JP2890610B2 - Heat-resistant bridge wire - Google Patents
Heat-resistant bridge wireInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 この発明はエンジニアリングプラスチック電線などの
耐熱架橋電線に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention relates to heat-resistant cross-linked electric wires such as engineering plastic electric wires.
〈従来の技術〉 一般に電線の被覆にはポリエチレン樹脂やポリ塩化ビ
ニル樹脂が用いられているが、これらは融点が100℃程
度と低いため、これ以上の高温になると絶縁層が溶けて
しまう欠点がある。<Conventional technology> In general, polyethylene resin and polyvinyl chloride resin are used for covering electric wires, but since their melting point is as low as about 100 ° C, there is a drawback that the insulating layer will melt at higher temperatures. is there.
このような欠点をなくすために、電子線照射やその他
架橋剤を用いる化学的方法によって架橋したポリエチレ
ン架橋電線やポリ塩化ビニル架橋電線が用いられてい
る。In order to eliminate such a defect, a polyethylene cross-linked wire or a polyvinyl chloride cross-linked wire cross-linked by electron beam irradiation or other chemical method using a cross-linking agent is used.
更に、高い耐熱性を必要とする分野では、例えば、実
開平１−103215号のようにポリエーテルエーテルケトン
またはそれを主体とする高耐熱性の芳香族系熱可塑性樹
脂を絶縁層とした電線が用いられている。Further, in the field requiring high heat resistance, for example, as shown in Japanese Utility Model Laid-Open No. 1-103215, electric wires having an insulating layer of polyetheretherketone or a high heat-resistant aromatic thermoplastic resin containing the same as a main component are known. Used.
又、本発明者は芳香族または複素環を分子内に有する
高耐熱性の熱可塑性樹脂をイオン照射により架橋してさ
らに耐熱性の向上した耐熱架橋電線をさきに提案した
（特開平１−18600号）。In addition, the present inventors have previously proposed a heat-resistant crosslinked wire having a further improved heat resistance by cross-linking a highly heat-resistant thermoplastic resin having an aromatic or heterocyclic ring in the molecule by ion irradiation (Japanese Patent Laid-Open No. 1-18600). issue).
〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、ポリエーテルイミドやポリエーテルサ
ルフォンなどの非晶性の芳香族熱可塑性樹脂は耐ストレ
スクラッキング性が悪く、このため、このような樹脂で
被覆した電線はストレスがかかった状態で溶剤に触れる
と容易にクラックが発生するという欠点があった。ま
た、ポリエーテルエーテルケトンなどの芳香族の熱可塑
性樹脂は、電子線照射や架橋剤による化学的方法では架
橋できない。<Problems to be Solved by the Invention> However, amorphous aromatic thermoplastic resins such as polyetherimide and polyethersulfone have poor stress cracking resistance. There is a disadvantage that cracks easily occur when the solvent is touched in a stressed state. An aromatic thermoplastic resin such as polyetheretherketone cannot be crosslinked by electron beam irradiation or a chemical method using a crosslinking agent.
このため、これらの樹脂で被覆した電線は、樹脂の融
点以上に温度が上がると被覆層が流れるという欠点があ
った。For this reason, electric wires coated with these resins have a drawback that the coating layer flows when the temperature rises above the melting point of the resin.
更に、ポリエーテルエーテルケトンやポリフェニレン
サルファイドなどの結晶性の芳香族熱可塑性樹脂で被覆
した電線は、熱履歴により結晶化度が変化するため、熱
履歴による物性の変化が大きいという欠点を有してい
る。Furthermore, electric wires coated with a crystalline aromatic thermoplastic resin such as polyetheretherketone or polyphenylenesulfide have the disadvantage that the crystallinity changes due to the heat history, and the physical properties change greatly due to the heat history. I have.
〈課題を解決するための手段〉 本発明者は上記に鑑みて、エンジニアリングプラスチ
ックを被覆した電線の熱変形性向上をはかるべく検討し
た結果、この発明に至ったものである。<Means for Solving the Problems> In view of the above, the present inventors have studied to improve the thermal deformability of an electric wire coated with engineering plastic, and as a result, have reached the present invention.
即ち、この発明は芳香族あるいは複素環を分子内に有
する非晶性の熱可塑性樹脂100重量部とフッ素樹脂５〜7
0重量部よりなる樹脂混合物を絶縁層とし、該絶縁層を
0.1MeVより大なるエネルギーに加速されたイオンビーム
の照射により架橋してなる耐熱架橋電線を提供するもの
である。That is, the present invention relates to 100 parts by weight of an amorphous thermoplastic resin having an aromatic or heterocyclic ring in a molecule and 5 to 7 fluororesins.
A resin mixture consisting of 0 parts by weight is used as an insulating layer, and the insulating layer is
An object of the present invention is to provide a heat-resistant cross-linked electric wire which is cross-linked by irradiation of an ion beam accelerated to an energy greater than 0.1 MeV.
〈作用〉 この発明は、芳香族あるいは複素環を分子内に有する
熱可塑性樹脂のうち、特に非晶性のタイプを用いること
により、熱履歴による物性変化をなくしたものである。<Function> The present invention eliminates a change in physical properties due to thermal history by using an amorphous type among thermoplastic resins having an aromatic or heterocyclic ring in a molecule.
結晶性の熱可塑性樹脂をガラス転移点以上に加熱し、
再び冷却すると、冷却速度の違いにより結晶化度が変わ
る。このため、結晶性の熱可塑性樹脂で被覆された電線
をガラス転位点以上に加熱すると、物性が大きく変わる
ことがある。例えばポリエーテルエーテルケトンは完全
に結晶化した時の物性は非常にすぐれているが、結晶化
の度合いが小さいと、ストレスクラッキングを起こした
り、破断伸びが小さくなったりする。Heating the crystalline thermoplastic resin above the glass transition point,
When cooled again, the degree of crystallinity changes due to the difference in cooling rate. For this reason, when an electric wire coated with a crystalline thermoplastic resin is heated to a temperature higher than the glass transition point, the physical properties may be significantly changed. For example, polyetheretherketone has very good physical properties when completely crystallized, but when the degree of crystallization is small, stress cracking occurs and elongation at break decreases.
そこでこの発明は結晶性でない非晶性の熱可塑性樹脂
を用いることにより、この問題を解決したのである。Therefore, the present invention has solved this problem by using an amorphous thermoplastic resin which is not crystalline.
非晶性の熱可塑性樹脂は、一般に耐溶剤性が悪く、ス
トレスのかかった状態で溶剤に触れると、クラックを発
生するという問題があったが、この発明は芳香族あるい
は複素環を分子内に有する非晶性の熱可塑性樹脂100重
量部に対してフッ素樹脂５〜70重量部（好ましくは10〜
30重量部）を混合することにより、耐ストレスクラッキ
ング性が改善されることを見出したものである。Amorphous thermoplastic resins generally have poor solvent resistance, and have the problem of cracking when exposed to a solvent in a stressed state.However, according to the present invention, an aromatic or heterocyclic ring is incorporated into a molecule. 5 to 70 parts by weight (preferably 10 to 10 parts by weight) of the fluororesin to 100 parts by weight of the amorphous thermoplastic resin
(30 parts by weight) improves the stress cracking resistance.
フッ素樹脂の使用量を５〜70重量部とするのは、５重
量部より少ないと、耐ストレスクラッキング性が改善さ
れず、また70重量部より多いと非晶性の熱可塑性樹脂と
フッ素樹脂との相溶性が悪くなって物性が著しく低下し
て好ましくないためである。When the amount of the fluororesin is 5 to 70 parts by weight, if less than 5 parts by weight, the stress cracking resistance is not improved, and if it is more than 70 parts by weight, the amorphous thermoplastic resin and the fluororesin are used. This is because the compatibility is deteriorated and the physical properties are remarkably reduced, which is not preferable.
このように、非晶性の熱可塑性樹脂とフッ素樹脂の混
合樹脂よりなる絶縁層に0.1MeVより大なるエネルギーに
加速されたイオンビームを照射することにより架橋が起
こり、耐熱性が向上するのである。As described above, by irradiating the insulating layer made of the mixed resin of the amorphous thermoplastic resin and the fluororesin with the ion beam accelerated to the energy greater than 0.1 MeV, the crosslinking occurs, and the heat resistance is improved. .
芳香族あるいは複素環を分子内に有する熱可塑性樹脂
は、電子線やγ線では架橋せず、イオンビームを用いた
場合のみ架橋する。これはイオンビーム照射の方が電子
線照射よりも単位体積当たりに与えるエネルギーがはる
かに大きい（電子の数1000倍）ために、電子線では起き
ない反応が起きているものと考えられる。Thermoplastic resins having an aromatic or heterocyclic ring in the molecule are not cross-linked by an electron beam or γ-ray, but are cross-linked only by using an ion beam. This is thought to be due to the fact that ion beam irradiation gives much more energy per unit volume than electron beam irradiation (thousands of times the number of electrons), and thus reactions that do not occur with electron beams are occurring.
照射するイオンビームの種類としてはH+,H2 +,He+,N+,
N2 +,Ar+などが使用可能であるが、特にこれらのイオン
種に限定されるものではない。照射するイオンの質量が
小さいものほどイオンビームの透過距離が長くなるので
肉厚の厚い絶縁層をもつ電線の照射に適当である。H + , H 2 + , He + , N + ,
N 2 + , Ar + and the like can be used, but are not particularly limited to these ion species. The smaller the mass of the ions to be irradiated, the longer the transmission distance of the ion beam. Therefore, it is suitable for irradiation of an electric wire having a thick insulating layer.
イオンビームのエネルギーは0.1MeV〜50MeVが適当で
ある。0.1MeVより小さいと、イオンが表面で止まってし
まうため、被覆層の内部まで架橋することができないの
で、熱変形性を向上させることができず、また50MeVよ
りも大きいとイオンビームにより被覆層が劣化し、電線
の機械的強度が低下するので好ましくない。The energy of the ion beam is suitably from 0.1 MeV to 50 MeV. If it is less than 0.1 MeV, the ions stop at the surface and cannot be cross-linked to the inside of the coating layer, so that the heat deformability cannot be improved. It is not preferable because it deteriorates and the mechanical strength of the electric wire decreases.
イオンビームの照射量としては、１×1011/cm2〜１×
1015/cm2（好ましくは１×1012/cm2〜５×1014/cm2）が
適当である。The irradiation amount of the ion beam is 1 × 10 11 / cm 2 to 1 ×
10 15 / cm 2 (preferably 1 × 10 12 / cm 2 ~5 × 10 14 / cm 2) is appropriate.
これは１×1011/cm2より小さいと架橋が起こらないの
で耐熱性向上の効果が得られない。また、１×1015/cm2
より大きいと、被覆層の劣化が進み、強度が低下して好
ましくないためである。If the ratio is less than 1 × 10 11 / cm 2, no crosslinking occurs, and the effect of improving heat resistance cannot be obtained. 1 × 10 15 / cm 2
If it is larger, the deterioration of the coating layer proceeds, and the strength decreases, which is not preferable.
この発明で芳香族または複素環を分子内に有する非晶
性の熱可塑性樹脂としては、ポリエーテルイミド、ポリ
エーテルサルフォン、ポリサルフォン、ポリアリレート
などを用いることができる。In the present invention, as the amorphous thermoplastic resin having an aromatic or heterocyclic ring in the molecule, polyetherimide, polyethersulfone, polysulfone, polyarylate and the like can be used.
フッ素樹脂としては、四フッ化エチレン−エチレン共
重合体、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合
体、四フッ化エチレン−パーフルオロビニルエーテル共
重合体、三フッ化塩化エチレン樹脂、フッ素ゴムなどが
ある。Examples of the fluorine resin include ethylene tetrafluoride-ethylene copolymer, ethylene tetrafluoride-propylene hexafluoride copolymer, ethylene tetrafluoride-perfluorovinyl ether copolymer, ethylene trifluoride chloride resin, and fluororubber. There is.
〈実施例〉 以下、この発明を実施例により説明する。<Example> Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.
下記第１表に示す樹脂混合物を用いて0.5mmφの導体
にそれぞれ絶縁層を被覆し、イオン照射を行なった。Using a resin mixture shown in Table 1 below, a 0.5 mmφ conductor was coated with an insulating layer, and ion irradiation was performed.
被覆層の厚み、イオン照射の条件は第１表に示した。 Table 1 shows the thickness of the coating layer and the conditions of ion irradiation.
得られた被覆電線について、ストレスクラッキング、
ゲル分率、380℃半田浸漬後の形状の状態等をみたとこ
ろ第１表に示す結果が得られた。About the obtained covered electric wire, stress cracking,
The results shown in Table 1 were obtained by examining the gel fraction, the shape state after solder immersion at 380 ° C., and the like.
それぞれの試験方法は次の通りである。 Each test method is as follows.
（１） ストレスクラッキング：電線を2.5mmφの金属
棒に巻き付けた状態でアセトン溶液に10秒間浸漬し、ク
ラック発生の有無をみた。(1) Stress cracking: The wire was immersed in an acetone solution for 10 seconds while being wound around a 2.5 mmφ metal rod, and the occurrence of cracks was examined.
（２） ゲル分率:120℃のジメチルホルムアルデヒドで
測定した。(2) Gel fraction: Measured with dimethylformaldehyde at 120 ° C.
（３） 380℃半田浸漬：電線から導体を引抜き、380℃
の半田に10秒間浸漬し、絶縁層が溶融しないかどうか、
形状の状態をみた。(3) 380 ° C solder immersion: Pull out the conductor from the electric wire, 380 ° C
Immersed in the solder for 10 seconds, whether the insulating layer does not melt,
I looked at the shape.
尚、比較例として、ポリエーテルイミド樹脂のみの絶
縁層のもの、ポリエーテルイミドとフッ素樹脂の混合樹
脂を用いたが、イオン照射なしのものなどを示した。As a comparative example, an insulating layer made of only a polyetherimide resin and a mixed resin of a polyetherimide and a fluororesin without ion irradiation are shown.
〈発明の効果〉 以上説明したように、芳香族または複素環を分子内に
有する非晶性の熱可塑性樹脂とフッ素樹脂の混合樹脂に
イオンビームを照射して得た耐熱架橋電線は耐ストレス
クラッキング性に優れ、なおかつ、高温でも溶融しない
耐熱性に優れていることが認められた。 <Effect of the Invention> As described above, a heat-resistant cross-linked wire obtained by irradiating a mixed resin of an amorphous thermoplastic resin having an aromatic or heterocyclic ring in a molecule thereof and a fluororesin with an ion beam is resistant to stress cracking. It was confirmed that the composition was excellent in heat resistance and also excellent in heat resistance not to be melted even at a high temperature.
Claims (3)
晶性の熱可塑性樹脂100重量部とフッ素樹脂５〜70重量
部よりなる樹脂混合物を絶縁層とし、該絶縁層を0.1MeV
より大なるエネルギーに加速されたイオンビームの照射
により架橋してなる耐熱架橋電線。A resin mixture comprising 100 parts by weight of an amorphous thermoplastic resin having an aromatic or heterocyclic ring in a molecule thereof and 5 to 70 parts by weight of a fluororesin is used as an insulating layer.
A heat-resistant cross-linked wire that is cross-linked by irradiation of an ion beam accelerated to higher energy.
でその照射量が１×1011/cm2〜１×1015/cm2である請求
項（１）記載の耐熱架橋電線。2. The irradiation ion energy is 0.1 MeV to 50 MeV.
The heat-resistant crosslinked electric wire according to claim 1, wherein the irradiation amount is 1 × 10 11 / cm 2 to 1 × 10 15 / cm 2 .
晶性の熱可塑性樹脂がポリエーテルイミド、ポリエーテ
ルサルフォン、あるいはポリアリレートである請求項
（１）記載の耐熱架橋電線。3. The heat-resistant crosslinked electric wire according to claim 1, wherein the amorphous thermoplastic resin having an aromatic or heterocyclic ring in the molecule is polyetherimide, polyethersulfone, or polyarylate.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2037108A JP2890610B2 (en) | 1990-02-16 | 1990-02-16 | Heat-resistant bridge wire |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2037108A JP2890610B2 (en) | 1990-02-16 | 1990-02-16 | Heat-resistant bridge wire |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03241613A JPH03241613A (en) | 1991-10-28 |
| JP2890610B2 true JP2890610B2 (en) | 1999-05-17 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP2037108A Expired - Lifetime JP2890610B2 (en) | 1990-02-16 | 1990-02-16 | Heat-resistant bridge wire |
Country Status (1)
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Families Citing this family (1)
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|---|---|---|---|---|
| CN116082730B (en) * | 2022-11-01 | 2023-11-03 | 广州敬信高聚物科技有限公司 | Irradiation crosslinking type composition containing ECTFE and application thereof |
-
1990
- 1990-02-16 JP JP2037108A patent/JP2890610B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03241613A (en) | 1991-10-28 |
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