルアルコール半エステル（アルキル基は炭素原子10〜12
を含有する）0.15〜0.3重量％、及び iii.下記式のナトリウムジアルキルスルホスクシネート
0.1〜0.2重量％：式中、各々のｙは、独立に６〜18である；並びに（ｃ）ブチルアクリレートと２−エチルヘキシルアクリ
レートとのブレンド55〜90重量％，メタクリル酸とアク
リル酸とのブレンド10〜20重量％から形成される第二粘
着性付与用エマルションポリマーをポリマーの５〜30重
量％含み、第一エマルションポリマーと第二粘着性付与
用エマルションポリマーとの混合物はガラス転移温度−
15°〜−50℃を有し、該第二粘着性付与用エマルション
ポリマーはアニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性
剤及び連鎖移動剤の存在において形成される感圧接着
剤。