JP2886990B2 - Method for producing unsaturated quaternary ammonium salt - Google Patents
Method for producing unsaturated quaternary ammonium saltInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、不飽和第四級アンモニ
ウム塩の製造法に関するものである。不飽和第四級アン
モニウム塩は、重合性の官能基を有し、単独重合、又は
他のモノマーとの共重合によって、陽イオン性の官能基
を有するポリマーを製造できるため、特に紙力増強剤や
凝集剤などの用途に有用なポリマーを製造するために使
用されている。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing an unsaturated quaternary ammonium salt. Unsaturated quaternary ammonium salts have a polymerizable functional group and can be used to produce a polymer having a cationic functional group by homopolymerization or copolymerization with other monomers. It is used to produce polymers useful for applications such as coalescing agents and flocculants.
【０００２】[0002]
【従来の技術】不飽和第四級アンモニウム塩は、第三級
アミンを有するビニルモノマーをアルキル化剤と反応さ
せて得られる。この反応は、得られる不飽和第四級アン
モニウム塩の形態や種類によっても異なり、主に有機溶
媒中で製造する方法、及び水溶液中で製造して水溶液と
して得る方法に大別できる。2. Description of the Related Art Unsaturated quaternary ammonium salts are obtained by reacting a vinyl monomer having a tertiary amine with an alkylating agent. This reaction differs depending on the form and type of the unsaturated quaternary ammonium salt to be obtained, and can be roughly classified into a method of producing the compound in an organic solvent and a method of producing the compound in an aqueous solution to obtain an aqueous solution.
【０００３】有機溶媒中で製造する方法としては、例え
ば、特開昭５２−２７７１２号公報にあるようなアセト
ニトリル中で製造する方法や、特開昭５９−１１０６６
号公報にあるようにアセトンなどのケトン類中で製造す
る方法がある。[0003] As a method of producing in an organic solvent, for example, a method of producing in acetonitrile as described in JP-A-52-27712, or a method of producing in an acetonitrile is disclosed.
There is a method of producing in ketones such as acetone, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-260, 1988.
【０００４】また、水溶液中で製造する方法としては、
例えば、特開昭５１−７６２１６号公報などの方法があ
る。[0004] Further, as a method of producing in an aqueous solution,
For example, there is a method disclosed in JP-A-51-76216.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】ところで、得られる不
飽和第四級アンモニウム塩の用途としては、水溶液とし
て使用されることが多いため、最初から水溶液の形態で
製品を供給することが望まれている。しかし、従来の水
溶液反応でのアルキル化技術では、加水分解しやすいメ
タクリル酸又はアクリル酸系の第三級アミンを反応させ
ると、副生物としてメタクリル酸又はアクリル酸が生成
しやすいという問題点があった。Since the unsaturated quaternary ammonium salt obtained is often used as an aqueous solution, it is desired to supply the product in the form of an aqueous solution from the beginning. I have. However, the conventional alkylation technology in an aqueous solution reaction has a problem that when a methacrylic acid or acrylic acid-based tertiary amine which is easily hydrolyzed is reacted, methacrylic acid or acrylic acid is easily generated as a by-product. Was.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な問題点を解決するため鋭意検討した結果、まず、副生
物を生成する加水分解を起こしやすいものは、原料とな
る第三級アミンを有するビニルモノマーであり、一方、
アルキル化反応によって生成する不飽和第四級アンモニ
ウム塩では、この加水分解がほとんど起きないことを見
出した。これにより、副生物の生成を抑制するには、ア
ルキル化反応に必要な原料を最少量で反応器内に供給す
るという事実が有効であることを見出し、本発明を完成
した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve such problems, and as a result, those which are liable to undergo hydrolysis to produce by-products are tertiary tertiary raw materials. A vinyl monomer having an amine,
It has been found that this hydrolysis hardly occurs in the unsaturated quaternary ammonium salt formed by the alkylation reaction. As a result, it has been found that the fact that the raw materials necessary for the alkylation reaction are supplied to the reactor in a minimum amount is effective in suppressing the generation of by-products, and the present invention has been completed.
【０００７】すなわち、本発明は、下記構造式（１）
〔化４〕 That is, the present invention provides the following structural formula (1)
[Formula 4]
【化４】 （式（１）中、Ｒ 1 は水素又はメチル基、Ａは酸素又は
イミノ基、Ｒ 2 は炭素数１〜４のアルキレン基又はヒド
ロキシアルキレン基であり、Ｒ 3 とＲ 4 は炭素数１〜４の
アルキル基、又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基
を示す。）で表される、第三級アミンを有するビニルモ
ノマーを、下記構造式（２）〔化５） Embedded image (In the formula (1), R 1 is hydrogen or a methyl group, A is oxygen or
An imino group, R 2 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms or a hydride;
A Roxyalkylene group, wherein R 3 and R 4 have 1 to 4 carbon atoms
An alkyl group or a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms
Is shown. ), A vinyl monomer having a tertiary amine
The nomer is represented by the following structural formula (2)
【化５】 （式（２）中、Ｒ 5 はアルキル基又はアリールメチレン
基を示し、Ｘはハロゲン又は（ＳＯ 4 2- ） 1/2 を示
す。）で表されるアルキル化剤と反応させ、下記構造式
（３）〔化６〕 Embedded image (In the formula (2), R 5 is an alkyl group or an arylmethylene
Represents a group, X is indicates halogen or (SO 4 2-) 1/2
You. ) With an alkylating agent represented by the following structural formula
(3) [Chemical formula 6]
【化６】 （式（３）中、Ｒ 1 〜Ｒ 5 、Ａ及びＸは前記と同じであ
る。）で表される不飽和第四級アンモニウム塩を水溶液
の形態で製造するに際し、反応に使用する前記第三級ア
ミンを有するビニルモノマー及び水のそれぞれ一部を反
応器内に仕込んだ後、次いで、残りの第三級アミンを有
するビニルモノマー及び水、並びにアルキ ル化剤を同時
に、連続的又は断続的に反応器内に供給して反応させる
ことを特徴とする不飽和第四級アンモニウム塩の製造方
法である。Embedded image (In the formula (3), R 1 to R 5 , A and X are the same as described above.)
You. Aqueous solution of an unsaturated quaternary ammonium salt represented by
The tertiary amine used for the reaction in the production in the form of
A part of each of the vinyl monomer and the water
After charging in the reactor, the remaining tertiary amine
Vinyl monomers and water, as well as alkylation agents simultaneously to a method for producing unsaturated quaternary ammonium salts, characterized in Rukoto reacted by supplying continuously or intermittently reactor.
【０００８】[0008]
【０００９】[0009]
【００１０】[0010]
【００１１】炭素数１〜４のアルキレン基としては、−
ＣＨ2−，−ＣＨ2ＣＨ2−，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，−Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−
が挙げられ、ヒドロキシアルキレン基としては、−ＣＨ
2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−が挙げられる。The alkylene group having 1 to 4 carbon atoms includes-
CH 2 —, —CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 CH 2 —, —C
H 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH (CH 3) CH 2 -
And as the hydroxyalkylene group, -CH
2 CH (OH) CH 2 - and the like.
【００１２】炭素数１〜４のアルキル基としては、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基を挙げる
ことができる。また、炭素数２〜４のヒドロキシアルキ
ル基としては、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2
ＯＨ，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ，−ＣＨ2ＣＨ（Ｃ
Ｈ2ＯＨ）ＣＨ3などを挙げることができる。Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group and an n-propyl group.
-Butyl group, sec-butyl group and t-butyl group. As the hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms, -CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 CH 2
OH, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH (C
H 2 OH) CH 3 and the like.
【００１３】前記、構造式（１）で表される第三級アミ
ンを有するビニルモノマーとして、具体的には、ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノブチル（メタ）
アクリレート、ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ−２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミド、ジメチルアミノブチル（メタ）ア
クリルアミド、ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノ−２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
ここで、（メタ）アクリレートは、メタクリレート及び
アクリレートを、また、（メタ）アクリルアミドは、メ
タクリルアミド及びアクリルアミドを意味する。As the vinyl monomer having a tertiary amine represented by the structural formula (1), specifically, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) Acrylate, dimethylaminobutyl (meth)
Acrylate, dimethylamino-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, diethylamino-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, diethylaminoethyl (meth) acrylamide, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, dimethylamino Butyl (meth) acrylamide, dimethylamino-2-hydroxypropyl (meth) acrylamide, and diethylamino-2-hydroxypropyl (meth) acrylamide.
Here, (meth) acrylate means methacrylate and acrylate, and (meth) acrylamide means methacrylamide and acrylamide.
【００１４】本発明は、加水分解を起こしやすい（メ
タ）アクリル酸エステルアミン、特にアクリル酸エステ
ルアミンに有効である。 本発明におけるアルキル化剤
として、具体的には、塩化メチル、塩化エチル、塩化プ
ロピル、臭化メチル、ヨウ化メチル、塩化ベンジル、ジ
メチル硫酸などが挙げられる。The present invention is effective for (meth) acrylic ester amines which are liable to be hydrolyzed, especially for acrylic acid ester amines. Specific examples of the alkylating agent in the present invention include methyl chloride, ethyl chloride, propyl chloride, methyl bromide, methyl iodide, benzyl chloride, dimethyl sulfate and the like.
【００１５】本発明の方法では、まず、反応器内に、撹
拌と除熱が可能な最少量の第三級アミンを有するビニル
モノマーと水を仕込む。この水溶液を撹拌しながら、残
量の第三級アミンを有するビニルモノマーと水、全量の
アルキル化剤を同時に、連続的又は断続的に供給して反
応させる。最初に仕込んだビニルモノマーがアルキル化
剤と反応する間は、加水分解が非常に起こりやすいの
で、反応温度は低くするのが望ましく、具体的には、０
〜４０℃、好ましくは、１０〜３０℃である。 しか
し、最初の仕込原料が反応した後の段階では、もっと反
応温度を高くしても加水分解を抑制できるので、この時
の反応温度は、具体的には、２０〜７０℃、好ましく
は、３０〜６０℃である。このように反応温度を高くし
ても、加水分解は起こりにくく、また、反応温度を高く
することによって、反応速度を速くすることが可能にな
る。In the method of the present invention, first, a vinyl monomer having a minimum amount of a tertiary amine capable of stirring and removing heat and water are charged into a reactor. While stirring this aqueous solution, the vinyl monomer having the remaining amount of the tertiary amine, water, and the entire amount of the alkylating agent are simultaneously and continuously or intermittently supplied to cause a reaction. During the reaction of the initially charged vinyl monomer with the alkylating agent, the reaction temperature is preferably low because hydrolysis is very likely to occur.
-40 ° C, preferably 10-30 ° C. However, at the stage after the first charged raw material has been reacted, the hydrolysis can be suppressed even if the reaction temperature is further increased. Therefore, the reaction temperature at this time is specifically 20 to 70 ° C., preferably 30 to 70 ° C. ６０60 ° C. Even when the reaction temperature is increased in this way, hydrolysis is unlikely to occur, and the reaction rate can be increased by increasing the reaction temperature.
【００１６】反応終了後の後処理では、反応系内に存在
する過剰のアルキル化剤を除去するため、通常の減圧操
作を行う。さらに、本反応では、公知の重合禁止剤を使
用することが可能であり、例えば、ハイドロキノンモノ
メチルエーテル、ｔ−ブチルカテコールなどの重合禁止
剤が挙げられる。また、本発明によって得られた不飽和
第四級アンモニウム塩は、極めて高品質であり、前述の
産業上の利用分野で使用できる。In the post-treatment after the completion of the reaction, a usual decompression operation is performed in order to remove the excess alkylating agent present in the reaction system. Further, in this reaction, a known polymerization inhibitor can be used, and examples thereof include polymerization inhibitors such as hydroquinone monomethyl ether and t-butylcatechol. Further, the unsaturated quaternary ammonium salt obtained according to the present invention has extremely high quality and can be used in the above-mentioned industrial application fields.
【００１７】[0017]
【実施例】以下に、実施例で本発明を詳細に説明する。
なお、製品中の未反応第三級アミンと副生酸は、次の方
法で分析した。 ・未反応の第三級アミン：ＨＣｌによる滴定で行った。 ・副生酸：ＫＯＨによる滴定で行った。 実施例１ 耐圧反応器（加熱器、除熱器、撹拌機及び原料供給管付
き、容量５００ｍｌ）内に、ハイドロキノンモノメチル
エーテルを２０００ｐｐｍ含有するジメチルアミノエチ
ルメタクリレート７８．５ｇ（０．５ｍｏｌ）と水２６
ｇを仕込み、２０℃まで冷却した。冷却後、減圧により
反応器気相部の空気を除き、反応器内へ塩化メチルを供
給し始めた。 それと同時に、残りのジメチルアミノエ
チルメタクリレート２３５．５ｇ（１．５ｍｏｌ）と水
７８ｇを５時間かけて連続的に供給した。反応温度は初
期２０℃に保ち、反応開始の１時間後から徐々に上げ、
１．５時間後に４０℃とした。反応圧力は、１．０Ｋｇ
／ｃｍ2・Ｇ とした。原料の供給後、圧力と温度を保
ったまま、２時間、熟成した。 その後、反応器内を減
圧にして、反応液内に溶解している過剰の塩化メチルを
脱気し、全操作を終了した。The present invention will be described below in detail with reference to examples.
The unreacted tertiary amine and by-product acid in the product were analyzed by the following method. -Unreacted tertiary amine: Performed by titration with HCl. -By-product acid: Performed by titration with KOH. Example 1 78.5 g (0.5 mol) of dimethylaminoethyl methacrylate containing 2000 ppm of hydroquinone monomethyl ether and water 26 in a pressure-resistant reactor (with a heater, a heat remover, a stirrer, and a raw material supply pipe, capacity 500 ml).
g was cooled and cooled to 20 ° C. After cooling, the air in the gas phase of the reactor was removed by reducing the pressure, and the supply of methyl chloride into the reactor was started. At the same time, the remaining 235.5 g (1.5 mol) of dimethylaminoethyl methacrylate and 78 g of water were continuously supplied over 5 hours. The reaction temperature was kept at an initial temperature of 20 ° C, and gradually increased from 1 hour after the start of the reaction.
After 1.5 hours, the temperature was raised to 40 ° C. Reaction pressure is 1.0Kg
/ Cm 2 · G. After the supply of the raw materials, aging was performed for 2 hours while maintaining the pressure and temperature. Thereafter, the pressure inside the reactor was reduced, and the excess methyl chloride dissolved in the reaction solution was degassed, thereby completing the entire operation.
【００１８】塩化メチルの使用量は１０８ｇであった
が、反応分１０１ｇ以外の塩化メチルは、気相部などに
残って排出されたと考えられる。また、製品分析によれ
ば、製品中のジメチルアミノエチルメタクリレートが３
０００ｐｐｍ以下、及び副生メタクリル酸が１０００ｐ
ｐｍ以下であり、極めて高品質の塩化メタクリロイルオ
キシエチルトリメチルアンモニウム水溶液であった。Although the amount of methyl chloride used was 108 g, it is considered that methyl chloride other than 101 g of the reactant remained in the gas phase and was discharged. According to the product analysis, dimethylaminoethyl methacrylate in the product was 3%.
000 ppm or less, and 1000 p by-product methacrylic acid
pm or less, and was an extremely high quality aqueous solution of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride.
【００１９】実施例２ 実施例１において、塩化メチル１０８ｇを塩化ベンジル
２５３ｇ（２．０ｍｏｌ）に、及び原料の供給時間を４
時間に変えること以外、全く同様に操作して、８０％塩
化メタクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモ
ニウム水溶液を生成した。製品分析によれば、製品中の
ジメチルアミノエチルメタクリレートが３０００ｐｐｍ
以下、及び副生メタクリル酸が１０００ｐｐｍ 以下で
あり、極めて高品質の塩化メタクリロイルオキシエチル
ジメチルベンジルアンモニウム水溶液であった。Example 2 In Example 1, 108 g of methyl chloride was added to 253 g (2.0 mol) of benzyl chloride, and the feed time of the raw material was 4 hours.
Except for changing the time, the operation was performed in exactly the same manner to produce an 80% aqueous methacryloyloxyethyldimethylbenzylammonium chloride solution. According to product analysis, dimethylaminoethyl methacrylate in the product was 3000 ppm
Below, and by-product methacrylic acid was 1000 ppm or less, and it was a very high quality aqueous solution of methacryloyloxyethyldimethylbenzylammonium chloride.
【００２０】実施例３ 実施例１において、ジメチルアミノエチルアクリレート
２８６ｇ（２．０ ｍｏｌ）をジメチルアミノエチルメ
タクリルアミド３１２ｇ（２．０ｍｏｌ）に、及び水の
量を１０３ｇに変えること以外、全く同様に操作して、
８０％塩化メタクリルアミドエチルトリメチルアンモニ
ウム水溶液を生成した。塩化メチルの使用量は１１０ｇ
であったが、反応分１０１ｇ以外の塩化メチルは、気相
部などに残って排出されたと考えられる。また、製品分
析によれば、製品中のジメチルアミノエチルメタクリル
アミドが３０００ｐｐｍ以下であり、極めて高品質の塩
化メタクリルアミドエチルトリメチルアンモニウム水溶
液であった。Example 3 The procedure of Example 1 was repeated except that 286 g (2.0 mol) of dimethylaminoethyl acrylate was changed to 312 g (2.0 mol) of dimethylaminoethyl methacrylamide and the amount of water was changed to 103 g. Operate,
An 80% aqueous methacrylamidoethyltrimethylammonium chloride solution was produced. 110g of methyl chloride used
However, it is considered that methyl chloride other than 101 g of the reaction component remained and was discharged in the gas phase part or the like. According to the product analysis, the content of dimethylaminoethyl methacrylamide in the product was 3000 ppm or less, and it was a very high quality aqueous solution of methacrylamidoethyltrimethylammonium chloride.
【００２１】比較例１ 耐圧反応器（加熱器、除熱器、撹拌機及び原料供給管付
き、容量５００ｍｌ）内に、ハイドロキノンモノメチル
エーテルを２０００ｐｐｍ含有するジメチルアミノエチ
ルメタクリレート３１４ｇ（２．０ｍｏｌ）と水１０４
ｇを仕込み、温度を４０℃に保った。仕込後、減圧によ
り反応器気相部の空気を除き、反応器内へ塩化メチルを
４時間かけて連続的に供給した。反応温度は４０℃に保
ち、反応圧力は１．０Ｋｇ／ｃｍ2・Ｇとした。塩化メ
チルの供給後、上記の温度と圧力を保ったまま、１時
間、熟成した。その後、反応器内を減圧にして、反応液
内に溶解している過剰の塩化メチルを脱気し、全操作を
終了した。COMPARATIVE EXAMPLE 1 314 g (2.0 mol) of dimethylaminoethyl methacrylate containing 2,000 ppm of hydroquinone monomethyl ether and water were placed in a pressure-resistant reactor (with a heater, a heat remover, a stirrer, and a raw material supply pipe, having a capacity of 500 ml). 104
g, and the temperature was maintained at 40 ° C. After the charging, the air in the gas phase of the reactor was removed by reducing the pressure, and methyl chloride was continuously supplied into the reactor over 4 hours. The reaction temperature was maintained at 40 ° C., and the reaction pressure was 1.0 kg / cm 2 · G. After the supply of methyl chloride, the mixture was aged for 1 hour while maintaining the above temperature and pressure. Thereafter, the pressure inside the reactor was reduced, and the excess methyl chloride dissolved in the reaction solution was degassed, thereby completing the entire operation.
【００２２】塩化メチルの使用量は１０８ｇであった
が、反応分１０１ｇ以外の塩化メチルは、気相部などに
残って排出されたと考えられる。また、製品分析によれ
ば、製品中のジメチルアミノエチルメタクリレートが２
０００ｐｐｍ以下であるが、副生メタクリル酸は５５０
０ｐｐｍであり、品質上、問題のある塩化メタクリロイ
ルオキシエチルトリメチルアンモニウム水溶液であっ
た。Although the amount of methyl chloride used was 108 g, it is considered that methyl chloride other than 101 g of the reactant remained in the gas phase and was discharged. According to the product analysis, dimethylaminoethyl methacrylate in the product was found to be 2%.
000 ppm or less, but by-product methacrylic acid is 550 ppm.
It was 0 ppm, and it was a methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride aqueous solution having a problem in quality.
【００２３】比較例２ 比較例１において、仕込時の温度及び反応温度を２０℃
に変えること以外、全く同様に操作して、８０％塩化メ
タクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム水溶
液を生成した。 塩化メチルの使用量は１１２ｇであっ
た。また、製品分析によれば、製品中のジメチルアミノ
エチルメタクリレートが ２．５％、及び副生メタクリ
ル酸は４５００ｐｐｍであり、品質上、問題のある塩化
メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム水
溶液であった。Comparative Example 2 In Comparative Example 1, the temperature at the time of charging and the reaction temperature were 20 ° C.
The procedure was exactly the same, except that the 80% methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride aqueous solution was produced. The amount of methyl chloride used was 112 g. According to the product analysis, the product contained 2.5% of dimethylaminoethyl methacrylate and 4500 ppm of methacrylic acid as a by-product, indicating that the product was an aqueous solution of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride having a problem in quality.
【００２４】[0024]
【発明の効果】本発明の方法では、従来技術では達成さ
れなかった加水分解の抑制が達成される。すなわち、反
応器内に、原料である第三級アミンを有するビニルモノ
マー及び水を最初に全量仕込む場合の比較例１では、副
生メタクリル酸の量が多い。また、比較例２では、ビニ
ルモノマー及び水を最初に全量仕込み、原料の加水分解
を抑制するために反応温度を比較例１より低くしたが、
副生メタクリル酸の量は余り変わらず、原料の転化率も
よくないとの結果を得る。これに対して、原料の供給方
法が本発明の処方どおりである実施例１〜３では、副生
酸の量が充分に低く、かつ、原料の転化率も良好である
ことが明らかで、本発明の意義は大きい。According to the method of the present invention, suppression of hydrolysis, which has not been achieved by the prior art, is achieved. That is, in Comparative Example 1 in which vinyl monomers having a tertiary amine as a raw material and water are initially charged in the reactor, the amount of by-product methacrylic acid is large. In Comparative Example 2, the vinyl monomer and water were initially charged in total, and the reaction temperature was lower than that in Comparative Example 1 in order to suppress hydrolysis of the raw materials.
The result is that the amount of by-product methacrylic acid does not change much and the conversion of the raw material is not good. On the other hand, in Examples 1 to 3 in which the raw material supply method is as prescribed in the present invention, it is clear that the amount of by-product acid is sufficiently low and the raw material conversion rate is also good. The significance of the invention is great.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−95053（ＪＰ，Ａ) 特表 平３−502448（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 213/02 C07C 219/08 C07C 231/12 C07C 233/38 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-4-95053 (JP, A) JP-A-3-502448 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) C07C 213/02 C07C 219/08 C07C 231/12 C07C 233/38
Claims (1)
イミノ基、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキレン基又はヒド
ロキシアルキレン基であり、Ｒ3とＲ4は炭素数１〜４の
アルキル基、又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基
を示す。）で表される、第三級アミンを有するビニルモ
ノマーを、下記構造式（２）〔化２） 【化２】 （式（２）中、Ｒ5 はアルキル基又はアリールメチレン
基を示し、Ｘはハロゲン又は（ＳＯ4 2-）1/2 を示
す。）で表されるアルキル化剤と反応させ、下記構造式
（３）〔化３〕 【化３】 （式（３）中、Ｒ1 〜Ｒ5 、Ａ及びＸは前記と同じであ
る。）で表される不飽和第四級アンモニウム塩を水溶液
の形態で製造するに際し、反応に使用する前記第三級ア
ミンを有するビニルモノマー及び水のそれぞれ一部を反
応器内に仕込んだ後、次いで、残りの第三級アミンを有
するビニルモノマー及び水、並びにアルキ ル化剤を同時
に、連続的又は断続的に反応器内に供給して反応させる
ことを特徴とする不飽和第四級アンモニウム塩の製造方
法。1. A structural formula (1) [Formula 1] [Chemical Formula 1] (In the formula (1) , R 1 is hydrogen or methyl, A is oxygen or imino, R 2 is alkylene or hydroxyalkylene having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 and R 4 are 1 to 4 carbon atoms. 4 alkyl group, or a hydroxy alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.) represented by the vinyl monomer having a tertiary amine, the following structural formula (2) [formula 2) ## STR2 ## (In the formula (2) , R 5 represents an alkyl group or an arylmethylene group, and X represents a halogen or (SO 4 2 ) 1/2 ). (3) [Chemical formula 3] (In the formula (3), R 1 ~R 5 , A and X are as defined above.) Upon prepared in the form of an aqueous solution of unsaturated quaternary ammonium salt represented by the first used for the reaction Third grade
A part of each of the vinyl monomer and the water
After charging in the reactor, the remaining tertiary amine
Vinyl monomers and water, as well as the alkylation agent simultaneously <br/> the method of the unsaturated quaternary ammonium salt, wherein Rukoto reacted by supplying continuously or intermittently reactor .
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