JP2882676B2 - Fibers with excellent far-infrared radiation properties - Google Patents
Fibers with excellent far-infrared radiation propertiesInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、植物生体に対する生育促進及び人体に着心
地よい暖かさを与える等の機能性を有することを目的と
した優れた遠赤外線放射特性を持つ繊維に関するもので
ある。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial application field) The present invention provides an excellent far-infrared radiation characteristic for the purpose of promoting the growth of a plant living body and giving the human body a comfortable warmth. It is about the fibers that have.
（従来の技術） 従来人体の保温に用いられている一般衣料は人体の皮
膚を外気から遮断し体外の周囲の冷気から単純に保護す
ることであつた。(Prior Art) Conventional clothing used to keep the human body warm is to simply shield the skin of the human body from the outside air and simply protect it from the surrounding cold air outside the body.
従来より、衣料自身が発熱体となつて人体の保温効果
を持たせるような真の意味での暖房用衣料の機能を有す
ることは根本的に困難であり、現状の衣料では暖かさを
要求する機能を完全に賦与するのに限界があつた。Conventionally, it has been fundamentally difficult to have the function of a clothing for heating in the true sense that clothing itself acts as a heating element and has a warming effect on the human body, and the current clothing requires warmth There was a limit to granting full functionality.
さらにまた更に繊維の形態に於いて、該形態が糸状の
場合には単位重量当りの表面積がフイルム状の平面形態
に比較して大きいことはよく知られていることである。
この表面積の大きい事を利用して、植物生育体の発育促
進源として利用する目的の機能性を賦与せしめることは
通常の繊維では困難であった。Still further, it is well known that in the form of fibers, when the form is in the form of a thread, the surface area per unit weight is larger than that in the form of a film.
It has been difficult for ordinary fibers to impart functional properties intended for use as a growth promoting source of a plant growth body by utilizing this large surface area.
（課題を解決するための手段） すなわち本発明は、エチレン−ビニルアルコール系共
重合体からなる繊維であつて、かつ該共重合体には、Si
O2,ZrO2,ZrC,MnO2,Fe2O3,CoO,CuOおよびAl2O3からなる
群から選ばれる少なくとも１種の結晶微粒子が、該共重
合体の量に対して0.5重量％以上の量で含有されている
ことを特徴とするエチレン−ビニルアルコール系共重合
体繊維である。(Means for Solving the Problems) That is, the present invention relates to a fiber comprising an ethylene-vinyl alcohol copolymer, and the copolymer comprises Si
O 2 , ZrO 2 , ZrC, MnO 2 , Fe 2 O 3 , CoO, CuO and at least one type of crystal fine particles selected from the group consisting of Al 2 O 3 are 0.5% by weight based on the amount of the copolymer. An ethylene-vinyl alcohol copolymer fiber characterized by being contained in the above amount.
本発明で用いる結晶微粒子が遠赤外線放射特性を有す
るものであることは知られている。本発明は、このよう
な結晶微粒子をエチレン−ビニルアルコール系共重合体
繊維内に含有させると、他の熱可塑性ポリマー繊維（た
とえばポリエステル繊維、ナイロン繊維、ポリオレフイ
ン繊維）に含有させた場合と比べて際立つて優れた遠赤
外線放射性が得られることを見出したものである。It is known that the crystal fine particles used in the present invention have far-infrared radiation characteristics. According to the present invention, when such crystal fine particles are contained in an ethylene-vinyl alcohol-based copolymer fiber, the crystal fine particles are contained in other thermoplastic polymer fibers (for example, a polyester fiber, a nylon fiber, and a polyolefin fiber). It has been found that outstanding and excellent far-infrared radiation can be obtained.
かかる遠赤外線放射特性が増大した特性を有する繊維
から構成した布帛物あるいはシート状物を人体に近接あ
るいは接触させた時に、例えば体温の35℃以上あるいは
室内の暖房等による加温によつて高められた熱エネルギ
ーを該布帛あるいはシート状物が吸収し、蓄積して遠赤
外線という光エネルギーとして人体に逆放射し、これに
よつて体の芯からポカポカして温くなることを見い出し
たものである。When a fabric or sheet made of fibers having the property of increasing the far-infrared radiation characteristics is brought close to or in contact with the human body, the temperature is increased by, for example, a body temperature of 35 ° C. or more or by heating the room. The heat energy absorbed by the cloth or sheet is accumulated, and is radiated back to the human body as light energy of far-infrared rays.
更には遠赤外線放射特性による効果として植物の代謝
活動を盛んにならしめることであり、植物の同化作用を
促進させ発育の生長速度を早くし発育−成熟期間を早く
させることが可能となる。この意味から本発明は驚くべ
き現象と云える。Furthermore, the effect of far-infrared radiation is to increase the metabolic activity of the plant, and it is possible to promote the assimilation of the plant, increase the growth rate of development, and shorten the development-maturation period. In this sense, the present invention is a surprising phenomenon.
かかる体の芯からポカポカして温くならしめる効果及
び植物の代謝活動を盛んにさせる効果を発現させるため
の構成要件としては、繊維を構成するポリマーがエチレ
ン−ビニルアルコール系共重合体であることであり、好
ましくは該共重合体に占めるエチレン単位の割合が30〜
70モル％である。さらに前述したように遠赤外線放射特
性を有する結晶微粒子が該エチレン−ビニルアルコール
系共重合体中に添加されていることも必須の条件であ
る。非結晶性の該微粒子であると７μ〜17μの遠赤外線
を放射することが実質的に不可能となり、本発明の目的
である体の芯から暖くなる効果に対して充分な効果が発
揮され難くなり、さらには植物の発育の生長速度を早く
させる効果が発現し難くなるので好ましくない。本発明
の繊維の放射特性としては、波長７μ〜14μの遠赤外線
波長範囲で放射できることであり、波長が７μ未満ある
いは17μを越える場合には、人体に放射された時に人体
内部の蓄熱作用があまりない。As a constituent element for expressing the effect of warming warmly from the core of the body and the effect of energizing the metabolic activity of the plant, the polymer constituting the fiber is an ethylene-vinyl alcohol copolymer. Yes, preferably the proportion of ethylene units in the copolymer is 30 to
70 mol%. Further, as described above, it is also an essential condition that crystal fine particles having far-infrared radiation characteristics are added to the ethylene-vinyl alcohol-based copolymer. When the particles are non-crystalline, it is practically impossible to radiate a far infrared ray of 7 μ to 17 μ, and a sufficient effect is exerted on the effect of warming from the body core which is the object of the present invention. This is not preferable because the effect of increasing the growth rate of plant growth is difficult to be exhibited. The radiation characteristic of the fiber of the present invention is that it can emit in the far-infrared wavelength range of 7 μm to 14 μm. If the wavelength is less than 7 μm or exceeds 17 μm, the heat storage effect inside the human body when radiated to the human body is too small. Absent.
本発明の繊維は、前述した結晶微粒子を含むエチレン
−ビニルアルコール系共重合体単独からなるものであつ
ても、あるいは他の熱可塑性ポリマーとからなる複合紡
糸繊維または混合紡糸繊維であつてもよく、複合紡糸繊
維や混合紡糸繊維の場合のエチレン−ビニルアルコール
系共重合体と他の熱可塑性ポリマーとの体積比としては
10:90〜90:10が好ましい。そして複合紡糸繊維の表面に
該共重合体が少なくとも一部露出しているものが好まし
い。The fiber of the present invention may be composed of the ethylene-vinyl alcohol-based copolymer containing the crystal fine particles described above alone, or may be a composite spun fiber or a mixed spun fiber composed of another thermoplastic polymer. The volume ratio of ethylene-vinyl alcohol-based copolymer and other thermoplastic polymer in the case of conjugate spun fiber or mixed spun fiber is
10: 90-90: 10 is preferred. Preferably, the copolymer is at least partially exposed on the surface of the conjugate spun fiber.
本発明の繊維を構成するエチレン−ビニルアルコール
系共重合体は、エチレン−酢酸ビニル系共重合体をケン
化することにより得られるが、ケン化度としては95％以
上の高ケン化度のものが好ましく、エチレン共重合割合
が30〜70モル％のもの、即ち、ビニルアルコール成分
（未ケン化酢酸ビニル成分やアセタール化されている場
合のアセタール化されたビニルアルコール成分等を含
む）が30〜70モル％のものが最適である。エチレン−ビ
ニルアルコール系共重合体中のビニルアルコール成分含
量が低くなれば当然に水酸基（OH）が減少するために７
μ〜17μの遠赤外線を放射するレベルが低くなり好まし
くない。このことより、本発明の繊維が他の遠赤外線放
射性繊維と比べて際立つた遠赤外線放射特性を有する原
因は、エチレン−ビニルアルコール系共重合体のビニル
アルコール単位にあるものと推測される。The ethylene-vinyl alcohol-based copolymer constituting the fiber of the present invention is obtained by saponifying an ethylene-vinyl acetate-based copolymer, and has a saponification degree of at least 95%. Preferably, the ethylene copolymerization ratio is 30 to 70 mol%, that is, the vinyl alcohol component (including an unsaponified vinyl acetate component and an acetalized vinyl alcohol component in the case of acetalization) is 30 to 70 mol%. 70 mol% is optimal. If the content of the vinyl alcohol component in the ethylene-vinyl alcohol copolymer decreases, the hydroxyl group (OH) naturally decreases.
The level of radiating far infrared rays of μ to 17 μ becomes low, which is not preferable. From this, it is presumed that the reason why the fiber of the present invention has outstanding far-infrared radiation characteristics as compared with other far-infrared radiation fibers is in the vinyl alcohol unit of the ethylene-vinyl alcohol copolymer.
ただし、ビニルアルコール成分含量が多くなりすぎる
と、溶融成型性が低下するとともに繊維化する際、曳糸
性が不良となり、紡糸及び延伸等の際の単糸切れ、断糸
が多くなり、好ましくない。また遠赤外線放射特性を有
する微粒子を含有する該エチレン−ビニルアルコール系
共重合体ポリマーと他の溶融成型性可能なポリマーとを
複合紡糸する場合、特に他の溶融成型性ポリマーとして
ポリエチレンテレフタレートなどの高融点ポリマーを用
いると紡糸温度が250℃以上となり、ビニルアルコール
成分が多くなりすぎると250℃以上での耐熱性も不十分
となることからも適当でない。従つて高ケン化度でビニ
ルアルコール成分含量が30〜70モル％のものが本発明繊
維を得るためには適しているといえる。本発明のエチレ
ンビニルアルコールコポリマー系繊維中に含有させる結
晶微粒子の含有量は該コポリマーに対して0.5重量％以
上が必要である。該微粒子の含有量あるいは付着量が0.
5重量％未満であると、７μ〜17μの遠赤外線放射特性
が高度に増大した繊維は得られず、該繊維を人体と近接
する面に配置させた布帛に於いて、配置させた側が35℃
以上に加温された時に７μ〜17μの遠赤外線を放射する
レベルが低くなり、さらには植物の生育を促進させる効
果がなくなるので好ましくない。より好ましくは２〜30
重量％である。However, when the content of the vinyl alcohol component is too large, the melt formability is reduced and the fiber is formed. When the fiber is formed, the spinnability becomes poor. . Further, when the composite spinning of the ethylene-vinyl alcohol-based copolymer polymer containing fine particles having far-infrared radiation properties and another polymer capable of being melt-molded is performed, in particular, a high-melt polymer such as polyethylene terephthalate is used as another melt-moldable polymer. If a polymer having a melting point is used, the spinning temperature will be 250 ° C. or higher, and if the vinyl alcohol component is too large, the heat resistance at 250 ° C. or higher will be inadequate. Therefore, those having a high degree of saponification and a vinyl alcohol component content of 30 to 70 mol% are suitable for obtaining the fiber of the present invention. The content of the crystalline fine particles contained in the ethylene vinyl alcohol copolymer fiber of the present invention must be 0.5% by weight or more based on the copolymer. The content or amount of the fine particles is 0.
If the content is less than 5% by weight, a fiber having a far-intensity of far-infrared radiation of 7 μ to 17 μ cannot be obtained, and the side where the fiber is disposed at 35 ° C.
When heated as described above, the level of emitting far infrared rays of 7 to 17 μ becomes low, and furthermore, the effect of promoting the growth of plants is lost, which is not preferable. More preferably 2-30
% By weight.
本発明に於いて遠赤外線放射特性を有する微粒子と
は、SiO2,ZrC,ZrO2,MnO2,Fe2O3,CoO,CuO,Al2O3からなる
群から選ばれる少なくとも１種の結晶微粒子であつて、
特に遠赤外線放射特性をより顕著に発揮するために２種
以上の混合物にしてエチレンビニルアルコールコポリマ
ー系繊維中に存在せしめるとよい。もちろん個々の微粒
子が、上記群から選ばれる２種以上のものからなる場合
であつてもよい。２種以上の混合物の場合、各化合物は
混合物全体の10％（重量）以上存在しているのが好まし
い。In the present invention, the fine particles having far-infrared radiation characteristics are at least one type of crystal selected from the group consisting of SiO 2 , ZrC, ZrO 2 , MnO 2 , Fe 2 O 3 , CoO, CuO, and Al 2 O 3. Fine particles,
In particular, in order to exhibit far-infrared radiation characteristics more remarkably, a mixture of two or more kinds may be present in the ethylene-vinyl alcohol copolymer fiber. Of course, each fine particle may be composed of two or more kinds selected from the above group. In the case of a mixture of two or more, each compound is preferably present in an amount of 10% (by weight) or more of the whole mixture.
エチレン−ビニルアルコール系共重合体繊維中に該微
粒子を含有せしめる方法としては該共重合体ポリマーの
単独紡糸直前までにあるいは他の結晶性熱可塑性ポリマ
ーとの複合紡糸の直前までに該共重合体ポリマー中に該
微粒子を添加し混練する方法や該微粒子を含むマスター
チツプとして用いる方法等が挙げられる。As a method for incorporating the fine particles into the ethylene-vinyl alcohol copolymer fiber, the copolymer may be used immediately before spinning of the copolymer alone or immediately before composite spinning with another crystalline thermoplastic polymer. A method of adding and kneading the fine particles into a polymer, a method of using the polymer as a master chip containing the fine particles, and the like can be given.
本発明繊維を用いて、織物、編物あるいは不織布等と
することにより、遠赤外線放射性能に優れた布帛が得ら
れるが、特に本発明繊維を立毛繊維とする布帛とすると
一層暖かさにおいて優れたものとなる。なおここで言う
立毛布帛とは、起毛されたもの、パイル状のもの、人工
毛皮状のもの遠を全て含む。なお布帛とする際に、布帛
は本発明繊維単独からなるものであつても、あるいは他
の繊維と混紡、混繊、交撚、交編織、混綿されたもので
あつてもよい。By using the fiber of the present invention to make a woven fabric, a knitted fabric, or a nonwoven fabric, a fabric excellent in far-infrared radiation performance can be obtained. Becomes In addition, the raised fabric referred to here includes all raised fabrics, piled fabrics, and artificial fur-shaped fabrics. When the fabric is used, the fabric may be composed of the fiber of the present invention alone, or may be blended with other fibers, blended, intertwisted, interwoven, or mixed.
本発明繊維からなる繊維構造体は35℃以上に加温され
た時に７μ〜17μの遠赤外線を放射し体の芯から暖まる
効果が得られ、さらに植物生育に適用した場合たとえば
保温シートなどに生育を促進させ効率よく栽培を容易に
ならしめる効果がある。この場合に該波長での分光放射
率はベース繊維との差分光放射率が１％以上の分光放射
率を示すこと、すなわち分光放射率がベース繊維に対し
１％以上の差分光放射率を有するのが好ましい。また実
際上の熱適な効果として第１図に示される如き測定法で
のサーモヴニアを用いて放射効果を出来るだけ熱の伝熱
効果を無くする方法の45゜傾斜法による該繊維構造体か
ら幅射エネルギーとして放射されるエネルギーをサーモ
ヴエアにて測定を行いベース繊維との差の温度が高いも
のほど好ましい。また本発明繊維からなる繊維構造体を
植物の保温シートとして用いると、35℃以下の温度条件
下であつても発芽・成育速度を高める働きがある。The fiber structure made of the fiber of the present invention emits far infrared rays of 7 to 17 μ when heated to 35 ° C. or higher, and has an effect of warming from the core of the body. Further, when applied to plant growth, it grows on a heat insulating sheet or the like. And has the effect of facilitating efficient cultivation. In this case, the spectral emissivity at this wavelength indicates that the differential light emissivity with respect to the base fiber is 1% or more, that is, the spectral emissivity is 1% or more with respect to the base fiber. Is preferred. In addition, as a practical thermal effect, the radiation effect is reduced by using a 45 ° tilt method in which a radiation effect is reduced as much as possible by using a thermovnia in a measuring method as shown in FIG. The energy radiated as the radiation energy is measured by thermo air, and the higher the difference temperature from the base fiber, the better. Further, when a fiber structure comprising the fiber of the present invention is used as a heat insulating sheet for plants, it has a function of increasing the germination / growth rate even under a temperature condition of 35 ° C. or less.
本発明繊維には、必要により顔料、染料、安定剤等が
添加されていてもよく、また繊維は丸断面であつてもあ
るいは３葉、Ｔ型、４葉、５葉、偏平型、中空等の異形
断面であつてもよい。If necessary, pigments, dyes, stabilizers and the like may be added to the fiber of the present invention, and the fiber may have a round cross section, or may have three leaves, T type, four leaves, five leaves, flat type, hollow, etc. It may have an irregular cross section.
本発明で得られる遠赤外線放射特性を持つエチレンビ
ニルアルコールコポリマー系繊維の用途分野を挙げる
と、インテリヤ特にカーペツト類、また暖房用として使
われるホツトカーペツト等が挙げられる。衣料用として
は肌着類等の比較的、人体に直接接触するところの着用
衣等や、または空気を介在して人体に接触する機会が多
いシーツ類及びインテリヤ用途等が挙げられる。特に、
本発明繊維をパイル糸とするパイルカーペツトとし、そ
れを発熱体上に載せた、いわゆるホツトカーペツトとし
て用いるのが好ましい。The field of application of the ethylene-vinyl alcohol copolymer fiber having far-infrared radiation properties obtained by the present invention includes, for example, interiors, especially carpets, and hot carpets used for heating. Examples of the clothing use include relatively worn clothing such as underwear and the like that directly contact the human body, and sheets and interiors that often have a chance to come into contact with the human body through air. In particular,
It is preferable to use a pile carpet using the fiber of the present invention as a pile yarn and use it as a so-called hot carpet, which is placed on a heating element.
さらには苗床の発育促進材としての用途が挙げられ
る。In addition, it can be used as a growth promoting material for nurseries.
以下、実施例により本発明を説明するが、これにより
本発明が制限をうけるものではない。Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
実施例１〜２、比較例１〜２ 重合溶媒としてメタノールを用い60℃下でエチレンと
酢酸ビニルをラジカル重合させエチレン含量が44モル％
のランダム重合体を作製し、次いで苛性ソーダによるケ
ン化処理を行ない、ケン化度99％以上のエチレン酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物とした後、湿潤状態のポリマーを
大過剰の酢酸が少量添加されている純水で洗浄を繰り返
えした後、更に大過剰の純水で洗浄を繰り返えし、ポリ
マー中のK,Naのアルカリ金属イオン及びMg,Caのアルカ
リ土類金属イオン含有量をそれぞれ約10ppm以下とし、
その後脱水機によりポリマーから水を分離した後、更に
100℃以下で真空乾燥を十分に実施した。このポリマー
を用いてMnO2とSiO2の二成分（重量比1:1）からなる結
晶微粒子の含有量を変化させたエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体のマスターチツプを混練機を用いて作製し
た。このようにして得られたそれぞれのチツプを押出機
により押出し、口金温度が200℃の条件でノズルより吐
出し紡糸速度1000m/分で捲取つた。75デニールの24フイ
ラメントのマルチフイラメントを得た。繊維化工程性は
良好で問題なかつた。得られた75デニールの24フイラメ
ントのマルチフイラメントを経糸及び緯糸として使いタ
フタ織物を得た。これらの生機タフタを水酸化ナトリウ
ム1g/とアクチノールＲ−1000.5g/とを含む混合液
で80℃30分間糊抜した織物について第１図に示されるサ
ーモヴエアによる方法で黒体ヒーターが40℃の場合の輻
射エネルギーとして放射されるエネルギーをサーモヴエ
アにて測定を行い検知された温度上昇の評価を行い、ま
た更にFT−IRによる遠赤外線分光放射率の測定を行つ
た。これらの結果を第１表に示す。温度80℃における分
光放射率曲線の比較例との差スペクトルを第２図に示
す。Examples 1-2, Comparative Examples 1-2 Ethylene and vinyl acetate were subjected to radical polymerization at 60 ° C. using methanol as a polymerization solvent, resulting in an ethylene content of 44 mol%.
After a saponification treatment with caustic soda to produce a saponified ethylene vinyl acetate copolymer having a degree of saponification of 99% or more, a large excess of acetic acid was added to the wet polymer. After repeating the washing with pure water, the washing was further repeated with a large excess of pure water to reduce the content of alkali metal ions of K, Na and Mg, Ca in the polymer, respectively. About 10 ppm or less,
After separating water from the polymer with a dehydrator,
Vacuum drying was sufficiently performed at 100 ° C. or less. Using this polymer, a master chip of an ethylene-vinyl alcohol copolymer in which the content of crystal fine particles composed of two components of MnO 2 and SiO 2 (weight ratio: 1: 1) was changed was produced using a kneader. Each of the chips thus obtained was extruded by an extruder, discharged from a nozzle at a die temperature of 200 ° C., and wound at a spinning speed of 1000 m / min. I got a multifilament of 75 denier and 24 filaments. The fiberization processability was good and not problematic. Using the obtained multifilament of 24 filaments of 75 denier as a warp and a weft, a taffeta fabric was obtained. These greige taffeta were desiccated with a mixed solution containing 1 g of sodium hydroxide and 10.5 g of actinol R-100 at 80 ° C. for 30 minutes. The energy radiated as radiant energy was measured with Thermo Air, and the detected temperature rise was evaluated. Further, the far-infrared spectral emissivity by FT-IR was measured. Table 1 shows the results. FIG. 2 shows the difference spectrum of the spectral emissivity curve at a temperature of 80 ° C. from the comparative example.
また植物の発芽に対する促進効果を観るためシヤレー
に約50％含水の各織物小片と貝割大根を置き12時間後の
発芽状況を観察した。これらの結果を第１表に示す。In addition, to observe the effect of promoting germination of plants, small pieces of woven fabric containing about 50% water and radish sprouts were placed on a shear and the germination status was observed 12 hours later. Table 1 shows the results.
第１表及び第２図から明らかなように、本発明で規定
される結晶状の微粒子を規定含有量範囲以上で用いると
規定波長範囲内の遠赤外線を放射増大させることが可能
となり顕著な温度上昇効果を示し、更に植物の発育を促
進させる織物が得られることがわかる。 As is clear from Table 1 and FIG. 2, when the crystalline fine particles specified in the present invention are used in a content range of not less than the specified content range, it is possible to increase the emission of far-infrared rays within the specified wavelength range. It can be seen that a fabric having an increasing effect and further promoting plant growth can be obtained.
実施例３〜４ 実施例１で用いたエチレン−ビニルアルコール共重合
体のチツプを用いてSiO2,ZrO2,Al2O3の三成分比1:1:1か
らなる結晶微粒子の含有量を変化させたエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体のマスターチツプを混練機を用い
て作製した。このようにして得られたそれぞれのチツプ
を常法により紡糸延伸し、75デニール24フイラメントの
延伸糸を得た。これらのフイラメントの各々タテ、ヨコ
同一糸によるモケツトを実施例１の場合と同じ密度に製
織して、このモケツトについて実施例１の場合と同じ方
法によるサーモヴエアの評価で温度上昇の測定を行つ
た。この結果を第２表に示す。またこれらのモケツトに
ついて実施例１の場合と同じ方法により遠赤外線分光放
射率を測定した。温度40℃に於ける分光放射率曲線の比
較例との差スペクトルを第３図に示す。Examples 3 and 4 Using the ethylene-vinyl alcohol copolymer chip used in Example 1, the content of crystal fine particles having a three-component ratio of 1: 1: 1 of SiO 2 , ZrO 2 , and Al 2 O 3 was determined. A modified ethylene-vinyl alcohol copolymer master chip was prepared using a kneader. Each chip thus obtained was spun and drawn by a conventional method to obtain a drawn yarn of 75 denier and 24 filaments. Each of these filaments was woven to the same density as in Example 1 with the same warp and weft, and the rise in the temperature was measured by evaluating the thermo air in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results. Further, the far-infrared spectral emissivity was measured for these pockets in the same manner as in Example 1. FIG. 3 shows the difference spectrum of the spectral emissivity curve at a temperature of 40 ° C. from the comparative example.
第２表及び第３図から明らかなように、本発明で規定
される結晶状の微粒子を規定含有量範囲以上で用いると
規定波長範囲内の遠赤外線を放射増大させることが可能
となり、温度上昇効果が１℃以上を示す織物が得られる
ことがわかる。 As is clear from Table 2 and FIG. 3, when the crystalline fine particles specified in the present invention are used in a content range of not less than the specified content range, it is possible to increase the emission of far-infrared rays within the specified wavelength range, and to increase the temperature. It can be seen that a fabric having an effect of 1 ° C. or higher can be obtained.
実施例５〜６ 実施例１で用いたエチレン−ビニルアルコール共重合
体のチツプを用いてSiO2,CoO,Al2O3の三成分比1:1:1か
らなる混合物でそれぞれの焼結した結晶酸化物について
微粒子の含有量を変化させたエチレンビニルアルコール
共重合体のマスターチツプを混練機を用いて作製した。
このようにして得られたそれぞれのチツプを常法により
紡糸及び水浴延伸し捲縮、熱固定、切断してステーブル
を得、このステーブルを紡績糸とした。これらの紡績糸
を使つた毛布に発熱電気回路を埋みこんでサーモスタツ
トにより温度コントロールが可能なようにした毛布を寝
具の敷毛布として使い加温35℃になつた時に発熱電気回
路のスイツチを切つて、８時間後の上昇温度について実
施例１の場合と同じ方法によるサーモヴエアの評価で測
定した。またこれらの毛布について実施例１の場合と同
じ方法により遠赤外線分光放射率を測定した。温度35℃
に於ける分光放射率曲線の比較例との差スペクトルを第
４図に示す。Examples 5-6 Each of the ethylene-vinyl alcohol copolymer chips used in Example 1 was sintered with a mixture consisting of SiO 2 , CoO, and Al 2 O 3 having a three-component ratio of 1: 1: 1. A master chip of an ethylene-vinyl alcohol copolymer in which the content of the fine particles of the crystalline oxide was changed was prepared using a kneader.
Each of the chips thus obtained was spun and stretched in a water bath, crimped, heat-set, and cut by a conventional method to obtain a stable. The stable was used as a spun yarn. A heat-generating electric circuit is embedded in a blanket using these spun yarns, and a thermostat-controlled blanket is used as a blanket for bedding. Then, the rising temperature after 8 hours was measured by the evaluation of the thermo air in the same manner as in Example 1. The far-infrared spectral emissivity of these blankets was measured in the same manner as in Example 1. Temperature 35 ℃
FIG. 4 shows the difference spectrum between the spectral emissivity curve and the comparative example.
第３表及び第４図から明らかなように本発明で規定さ
れる焼結した微粒子を規定含有量範囲以上で用いると規
定波長範囲内の遠赤外線を放射増大させることが可能と
したり温度を上昇させる効果を有することが可能となつ
た。 As is clear from Table 3 and FIG. 4, when the sintered fine particles specified in the present invention are used in the specified content range or more, it becomes possible to increase the emission of far-infrared rays within the specified wavelength range or to increase the temperature. It is possible to have an effect to make it.
実施例７〜９ 実施例１において、MnO2とSiO2からなる結晶微粒子を
ZrC（実施例７）、Fe2O3（実施例８）、CuO（実施例
９）の結晶微粒子にそれぞれ置き換える以外は同様に行
ない、エチレン−ビニルアルコール系共重合体繊維を得
た。そして実施例１と同様にしてサーモヴエア検知温度
を調べた。その結果、無添加の場合がサーモヴエア検知
温度36℃であるのに対して、ZrCは43℃、Fe2O3は40℃、
CuOは42℃であつた。Examples 7 to 9 In Example 1, crystal fine particles composed of MnO 2 and SiO 2 were used.
An ethylene-vinyl alcohol copolymer fiber was obtained in the same manner, except that the fine particles were replaced with fine crystal particles of ZrC (Example 7), Fe 2 O 3 (Example 8), and CuO (Example 9). Then, in the same manner as in Example 1, the temperature of the detected thermo air was examined. As a result, in the case of no addition, the thermo air detection temperature was 36 ° C, whereas ZrC was 43 ° C, Fe 2 O 3 was 40 ° C,
CuO was at 42 ° C.
第１図はサーモヴエアを用いて放射効果を出来るだけ熱
の伝熱効果を無くする方法の45゜傾斜法による測定試料
から輻射エネルギーとして放射されるエネルギーをサー
モヴエアにて測定する方法の工程図を示す。 第２図〜４図は各実施例並びに比較例の織物について温
度40℃に於ける遠赤外線分光放射率曲線の基準の比較例
２の織物についてのそれとの差スペクトルをそれぞれ示
す図である。FIG. 1 shows a process diagram of a method for measuring the energy radiated as radiant energy from a measurement sample by a 45 ° tilt method by using a thermo-air, in which the radiation effect is eliminated as much as possible by using a thermo-air. . FIGS. 2 to 4 are diagrams respectively showing the difference spectra of the reference of the far-infrared spectral emissivity curve at a temperature of 40 ° C. with the fabric of Comparative Example 2 for the fabrics of Examples and Comparative Examples.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−152413（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−15626（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−234816（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) D01F 6/50,6/46 D01F 6/34,6/30 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (56) References JP-A-63-152413 (JP, A) JP-A-52-15626 (JP, A) JP-A-3-234816 (JP, A) (58) Field (Int.Cl. 6 , DB name) D01F 6 / 50,6 / 46 D01F 6 / 34,6 / 30
Claims (1)
らなる繊維であつて、かつ該共重合体には、SiO2,ZrO2,
ZrC,MnO2,Fe2O3,CoO,CuOおよびAl2O3からなる群から選
ばれる少なくとも１種の結晶微粒子が、該共重合体の量
に対して0.5重量％以上の量で含有されていることを特
徴とするエチレン−ビニルアルコール系共重合体繊維。1. A fiber comprising an ethylene-vinyl alcohol copolymer, wherein the copolymer comprises SiO 2 , ZrO 2 ,
At least one type of crystal fine particles selected from the group consisting of ZrC, MnO 2 , Fe 2 O 3 , CoO, CuO and Al 2 O 3 is contained in an amount of 0.5% by weight or more based on the amount of the copolymer. An ethylene-vinyl alcohol copolymer fiber, characterized in that:
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