JP2876161B2 - 光学的立体造形用樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、光学的立体造形用樹脂組成物に関し、特に
液状で消泡性に優れた光学的立体造形用樹脂組成物に関
する。

〔従来の技術〕

近年、光硬化性液状物質に硬化に必要な光エネルギー
の供給を所望する部分に選択的に行うことによって所望
形状の立体造形物を得る、いわゆる光学的立体造形法が
開示されて以来（特開昭60−247515号公報）、この光学
的立体造形法に関する様々な改良技術が開示されるよう
になった。

従来の光学的立体造形法の代表的な例としては、容器
に入れた液状光硬化性樹脂の液面に、所望のパターンの
硬化層が得られるように、紫外線レーザー等の光を選択
的に照射して、硬化層を得、次に該硬化層上に液状光硬
化性樹脂を１層分供給し、同様に光を選択的に照射して
硬化し、前記の硬化層と連続した硬化層を得る積層操作
を繰り返すことにより、最終的に所望の立体造形物を得
る方法が挙げられる。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところで、従来の光学的立体造形法では、液状光硬化
性樹脂は大型の容器に入れて使われており、この容器に
該樹脂を充填する際に大量の泡が発生する。また、硬化
層を積層するには硬化物を該樹脂中で上下に移動させる
が、その際にも泡が発生する場合がある。このような泡
が残存した状態で光を選択的に照射して硬化を行なう
と、得られる造形物の寸法精度が低下するため、発生し
た泡が消失してから該硬化を行なうことが好ましいが、
従来の液状光硬化性樹脂では発生した泡の消失には長時
間（通常30分以上）を要していた。

一方、かかる泡を消失させる方法としては、消泡剤を
添加することが考えられるが、一般に市販されている消
泡剤は、液状光硬化性樹脂との相溶性が悪く白濁した
り、液の粘度を上昇させる等の欠点を有し、充分な消泡
効果が得られなかった。

従って、本発明は、液状態で優れた消泡性を示す光学
的立体造形用樹脂組成物を提供することを目的とするも
のである。

〔課題を解決するための手段」 本発明は、 （Ａ）ポリオール化合物に、ポリイソシアネート化合物
と、エチレン性不飽和基を有する化合物とを反応させる
ことによって得られるポリマー（以下、「（Ａ）成分」
という） ５〜90重量％ （Ｂ）エチレン性不飽和を有するモノマー（以下、
「（Ｂ）成分」という） ５〜84重量％ （Ｃ）重合開始剤（以下、「（Ｃ）成分」という） 0.05〜10重量％ および （Ｄ）一般式（Ｉ） （式中、R¹、R²およびR³はメチル基、エチル基またはフ
ェニル基を示し、R⁴およびR⁵は炭素数１〜12のアルキレ
ン基を示し、R⁶は炭素数１〜12のアルキル基またはフェ
ニル基を示し、ｘ、ｙ、ｍおよびｎは１〜500の整数を
示す） で表わされるシリコーン系化合物（以下、「（Ｄ）成
分」という） 0.005〜１重量％ を必須成分とする光学的立体造形用樹脂組成物を提供す
るものである。

本発明の樹脂組成物に用いられる（Ａ）成分として
は、エステル骨格、エーテル骨格、ウレタン骨格または
エポキシ骨格とエチレン性不飽和基とを有するポリマー
を挙げることができる。

具体的には、例えばポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポ
リカーボネートポリオール、ポリエポキシポリオール等
のポリオール化合物にポリイソシアネート化合物と、エ
チレン性不飽和基を有する化合物とを反応させることに
よって得られるポリマーを挙げることができる。

上記ポリエーテルポリオールとしては、例えばポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール、ポリブチレングリコール、ポ
リヘプタメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリ
コール、ポリデカメチレングリコール、ビスフェノール
Ａのポリアルキレンオキシド付加体ジオール、トリシク
ロデカンジメタノールのポリアルキレンキシド付加体、
２種以上のイオン重合性環状化合物を開環共重合させて
得られるポリエーテルポリオール等を挙げることができ
る。

ここで、イオン重合性環状化合物としては、例えばエ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテン−１−オ
キシド、イソブテンオキシド、3,3−ビスクロロメチル
オキセタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒ
ドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、トリオキサン、テトラオキサン、シクロヘキセンオ
キシド、スチレンオキシド、エピクロルヒドリン、グリ
シジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテ
ル、アリルグリシジルカーボネート、ブタジエンモノオ
キシド、イソプレンモノオキシド、ビニルオキセタン、
ビニルテトラヒドロフラン、ビニルシクロヘキセンオキ
シド、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジル
エーテル、安息香酸グリシジルエステル等の環状エーテ
ル類が挙げられる。

また、上記イオン重合性環状化合物と、エチレンイミ
ン等の環状イミン類、ｐ−プロピオラクトン、グリコー
ル酸ラクチド等の環状ラクトン類またはジメチルシクロ
ポリシロキサン等の環状シロキサン類とを開環共重合さ
せたポリエーテルポリオールを使用することもできる。
なお、２種以上のイオン重合性環状化合物の組合せ例と
しては、テトラヒドロフランとプロピレンオキシド、テ
トラヒドロフランと２−メチルテトラヒドロフラン、テ
トラヒドロフランと３−メチルテトラヒドロフラン、テ
トラヒドロフランとエチレンオキシド、プロピレンオキ
シドとエチレンオキシド等を挙げることができる。また
このとき、２種以上のイオン重合性環状化合物の開環共
重合体はランダムにまたはブロックに結合する。

これらのポリエーテルポリオールの中では、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポ
リブチレングリコール等が好ましい。

また、これらのポリエーテルポリオールは、例えば
「PTMG1000（三菱化成工業（株）」、「PTMG2000
（同）」、「PPG700（旭硝子（株）」、「PPG1000（旭
オーリン（株）」、「PPG2000（同）」、「EXCENOL2020
（同）」、「EXCENOL1020（同）」、「PEG1000（日本油
脂（株）」、「ユニセーフDC1100（同）」、「ユニセー
フDC1800（同）」、「ユニオールDA−400（同）」、
「ユニオールDA−700（同）」、「ユニオールDB−400
（同）」、「PPTG2000（保土ヶ谷化学）」、「PPTG1000
（同）」、「PTG400（同）」、「PTGL2000（同）」、
「PBG2000（第一工業製薬）」等の市販品としても入手
することができる。

上記ポリエステルポリオールとしては、例えばエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレン
グリコール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等のポリ
オールとフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレ
イン酸、フマール酸、アジピン酸、セバシン酸等の多塩
基酸とを反応させて得られるポリエステルポリオールが
挙げられる。

上記ポリカプロラクトンポリオールとしては、ε−カ
プロラクトンと例えばエチレングリコール、テトラメチ
レングリコール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,4
−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール等のポリオールとを反応させて得られるポ
リカプロラクトンポリオールが挙げられる。

上記ポリカーボネートポリオールは、「DN−980（日
本ポリウレタン（株）」、「DN−981（同）」、「DN−9
82（同）」、「DN−983（同）」、「PC−8000（米国PPG
社）」等の市販品として入手することができる。

上記ポリエポキシポリオールとしては、ビスフェノー
ルＡやビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物
に、エピクロルヒドリンを反応させてジグリシジルエー
テルとし、さらにこのジグリシジルエーテルに（メタ）
アクリル酸を反応させて得られるポリエポキシポリオー
ル等が挙げられる。

また、上記ポリイソシアネートとしては、2,4−トリ
レンジジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネ
ート、1,3−キシレンジイソシアネート、1,4−キシレン
ジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネー
ト、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレン
ジイソシアネート、3,3′−ジメチル−4,4′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、3,3′−ジメチルフェニレンジイソ
シアネート、4,4′−ビフェニレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、
メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、
2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、
2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等
が挙げられる。これらのポリイソシアネートのうちで
は、2,4−トリレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイ
ソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイ
ソシアネート等が好ましい。

さらに、エチレン性不飽和基を有する化合物として
は、例えば水酸基、カルボキシル基、エポキシ基または
酸ハライド基を有する（メタ）アクリル系化合物を挙げ
ることができる。

上記水酸基を有する（メタ）アクリル系化合物として
は、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メ
タ）アクリレート、1,4−ブタンジオールモノ（メタ）
アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）
アクリレート、1,6−ヘキサンジオールモノ（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アク
リレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、一般式
（II）〜（IV）で表わされる（メタ）アクリレート、ア
ルキルグリシジルエーテル、アリールグリシジルエーテ
ル、グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基
含有化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応により得
られる化合物等を挙げることができる。

（式中、R⁷は水素原子またはメチル基を示し、ａは１〜
５の整数を示す） これらの水酸基を有する（メタ）アクリル系化合物の
うち、好ましいものとしては、２−ヒドロキシエチルア
クリレートが挙げられる。

上記カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系化合
物としては、（メタ）アクリル酸等が挙げられ、上記エ
ポキシ基を有する（メタ）アクリル系化合物としては、
（メタ）アクリル酸グリシジルエーテル等が挙げられ
る。

上記酸ハライド基を有する（メタ）アクリル系化合物
としては、（メタ）アクリル酸クロライド、（メタ）ア
クリル酸ブロマイド等の（メタ）アクリル酸ハライドを
例示することができる。

また、本発明の（Ａ）成分としては、上記以外のポリ
エーテル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエポキシ樹脂等
にエチレン性不飽和基を導入したポリマーも使用するこ
とができる。

本発明において、（Ａ）成分は数平均分子量が300〜
7,000の範囲であるものが好ましく、特に500〜5,000の
範囲であるものが好ましい。

これら（Ａ）成分は、本発明の樹脂組成物中に５〜90
重量％、特に20〜80重量％の範囲で配合されることが好
ましい。

本発明の樹脂組成物に用いられる（Ｂ）成分として
は、例えば以下のものを挙げることができる。

単官能性不飽和化合物： ２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロ
フルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メ
タ）アクリレート、エチルジエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノ
キシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）
アクリレート、メチルトリエチレングリコール（メタ）
アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、７−アミノ−3,7−ジメチルオクチル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボル
ニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メ
タ）アクリレート、トリシクロデカニルオキシエチル
（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル系化合物、
Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビ
ニルフェノール、アクリルアミド、酢酸ビニル、ビニル
エーテル、スチレン、一般式（Ｖ）〜（VIII）で表わさ
れる化合物。

（式中、R⁸は水素原子またはメチル基を示し、R⁹は炭素
数１〜６のアルキレン基を示し、R¹⁰は炭素数１〜12の
アルキル基を示し、ｂは１〜12の整数を示す） （式中、R⁸およびR⁹は前記のとおりであり、R¹¹は水素
原子または炭素数１〜12のアルキル基を示し、ｄは１〜
16の整数を示す） （式中、R⁸は前記のとおりであり、R¹²は炭素数２〜７
のアルキレン基を示し、ｐは１〜15の整数を示す） （式中、R⁸、R¹²およびｐは前記の通りであり、R¹³は水
素原子またはメチル基を示す） 多官能性不飽和化合物： トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレン
グリコールジアクリレート、テトラエチレングリコール
ジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレー
ト、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサ
ンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ
アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチ
ルアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアク
リレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレ
ート、ジシクロペンタジエンジアクリレート、トリシク
ロデカニルジアクリレート、ジシクロペンタジエンジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリオキシプロ
ピルアクリレート、トリス−２−ヒドロキシエチルイソ
シアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリス−２−
ヒドロキシエチルイソシアヌレートジ（メタ）アクリレ
ート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体の
アクリル酸エステル、一般式（IX）で表わされる化合
物。

（式中、Ｘは基Ｘ−I; または基Ｘ−II; で示される基であり、基Ｘ−Ｉと基Ｘ−IIが両方存在し
てもよい） また（Ｂ）成分の市販品の例としては、「ビスコート
3700（大阪有機（株）」、ビスコート700（同）」、「K
AYARAD DCPA−20（日本化薬（株）」、「同−30
（同）」、「同−60（同）」、「同−120（同）」等が
挙げられる。

これら（Ｂ）成分のうち好ましいものは、２−エチル
ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、
フェノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレ
ート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム、シクロペンテニルアクリレート、トリシクロデカン
ジメタノールジアクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、「KAYARAD DCPA−60」、「KAYARAD
DCPA−120」、「ビスコート700」等である。

これら（Ｂ）成分は、本発明の樹脂組成物中に５〜84
重量％、特に10〜70重量％の範囲で配合されることが好
ましい。

本発明の樹脂組成物に用いられる（Ｃ）成分は、特に
限定されず、種々の光重合開始剤、または熱重合開始剤
を使用することができる。

光重合開始剤としては、例えば2,2−ジメトキシ−２
−フェニルアセトフェノン、アセトフェノン、ベンゾフ
ェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒ
ド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミ
ン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−ク
ロロベンゾフェノン、4,4′−ジメトキシベンゾフェノ
ン、4,4′−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケト
ン、ベンゾインプロピルエーテル、アセトフェノンジエ
チルケタール、ベンゾインエチルエーテル、１−ヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジメチル
ケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒ
ドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、
チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−ドデ
シルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサント
ン、カンファーキノン、トリメチルベンゾイルジフェニ
ルホスフィンオキシド、ベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキシド、２−メチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキシド等が挙げられる。

また、熱重合開始剤としては、ベンゾインパーオキシ
ド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパー
オキシド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキシド、ｔ
−ブチルパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリル等
が挙げられる。

また必要に応じて本発明の効果を妨げない範囲で増感
剤（重合促進剤）を併用することができる。

これら（Ｃ）成分は、本発明の樹脂組成物中に通常0.
05〜10重量％、好ましくは１〜10重量％の範囲で配合す
ることができる。

本発明の樹脂組成物に用いられる（Ｄ）成分は、前記
一般式（Ｉ）で表わされるものである。この（Ｄ）成分
の分子量は、通常1000〜10,000であり、好ましくは2,00
0〜6,000であり、一般式（Ｉ）中のｘはｙよりも一般的
には小さい。

また、（Ｄ）成分の市販品の例としては、「DC−57
（ダウ コーニング（株）」、「DC−190（同）」等が
挙げられる。

これらの（Ｄ）成分は、本発明の樹脂組成物中に通常
0.005〜１重量％、好ましくは0.01〜0.5重量％の範囲で
配合することができる。

さらに、本発明の樹脂組成物には、必要に応じて上記
必須成分以外の各種添加剤、例えばジブチルチンジラウ
レート等の触媒、2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール等の重合禁止剤、重合開始助剤、界面活性剤、
レベリング剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤、
無機充填剤等を配合することもできる。

本発明の樹脂組成物は、前記の（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）および（Ｄ）成分ならびに必要に応じて他の成分
を配合してなるものであるが、これらの各成分の配合は
常法により行なわれ、特に限定されるものではない。

なお、本発明の樹脂組成物の粘度は、通常20〜5000cp
s（25℃）、好ましくは20〜2000cps（25℃）、特に好ま
しくは20〜500cps（25℃）の範囲である。粘度が5000cp
s（25℃）を超えた場合には、立体造形物の製造が困難
となる。

斯くして得られる本発明の樹脂組成物は、光硬化性液
状物質または熱硬化性液状物質であり、これの所望する
部分に光を選択的に照射することにより硬化させれば、
所望の形状の立体造形物を得ることができる。

ここで、照射に用いられる光としては、本発明の樹脂
組成物が光硬化性であるか、熱硬化性であるかに応じて
適宜選ぶことができ、例えば光硬化性の場合は紫外線、
可視光線等を、熱硬化性の場合は赤外線等が用いられ
る。

また、光を本発明の樹脂組成物の特定箇所に選択的に
照射する方法も制限されず、例えばレーザー光、レン
ズ、鏡等を用いて得られた集束光等を特定箇所に照射す
る方法、非集束光を一定パターンのマスクを介して照射
する方法等が挙げられる。

本発明の樹脂組成物が用いられる光学的立体造形法の
代表的な例は、液状である本発明の樹脂組成物に所望の
パターンを有する硬化層が得られるように光を選択的に
照射して硬化層を形成し、次に該硬化層に隣接する未硬
化の樹脂組成物層に同様にして光を照射して前記の硬化
層と連続した硬化層を新たに形成する操作を繰り返し、
最終的に目的とする立体、即ち三次元的形状を有する造
形物を得る方法である。

上記方法のさらに具体的態様としては次に例示するも
のが挙げられる。

容器中に本発明の樹脂組成物を入れ、これに光を照射
して第１の硬化層を形成させたのち、次に硬化層分の未
硬化の樹脂組成物を得られた第１の硬化層の上に追加供
給し、さらに光を照射して次の硬化層を形成する操作を
繰り返す方法。

本発明の樹脂組成物中に底板を第１の硬化層の分の深
さだけ沈め、これに光を照射して第１の硬化層を形成さ
せたのち、底板をさらに一層分の深さだけ沈めることに
より、一層分の未硬化の樹脂組成物を第１の硬化層の上
に流入させ、さらに光を照射して次の硬化層を形成する
操作を繰り返す方法。

透明な底板を有する函体を、容器に入れた本発明の樹
脂組成物中に沈下させ、該底板と容器の底面との間の間
隙に形成される樹脂組成物層を第１の硬化層の厚さと同
じにしておいて、該組成物層に函体の透明な底面を通し
て光を照射して第１の硬化層を形成させたのち、前記の
板を一層の厚さ分だけ上げることにより一層分の未硬化
の組成物を第１の硬化層と板との間の間隙に流入させ、
次に光を前記と同様にして照射して、次の硬化層を形成
する操作を繰り返す方法。

底が透明である容器中に入れた本発明の樹脂組成物中
に板を沈めて、該板と容器の底面との間の間隙に形成さ
れる組成物層を第１の硬化層の厚さと同じにしておい
て、該組成物層に容器の透明な底を通して光を照射して
第１の硬化層を形成させたのち、前記の板を一層の厚さ
分だけ上げることにより一層分の未硬化の樹脂組成物を
第１の硬化層と板との間の間隙に流入させ、次に光を前
記と同様にして照射して次の硬化層を形成する操作を繰
返す方法。

上記〜の方法により形成された立体造形物は、反
応に用いた容器から取り出したのち、立体造形物の表面
に残存する未反応の樹脂組成物を除去し、さらに、必要
に応じて洗浄する。洗浄に使用される洗浄剤としては、
イソプロピルアルコール等のアルコール類に代表される
有機溶剤や熱硬化性あるいは光硬化性の低粘度の樹脂を
使用することができる。

また、斯くして得られた立体造形物はさらに熱または
光によるポストキュアーを行なうことが好ましい。

〔実施例〕

次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例１ （１）攪拌機を備えだ反応容器に、2,4−トリレンジイ
ソシアネート12.437g、ジブチルチンジラウレート0.046
gおよび2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール0.
069gを仕込んだ。次いで、反応容器を氷水で冷却しなが
ら、これに２−ヒドロキシエチルアクリレート8.293gを
内温が25℃を超えないように内液を攪拌しながら添加し
た。添加終了後、内温を５〜25℃に保持して１時間攪拌
した後、数平均分子量のポリプロピレングリコール（旭
硝子（株）,PPG700）24.995gを内温が60℃を超えないよ
うに内液を攪拌しながら添加した。添加終了後、残留イ
ソシアネートが仕込み量の0.1重量％以下になったこと
を確認してから、攪拌を終了し、エチレン性不飽和基を
有するポリエーテルポリウレタンを得た。以下にこの反
応液を（Ａ）−１成分という。

（２）（１）で得られた（Ａ）−１成分45.840gに、
（Ｂ）成分のイソボルニルアクリレート12.650g、Ｎ−
ビニルピロリドン16.740gおよびトリメチロールプロパ
ントリメタクリレート18.195g、（Ｃ）成分の１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン6.00gならびに
（Ｄ）成分のシリコーン系化合物DC−57（ダウ コーニ
ング（株））0.05gを配合し、本発明の樹脂組成物Ａを
調製し、消泡性を評価した。結果を表−１に示す。な
お、組成物Ａの粘度は300cPS（25℃）であった。

消泡性の評価 25mlのメスシリンダーに樹脂組成物Ａを15ml入れ、空
気をメスシリンダーの底部に１/min×１分間（このと
きのノズル径は内径1mm）流し込み、その時の泡の高さ
を読みとり、消失するまでの時間を測定した。

比較例１ （Ｄ）成分のシリコーン系化合物DC−57を使用しない
他は実施例１と同様にして樹脂組成物の消泡性を評価し
た。結果を表−１に示す。

比較例２ （Ｄ）成分のシリコーン系化合物DC−57 0.05gの代り
に市販の消泡剤であるダッポーSN−348（ノンシリコー
ン系，サンノブコ社製）を使用した他は実施例１と同様
にして樹脂組成物の消泡性を評価した。結果を表−１に
示す。

〔発明の効果〕 本発明の光学的立体造形用樹脂組成物は、液状物質で
消泡剤に優れているため、これを用いることにより光学
的立体造形法において造形時間を短縮することができ、
寸法精度も良好な立体造形物を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 五十嵐 勝利 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (72)発明者 エドワード ジェイ．マーフィ アメリカ合衆国 60005 イリノイ州, アーリントン ヘイツ，サウス ミッチ ェル 742 (56)参考文献 特開 平２−198603（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−75618（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−75617（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−28261（ＪＰ，Ａ) 特表 昭62−502247（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/14 C08F 2/46 - 2/50 B01D 19/04

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ポリオール化合物に、ポリイソシア
   ネート化合物と、エチレン性不飽和基を有する化合物と
   を反応させることによって得られるポリマー５〜90重量
   ％ （Ｂ）エチレン性不飽和基を有するモノマー５〜84重量
   ％ （Ｃ）重合開始剤 0.05〜10重量％および （Ｄ）一般式（Ｉ） （式中、R¹、R²およびR³はメチル基、エチル基またはフ
   ェニル基を示し、R⁴およびR⁵は炭素数１〜12のアルキレ
   ン基を示し、R⁶は炭素数１〜12のアルキル基またはフェ
   ニル基を示し、ｘ、ｙ、ｍおよびｎは１〜500の整数を
   示す） で表わされるシリコーン系化合物 0.005〜１重量％ を必須成分とする光学的立体造形用樹脂組成物。