JP2879645B2 - Rare earth magnet - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、希土類磁石の表面
を有機物系樹脂でコーティングした耐酸化性に優れた高
強度の希土類磁石に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a high-strength rare-earth magnet excellent in oxidation resistance in which the surface of the rare-earth magnet is coated with an organic resin.

【０００２】[0002]

【従来の技術】永久磁石は、大きく分けてフェライト磁
石、アルニコ磁石、希土類磁石の３つに分類されるが、
近年のＯＡ機器、ＦＡ機器の小型化、高効率化に伴い、
小でも希土類磁石の需要は大きく伸びてきた。2. Description of the Related Art Permanent magnets are roughly classified into three types: ferrite magnets, alnico magnets, and rare earth magnets.
With the recent miniaturization and high efficiency of OA equipment and FA equipment,
Demand for rare earth magnets, even small, has grown significantly.

【０００３】希土類金属間化合物からなる永久磁石は製
造法により、（１）焼結型，（２）ボンド型，（３）鋳
造型の３種類に分数されることが知られている。[0003] It is known that permanent magnets made of rare earth intermetallic compounds are classified into three types, (1) sintered type, (2) bond type, and (3) casting type, depending on the manufacturing method.

【０００４】また希土類磁石は、その組成から希土類金
属（Ｒと称す）−コバルト系磁石と希土類−鉄系磁石に
大別される。[0004] Rare earth magnets are roughly classified into rare earth metal (referred to as R) -cobalt magnets and rare earth-iron magnets based on their compositions.

【０００５】希土類−鉄系磁石は、ＧＭ社（ゼネラルモ
ータ社）と住友特殊金属（株）が、１９８３年に発表し
た磁石である。[0005] The rare earth-iron magnet is a magnet announced in 1983 by GM (General Motors) and Sumitomo Special Metals Co., Ltd.

【０００６】これらは共に、Ｎｄ，Ｆｅ，Ｂを主成分と
しているが、ＧＭ社は、超急冷法を採用（特開昭５９−
６４７３９号公報）したのに対し、住友特殊金属（株）
は、焼結法を採用している（特公昭６１−３４２４２号
公報）。[0006] All of these contain Nd, Fe, and B as main components.
No. 64739), while Sumitomo Special Metals Co., Ltd.
Employs a sintering method (Japanese Patent Publication No. 61-34242).

【０００７】超急冷法の場合、厚み２０μm 位のリボン
が得られ、その一つ一つの中は、単磁区粒子の臨界半径
よりも、微細なサブミクロンオーダ−（０．１μm 〜
０．５μm ）の結晶粒より構成されている。In the case of the ultra-quenching method, ribbons having a thickness of about 20 μm are obtained. Each of the ribbons has a submicron order (0.1 μm to 0.1 μm) smaller than the critical radius of single magnetic domain particles.
0.5 μm).

【０００８】従って、粒度１７７μm 以下のバルク状粉
末に粉砕しても、保磁力が出る状態に保持されているの
で、樹脂結合型磁石の原料として利用できる。[0008] Therefore, even when pulverized into a bulk powder having a particle size of 177 µm or less, it can be used as a raw material for a resin-bonded magnet because the coercive force is maintained.

【０００９】さらに希土類磁石は、保磁力機構から見れ
ば、希土類金属Ｒとコバルトからなる１一５系磁石例え
ば、 ＳｍＣｏ₅ ，ＣｅＣｏ₅ ・Ｓｍ_0.5 Ｃｅ_0.5 Ｃｏ₅ ，Ｙ
Ｃｏ５，ＰｒＣｏ₅ ，Ｓｍ（ＣｏＣｕ）₅ 等、或いは基本組成が希土類金属・鉄，ボロンからなる
希土類金属間化合物磁石のＲ−Ｆｅ−Ｂ系磁石のよう
な、核磁区（ニュークリエーション）モデルで説明され
るもの、また希土類金属Ｒと遷移金属からなるいわゆる
２−１７系磁石と呼ばれる希土類金属間化合物磁石例え
ば、 Ｓｍ（Ｃｏ_ba1 Ｃｕ_0.05Ｆｅ_0.02Ｚｒ_0.02）_8.0 ，Ｓｍ
（Ｃｏ_ba1 Ｃｕ_0.06Ｆｅ_0.22Ｔｉ_0.016 ）_7.6 ，Ｓｍ
_0.8 Ｙ_0.2 （Ｃｏ_ba1 Ｃｕ_0.06Ｆｅ_0.2 Ｎｂ_0.018 ）
_7.8 ，Ｓｍ_0.7 Ｃｅ_0.3 （Ｃｏ_ba1 Ｃｕ_0.06Ｆｅ_0.24Ｚ
ｒ_0.02）_7.4 ，Ｓｍ_0.5 Ｐｒ_0.5 （Ｃｏ_ba1 Ｆｅ_0.3 Ｃ
ｕ_0.07Ｚｒ_0.02）_7.6 等の２相分離型（析出硬化型）のような磁壁のピンニン
グモデルの２つがある。Further, from the viewpoint of the coercive force mechanism, the rare earth magnet is a 115-system magnet composed of a rare earth metal R and cobalt, for example, SmCo ₅ , CeCo ₅ .Sm _0.5 Ce _0.5 Co ₅ , Y
_{Co5, PrCo 5, Sm (CoCu} ) 5 etc., or basic composition, such as R-Fe-B magnet of the rare earth intermetallic compound magnet comprising a rare earth metal-iron, boron, nuclear magnetic domains (nucleation) Model Description And a rare earth intermetallic compound magnet called a so-called 2-17 series magnet composed of a rare earth metal R and a transition metal, for example, Sm (Co _ba1 Cu _0.05 Fe _0.02 Zr _0.02 ) _8.0 , Sm
(Co _ba1 Cu _0.06 Fe _0.22 Ti _0.016 ) _7.6 , Sm
_0.8 Y _0.2 (Co _ba1 Cu _0.06 Fe _0.2 Nb _0.018 )
_7.8 , Sm _0.7 Ce _0.3 (Co _ba1 Cu _0.06 Fe _0.24 Z
r _0.02 ) _7.4 , Sm _0.5 Pr _0.5 (Co _ba1 Fe _0.3 C
u _0.07 Zr _0.02 ) There are two types of domain wall pinning models such as two-phase separation type (precipitation hardening type) such as _7.6 .

【００１０】これら希土類金属間化合物は、その組成が
希土類金属と遷移金属および半金属或は半導体元素から
なる。このような希土類金属間化合物磁石は、湿度環
境、或いは酸化雰囲気下では、磁石表面から酸化反応を
生じ易い。特に鉄を主体にした希土類金属・鉄，ボロン
からなるＲ−Ｆｅ−Ｂ系磁石は問題点が多い。[0010] These rare earth intermetallic compounds are composed of a rare earth metal, a transition metal, a semimetal or a semiconductor element. Such a rare earth intermetallic compound magnet tends to cause an oxidation reaction from the magnet surface in a humid environment or an oxidizing atmosphere. In particular, R-Fe-B-based magnets mainly composed of rare earth metals, iron, and boron mainly containing iron have many problems.

【００１１】そのため、モータ、リレー等にＲ−Ｆｅ−
Ｂ系磁石を組込んだ場合、その酸化物が脱落してトラブ
ルの原因となることから殆ど実用化されていなかった。[0011] Therefore, R-Fe-
When a B-based magnet is incorporated, it has hardly been put to practical use because its oxides fall off and cause trouble.

【００１２】例えば、特開昭５９−４６００８号には、
焼結法によるＲ−Ｆｅ−Ｂ系永久磁石が開示されている
が、前記の酸化、錆等の問題に関しては何等言及されて
いない。For example, JP-A-59-46008 discloses that
Although an R-Fe-B-based permanent magnet produced by a sintering method is disclosed, nothing is mentioned about the above-mentioned problems such as oxidation and rust.

【００１３】その他従来防錆対策として、マンガン−ビ
スマス磁石の表面に、金属メッキ（特公昭４２−１１１
３４号公報，特公昭４３−８３３８号公報）或いは耐酸
化性メッキを施す（特公昭５７−７３２９６号公報）こ
とや、希土類磁石の表面に、エポキシ樹脂等のコーティ
ングを施すこと（特開昭５１−２１８４２号公報）が知
られているが、これらメッキ被膜やコーティング被膜に
は微少なピンホールが、必ず発生することかよく知ら
れ、これを防止することはできなかった。As another conventional rust preventive measure, metal plating (Japanese Patent Publication No. 42-111) is applied to the surface of a manganese-bismuth magnet.
No. 34, JP-B-43-8338) or by applying oxidation-resistant plating (JP-B-57-73296), or by coating the surface of a rare-earth magnet with an epoxy resin or the like (Japanese Patent Application Laid-Open No. SHO 51-78). However, it is well known that minute pinholes always occur in these plating films and coating films, and this could not be prevented.

【００１４】そのためこのピンホールから水分が侵入し
錆が発生するという問題があった。Therefore, there is a problem that moisture penetrates through the pinhole and rust is generated.

【００１５】[0015]

【発明が解決しようとする課題】上記のようなピンホー
ル発生の原因としては、 （１）下地となる磁石の表面が完全な平面または鏡面で
はなく微細な凹凸或いは粉末間に生ずる隙間等のため
に、その上に形成された被膜にピンホールが発生する。The causes of the above-mentioned pinholes are as follows: (1) The surface of the underlying magnet is not a perfect flat surface or a mirror surface, but fine irregularities or gaps formed between powders. Then, a pinhole is generated in the film formed thereon.

【００１６】（２）メッキ液、コーティング液に使われ
ている溶媒が被膜中に残留し、乾燥させた時に揮発する
ため、その跡がピンホールとして残る。(2) The solvent used in the plating solution and the coating solution remains in the film and is volatilized when dried, so that traces remain as pinholes.

【００１７】（３）技術的に完全な膜を形成することは
実質的に不可能であるため、欠陥としてピンホールが発
生する。(3) Since it is practically impossible to form a technically perfect film, a pinhole is generated as a defect.

【００１８】従来のＳｍ−Ｃｏ（鉄を少量含んでいる）
等の磁石の場合は、上記のピンホールが、鉄の含有量が
少ないため実用上大きな問題とはならなかったが、希土
類−鉄系磁石の場合には、鉄の量が多いため、他の磁石
に比べ遥かに錆びやすいという性質があり、このため回
転機であるモータ、ＶＣＭ、或いはスピーカー、リレー
等に磁石を組込んで磁気回路を構成した場合、発錆のた
めに機能低下を生ずる。Conventional Sm-Co (contains a small amount of iron)
In the case of such magnets, the pinholes described above did not pose a serious problem in practice due to the low iron content.However, in the case of a rare earth-iron magnet, the amount of iron was large, and other It has the property of being much more easily rusted than magnets. Therefore, when a magnet is incorporated in a rotating machine such as a motor, a VCM, a speaker, a relay, or the like to constitute a magnetic circuit, the function is reduced due to rusting.

【００１９】本発明は、上記のような問題点を解決する
耐食性、耐候性の優れた希土類磁石を提供することを目
的とするものである。An object of the present invention is to provide a rare earth magnet having excellent corrosion resistance and weather resistance that solves the above problems.

【００２０】[0020]

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（６）の本発明により達成される。This and other objects are achieved by the present invention which is defined below as (1) to (6).

【００２１】（１） 希土類金属間化合物からなる磁石
粉末を結合樹脂で結合してなる磁石本体の表面に被覆層
を形成してなる希土類磁石であって、前記被覆層は、前
記結合樹脂と同種の樹脂と、２〜７０wt％のフッ素樹脂
とを含み、撥水性を呈するものであることを特徴とする
希土類磁石。(1) A rare earth magnet in which a coating layer is formed on the surface of a magnet body formed by bonding a magnet powder made of a rare earth intermetallic compound with a binding resin, wherein the coating layer is of the same type as the binding resin. And a water-repellent material comprising 2 to 70% by weight of a fluororesin.

【００２２】（２） 希土類金属間化合物からなる磁石
粉末をエポキシ樹脂で結合してなる磁石本体の表面に被
覆層を形成してなる希土類磁石であって、前記被覆層
は、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂
から選択される少なくとも１種と、２〜７０wt％のフッ
素樹脂とを含み、撥水性を呈するものであることを特徴
とする希土類磁石。(2) A rare earth magnet in which a coating layer is formed on a surface of a magnet body formed by bonding a magnet powder made of a rare earth intermetallic compound with an epoxy resin, wherein the coating layer is made of an epoxy resin, a phenol resin. A rare-earth magnet comprising at least one selected from the group consisting of polyester resins and 2 to 70% by weight of a fluororesin, and exhibiting water repellency.

【００２３】（３） 前記磁石粉末は、希土類元素と遷
移金属とボロンとを基本成分とするものである上記
（１）または（２）に記載の希土類磁石。(3) The rare earth magnet as described in (1) or (2) above, wherein the magnet powder contains a rare earth element, a transition metal and boron as basic components.

【００２４】（４） 磁気エネルギー積BH(max) が７．
６MGOe以上である上記（１）ないし（３）のいずれかに
記載の希土類磁石。(4) The magnetic energy product BH (max) is 7.
The rare earth magnet according to any one of the above (1) to (3), which has 6 MGOe or more.

【００２５】（５） 前記被覆層の厚さが１〜５０μm
である上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の希土
類磁石。(5) The thickness of the coating layer is 1 to 50 μm
The rare earth magnet according to any one of the above (1) to (4).

【００２６】（６） 前記フッ素樹脂が四フッ化エチレ
ン樹脂（ＰＴＦＥ），四フッ化エチレン・パーフルオロ
アルコキシエチレン共重合樹脂（ＰＦＡ），四フッ化エ
チレン・六フッ化プロピレン共重合樹脂（ＦＥＰ），四
フッ化エチレン・六フッ化プロピレン・パーフルオロア
ルコキシエチレン共重合樹脂（ＥＰＥ）・四フッ化エチ
レン・エチレン共重合樹脂（ＥＴＦＥ），三フッ化塩化
エチレン共重合樹脂（ＰＣＴＦＥ），三フッ化塩化エチ
レン・エチレン共重合樹脂（ＥＣＴＦＥ），フッ化ビニ
リデン樹脂（ＰＶＤＦ），フッ化ビニル樹脂（ＰＶＥ）
から選ばれた１種である上記（１）ないし（５）のいず
れかに記載の希土類磁石。(6) The fluororesin is ethylene tetrafluoride resin (PTFE), ethylene tetrafluoride / perfluoroalkoxyethylene copolymer resin (PFA), ethylene tetrafluoride / propylene hexafluoride copolymer resin (FEP) , Ethylene tetrafluoride, hexafluoro propylene, perfluoroalkoxy ethylene copolymer resin (EPE), ethylene tetrafluoride, ethylene copolymer resin (ETFE), ethylene trifluorochloride ethylene copolymer resin (PCTFE), trifluoride Ethylene chloride / ethylene copolymer resin (ECTFE), vinylidene fluoride resin (PVDF), vinyl fluoride resin (PVE)
The rare earth magnet according to any one of the above (1) to (5), which is one kind selected from the group consisting of:

【００２７】[0027]

【作用】本発明の希土類磁石は、希土類磁石粉末を結合
樹脂で結合してなる磁石本体を有し、該磁石本体の表面
を、撥水性機能を有する被覆層で覆ったものである。こ
れにより、前述のピンホールから侵入使用とする水分を
はじくことができ、よって、磁石本体内部への水分の侵
入を阻止し、腐食を防止することができる。The rare earth magnet of the present invention has a magnet main body formed by bonding rare earth magnet powder with a binder resin, and the surface of the magnet main body is covered with a coating layer having a water repellent function. This makes it possible to repel water used for intrusion through the pinholes described above, thereby preventing water from entering the inside of the magnet main body and preventing corrosion.

【００２８】この場合、被覆層は、磁石本体を構成する
結合樹脂と同種の樹脂と、２〜７０wt％のフッ素樹脂と
を含む。フッ素樹脂は、被覆層の撥水性を発現するが、
磁石本体表面との密着性が低い。そのため、被覆層の構
成材料には、磁石本体に含まれる結合樹脂と同種の樹脂
が添加される。これにより、磁石本体表面との密着性が
大幅に向上する。結合樹脂の好適例としては、エポキシ
樹脂（熱硬化性樹脂）が挙げられ、この場合には、被覆
層に添加される樹脂として、エポキシ樹脂またはエポキ
シ樹脂との密着性が優れるフェノール樹脂、ポリエステ
ル樹脂が用いられる。In this case, the coating layer contains the same kind of resin as the binder resin constituting the magnet main body, and 2 to 70% by weight of a fluororesin. Fluororesin exhibits water repellency of the coating layer,
Low adhesion to the magnet body surface. Therefore, the same resin as the binder resin contained in the magnet main body is added to the constituent material of the coating layer. Thereby, the adhesion to the surface of the magnet main body is greatly improved. Preferred examples of the binding resin include an epoxy resin (thermosetting resin). In this case, the resin added to the coating layer is an epoxy resin or a phenol resin or a polyester resin having excellent adhesion to the epoxy resin. Is used.

【００２９】磁石体を構成する希土類磁石は、 （１）希土類金属とコバルトからなる所謂ＲＣｏ５系希
土類金属間化合物磁石、例えば ＳｍＣｏ₅ ，ＣｅＣｏ₅ ，Ｓｍ_0.5 ，Ｃｅ_0.5 ，Ｃｏ
₅ ，ＹＣｏ₅ ，ＰｒＣｏ₅ ，Ｓｍ（ＣｏＣｕ）₅ 等の一般的に１−５系と呼ばれる群の希土類コバルト磁
石。The rare earth magnets constituting the magnet body are as follows: (1) A so-called RCo5-based rare earth intermetallic compound magnet made of a rare earth metal and cobalt, for example, SmCo ₅ , CeCo ₅ , Sm _0.5 , Ce _0.5 , Co
_{5, YCo 5, PrCo 5,} Sm (CoCu) 5 commonly group of the rare earth cobalt magnet called 1-5 system such.

【００３０】（２）希土類金属と遷移金属からなる所謂
２−１７系と呼ばれる希土類金属間化合物磁石、例え
ば、 Ｓｍ（Ｃｏ_ba1 Ｃｕ_0.05Ｆｅ_0.02Ｚｒ_0.02）_8.0 ， Ｓｍ（Ｃｏ_ba1 Ｃｕ_0.06Ｆｅ_0.22Ｔｉ_0.016 ）_7.6 ， Ｓｍ_0.8 Ｙ_0.2 （Ｃｏ_ba1 Ｃｕ_0.06Ｆｅ_0.20Ｎｂ
_0.018 ）_7.8 ， Ｓｍ_0.7 Ｃｅ_0.3 （Ｃｏ_ba1 Ｃｕ_0.06Ｆｅ_0.26Ｚ
ｒ_0.02）_7.4 ， Ｓｍ_0.5 Ｐｒ_0.5 （Ｃｏ_ba1 Ｆｅ_0.3 Ｃｕ_0.07Ｚ
ｒ_0.02）_7.6 等の組成式で示される磁石材料であり、希土類金属は２
０〜３０wt％と前記１−５系に比べ省資源型の磁石。(2) A so-called rare earth intermetallic compound magnet composed of a rare earth metal and a transition metal, for example, Sm (Co _ba1 Cu _0.05 Fe _0.02 Zr _0.02 ) _8.0 , Sm (Co _ba1 Cu _0.06 Fe _0.22 Ti) _0.016 ) _7.6 , Sm _0.8 Y _0.2 (Co _ba1 Cu _0.06 Fe _0.20 Nb
_0.018 ) _7.8 , Sm _0.7 Ce _0.3 (Co _ba1 Cu _0.06 Fe _0.26 Z
r _0.02 ) _7.4 , Sm _0.5 Pr _0.5 (Co _ba1 Fe _0.3 Cu _0.07 Z
r _0.02 ) A magnet material represented by a composition formula such as _7.6 , and the rare earth metal is 2
0-30 wt%, a resource-saving magnet compared to the 1-5 series.

【００３１】（３）基本組成が希土類金属Ｒと鉄Ｆｅお
よびボロンＢからなる希土類金属間化合物磁石で、飽和
磁化（４πＩｓ）が大きく、かつ異方性磁場（Ｈａ）も
大きいことから現存磁石の中では最高性能を示す磁石で
ある。(3) A rare earth intermetallic compound magnet having a basic composition of a rare earth metal R, iron Fe and boron B, and having a large saturation magnetization (4πIs) and a large anisotropic magnetic field (Ha). It has the highest performance among them.

【００３２】原子比組成式で示せば、 Ｎｄ₁₅Ｆｅ₇₇Ｂ₈ ，Ｎｄ₁₅Ｆｅ₇₃Ｃｏ₄ Ｂ₈ ，Ｐｒ₁₅Ｆ
ｅ₇₇Ｂ₈ ，Ｐｒ₁₅Ｆｅ₈₀Ｂ₅ 等の希土類金属間化合物であり、その組成範囲は、希土
類金属は８〜１８at％、遷移金属７３〜８８at％，Ａ
ｓ，Ｓｂ，Ｂｉ，Ｂ，Ｃ，Ｓｉ，Ｐ，Ｓｅなどの半金
属，半導体元素を４〜９at％含有しているものである。In terms of the atomic ratio composition formula, Nd ₁₅ Fe ₇₇ B ₈ , Nd ₁₅ Fe ₇₃ Co ₄ B ₈ , Pr ₁₅ F
e ₇₇ B ₈ , Pr ₁₅ Fe ₈₀ B _{5 and} other rare earth intermetallic compounds. The composition range is 8 to 18 at% for rare earth metals, 73 to 88 at% for transition metals, and A
It contains semimetals and semiconductor elements such as s, Sb, Bi, B, C, Si, P, and Se in an amount of 4 to 9 at%.

【００３３】本発明における磁石本体は、前記（１）〜
（３）のような希土類磁石粉末を、例えばエポキシ樹脂
のような結合樹脂により結合してなる樹脂結合型磁石で
ある。このような磁石本体は、その表面に、種々の物理
的または化学的方法により、被覆層が形成される。この
被覆層は、磁石本体を構成する結合樹脂と同種の樹脂
と、２〜７０wt％のフッ素樹脂とを含み、撥水性を有す
るものである。例えば、結合樹脂がエポキシ樹脂の場
合、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂
のいずれか１種と、２〜７０wt％のフッ素樹脂とを含
む。The magnet body according to the present invention includes the above (1) to
A resin-bonded magnet formed by bonding a rare-earth magnet powder as in (3) with a bonding resin such as an epoxy resin. Such a magnet body has a coating layer formed on its surface by various physical or chemical methods. This coating layer contains a resin of the same type as the binding resin constituting the magnet main body, and 2 to 70% by weight of a fluororesin, and has water repellency. For example, when the binding resin is an epoxy resin, it contains any one of an epoxy resin, a phenol resin, and a polyester resin, and 2 to 70 wt% of a fluororesin.

【００３４】撥水性とは、水分をはじき、疎水性である
ことを言う。The term "water repellency" means that the material repels water and is hydrophobic.

【００３５】磁石が錆びるのは、磁石中の鉄と水分中に
含まれるＨ−ＯＨが、置換反応を起こし、錆である水酸
化第２鉄［Ｆｅ（ＯＨ）₃ ］を形成するためである。The magnet rusts because iron in the magnet and H-OH contained in moisture cause a substitution reaction to form ferric hydroxide [Fe (OH) ₃ ] which is rust. .

【００３６】従って、この置換反応を防止するため、磁
石表面に水分をはじく撥水性の被覆層を形成する。Therefore, in order to prevent this substitution reaction, a water-repellent coating layer that repels water is formed on the magnet surface.

【００３７】このような撥水性は、主に、被覆層中のフ
ッ素樹脂により生じる。Such water repellency is mainly caused by the fluorine resin in the coating layer.

【００３８】このフッ素樹脂としては、例えば、 ・四フッ化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ） （−ＣＦ₂ −ＣＦ₂ ）_n ・四フッ化エチレン・パーフルオロアルコキシエチレン
共重合樹脂（ＰＦＡ） ・四フッ化エチレン・六フッ化プロピレン共重合樹脂
（ＦＥＰ） ・四フッ化エチレン・六フッ化プロピレン・パーフルオ
ロアルコキシエチレン共重合樹脂（ＥＰＥ） （−ＣＦ₂ −ＣＦ₂ ）_l （−ＣＦ₂ −ＣＦ）_m （−ＣＦ₂ −ＣＦ）_n ｜ ｜ ＣＦ₃ ＯＲ_f ・四フッ化エチレン・エチレン共重合樹脂（ＥＴＦＥ） （−ＣＦ₂ −ＣＦ₂ ）_m （−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ ）_n ・三フッ化塩化エチレン樹脂（ＰＣＴＦＥ） （−ＣＦ₂ −ＣＦＣｌ）_n ・三フッ化塩化エチレン・エチレン共重合樹脂（ＥＣＴ
ＦＥ） （−ＣＦ₂ −ＣＦＣｌ）_m （−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ ）_n ・フッ化ビニリデン樹脂 （ＰＶＤＦ） （−ＣＦ₂ −ＣＨ₂ ）_n ・フッ化ビニル樹脂 （ＰＶＥ） （−ＣＨＦ−ＣＨ₂ ）_n が挙げられる。Examples of the fluororesin include: -tetrafluoroethylene resin (PTFE) (-CF ₂ -CF ₂ ) _n -tetrafluoroethylene-perfluoroalkoxyethylene copolymer resin (PFA) ・ Ethylene tetrafluoride ・ Propylene hexafluoride copolymer resin (FEP) ・ Ethylene tetrafluoride ・ Propylene hexafluoride ・ Perfluoroalkoxyethylene copolymer resin (EPE) (-CF ₂ -CF ₂ ) _l (-CF ₂ -CF) _m (-CF ₂ -CF) _n || CF ₃ OR _f · tetrafluoroethylene · ethylene copolymer resin (ETFE) (-CF ₂ -CF ₂ ) _m (-CH ₂ -CH ₂ ) _n · ethylene trifluoride chloride resin (PCTFE) (-CF ₂ -CFCl) _n・ Trifluoroethylene / ethylene copolymer resin (ECT
_{FE) (-CF 2 -CFCl) m} (-CH 2 -CH 2) n · polyvinylidene fluoride _{(PVDF) (-CF 2 -CH 2} ) n · polyvinyl fluoride (PVE) (-CHF-CH ₂ ) _N.

【００３９】被覆層中のフッ素樹脂の含有量は、２〜７
０wt％とされる。フッ素樹脂の含有量が２wt％未満で
は、耐候性が小さく、７０wt％を超えると均一に混合さ
れないため被覆ムラや被膜強度を低下させたりすること
がある。The content of the fluororesin in the coating layer is 2 to 7
0 wt%. If the content of the fluororesin is less than 2% by weight, the weather resistance is low, and if it exceeds 70% by weight, the mixture is not uniformly mixed, so that the coating unevenness and the coating strength may be reduced.

【００４０】また被覆層の厚さは、特に限定されないが
１〜５０μm 程度であるのが好ましい。１μm 未満では
不均一層の発生により、信頼性が低下し、また、５０μ
m を超えると層形成の作業時間が長くなり高いコストに
なるので好ましくない。The thickness of the coating layer is not particularly limited, but is preferably about 1 to 50 μm. If the thickness is less than 1 μm, the reliability is reduced due to the generation of a non-uniform layer.
If it exceeds m, it is not preferable because the work time for forming the layer becomes long and the cost becomes high.

【００４１】なお、フッ素樹脂は、他の樹脂に比べて金
属（磁石本体は主に金属で構成）との密着性が低い。The fluororesin has lower adhesion to metal (the magnet body is mainly composed of metal) than other resins.

【００４２】通常金属にフッ素樹脂をコーティングする
場合には、数百℃に加熱して焼き付けることにより、強
固な密着性を得ているが、磁石の場合には加熱すると、
磁気特性が劣化して実用に耐えられなくなるので、焼き
付けコーティングができない。Usually, when a metal is coated with a fluororesin, strong adhesion is obtained by heating to a temperature of several hundred degrees Celsius, but in the case of a magnet, heating is performed by heating.
Baking coating is not possible because the magnetic properties deteriorate and cannot be put to practical use.

【００４３】従って、他の所定の樹脂と混合することに
より、撥水性を保持しながら、なおかつ密着性を向上さ
せることかでき、被覆層の耐久性が向上する。この樹脂
としては、磁石本体に含まれている結合樹脂と同種（同
一を含む）のものが、被覆層の密着性向上にとって最も
好ましい。Therefore, by mixing with another predetermined resin, it is possible to improve the adhesion while maintaining the water repellency and to improve the durability of the coating layer. As the resin, the same type (including the same) as the binding resin contained in the magnet main body is most preferable for improving the adhesion of the coating layer.

【００４４】次に本発明の実施例について述べる。Next, an embodiment of the present invention will be described.

【００４５】[0045]

【実施例】【Example】

（実施例１） 原子比が、Ｎｄ₁₄Ｆｅ_8OＢ₆ である超急冷法により得ら
れた粉末を、粒径１７７μm 以下に粉砕した後、結合樹
脂としてエポキシ樹脂を加え圧縮成形した。(Example 1) A powder obtained by a super-quenching method having an atomic ratio of Nd ₁₄ Fe 8 _O B ₆ was pulverized to a particle size of 177 μm or less, and then subjected to compression molding by adding an epoxy resin as a binding resin.

【００４６】これを１５５℃において１時間保持して熱
硬化させ、磁石本体を得た。This was held at 155 ° C. for 1 hour and thermally cured to obtain a magnet main body.

【００４７】この磁石本体の表面に、表１に示す条件で
コーティングし、被覆層を形成した。The surface of the magnet body was coated under the conditions shown in Table 1 to form a coating layer.

【００４８】[0048]

【表１】 [Table 1]

【００４９】[0049]

【表２】 [Table 2]

【００５０】磁石の性能は、（ＢＨ）max ＝７．６（MG
Oe），Ｂｒ＝５．９（kG），ｉＨＣ＝１５．４（kO
e），ｂＨｃ＝５．３（kOe ）， 密度＝６．３（g/cm³
）であった。The performance of the magnet is (BH) max = 7.6 (MG
Oe), Br = 5.9 (kG), iHC = 15.4 (kO
e), bHc = 5.3 (kOe), density = 6.3 (g / cm ³⁾
)Met.

【００５１】ここで、試料Ｎｏ．１〜１２を温度６０
℃、湿度９５％以上の恒温恒湿環境下に１５００時間さ
らした後の磁気性能および外観変化の結果を表２に示
す。Here, the sample No. 1 to 12 at temperature 60
Table 2 shows the results of magnetic performance and change in appearance after exposure for 1500 hours under a constant temperature and humidity environment of 95 ° C. and a humidity of 95% or more.

【００５２】比較例として、被覆層を形成しなかった磁
石（Ｎｏ．１２）についても示した。As a comparative example, a magnet without a coating layer (No. 12) was also shown.

【００５３】表２に示すようにＮｏ．１およびＮｏ．１
１は、夫々フッ素樹脂を２％未満、および７０％超混合
したため耐食性が低下している。As shown in Table 2, 1 and No. 1
In No. 1, the corrosion resistance was lowered because the fluorine resin was mixed in less than 2% and more than 70%, respectively.

【００５４】 （実施例２） 各種の希土類磁石本体を製造し、次にエポキシ樹脂、Ｐ
ＴＦＥおよびＰＦＡの混合物をコーティングして被覆層
を形成し、耐錆試験（４０℃×９５％湿度×５００時
間）を行った。比較例として、燒結磁石に被覆層を形成
しないもの（Ｎｏ．１５、１６）についても同様の試験
を行った。その結果を表３に示す。Example 2 Various rare earth magnet bodies were manufactured, and then epoxy resin, P
A mixture of TFE and PFA was coated to form a coating layer, and a rust resistance test (40 ° C. × 95% humidity × 500 hours) was performed. As a comparative example, the same test was performed on a sintered magnet having no coating layer (Nos. 15 and 16). Table 3 shows the results.

【００５５】ここで表３中、○：錆発生なし、△：一部
発生、×：全体的に発生、を示す。In Table 3, ○: no rusting, Δ: partial occurrence, X: overall occurrence.

【００５６】[0056]

【表３】 [Table 3]

【００５７】 （実施例３） 原子比がＮｄ₁₃Ｆｅ₇₇Ｃｏ₄ Ｂ₆ である超急冷法により
得られた粉末を、粒径１００μm 以下に粉砕した後、結
合樹脂としてエポキシ樹脂を加え圧縮成形した。これを
１２５℃において１時間保持して熱硬化させ磁石本体を
得た。この磁石本体に表４に示す条件でコーティングを
施し、被覆層を形成した。Example 3 A powder obtained by an ultra-quenching method having an atomic ratio of Nd ₁₃ Fe ₇₇ Co ₄ B ₆ was pulverized to a particle size of 100 μm or less, and then subjected to compression molding by adding an epoxy resin as a binder resin. . This was kept at 125 ° C. for 1 hour and thermally cured to obtain a magnet main body. The magnet body was coated under the conditions shown in Table 4 to form a coating layer.

【００５８】[0058]

【表４】 [Table 4]

【００５９】磁石の性能は、（ＢＨ）max ＝１１．０
（MGOe），Ｂｒ＝７．２（kG），ｉＨｃ＝９．８（kO
e），ｂＨｃ＝５．０（kOe ），密度＝６．４（g/cm
³ ）であった。The performance of the magnet was (BH) max = 11.0
(MGOe), Br = 7.2 (kG), iHc = 9.8 (kO
e), bHc = 5.0 (kOe), density = 6.4 (g / cm)
³ ).

【００６０】ここで、試料Ｎｏ．２１〜３２を温度６０
℃、湿度９５％以上の恒温恒湿環境下に１５００時間さ
らした後の磁気性能および外側変化の結果を表５に示
す。Here, the sample No. 21 to 32 at a temperature of 60
Table 5 shows the results of the magnetic performance and the change in the outside after being exposed to a constant temperature and humidity environment of 95 ° C. and a humidity of 95% or more for 1500 hours.

【００６１】比較例として、被覆層を形成しなかった磁
石（Ｎｏ．３２）についても示した。As a comparative example, a magnet without a coating layer (No. 32) is also shown.

【００６２】表５に示すように、Ｎｏ．２１およびＮ
ｏ．３１は、夫々フッ素樹脂を２％未満、および７０％
超混合したため耐食性が低下している。As shown in Table 5, as shown in FIG. 21 and N
o. 31 shows less than 2% and 70% of fluororesin, respectively.
Corrosion resistance is reduced due to super mixing.

【００６３】[0063]

【表５】 [Table 5]

【００６４】 （実施例４） 原子比が、Ｎｄ₁₃Ｆｅ₇₄Ｃｏ₇ Ｂ₆ である超急冷法によ
り得られた粉末を、粒径１２０μm 以下に粉砕した後、
結合樹脂としてエポキシ樹脂を加え圧縮成形した。これ
を１６０℃において１時間保持して熱硬化させ磁石本体
を得た。この磁石本体に表６に示す条件でコーティング
を施し、被覆層を形成した。Example 4 A powder obtained by a super-quenching method having an atomic ratio of Nd ₁₃ Fe ₇₄ Co ₇ B ₆ was pulverized to a particle size of 120 μm or less.
An epoxy resin was added as a binding resin and compression molded. This was kept at 160 ° C. for 1 hour and thermally cured to obtain a magnet main body. The magnet body was coated under the conditions shown in Table 6 to form a coating layer.

【００６５】[0065]

【表６】 [Table 6]

【００６６】磁石の性能は、（ＢＨ）max ＝１１．５
（MGOe），Ｂｒ＝７．４（kG），ｉＨｃ＝９．４（kO
e），ｂＨｃ＝４．８（kOe ），密度＝６．６（g/cm
³ ）であった。The performance of the magnet was (BH) max = 11.5
(MGOe), Br = 7.4 (kG), iHc = 9.4 (kO
e), bHc = 4.8 (kOe), density = 6.6 (g / cm)
³ ).

【００６７】ここで、試料Ｎｏ．４１〜５２を温度８０
℃、湿度９５％以上の恒温恒湿環境下に１５００時間さ
らした後の磁気性能および外観変化の結果を表７に示
す。Here, the sample No. 41 to 52 at temperature 80
Table 7 shows the results of the magnetic performance and the change in appearance after exposure for 1,500 hours under a constant temperature and humidity environment of 95 ° C. and a humidity of 95% or more.

【００６８】比較例として、被覆層を形成しない磁石
（Ｎｏ．５２）についても示した。As a comparative example, a magnet without a coating layer (No. 52) was also shown.

【００６９】表７に示すように、Ｎｏ．４１およびＮ
ｏ．５１は、夫々フッ素樹脂を２％未満、および７０％
超混合したため耐食性が低下している。As shown in Table 7, no. 41 and N
o. 51 shows that the fluororesin is less than 2% and 70%, respectively.
Corrosion resistance is reduced due to super mixing.

【００７０】[0070]

【表７】 [Table 7]

【００７１】以上の各実施例より、磁石本体表面に被覆
層を形成することによって、優れた防錆効果が得られた
ことが確認された。また、被覆層の磁石本体に対する密
着性も良好であった。From the above examples, it was confirmed that an excellent rust-preventing effect was obtained by forming a coating layer on the surface of the magnet main body. Further, the adhesion of the coating layer to the magnet body was also good.

【００７２】[0072]

【発明の効果】以上に述べたように、本発明によれば、
希土類磁石の表面を、撥水性を有する被覆層で覆ったこ
とにより、実用を満足する耐食性、耐候性を有する磁石
を得られた。As described above, according to the present invention,
By covering the surface of the rare earth magnet with a coating layer having water repellency, a magnet having corrosion resistance and weather resistance satisfying practical use was obtained.

【００７３】本発明を実施した時の具体的な効果は、 （１）スピーカー、モーター、メータなどに応用した場
合、長期信頼性、安定性を確保できる。Specific effects when the present invention is implemented are as follows: (1) When applied to a speaker, a motor, a meter, and the like, long-term reliability and stability can be ensured.

【００７４】（２）高精度磁気回路、高能率化が達成で
きる。(2) A high-precision magnetic circuit and high efficiency can be achieved.

【００７５】（３）高温・腐食性雰囲気条件で使用でき
る用途拡大に結びつけられる。(3) It is linked to the expansion of applications that can be used under high temperature and corrosive atmosphere conditions.

【００７６】（４）磁粉発生防止が図れる。(4) The generation of magnetic particles can be prevented.

【００７７】（５）割れ欠けがない。(5) There are no cracks.

【００７８】（６）磁石の熱的安定性、耐熱性が高めら
れる。(6) The thermal stability and heat resistance of the magnet are improved.

【００７９】（７）機械的強度の向上が図れる。(7) The mechanical strength can be improved.

【００８０】等である。And so on.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 桜井 充 長野県諏訪市大和３丁目３番５号 セイ コーエプソン株式会社内 (56)参考文献 特開 昭56−94705（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−120400（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−220309（ＪＰ，Ａ) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Mitsuru Sakurai 3-5-5 Yamato, Suwa City, Nagano Prefecture Seiko Epson Corporation (56) References JP-A-56-94705 (JP, A) JP-A Sho 52-120400 (JP, A) JP-A-61-220309 (JP, A)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 希土類金属間化合物からなる磁石粉末を
結合樹脂で結合してなる磁石本体の表面に被覆層を形成
してなる希土類磁石であって、 前記被覆層は、前記結合樹脂と同種の樹脂と、２〜７０
wt％のフッ素樹脂とを含み、撥水性を呈するものである
ことを特徴とする希土類磁石。1. A rare earth magnet having a coating layer formed on a surface of a magnet body formed by bonding a magnet powder made of a rare earth intermetallic compound with a binding resin, wherein the coating layer is of the same type as the binding resin. Resin and 2-70
A rare earth magnet comprising wt% fluororesin and exhibiting water repellency. 【請求項２】 希土類金属間化合物からなる磁石粉末を
エポキシ樹脂で結合してなる磁石本体の表面に被覆層を
形成してなる希土類磁石であって、 前記被覆層は、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエ
ステル樹脂から選択される少なくとも１種と、２〜７０
wt％のフッ素樹脂とを含み、撥水性を呈するものである
ことを特徴とする希土類磁石。2. A rare earth magnet in which a coating layer is formed on a surface of a magnet body formed by bonding a magnet powder made of a rare earth intermetallic compound with an epoxy resin, wherein the coating layer is made of an epoxy resin, a phenol resin, At least one selected from polyester resins and 2-70
A rare earth magnet comprising wt% fluororesin and exhibiting water repellency. 【請求項３】 前記被覆層の厚さが１〜５０μm である
請求項１または２に記載の希土類磁石。 3. The rare earth magnet according to claim 1, wherein said coating layer has a thickness of 1 to 50 μm. 【請求項４】 前記フッ素樹脂が四フッ化エチレン樹脂
（ＰＴＦＥ），四フッ化エチレン・パーフルオロアルコ
キシエチレン共重合樹脂（ＰＦＡ），四フッ化エチレン
・六フッ化プロピレン共重合樹脂（ＦＥＰ），四フッ化
エチレン・六フッ化プロピレン・パーフルオロアルコキ
シエチレン共重合樹脂（ＥＰＥ）・四フッ化エチレン・
エチレン共重合樹脂（ＥＴＦＥ），三フッ化塩化エチレ
ン共重合樹脂（ＰＣＴＦＥ），三フッ化塩化エチレン・
エチレン共重合樹脂（ＥＣＴＦＥ），フッ化ビニリデン
樹脂（ＰＶＤＦ），フッ化ビニル樹脂（ＰＶＥ）から選
ばれた１種である請求項１ないし３のいずれかに記載の
希土類磁石。 Wherein said fluorine resin is tetrafluoroethylene resin (PTFE), tetrafluoroethylene-perfluoro alkoxy ethylene copolymer resin (PFA), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer resin (FEP), Polytetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluoroalkoxyethylene copolymer resin (EPE), tetrafluoroethylene,
Ethylene copolymer resin (ETFE), ethylene trifluoride copolymer resin (PCTFE), ethylene trifluoride
The rare earth magnet according to any one of claims 1 to 3, wherein the magnet is one selected from ethylene copolymer resin (ECTFE), vinylidene fluoride resin (PVDF), and vinyl fluoride resin (PVE).