JP2895096B2 - 新規フルオラン誘導体、その製造方法およびそれを用いた発色性記録材料 - Google Patents
新規フルオラン誘導体、その製造方法およびそれを用いた発色性記録材料Info
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、発色性記録材料としての優れた適用性を有
する新規なフルオラン誘導体に関する。より詳細には、
一般式［Ｉ］ （式中、R1およびR2は、低級アルキル基またはシクロ
ヘキシル基、R3は水素原子または低級アルキル基、R4は
低級アルキル基を示す）で表わされる新規フルオラン誘
導体およびこの誘導体を発色性色原体として含有するこ
とを特徴とする発色性記録材料に関する。
する新規なフルオラン誘導体に関する。より詳細には、
一般式［Ｉ］ （式中、R1およびR2は、低級アルキル基またはシクロ
ヘキシル基、R3は水素原子または低級アルキル基、R4は
低級アルキル基を示す）で表わされる新規フルオラン誘
導体およびこの誘導体を発色性色原体として含有するこ
とを特徴とする発色性記録材料に関する。
本発明の化合物は、産業上、色素として利用されるも
のであり、とくに発色性色素として記録材料、例えば、
感圧記録材、感熱記録材または温度により発色が出現・
消去される示温材料等に優れた適用性を有するものであ
る。
のであり、とくに発色性色素として記録材料、例えば、
感圧記録材、感熱記録材または温度により発色が出現・
消去される示温材料等に優れた適用性を有するものであ
る。
（従来の技術） 従来、感圧もしくは感熱記録材料に用いられている黒
発色性無色ロイコ染料には次の構造の化合物が知られて
いる。
発色性無色ロイコ染料には次の構造の化合物が知られて
いる。
例えば、R3がメチル基,Xがフェニル基R1とR2が同時に
エチル基である化合物や、R1．R2をその他の置換基に変
えた化合物、あるいは、R3が水素で、Ｘがｏ−クロロも
しくはｏ−フロロフェニル基であるり、R1とR2がエチル
基またはブチル基である化合物がある。近年、感圧また
は感熱記録紙用の顕色剤の種類が多様化し、酸性白土ま
たはフェノール樹脂系の顕色剤の他、サリチル酸の骨格
を含む顕色剤が市場に登場するに至ったが、一般にフル
オラン系色素は酸性白土またはサリチル酸系顕色剤では
赤味に、フェノール樹脂系顕色剤上では緑味に発色する
傾向がある。従って、通常、顕色剤の種類により緑発色
系色素または赤発色系色素を、上記フルオラン系黒色色
素と共用し色相を調節している。此の際、色相調節用色
素は出来るだけ構造の近似した化合物が好ましいが、実
際には適当な化合物がなく、別構造の色素が配合されい
るが、構造の異なる化合物では発色時や発色像の褪色時
の色相変化の挙動が異なることが多いので、好ましくな
い。
エチル基である化合物や、R1．R2をその他の置換基に変
えた化合物、あるいは、R3が水素で、Ｘがｏ−クロロも
しくはｏ−フロロフェニル基であるり、R1とR2がエチル
基またはブチル基である化合物がある。近年、感圧また
は感熱記録紙用の顕色剤の種類が多様化し、酸性白土ま
たはフェノール樹脂系の顕色剤の他、サリチル酸の骨格
を含む顕色剤が市場に登場するに至ったが、一般にフル
オラン系色素は酸性白土またはサリチル酸系顕色剤では
赤味に、フェノール樹脂系顕色剤上では緑味に発色する
傾向がある。従って、通常、顕色剤の種類により緑発色
系色素または赤発色系色素を、上記フルオラン系黒色色
素と共用し色相を調節している。此の際、色相調節用色
素は出来るだけ構造の近似した化合物が好ましいが、実
際には適当な化合物がなく、別構造の色素が配合されい
るが、構造の異なる化合物では発色時や発色像の褪色時
の色相変化の挙動が異なることが多いので、好ましくな
い。
（発明が解決しょうとする課題） 本発明の課題は、従来公知のフルオラン系色素の上述
のような問題点を解消できる新規なフルオラン系誘導体
およびこの誘導体を含有することを特徴とする発色性記
録材料を提供することである。
のような問題点を解消できる新規なフルオラン系誘導体
およびこの誘導体を含有することを特徴とする発色性記
録材料を提供することである。
（課題を解決するための手段） 本発明者等は、課題解決のため鋭意検討した。
すなわち、本発明は一般式［Ｉ］ （式中、R1およびR2は、低級アルキル基またはシクロ
ヘキシル基、R3は水素原子または低級アルキル基、R4は
低級アルキル基を示す）で表わされる新規フルオラン誘
導体、およびこのフルオラン誘導体を発色性色原体とし
て含有する発色性記録材料である。
ヘキシル基、R3は水素原子または低級アルキル基、R4は
低級アルキル基を示す）で表わされる新規フルオラン誘
導体、およびこのフルオラン誘導体を発色性色原体とし
て含有する発色性記録材料である。
本発明のフルオラン誘導体を製造するために用いられ
るジフェニルアミン誘導体は、下記の一般式［II］ （式中、R3は水素原子または低級アルキル基を示し、
R4およびR5は低級アルキル基を示し、同じでも異なって
もよい）で表される化合物で具体的には、4,4′−ジメ
トキシ−３′−クロルジフェニルアミン、4,4′−ジメ
トキシ−２′−クロルジフェニルアミン、４−メトキシ
−４′−エトキシ−２′−クロルジフェニルアミン、4,
4′−ジメトキシ−２−メチル−２′−クロルジフェニ
ルアミン、４−エトキシ−４′−メトキシ−２′−クロ
ルジフェニルアミン、４−エトキシ−４′−ブトキシ−
２′−クロルジフェニルアミンまたは４−エトキシ−
４′−エトキシ−２−メチル−２′−クロルジフェニル
アミン等が例示される。
るジフェニルアミン誘導体は、下記の一般式［II］ （式中、R3は水素原子または低級アルキル基を示し、
R4およびR5は低級アルキル基を示し、同じでも異なって
もよい）で表される化合物で具体的には、4,4′−ジメ
トキシ−３′−クロルジフェニルアミン、4,4′−ジメ
トキシ−２′−クロルジフェニルアミン、４−メトキシ
−４′−エトキシ−２′−クロルジフェニルアミン、4,
4′−ジメトキシ−２−メチル−２′−クロルジフェニ
ルアミン、４−エトキシ−４′−メトキシ−２′−クロ
ルジフェニルアミン、４−エトキシ−４′−ブトキシ−
２′−クロルジフェニルアミンまたは４−エトキシ−
４′−エトキシ−２−メチル−２′−クロルジフェニル
アミン等が例示される。
また、本発明の方法に用いられるケトン酸誘導体は、
一般式［III］ （式中、R1およびR2は、低級アルキル基またはシクロ
ヘキシル基を示す）で表される化合物であり、具体的に
は、ｏ−（４−ジメチルアミノ−２−オキシベンゾイ
ル）安息香酸、ｏ−（４−ジエチルアミノ−２−オキシ
ベンゾイル）安息香酸、ｏ−（４−ジブチルアミノ−２
−オキシベンゾイル）安息香酸、ｏ−（４−メチルシク
ロヘキシルアミノ−２−オキシベンゾイル）安息香酸ま
たはｏ−（４−エチルアミルアミノ−２−オキシベンゾ
イル）安息香酸が例示される。しかし、これらの化合物
に限定されるものではない。
一般式［III］ （式中、R1およびR2は、低級アルキル基またはシクロ
ヘキシル基を示す）で表される化合物であり、具体的に
は、ｏ−（４−ジメチルアミノ−２−オキシベンゾイ
ル）安息香酸、ｏ−（４−ジエチルアミノ−２−オキシ
ベンゾイル）安息香酸、ｏ−（４−ジブチルアミノ−２
−オキシベンゾイル）安息香酸、ｏ−（４−メチルシク
ロヘキシルアミノ−２−オキシベンゾイル）安息香酸ま
たはｏ−（４−エチルアミルアミノ−２−オキシベンゾ
イル）安息香酸が例示される。しかし、これらの化合物
に限定されるものではない。
これらのジフェニルアミン誘導体およびケトン酸誘導
体の使用量は等モル比であるが、多少の量の変動は結果
に大きな影響を与えない。
体の使用量は等モル比であるが、多少の量の変動は結果
に大きな影響を与えない。
縮合反応は、濃硫酸中で実施する。通常の90％以上の
濃度の硫酸が使用され、96％濃度の濃硫酸が多用され
る。濃硫酸の使用量は反応物質の２〜10倍量である。
濃度の硫酸が使用され、96％濃度の濃硫酸が多用され
る。濃硫酸の使用量は反応物質の２〜10倍量である。
反応温度および反応時間は、好ましくは50℃以下で、
24〜48時間であり、反応時間が短くても反応は進行する
が充分な収量が得られない。通常、反応は反応液を充分
にかきまぜながら行われる。反応終了後、反応液を多量
の氷水中に投じ、よくかきまぜ、固体をこしわけ、水洗
・圧搾後、希カセイソーダ水溶液中で加熱し、その後目
的物をこしわけ、水洗・乾燥し、さらに熱キシレンより
再結晶し精製品を得る。
24〜48時間であり、反応時間が短くても反応は進行する
が充分な収量が得られない。通常、反応は反応液を充分
にかきまぜながら行われる。反応終了後、反応液を多量
の氷水中に投じ、よくかきまぜ、固体をこしわけ、水洗
・圧搾後、希カセイソーダ水溶液中で加熱し、その後目
的物をこしわけ、水洗・乾燥し、さらに熱キシレンより
再結晶し精製品を得る。
本発明の一般式［Ｉ］で表されるフルオラン誘導体
を、例えば、感圧記録紙として使用する時は、それをこ
の分野で常用される溶剤、例えばアルキルベンゼン系
（ｎ−ドデシルベンゼンなど）、アルキルビフェニル系
（トリエチルビフェニルやジイソプロピルジフェニルな
ど）、水素化ターフェニル系、アルキルナフタレン系
（ジイソプロピルナフタレンなど）、ジアリールエタン
系（フェニルキシリルエタン、スチレン化エチルベンゼ
ン等）、あるいは塩素化パラフィン系の各種溶剤の単独
または混合溶剤に溶解し、該溶液をコアセルベーション
法、界面重合法等の方法でゼラチン、メラミン−アルデ
ヒドまたは尿素−アルデヒド樹脂、ポリウレタン、ポリ
尿素、ポリアミド等の隔壁を有するマイクロカプセル中
に封入し、得られたカプセルの水分散液を適当な結着剤
（例えば、澱粉糊、ラテックス等）等と共に適当な支持
体上に塗工し、感圧記録上用紙とし、使用することがで
きる。この場合、顕色剤としてはサリチル酸とフェノー
ル類のアルデヒド類による共重合物またはその金属塩、
置換サリチル酸またはその金属塩（アルキル置換、アリ
ール置換またはアラルキル置換体のきわめて多くが知ら
れ、例えば3,5−ジ−α−フェネチルサリチル酸があ
る）または置換サリチル酸とスチレンオリゴマーとを縮
合させた樹脂、アルキルフェノール類の亜鉛塩（オクチ
ルフェノール亜鉛塩等）、フェノール−アルデヒド樹脂
（例えば、ｐ−フェニルフェノールのノボラック）また
は活性白土類などがあげられる。さらにカプセル方式に
よらない非カプセル方式の感圧記録材料にも同様使用で
きる。
を、例えば、感圧記録紙として使用する時は、それをこ
の分野で常用される溶剤、例えばアルキルベンゼン系
（ｎ−ドデシルベンゼンなど）、アルキルビフェニル系
（トリエチルビフェニルやジイソプロピルジフェニルな
ど）、水素化ターフェニル系、アルキルナフタレン系
（ジイソプロピルナフタレンなど）、ジアリールエタン
系（フェニルキシリルエタン、スチレン化エチルベンゼ
ン等）、あるいは塩素化パラフィン系の各種溶剤の単独
または混合溶剤に溶解し、該溶液をコアセルベーション
法、界面重合法等の方法でゼラチン、メラミン−アルデ
ヒドまたは尿素−アルデヒド樹脂、ポリウレタン、ポリ
尿素、ポリアミド等の隔壁を有するマイクロカプセル中
に封入し、得られたカプセルの水分散液を適当な結着剤
（例えば、澱粉糊、ラテックス等）等と共に適当な支持
体上に塗工し、感圧記録上用紙とし、使用することがで
きる。この場合、顕色剤としてはサリチル酸とフェノー
ル類のアルデヒド類による共重合物またはその金属塩、
置換サリチル酸またはその金属塩（アルキル置換、アリ
ール置換またはアラルキル置換体のきわめて多くが知ら
れ、例えば3,5−ジ−α−フェネチルサリチル酸があ
る）または置換サリチル酸とスチレンオリゴマーとを縮
合させた樹脂、アルキルフェノール類の亜鉛塩（オクチ
ルフェノール亜鉛塩等）、フェノール−アルデヒド樹脂
（例えば、ｐ−フェニルフェノールのノボラック）また
は活性白土類などがあげられる。さらにカプセル方式に
よらない非カプセル方式の感圧記録材料にも同様使用で
きる。
また、感熱記録材料に適用する場合は、色素および顕
色剤（例えば、ビスフェノールＡまたはそのハロゲン化
物、4,4′−ジオキシジフェニルスルホンまたはそのハ
ロゲン化物もしくはアリル化物、ｐ−オキシ安息香酸エ
ステル類またはその核置換化合物、ハイドロキノンモノ
エーテル類、ｐ−置換メルカプト化合物、サリチル酸誘
導体またはその金属塩、チオ尿素誘導体、複素環化合物
の金属錯体等一般に公知の感熱記録材用顕色剤）の微細
水分散液に結着剤（例えば、ポリビニルアルコールまた
はその変性物、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴ
ム、スチレン−無水マレイン酸共重合物の塩、イソブチ
レン−アクリル酸−無水マレイン酸の共重合物など）、
顔料（タルク、カオリン、炭酸石灰等）、増感剤（高級
脂肪酸アミド類、芳香族カルボン酸またはスルホン酸の
エステル類、芳香族または芳香族基置換脂肪族エーテル
類、芳香族または芳香族基置換脂肪族炭化水素等一般に
公知の感熱記録材用増感剤）、その他の添加剤を加え、
微細分散液とし、適当な支持体上に塗工し感熱記録材と
して使用することができる。勿論、水分散系でなく、溶
剤を使用する系においても問題なく使用できる。
色剤（例えば、ビスフェノールＡまたはそのハロゲン化
物、4,4′−ジオキシジフェニルスルホンまたはそのハ
ロゲン化物もしくはアリル化物、ｐ−オキシ安息香酸エ
ステル類またはその核置換化合物、ハイドロキノンモノ
エーテル類、ｐ−置換メルカプト化合物、サリチル酸誘
導体またはその金属塩、チオ尿素誘導体、複素環化合物
の金属錯体等一般に公知の感熱記録材用顕色剤）の微細
水分散液に結着剤（例えば、ポリビニルアルコールまた
はその変性物、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴ
ム、スチレン−無水マレイン酸共重合物の塩、イソブチ
レン−アクリル酸−無水マレイン酸の共重合物など）、
顔料（タルク、カオリン、炭酸石灰等）、増感剤（高級
脂肪酸アミド類、芳香族カルボン酸またはスルホン酸の
エステル類、芳香族または芳香族基置換脂肪族エーテル
類、芳香族または芳香族基置換脂肪族炭化水素等一般に
公知の感熱記録材用増感剤）、その他の添加剤を加え、
微細分散液とし、適当な支持体上に塗工し感熱記録材と
して使用することができる。勿論、水分散系でなく、溶
剤を使用する系においても問題なく使用できる。
さらに、示温材料として使用する場合は、適当なフェ
ノール性物質（例えば、ビスフェノールＡ）、その他の
顕色性化合物およびアルコール類（例えば、ラウリルア
ルコール）、その他この用途に公知の温度感受化剤を配
合した組成物として使用される。
ノール性物質（例えば、ビスフェノールＡ）、その他の
顕色性化合物およびアルコール類（例えば、ラウリルア
ルコール）、その他この用途に公知の温度感受化剤を配
合した組成物として使用される。
その他、ロイコ染料を使用するあらゆる用途に他のロ
イコ染料同様に使用可能である。
イコ染料同様に使用可能である。
（効果） 本発明の新規なフルオラン誘導体は、特有の緑色〜黒
色の色調に発色し、例えば、次の構造の化合物において
は、 塩素原子がNH基のｏ−位にある化合物は、サリチル酸系
またはフェノール樹脂系の顕色剤では暗緑色、活性白土
上では黒に発色するが、塩素原子がメトキシ基のｏ−位
（したがって、NH基のｍ−位）にある化合物は何れも鮮
明な緑色に発色する。
色の色調に発色し、例えば、次の構造の化合物において
は、 塩素原子がNH基のｏ−位にある化合物は、サリチル酸系
またはフェノール樹脂系の顕色剤では暗緑色、活性白土
上では黒に発色するが、塩素原子がメトキシ基のｏ−位
（したがって、NH基のｍ−位）にある化合物は何れも鮮
明な緑色に発色する。
市販染料はサリチル酸系で赤味黒に発色する化合物が
多く、本発明の化合物は市販フルオラン系色素の調色用
として極めて有用である。一方、下記構造の化合物は 市販の色素より緑味の黒発色性となりサリチル酸系顕色
剤で適切な色相に発色するという特色がある。
多く、本発明の化合物は市販フルオラン系色素の調色用
として極めて有用である。一方、下記構造の化合物は 市販の色素より緑味の黒発色性となりサリチル酸系顕色
剤で適切な色相に発色するという特色がある。
このように、本発明のフルオラン誘導体は感圧または
感熱記録材料用色素として極めて有用な化合物であり、
単独でまたは公知のフルオラン系色素との配合使用で発
色性および褪色性の良好な記録材料を提供することがで
きる。
感熱記録材料用色素として極めて有用な化合物であり、
単独でまたは公知のフルオラン系色素との配合使用で発
色性および褪色性の良好な記録材料を提供することがで
きる。
（実施例） 以下、実施例により本発明の詳細を説明するが、本発
明はこれにより限定されるものではない。なお、文中に
部とあるのは重量部を意味する。
明はこれにより限定されるものではない。なお、文中に
部とあるのは重量部を意味する。
実施例１ ３−ジエチルアミノ−７−（２′−クロル−４′−メト
キシフェニルアミノ）フルオランの合成 4,4′−ジメトキシ−２′−クロルジフェニルアミン
5.3部、ｏ−（２−オキシ−４−ジエチルアミノベンゾ
イル）安息香酸6.2部を濃硫酸35部にかきまぜつつ混合
し、室温で48時間かきまぜた。ついで多量の氷水中に徐
々にかきまぜながら排出し、沈殿をこしわけ圧搾し、水
洗後希カセイソーダ水溶液と混合し、約30分間加熱しア
ルカリ可溶性成分を除いた。冷却し、こしわけ、水洗し
乾燥し、熱キシレンに溶解し、溶液よりキシレンを除き
メタノールを加え、冷所に長時間放置し結晶化させた。
トルエンに溶解しエタノールを加え再結晶し、融点138
〜140℃の淡色結晶を得た。その元素分析値は以下の通
りであった。
キシフェニルアミノ）フルオランの合成 4,4′−ジメトキシ−２′−クロルジフェニルアミン
5.3部、ｏ−（２−オキシ−４−ジエチルアミノベンゾ
イル）安息香酸6.2部を濃硫酸35部にかきまぜつつ混合
し、室温で48時間かきまぜた。ついで多量の氷水中に徐
々にかきまぜながら排出し、沈殿をこしわけ圧搾し、水
洗後希カセイソーダ水溶液と混合し、約30分間加熱しア
ルカリ可溶性成分を除いた。冷却し、こしわけ、水洗し
乾燥し、熱キシレンに溶解し、溶液よりキシレンを除き
メタノールを加え、冷所に長時間放置し結晶化させた。
トルエンに溶解しエタノールを加え再結晶し、融点138
〜140℃の淡色結晶を得た。その元素分析値は以下の通
りであった。
元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値 70.65 5.16 5.32 6.37 実測値 71.32 5.36 5.00 6.53 実施例２ ３−ジエチルアミノ−７−（３′−クロル−４′−メト
キシフェニルアミノ）フルオランの合成 実施例１において4,4−ジメトキシ−３′−クロルジ
フェニルアミンを使用し同様に操作し、融点107〜109℃
の結晶を得た。このものの元素分析値は以下の通りであ
った。
キシフェニルアミノ）フルオランの合成 実施例１において4,4−ジメトキシ−３′−クロルジ
フェニルアミンを使用し同様に操作し、融点107〜109℃
の結晶を得た。このものの元素分析値は以下の通りであ
った。
元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値 70.65 5.16 5.32 6.73 実測値 70.95 5.38 5.18 6.59 実施例３ ３−ジブチルアミノ−７−（２′−クロル−４′−メト
キシフェニルアミノ）フルオランの合成 実施例１においてｏ−（２−オキシ−４−ジブチルア
ミノベンゾイル）安息香酸を使用し同様に操作し、融点
135〜137℃の結晶を得た。
キシフェニルアミノ）フルオランの合成 実施例１においてｏ−（２−オキシ−４−ジブチルア
ミノベンゾイル）安息香酸を使用し同様に操作し、融点
135〜137℃の結晶を得た。
実施例４ ［感圧記録紙としての評価］ １）上用（CB）シートおよび下用（CF）シートの作成 （１）CBシート エチレン−無水マレイン酸共重合物の10％水溶液100
部および水240部を混合し、水酸化ナトリウムの10％水
溶液でpH＝4.0とし、評価すべき色素を５重量％溶解し
たフェニルキシリルエタン溶液200部を混合し、ホモミ
キサーで乳化した後固形分50％のメチロールメラミン水
溶液（三井東圧化学製「ユーラミンＴ−30」）60部を加
え、かきまぜつつ55℃に３時間保持し、平均粒径が5.0
μのマイクロカプセル分散液を得た。このマイクロカプ
セル液100部に小麦粉澱粉粒20部と20％酸化澱粉糊20部
および水116部を加えかきまぜ分散し、坪量40g/m2の紙
に塗布量が固形分で5g/m2となるように塗工してCBシー
トを得た。
部および水240部を混合し、水酸化ナトリウムの10％水
溶液でpH＝4.0とし、評価すべき色素を５重量％溶解し
たフェニルキシリルエタン溶液200部を混合し、ホモミ
キサーで乳化した後固形分50％のメチロールメラミン水
溶液（三井東圧化学製「ユーラミンＴ−30」）60部を加
え、かきまぜつつ55℃に３時間保持し、平均粒径が5.0
μのマイクロカプセル分散液を得た。このマイクロカプ
セル液100部に小麦粉澱粉粒20部と20％酸化澱粉糊20部
および水116部を加えかきまぜ分散し、坪量40g/m2の紙
に塗布量が固形分で5g/m2となるように塗工してCBシー
トを得た。
（２）CFシート（Ａ） α−フェネチル基置換サリチル酸とスチレンオリゴマ
ーの縮合で得た樹脂の亜鉛塩を、少量の高分子アニオン
系界面活性剤の存在下水中でサンドグラインディングミ
ルで微粒化し、固形分40重量％の水性懸濁液を得た。該
水性懸濁液を用い、下記組成の水性塗料（固形分30％）
を作り、坪量40g/m2の上質紙に乾燥塗布量が5.5g/m2と
なるように塗工しCFシート（Ａ）を作成した。
ーの縮合で得た樹脂の亜鉛塩を、少量の高分子アニオン
系界面活性剤の存在下水中でサンドグラインディングミ
ルで微粒化し、固形分40重量％の水性懸濁液を得た。該
水性懸濁液を用い、下記組成の水性塗料（固形分30％）
を作り、坪量40g/m2の上質紙に乾燥塗布量が5.5g/m2と
なるように塗工しCFシート（Ａ）を作成した。
水性塗料の組成 固形重量部 軟質炭酸カルシウム 100 顕色剤 20 接着剤 酸化殿粉 ８ 合成ラテックス ８ CFシート（Ｂ） （Ａ）のサリチル酸樹脂の代りにｐ−フェニルフェノ
ール−ホルムアルデヒド共縮合樹脂を用いて同様にして
CFシート（Ｂ）を作成した。
ール−ホルムアルデヒド共縮合樹脂を用いて同様にして
CFシート（Ｂ）を作成した。
２）発色物の性能評価 （１）発色速度および濃度（20℃,65％RHの恒温恒湿の
室内で実施） CFシートおよびCBシートの両塗布面を対向させて重ね
合せて、電子タイプライターで打圧発色させた。発色濃
度を打鍵１分30秒後、および24時間後の２点について測
定し、Ｙ値で表示した。
室内で実施） CFシートおよびCBシートの両塗布面を対向させて重ね
合せて、電子タイプライターで打圧発色させた。発色濃
度を打鍵１分30秒後、および24時間後の２点について測
定し、Ｙ値で表示した。
（２）発色像の耐光堅牢度 （１）の方法で発色させたCFシートをカーボンアーク
フェードオメーター（スガ試験機社製）で２時間および
４時間露光し、照射後の反射率をΣ−80色差計（日本電
色社製）にて測定し、Ｙ値で表示した。Ｙ値が低く、か
つ試験前後の値の差Δ値が小さいほど光による退色が少
ない。又、Ｙ値が低いほど像濃度が高い。
フェードオメーター（スガ試験機社製）で２時間および
４時間露光し、照射後の反射率をΣ−80色差計（日本電
色社製）にて測定し、Ｙ値で表示した。Ｙ値が低く、か
つ試験前後の値の差Δ値が小さいほど光による退色が少
ない。又、Ｙ値が低いほど像濃度が高い。
CFシート（Ｂ）に対しては化合物１は色相緑、化合物
２は鮮緑であり、市販の活性白土使用のCF紙に対しては
化合物１は色相黒、化合物２は色相暗緑の発色をした。
２は鮮緑であり、市販の活性白土使用のCF紙に対しては
化合物１は色相黒、化合物２は色相暗緑の発色をした。
実施例５ ［感熱記録材の作成］ 以下の処方により感熱記録材を作成した。
色素分散液 組成 色素（番号１） ６部 10％ポリビニルアルコール水溶液 ６部 水 10部 上記組成の混合物をサンドミルで粒径３μに微粒化し
分散液とした。一方、フェネチル化サリチル酸とスチレ
ンオリゴマーの縮合物の亜鉛塩を色素分散液と同様な方
法で分散し顕色剤分散液を得た。ついで炭酸石灰60％水
分散液50部、色素分散液20部、顕色剤分散液70部、ステ
アリン酸亜鉛20％水分散液20部、β−ナフチルベンゾエ
ートの20％水分散液20部、10％ポリビニルアルコール水
溶液100部、パタフィンワックス30％水分散液10部およ
び水50部を混合し、坪量50g/m2の上質紙に乾燥塗工量が
6g/m2となるように塗工し、感熱記録紙を得た。市販フ
ァクシミリ機でベタ黒発色を行い、色相純黒、発色濃度
1.26の記録を得た。発色像の耐光性および耐油性は優れ
ていた。
分散液とした。一方、フェネチル化サリチル酸とスチレ
ンオリゴマーの縮合物の亜鉛塩を色素分散液と同様な方
法で分散し顕色剤分散液を得た。ついで炭酸石灰60％水
分散液50部、色素分散液20部、顕色剤分散液70部、ステ
アリン酸亜鉛20％水分散液20部、β−ナフチルベンゾエ
ートの20％水分散液20部、10％ポリビニルアルコール水
溶液100部、パタフィンワックス30％水分散液10部およ
び水50部を混合し、坪量50g/m2の上質紙に乾燥塗工量が
6g/m2となるように塗工し、感熱記録紙を得た。市販フ
ァクシミリ機でベタ黒発色を行い、色相純黒、発色濃度
1.26の記録を得た。発色像の耐光性および耐油性は優れ
ていた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山口 彰宏 神奈川県鎌倉市材木座１―13―24 (56)参考文献 特開 昭54−109454（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−219261（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−105680（ＪＰ，Ａ) 特公 昭51−22415（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭47−29663（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B41M 5/12 C07D 493/10 C09B 11/28
Claims (2)
- 【請求項１】一般式［Ｉ］ （式中、R1およびR2は、低級アルキル基またはシクロヘ
キシル基、R3は水素原子または低級アルキル基、R4は低
級アルキル基を示す）で表わされる新規フルオラン誘導
体。 - 【請求項２】請求項（１）記載の一般式［Ｉ］で表され
る新規フルオラン誘導体を発色性色原体として含有する
ことを特徴とする発色性記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1187567A JP2895096B2 (ja) | 1989-07-21 | 1989-07-21 | 新規フルオラン誘導体、その製造方法およびそれを用いた発色性記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1187567A JP2895096B2 (ja) | 1989-07-21 | 1989-07-21 | 新規フルオラン誘導体、その製造方法およびそれを用いた発色性記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0353979A JPH0353979A (ja) | 1991-03-07 |
| JP2895096B2 true JP2895096B2 (ja) | 1999-05-24 |
Family
ID=16208354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1187567A Expired - Fee Related JP2895096B2 (ja) | 1989-07-21 | 1989-07-21 | 新規フルオラン誘導体、その製造方法およびそれを用いた発色性記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2895096B2 (ja) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5122415A (ja) * | 1974-08-16 | 1976-02-23 | Sharp Kk | |
| JPS5953193B2 (ja) * | 1978-02-15 | 1984-12-24 | 神崎製紙株式会社 | 感熱記録体 |
| CH654839A5 (de) * | 1983-09-26 | 1986-03-14 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von basisch substituierten fluoranverbindungen. |
| JPS60219261A (ja) * | 1984-04-16 | 1985-11-01 | Hodogaya Chem Co Ltd | 感熱記録紙 |
-
1989
- 1989-07-21 JP JP1187567A patent/JP2895096B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0353979A (ja) | 1991-03-07 |
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