JP2866710B2 - Method for manufacturing multilayer plastic fuel tank - Google Patents
Method for manufacturing multilayer plastic fuel tankInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリアミド層と高密度ポリエチレン層と変
性高密度ポリエチレン層とを有する多層プラスチック燃
料タンクのバリ等を再生利用して高密度ポリエチレン層
とした耐衝撃性に優れた多層プラスチック燃料タンクの
製造方法に関する。The present invention relates to a high-density polyethylene layer formed by recycling burrs and the like of a multilayer plastic fuel tank having a polyamide layer, a high-density polyethylene layer, and a modified high-density polyethylene layer. The present invention relates to a method for manufacturing a multi-layer plastic fuel tank having excellent impact resistance.
ポリオレフィン樹脂は安価で強度が大きく、耐候性、
耐薬品性等に優れているので、各種の容器の製造に広く
使用されている。しかしながら、ポリオレフィン樹脂は
ガスバリヤー性が必ずしも十分とはいえず、規制の厳し
い地域ではガソリン等の燃料タンクへの使用は不適当で
ある。そこでガスバリヤー性の優れたナイロン等のポリ
アミド樹脂をポリオレフィン樹脂とブレンドして、機械
的強度とガスバリヤー性の両方とも優れた熱可塑性樹脂
組成物とする種々の試みが提案されている（特開昭54−
123158号、同59−232135号、同62−158739号、同62−24
1938号、同62−241941号等）。また、両者をブレンドす
る代わりに、ポリアミド樹脂層をポリオレフィン層に積
層して、ガスバリヤー性を向上するいわゆる多層成形品
も提案されている（特開昭55−121017号、特公昭60−14
695号）。この場合、一般にポリオレフィン層とポリア
ミド層間の接着力は弱いので、両層の間にポリオレフィ
ン樹脂を不飽和カルボン酸で変性したような変性プラス
チック層を介在させて積層する方法が採られている。Polyolefin resin is inexpensive, has high strength, weather resistance,
Because of its excellent chemical resistance, it is widely used in the manufacture of various containers. However, polyolefin resins do not always have sufficient gas barrier properties, and are unsuitable for use in fuel tanks such as gasoline in areas where regulations are severe. Therefore, various attempts have been proposed to blend a polyamide resin such as nylon having an excellent gas barrier property with a polyolefin resin to obtain a thermoplastic resin composition having both an excellent mechanical strength and an excellent gas barrier property (Japanese Patent Application Laid-Open (JP-A) No. 2002-110630). Showa 54-
123158, 59-232135, 62-1558739, 62-24
Nos. 1938 and 62-241941). Further, instead of blending both, a so-called multilayer molded product in which a polyamide resin layer is laminated on a polyolefin layer to improve gas barrier properties has been proposed (Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-121017, Japanese Patent Publication No. Sho 60-14).
No. 695). In this case, since the adhesive force between the polyolefin layer and the polyamide layer is generally weak, a method is employed in which a modified plastic layer obtained by modifying a polyolefin resin with an unsaturated carboxylic acid is interposed between the two layers.
このような燃料タンク用多層成形品は通常押出成形に
よりパリソンを作成した後でブロー成形により製造され
るが、ブロー成形時に多量のバリや不良品が発生したり
する。そこで、このバリや不良品を回収して、ポリオレ
フィンに混合し再使用を図ることが提案されている（特
開昭54−113678号及び同55−91634号）。ところが、単
に多層成形品のバリ等をポリオレフィンに配合するだけ
では、必ずしも満足な接着強度及び耐衝撃性を有する熱
可塑性樹脂組成物が得られない。これはポリオレフィン
とポリアミドとの低い相溶性に起因するものと考えられ
る。耐衝撃性は燃料タンク等では特に重要であるので、
その低下は商品価値を大きく損なうことになる。またバ
リを回収せずに製造すれば耐衝撃性は保たれるが、原料
コストの低減化が達成できず、好ましくない。Such a multi-layer molded product for a fuel tank is usually manufactured by blow molding after forming a parison by extrusion molding. However, a large amount of burrs and defective products are generated during blow molding. Therefore, it has been proposed to collect such burrs and defective products, mix them with polyolefin, and reuse them (JP-A-54-113678 and JP-A-55-91634). However, simply blending burrs or the like of a multilayer molded product into a polyolefin does not necessarily provide a thermoplastic resin composition having satisfactory adhesive strength and impact resistance. This is considered to be due to the low compatibility between the polyolefin and the polyamide. Impact resistance is especially important for fuel tanks, etc.
The decrease will greatly impair the commercial value. If the burrs are manufactured without collecting burrs, the impact resistance is maintained, but the cost of raw materials cannot be reduced, which is not preferable.
従って、本発明の目的は、ポリアミド層と、高密度ポ
リエチレン層とを有する耐衝撃性に優れた多層プラスチ
ック燃料タンクのバリ等を高密度ポリエチレン層用の樹
脂として再生利用した際に、ポリアミドが高密度ポリエ
チレン中に微細かつ良好に分散した組成物を高密度ポリ
エチレン層とした耐衝撃性に優れた多層プラスチック燃
料タンクの製造方法を提供することである。Accordingly, an object of the present invention is to provide a high-density polyamide when a burr or the like of a multilayer plastic fuel tank having a polyamide layer and a high-density polyethylene layer and having excellent impact resistance is recycled as a resin for the high-density polyethylene layer. An object of the present invention is to provide a method for producing a multi-layer plastic fuel tank having excellent impact resistance in which a composition finely and satisfactorily dispersed in high-density polyethylene is made into a high-density polyethylene layer.
上記課題に鑑み鋭意研究の結果、本発明者らは、特定
の構造のスクリューを有する押出機を用いて、高密度ポ
リエチレンと、再生用の多層プラスチック燃料タンクの
バリ等とを混練すれば、組成物中のポリアミドの分散粒
径を小さくすることができ、しかも、この組成物を高密
度ポリエチレン層とした多層プラスチック燃料タンクの
諸物性を向上させることができることを見出し、本発明
に想到した。In light of the above problems, as a result of intensive research, the present inventors kneaded high-density polyethylene with a burr of a multi-layer plastic fuel tank for regeneration using an extruder having a screw of a specific structure. The present inventors have found that the dispersed particle size of the polyamide in the product can be reduced, and that the physical properties of a multilayer plastic fuel tank using this composition as a high-density polyethylene layer can be improved.
すなわち、高密度ポリエチレン層／変性高密度ポリエ
チレン層／ポリアミド層／変性高密度ポリエチレン層／
高密度ポリエチレン層からなる多層プラスチック燃料タ
ンクを製造する本発明の方法は、前記高密度ポリエチレ
ン層を、高密度ポリエチレン100重量部に対して、前記
多層プラスチック燃料タンクの一部又は全部20〜200重
量部を再生物として混練してなる組成物により形成し、
前記混練は、L/Dが20以上であり、ホッパー側から順に
フィード部と、押出量を計量するメータリング部と、樹
脂の流れの横方向に剪断力を付与することにより混合を
行うクロスソー部と、樹脂を滞留させる深溝部と、高剪
断部と、ミキシングピンを有する末端部とからなる単軸
スクリューを有する押出機を用いて、押出温度200〜250
℃で行うことを特徴とする。That is, high density polyethylene layer / modified high density polyethylene layer / polyamide layer / modified high density polyethylene layer /
The method of the present invention for producing a multilayer plastic fuel tank comprising a high-density polyethylene layer comprises the step of: disposing the high-density polyethylene layer to 100 to 100 parts by weight of the high-density polyethylene; Part is formed from a composition obtained by kneading as a regenerated product,
The kneading has an L / D of 20 or more, a feed section in order from the hopper side, a metering section for measuring the amount of extrusion, and a cross-saw section for performing mixing by applying a shearing force in a lateral direction of the flow of the resin. And, using an extruder having a single screw consisting of a deep groove portion for retaining the resin, a high shear portion, and an end portion having a mixing pin, an extrusion temperature of 200 to 250.
C.
本発明を以下詳細に説明する。 The present invention will be described in detail below.
再生に用いられる多層プラスチック燃料タンクは、高
密度ポリエチレン層と、ポリアミド層と、不飽和カルボ
ン酸又はその誘導体により変性された高密度ポリエチレ
ン層とからなる。A multi-layer plastic fuel tank used for regeneration comprises a high-density polyethylene layer, a polyamide layer, and a high-density polyethylene layer modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof.
高密度ポリエチレン層を形成する高密度ポリエチレン
は、密度0.935g/cm3以上であり、またそのメルトインデ
ックス（MI 190℃、2.16kg荷重）は耐ドローダウン性、
成形性、耐衝撃性を考慮すると、0.003〜2g/10分である
のが好ましい。より好ましくは、0.01〜1g/10分であ
る。なお、ハイロードメルトインデックス（HLMI、190
℃、21.6kg荷重）で表す場合は、70g/10分以下が好まし
く、より好ましくは１〜20g/10分である。The high-density polyethylene forming the high-density polyethylene layer has a density of 0.935 g / cm 3 or more, and its melt index (MI 190 ° C, 2.16 kg load) has draw-down resistance,
In consideration of moldability and impact resistance, it is preferably 0.003 to 2 g / 10 minutes. More preferably, it is 0.01 to 1 g / 10 minutes. The High Road Melt Index (HLMI, 190
(° C, 21.6 kg load), it is preferably 70 g / 10 min or less, more preferably 1 to 20 g / 10 min.
またポリアミド層のポリアミドとしては、ヘキサメチ
レンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレン
ジアミン、2,2,4−または2,4,4−トリメチルヘキサメチ
レンジアミン、1,3−または1,4−ビス（アミノメチル）
シクロヘキサン、ビス（ｐ−アキノシクロヘキシルメタ
ン）、ｍ−またはｐ−キシリレンジアミンのような脂肪
族、脂環族又は芳香族のジアミンと、アジピン酸、スベ
リン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸のような脂肪族、脂環族又は
芳香族のジカルボン酸とから製造されるポリアミド樹
脂、６−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸、
12−アミノドデカン酸のようなアミノカルボン酸から製
造されるポリアミド樹脂、ε−カプロラクタム、ω−ド
デカラクタムのようなラクタムから製造されるポリアミ
ド樹脂、およびこれらの成分からなる共重合ポリアミド
樹脂、またはこれらのポリアミド樹脂の混合物が挙げら
れる。具体的にはナイロン６、ナイロン66、ナイロン1
1、ナイロン12及びこれらの共重合体が挙げられる。さ
らには、これらナイロン樹脂50重量％以上と、上記の他
の樹脂との共重合体を使用することができる。As the polyamide of the polyamide layer, hexamethylene diamine, decamethylene diamine, dodecamethylene diamine, 2,2,4- or 2,4,4-trimethylhexamethylene diamine, 1,3- or 1,4-bis (amino Methyl)
Aliphatic, alicyclic or aromatic diamines such as cyclohexane, bis (p-quinocyclohexylmethane), m- or p-xylylenediamine, and adipic acid, suberic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid A polyamide resin produced from an aliphatic, alicyclic or aromatic dicarboxylic acid such as isophthalic acid, 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid,
Polyamide resins produced from aminocarboxylic acids such as 12-aminododecanoic acid, ε-caprolactam, polyamide resins produced from lactams such as ω-dodecalactam, and copolymerized polyamide resins composed of these components, or And a mixture of polyamide resins. Specifically, nylon 6, nylon 66, nylon 1
1, nylon 12, and copolymers thereof. Furthermore, a copolymer of 50% by weight or more of these nylon resins and the above-mentioned other resins can be used.
ポリアミドの分子量は3,000〜200,000の範囲にあるも
のが好ましく、特に10,000〜100,000の範囲が好まし
い。The polyamide preferably has a molecular weight in the range of 3,000 to 200,000, particularly preferably 10,000 to 100,000.
また耐衝撃性を向上するために、上記のポリアミド中
に、可塑剤としてε−カプロラクタム、Ｎ−ブチルベン
ゼンスルホンアミド、パラオキシ安息香酸オクチル等を
５〜30重量％含有させることができる。より好ましい可
塑剤の含有量は、10〜20重量％である。Further, in order to improve the impact resistance, 5 to 30% by weight of ε-caprolactam, N-butylbenzenesulfonamide, octyl parahydroxybenzoate and the like can be contained in the above polyamide as a plasticizer. A more preferred content of the plasticizer is 10 to 20% by weight.
また、本発明において変性高密度ポリエチレン層を形
成する変性高密度ポリエチレンは、不飽和カルボン酸又
はその無水物により変性した高密度ポリエチレンであ
る。不飽和カルボン酸またはその無水物としては、アク
リル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸などのジカルボン酸、無水マ
レイン酸、無水イタコン酸、エンディック酸無水物（無
水ハイミック酸）等のジカルボン酸無水物等が挙げら
れ、特にジカルボン酸及びその無水物が好ましい。具体
的には無水マレイン酸又はエンディック酸無水物（無水
ハイミック酸）による変性高密度ポリエチレンが特に好
ましい。In the present invention, the modified high-density polyethylene forming the modified high-density polyethylene layer is a high-density polyethylene modified with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof. Examples of unsaturated carboxylic acids or anhydrides thereof include monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, and endic anhydride (anhydride). Dicarboxylic acid anhydrides such as hymic acid), and dicarboxylic acid and anhydrides thereof are particularly preferable. Specifically, high-density polyethylene modified with maleic anhydride or endic anhydride (hymic anhydride) is particularly preferred.
また不飽和カルボン酸又はその無水物により変性する
高密度ポリエチレンとしては、上記高密度ポリエチレン
と同様のものを用いることができる。As the high-density polyethylene modified with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof, the same high-density polyethylene as described above can be used.
変性ポリオレフィン中の不飽和カルボン酸又はその無
水物の含有量は0.005〜５重量％の範囲内であるのが好
ましい。具体的には、無水マレイン酸により変性する場
合には、無水マレイン酸の含有量を0.01〜３重量％、よ
り好ましくは0.1〜１重量％とし、無水ハイミック酸を
用いる場合には、その含有量を0.015〜４重量％、より
好ましくは0.15〜1.5重量％とする。無水マレイン酸及
び無水ハイミック酸による変性量がそれぞれ上記下限値
未満であると、変性高密度ポリエチレン層と、ポリアミ
ド層との接着の向上に十分な効果がなく、また上限値を
超えると今度は変性高密度ポリエチレン層と、高密度ポ
リエチレン層との接着性が低下する。The content of the unsaturated carboxylic acid or anhydride in the modified polyolefin is preferably in the range of 0.005 to 5% by weight. Specifically, when modified with maleic anhydride, the content of maleic anhydride is set to 0.01 to 3% by weight, more preferably 0.1 to 1% by weight. To 0.015 to 4% by weight, more preferably 0.15 to 1.5% by weight. If the amount of modification with maleic anhydride and high anhydride is less than the above lower limit, the modified high-density polyethylene layer and the polyamide layer are not sufficiently improved in adhesion, and if the amount exceeds the upper limit, modification is performed. The adhesion between the high-density polyethylene layer and the high-density polyethylene layer is reduced.
このような変性高密度ポリエチレンは溶液法又は溶融
混練法のいずれの方法で製造したものでもよい。Such a modified high-density polyethylene may be produced by a solution method or a melt-kneading method.
また、本発明の方法においては、上記各層用の樹脂に
は、その改質を目的として、充填剤、熱安定剤、光安定
剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、離型剤、発泡剤、核
剤等の添加剤を添加することができる。Further, in the method of the present invention, the resin for each of the above-mentioned layers has a filler, a heat stabilizer, a light stabilizer, a flame retardant, a plasticizer, an antistatic agent, a release agent, Additives such as an agent and a nucleating agent can be added.
このような各層用の樹脂からなる多層プラスチック燃
料タンクは、例えば第１図に示すような層構造を有す
る。ここで多層成形品は高密度ポリエチレン層１、１
と、ポリアミド樹脂層２と、両層を接着する変性高密度
ポリエチレン層３、３とからなる。上記多層プラスチッ
ク燃料タンクの層厚の比としては、例えば、高密度ポリ
エチレン：変性高密度ポリエチレン：ポリアミド＝99〜
60:0.5〜20:0.5〜20程度が好ましい。Such a multilayer plastic fuel tank made of resin for each layer has a layer structure as shown in FIG. 1, for example. Here, the multilayer molded product is a high-density polyethylene layer 1, 1
And a polyamide resin layer 2 and modified high-density polyethylene layers 3 and 3 for bonding both layers. The ratio of the layer thickness of the multilayer plastic fuel tank is, for example, high density polyethylene: modified high density polyethylene: polyamide = 99 to
About 60: 0.5 to 20: 0.5 to 20 is preferable.
本発明においては、上述したような多層プラスチック
燃料タンクの一部又は全部を、高密度ポリエチレンと混
合することにより再生利用する。In the present invention, part or all of the above-mentioned multilayer plastic fuel tank is recycled by mixing with high-density polyethylene.
再生物（多層プラスチック燃料タンクの一部又は全部
から得られる）と、高密度ポリエチレンとの混合割合
は、その多層成形体の各層の厚さにより異なってくる
が、一般に高密度ポリエチレン100重量部に対して、再
生物を20〜200重量部添加する。再生物の添加量が20重
量部未満では、その再生効率が十分でなく、また200重
量部を超えると高密度ポリエチレン層用組成物中のポリ
アミドの量が多くなり過ぎ、耐衝撃性等の物性が低下す
る。The mixing ratio of reclaimed material (obtained from part or all of a multilayer plastic fuel tank) and high-density polyethylene varies depending on the thickness of each layer of the multilayer molded product. On the other hand, 20 to 200 parts by weight of the regenerated material are added. If the added amount of the regenerated product is less than 20 parts by weight, the regenerating efficiency is not sufficient, and if it exceeds 200 parts by weight, the amount of polyamide in the composition for the high-density polyethylene layer becomes too large, and the physical properties such as impact resistance Decrease.
次にこのような混合物を用いて、本発明の方法により
多層プラスチック燃料タンクを製造する方法を説明す
る。Next, a method for producing a multilayer plastic fuel tank by the method of the present invention using such a mixture will be described.
本発明の多層プラスチック燃料タンクの製造方法にお
いては、押出機のスクリューをホッパー側から順に前記
混合物のフィード部と、押出量を計量するメータリング
部と、横方向（樹脂の流れの横方向）に剪断力を付与す
ることにより混合を行うクロスソー部と、樹脂を滞留さ
せる深溝部と、高剪断部と、ミキシングピンを有する末
端部とからなる構造としたものを用いる。In the method for manufacturing a multilayer plastic fuel tank according to the present invention, the screw of the extruder is fed in order from the hopper side, a feed section of the mixture, a metering section for measuring the amount of extrusion, and a lateral direction (transverse direction of the flow of the resin). Use is made of a structure including a cross saw portion for mixing by applying a shearing force, a deep groove portion for retaining the resin, a high shearing portion, and a terminal portion having a mixing pin.
第２図は、本発明の方法に使用し得る押出機中のスク
リューの一例を示す概略図である。FIG. 2 is a schematic view showing an example of a screw in an extruder that can be used in the method of the present invention.
第２図中において、棒状で螺旋状の突条を有するスク
リュー21は、ホッパー側よりフィード部22と、メータリ
ング部23と、クロスソー部24と、深溝部25と、高剪断部
26と、ミキシングピンを有する末端部27とからなる。In FIG. 2, a screw 21 having a rod-shaped and spiral ridge is provided with a feed portion 22, a metering portion 23, a cross saw portion 24, a deep groove portion 25, and a high shear portion from the hopper side.
26 and an end 27 with mixing pins.
上記スクリューの長さは一般長さ／直径比（L/D）で
表すのが便利であるが、L/Dは20以上とする。L/Dが20未
満では、十分な混練を行うことができない。L/Dの上限
は特に限定れないが、約40である。The length of the screw is conveniently represented by a general length / diameter ratio (L / D), but L / D is 20 or more. If the L / D is less than 20, sufficient kneading cannot be performed. The upper limit of L / D is not particularly limited, but is about 40.
以上のようなスクリューを有する単軸押出機は、例え
ば第３図に示すような構造を有する。The single screw extruder having the above screw has a structure as shown in FIG. 3, for example.
第３図において押出機30は、円筒状のシリンダ31と、
前記シリンダ内に同軸状に回転自在に嵌合し、その外周
面上に螺旋状の突条を有するスクリュー32と、熱可塑性
樹脂を供給するホッパー33と、前記スクリューの前端に
位置するように前記シリンダに設けられ、前記ホッパー
と連通している熱可塑性樹脂供給開口部34と、前記スク
リューの後端に位置するように前記シリンダに設けた押
出成形機構35とからなる。In FIG. 3, the extruder 30 comprises a cylindrical cylinder 31;
A screw 32 that is rotatably fitted coaxially in the cylinder and has a helical ridge on the outer peripheral surface thereof, a hopper 33 that supplies a thermoplastic resin, and the screw 32 is located at a front end of the screw. It comprises a thermoplastic resin supply opening 34 provided in the cylinder and communicating with the hopper, and an extrusion mechanism 35 provided in the cylinder so as to be located at the rear end of the screw.
このような押出機において、ホッパー33から供給され
た高密度ポリエチレンを主体とする樹脂混合物は、熱可
塑性樹脂供給開口部34から、スクリュー32に送られ、溶
融混練された後、押出成形機構35に到るが、この溶融混
練は、上述したような各部からなるスクリューにより、
良好に行われる。In such an extruder, the resin mixture mainly composed of high-density polyethylene supplied from the hopper 33 is sent from the thermoplastic resin supply opening 34 to the screw 32, melt-kneaded, and then sent to the extrusion molding mechanism 35. To reach, this melt kneading, by the screw consisting of each part as described above,
Well done.
以下に、高密度ポリエチレンを主体とする樹脂混合物
がスクリュー各部でどのような過程で良好に溶融混練さ
れていくかを、樹脂組成物の流れにそって説明する。The following describes how the resin mixture mainly composed of high-density polyethylene is melted and kneaded well in each part of the screw along the flow of the resin composition.
（ａ）フィード部22 フィード部では、スクリューに螺旋状の突条が設けら
れており、第１段階の溶融混練を行うとともに、樹脂混
合物を徐々に圧縮する。上記フィード部の形状は特に制
限されず、通常使用されているものを用いることができ
る。(A) Feed section 22 In the feed section, a spiral ridge is provided on the screw to perform the first-stage melt-kneading and gradually compress the resin mixture. The shape of the feed portion is not particularly limited, and a commonly used shape can be used.
このようなフィード部の長さは、L/Dで10以上が好ま
しく、特に12〜16が好ましい。L/Dが10未満では、十分
に樹脂混合物を溶融混練するのが困難となり、また、十
分に大きい見掛け密度の樹脂とするための圧縮ができな
いため好ましくない。The length of such a feed portion is preferably 10 or more in L / D, particularly preferably 12 to 16. If the L / D is less than 10, it is difficult to sufficiently knead and knead the resin mixture, and it is not preferable because compression for obtaining a sufficiently large apparent density cannot be performed.
（ｂ）メータリング部23 ここでも、スクリューに螺旋状の突条が設けられてお
り、樹脂を均質するとともにフィード部から送られてき
た樹脂のスクリュー１回転当たりの押出量が決定され
る。上記メータリング部の形状は特に制限されず、通常
使用されているものを用いることができが、スクリュー
の芯部の外径が大きい分、螺旋状の突条はフィード部で
のそれよりも小さいのが好ましい。(B) Metering section 23 Also here, a spiral ridge is provided on the screw, and the resin is homogenized, and the amount of resin fed from the feed section per rotation of the screw is determined. The shape of the metering portion is not particularly limited, and a commonly used one can be used.However, since the outer diameter of the screw core is large, the spiral ridge is smaller than that in the feed portion. Is preferred.
またメータリング部の長さは、L/Dで４以上が好まし
く、特に４〜６が好ましい。L/Dが４未満では、上述の
機能を十分に果たすのが困難となり好ましくない。Further, the length of the metering portion is preferably 4 or more in L / D, particularly preferably 4 to 6. If the L / D is less than 4, it is difficult to perform the above functions sufficiently, which is not preferable.
（ｃ）クロスソー部24 クロスソー部は、上述のフィード部及びメータリング
部での混練では、横方向への混練が充分でないので、主
に横方向に混合するための部分である。そのため、スク
リュー芯部の外径が僅かに大きくなっているとともに、
螺旋状の突条間の溝部にピン等が設けられた形状、ある
いは、螺旋状の突条が切り欠かれた形状等となってい
る。(C) Cross-saw section 24 The cross-saw section is a section for mainly mixing in the lateral direction because the kneading in the feed section and the metering section is not sufficient in the lateral direction. Therefore, while the outer diameter of the screw core is slightly larger,
It has a shape in which a pin or the like is provided in the groove between the spiral ridges, or a shape in which the spiral ridge is cut out.
クロスソー部の一例を第４図に示す。 An example of the cross saw section is shown in FIG.
第４図において、スクリューは、螺旋状の突条を切り
欠いた形状となっている。このような切り欠き41を有す
ることにより、樹脂混合物は通常の螺旋状の場合より、
横方向にはるかに強い混練を受けることになる。In FIG. 4, the screw has a shape in which a spiral ridge is cut off. By having such a notch 41, the resin mixture is more than a normal spiral,
You will experience much stronger lateral kneading.
このようにして、横方向に混合することにより、ポリ
アミドの分散を微細かつ良好なものとし、組成物を均質
なものとするとともに、均一な温度分布のものとするこ
とが可能となる。In this way, by mixing in the transverse direction, the dispersion of the polyamide can be made fine and good, and the composition can be made homogeneous and have a uniform temperature distribution.
上記クロスソー部の長さは、L/Dで１以上が好まし
く、特に１〜２が好ましい。L/Dが１未満では、上述の
機能を十分に果たすのが困難となり好ましくない。The length of the cross saw portion is preferably 1 or more in L / D, particularly preferably 1 or 2. When L / D is less than 1, it is difficult to sufficiently fulfill the above-mentioned functions, which is not preferable.
（ｄ）深溝部25 深溝部は、前述したメータリング部やクロスソー部で
発熱した樹脂を一時貯留し、押出機のバレルによって冷
却する。このため、スクリューの軸径は、小さくなって
いる。(D) Deep groove portion 25 The deep groove portion temporarily stores the resin generated in the metering portion and the cross saw portion and cools the resin by the barrel of the extruder. For this reason, the shaft diameter of the screw is small.
上記深溝部25の長さは、L/Dで0.5以上が好ましく、特
に１〜２が好ましい。L/Dが0.5未満では、上述の機能を
十分に果たすのが困難となり好ましくない。The length of the deep groove portion 25 is preferably 0.5 or more in L / D, particularly preferably 1 or 2. When L / D is less than 0.5, it is difficult to sufficiently fulfill the above-mentioned functions, which is not preferable.
（ｅ）高剪断部26 高剪断部26は、フィード部と、メータリング部と、ク
ロスソー部と、深溝部とを通過してきた樹脂中に未溶融
のものが含まれていても、ここを通過する樹脂に大きい
剪断を与えて、未溶融の樹脂を溶融し、均質なものとす
るための箇所である。この高剪断部の形状としては、特
に制限はなく、従来から使用されているせきとめリング
型、トピード型、マドック型等のものが挙げられる。特
にマドック型が好ましい。また樹脂に大きい剪断及び高
い熱量を与えるためにシリンダとの間隔は狭いことが必
要で、軽径が上述の各部より大きくなっている。(E) High shear section 26 The high shear section 26 passes through the feed section, the metering section, the cross saw section, and the deep groove section even if the unmelted resin is contained therein. This is a place where a large shear is given to the resin to be melted, and the unmelted resin is melted to make it homogeneous. The shape of the high-shear portion is not particularly limited, and examples thereof include a conventionally used damping ring type, a topid type, and a mudock type. Particularly, a Maddock type is preferable. Further, in order to give a large amount of heat and a large amount of heat to the resin, it is necessary that the distance between the resin and the cylinder is small, and the light diameter is larger than each of the above-described parts.
このような高剪断部の一例としてマドック型のものを
第５図に示す。FIG. 5 shows an example of such a high-shear portion in a Maddock type.
第５図において、スクリューの軽径は大きくなってお
り、２本１組で交互に配置された縦溝51、51′が数組設
けられている。この縦溝51、51′は、連通溝52により連
通している。In FIG. 5, the light diameter of the screw is large, and several sets of longitudinal grooves 51, 51 'are provided alternately in a set of two screws. The vertical grooves 51, 51 'communicate with each other through a communication groove 52.
樹脂組成物は、縦溝51に侵入すると連通溝52を経て縦
溝51′を通過する。この際、高剪断部のスクリュー径は
大きくなっているので、樹脂には、大きい剪断及び高い
熱量を与えられ、未溶融の樹脂が溶融され、均質な混練
物となる。When the resin composition enters the vertical groove 51, it passes through the vertical groove 51 ′ via the communication groove 52. At this time, since the screw diameter of the high-shear portion is large, the resin is given a large amount of shear and a high amount of heat, and the unmelted resin is melted to form a homogeneous kneaded product.
上記高剪断部の長さは、L/Dで２以上が好ましく、特
に２〜４が好ましい。L/Dが２未満では、上述の機能を
十分に果たすのが困難となり好ましくない。The length of the high shear portion is preferably 2 or more in L / D, particularly preferably 2 to 4. If L / D is less than 2, it is difficult to sufficiently fulfill the above-mentioned functions, which is not preferable.
（ｆ）ミキシングピンを有する末端部27 末端部では、高剪断部で、未溶融の樹脂を溶融した樹
脂を縦方向及び横方向に混練して、均質なものとする。(F) Terminal 27 Having Mixing Pins At the terminal end, the unmelted resin is melted and kneaded in the longitudinal and lateral directions in a high shear portion to make it homogeneous.
末端部の一例を第６図に示す。 An example of the distal end is shown in FIG.
第６図において、スクリューは、螺旋状の突条61を有
し、その突条が形成する溝部にミキシングピン62が挿入
されている。このようなミキシングピン62を有すること
により、高密度ポリエチレンを主体とする樹脂混合物は
通常の螺旋状の突条のみを有する場合より、横方向にも
強い混練を受けることになる。In FIG. 6, the screw has a spiral ridge 61, and a mixing pin 62 is inserted into a groove formed by the ridge. By having such mixing pins 62, the resin mixture mainly composed of high-density polyethylene is more strongly kneaded in the lateral direction than when only a normal spiral ridge is provided.
このようにして、縦方向及び横方向に強力に混合する
ことにより、溶融物を均質なものとするとともに、均一
な温度分布のものとして、押出成形機構35へ送り出すこ
とが可能となる。In this way, by vigorously mixing in the vertical and horizontal directions, the melt can be made homogeneous and can be sent to the extrusion mechanism 35 as having a uniform temperature distribution.
上記ミキシングピンを有する末端部の長さは、L/Dで
１以上が好ましく、特に１〜２が好ましい。L/Dが１未
満では、上述の機能を十分に果たすのが困難となり好ま
しくない。The length of the terminal portion having the mixing pin is preferably 1 or more in L / D, and more preferably 1 to 2. When L / D is less than 1, it is difficult to sufficiently fulfill the above-mentioned functions, which is not preferable.
なお、押出成形機構35は、通常、ブロー成形機に連通
するが、本発明においては、特に共射出成形による多層
成形品用のパリソンを製造するマンドレルを有するブロ
ー成形機に連通するのが好ましい。Although the extrusion mechanism 35 is normally connected to a blow molding machine, in the present invention, it is particularly preferable that the extrusion mechanism 35 is connected to a blow molding machine having a mandrel for manufacturing a parison for a multilayer molded product by co-injection molding.
このような構成のスクリューにおいて、シリンダ温度
は、170〜250℃の範囲内で適宜制御すればよい。具体的
にはフィード部22を170〜220℃、メータリング部23を17
0〜200℃、クロスソー部24を170〜200℃、深溝部25を17
0〜200℃、高剪断部26を170〜200℃、ミキシングピンを
有する末端部27を200〜240℃とすればよい。In the screw having such a configuration, the cylinder temperature may be appropriately controlled within the range of 170 to 250 ° C. Specifically, the feed section 22 is 170-220 ° C., and the metering section 23 is 17
0 to 200 ° C, cross saw 24 at 170 to 200 ° C, deep groove 25 at 17
The high-shear portion 26 may be set at 170-200 ° C., and the end portion 27 having the mixing pin may be set at 200-240 ° C.
またこのような押出機での混練における樹脂の吐出量
は、押出機の大きさにより適宜設定されるものである
が、例えば90mmφシリンダ径の押出機の場合、150〜200
kg/hr程度である。樹脂の吐出量が多すぎると、押出機
内に滞留する時間が短くなり、十分に混練するのが困難
となり、好ましくない。The amount of resin discharged during kneading in such an extruder is appropriately set according to the size of the extruder.For example, in the case of an extruder having a cylinder diameter of 90 mmφ, 150 to 200
It is about kg / hr. If the discharge amount of the resin is too large, the residence time in the extruder becomes short, and it becomes difficult to sufficiently knead the resin, which is not preferable.
上述したような押出機により、混練することにより得
られる高密度ポリエチレン層用組成物中のポリアミドの
分散粒子の粒径を10μｍ以下と極めて微細なものとする
ことができる。With the extruder as described above, the particle size of the dispersed particles of the polyamide in the composition for a high-density polyethylene layer obtained by kneading can be made extremely fine as 10 μm or less.
このようにして混練することにより得られる樹脂組成
物を高密度ポリエチレン層に用いた本発明の多層プラス
チック燃料タンクは、上述したように第１図に示すよう
な層構造を有する。このような多層成形品は、例えば各
層用の樹脂をそれぞれの押出機から押し出し、共押出成
形等により円筒状の上記各層構造を有するパリソンを成
形し、このパリソンを所望の形状のキャビティを有する
金型内に設置した後、ブロー成形することにより製造す
ることができる。この際、本発明においては、上述した
ようにこの製造工程で生ずるバリ等の多層プラスチック
燃料タンクの一部あるいは全部を、回収し樹脂層１、１
を形成する高密度ポリエチレンに混合することができ
る。As described above, the multilayer plastic fuel tank of the present invention using the resin composition obtained by kneading in a high-density polyethylene layer has a layer structure as shown in FIG. In such a multilayer molded product, for example, a resin for each layer is extruded from each extruder, and a parison having the above-mentioned cylindrical layer structure is formed by co-extrusion molding or the like, and the parison is molded into a metal having a cavity having a desired shape. After being set in a mold, it can be manufactured by blow molding. At this time, in the present invention, as described above, part or all of the multilayer plastic fuel tank such as burrs generated in this manufacturing process is recovered and the resin layers 1 and 1 are removed.
To form a high density polyethylene.
このようにして得られる本発明の多層プラスチック燃
料タンクは、高密度ポリエチレン側に多層プラスチック
燃料タンク製造時に発生するバリを混合しても、耐衝撃
性等の諸物性の劣化が極めて少ない。In the multilayer plastic fuel tank of the present invention obtained in this way, even if burrs generated during the production of the multilayer plastic fuel tank are mixed on the high-density polyethylene side, deterioration of various physical properties such as impact resistance is extremely small.
本発明においては、多層プラスチック燃料タンクの一
部又は全部を高密度ポリエチレンと混合し、特定の構造
のスクリューを有する押出機により溶融混練して、多層
プラスチック燃料タンクの高密度ポリエチレン層用樹脂
として再生利用している。In the present invention, part or all of the multilayer plastic fuel tank is mixed with high-density polyethylene, melt-kneaded by an extruder having a screw having a specific structure, and regenerated as a resin for the high-density polyethylene layer of the multilayer plastic fuel tank. We are using.
このため、この再生品を使用して得られる多層プラス
チック燃料タンクの耐衝撃性等の物性の低下がない。Therefore, there is no decrease in physical properties such as impact resistance of the multilayer plastic fuel tank obtained by using the recycled product.
これは、本発明で使用する押出機は、高密度ポリエチ
レンと多層プラスチック燃料タンクの一部又は全部との
混合物を、フィード部で混練し、メータリング部によっ
て計量を行った後、さらに上記各部では不足しがちな樹
脂の流れの横方向の混合をクロスソー部で行い、続いて
未溶融の樹脂の溶融を高剪断部で行い、さらに縦方向及
び横方向に混合して、送り出しており、このような働き
をする各部の作用の相乗効果により、高密度ポリエチレ
ン層用組成物中のポリアミドを微細かつ良好に分散させ
ることができるためであると考えられる。This is because the extruder used in the present invention kneads a mixture of high-density polyethylene and part or all of a multilayer plastic fuel tank in a feed section, performs measurement by a metering section, and further in each of the above sections. In the cross-saw section, the resin flow that tends to run short is performed in the cross-saw section, then the unmelted resin is melted in the high-shear section, and further mixed in the vertical and horizontal directions and sent out. It is considered that the synergistic effect of the actions of the various parts acting finely enables the polyamide in the composition for the high-density polyethylene layer to be finely and satisfactorily dispersed.
〔実施例〕 本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.
なお、原料となる高密度ポリエチレン、変性高密度ポ
リエチレン及びポリアミドとしては、以下のものを用い
た。The following materials were used as high-density polyethylene, modified high-density polyethylene, and polyamide as raw materials.
［１］高密度ポリエチレン HDPE:〔メルトインデックス（MI 190℃、2.16kg荷重）
0.03g/10分、ハイロードメルトインデックス（HLMI 190
℃、21.6kg荷重）5.5g/10分、密度0.945g/cm3、重量平
均分子量（ｗ）20×104〕 ［２］変性高密度ポリエチレン CMPE:〔MI（190℃、2.16kg荷重）0.3g/10分、無水マレ
イン酸付加率0.4重量％、密度0.953g/cm3、重量平均分
子量（ｗ）12×104〕 ［３］ポリアミド PA−1:〔ナイロン−６、相対粘度4.2〕 PA−2:〔ナイロン−６、相対粘度6.0〕 また、高密度ポリエチレンを主成分とする樹脂の押出
機としては、以下のものを用いた。[1] High-density polyethylene HDPE: [Melt index (MI 190 ° C, 2.16 kg load)
0.03g / 10min, High Road Melt Index (HLMI 190
C, 21.6 kg load) 5.5 g / 10 min, density 0.945 g / cm 3 , weight average molecular weight (w) 20 × 10 4 ] [2] Modified high density polyethylene CMPE: [MI (190 ° C., 2.16 kg load) 0.3 g / 10 minutes, maleic anhydride addition rate 0.4% by weight, density 0.953 g / cm 3 , weight average molecular weight (w) 12 × 10 4 ] [3] Polyamide PA-1: [Nylon-6, relative viscosity 4.2] PA -2: [Nylon-6, relative viscosity 6.0] The following was used as an extruder for a resin containing high-density polyethylene as a main component.
［１］単軸押出機（シリンダ径90mmφ） （ａ）：〔L/D＝30、第２図に示す構造の特殊スクリュ
ー〕 （ｂ）：〔L/D＝32、第２図に示す構造の特殊スクリュ
ー〕 （ｃ）：〔L/D＝24、第２図に示す構造の特殊スクリュ
ー〕 （ｄ）：〔L/D＝28、第２図に示す構造の特殊スクリュ
ー〕 （ｅ）：〔L/D＝24、フルフライトスクリュー〕 （ｆ）：〔L/D＝28、フルフライトスクリュー〕 多層プラスチック燃料タンクの粉砕物と高密度ポリエチ
レンとの混合物の作成 高密度ポリエチレンと、変性高密度ポリエチレンと、
ポリアミドとを多層ブロー成形機（日本製鋼所（株）製
NB−60G）により成形し、第１表に示すような層及び肉
厚構成の３種５層の多層プラスチック燃料タンク（容量
40）を作成した。[1] Single screw extruder (cylinder diameter 90 mmφ) (a): [L / D = 30, special screw having the structure shown in FIG. 2] (b): [L / D = 32, structure shown in FIG. (C): [L / D = 24, special screw having the structure shown in FIG. 2] (d): [L / D = 28, special screw having the structure shown in FIG. 2] (e): [L / D = 24, full flight screw] (f): [L / D = 28, full flight screw] Preparation of mixture of pulverized multilayer plastic fuel tank and high density polyethylene High density polyethylene and modified high density Polyethylene and
Polyamide and multi-layer blow molding machine (manufactured by Japan Steel Works, Ltd.)
NB-60G), a multilayer plastic fuel tank (capacity: 5
40) created.
この多層プラスチック燃料タンクをパンチングプレー
ト穴径8mmφのクラッシャーを用いて粉砕した。This multilayer plastic fuel tank was pulverized using a crusher having a punching plate hole diameter of 8 mmφ.
この多層プラスチック燃料タンク粉砕物と、高密度ポ
リエチレンのバージン材とを50:50重量比でドライブレ
ンドし、樹脂混合物を作成した。The pulverized product of the multilayer plastic fuel tank and the virgin material of high-density polyethylene were dry-blended in a weight ratio of 50:50 to prepare a resin mixture.
実施例１〜８及び比較例１〜４ ポリアミドの押出し分散性の評価 上述の樹脂混合物を第２表に示す種類の押出機を用い
て、第２表に示す樹脂温度で、樹脂吐出量90kg/Hr及び1
80kg/Hrとして溶融混練し、パリソンを作成した。 Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 Evaluation of extrusion dispersibility of polyamide The above resin mixture was extruded using a type of extruder shown in Table 2 at a resin temperature shown in Table 2 and a resin discharge amount of 90 kg /. Hr and 1
The mixture was melt-kneaded at 80 kg / Hr to prepare a parison.
このようにして得られたパリソンにおけるポリアミド
の粒子径を調べ、ポリアミドの粒子径が10μｍ以下であ
る最大吐出量をポリアミドの分散の良好な最大吐出量と
した。さらに分散度を180kg/Hrの吐出量でポリアミドの
粒子径が10μｍ以下の場合を○、180kg/Hrの吐出量でポ
リアミドの粒子径が10μｍを超える場合を×として評価
した。The particle size of the polyamide in the parison obtained in this manner was examined, and the maximum discharge amount at which the particle size of the polyamide was 10 μm or less was regarded as the maximum discharge amount at which the polyamide dispersion was good. Further, when the dispersity was 180 kg / Hr and the polyamide particle diameter was 10 μm or less at a discharge rate of 180 kg / Hr, the evaluation was ○, and when the polyamide particle diameter exceeded 10 μm at 180 kg / Hr, the evaluation was X.
結果を使用したポリアミドの種類とともに第２表にあ
わせて示す。The results are shown in Table 2 together with the type of polyamide used.
また、上記ポリアミドの分散の良好な最大吐出量（ma
x吐出）及びその半分の吐出量（1/2max吐出）でパリソ
ンを作成し、そのパリソンの引張伸度及び引張衝撃強度
を測定した。In addition, the maximum discharge amount (ma
A parison was prepared with x discharge) and half of the discharge amount (1 / 2max discharge), and the tensile elongation and tensile impact strength of the parison were measured.
これらの値が、同様の条件で作成したバージン材によ
るパリソンのそれと比べてどの程度かを−40℃の引張試
験、引張衝撃試験により比較した。To what extent these values were compared to those of parisons made of virgin materials prepared under the same conditions were compared by a tensile test at -40 ° C and a tensile impact test.
なお、引張伸度は引張試験ASTM D638により測定した
値であり、引張衝撃強度は引張衝撃試験ASTM D1822によ
り測定した値である。The tensile elongation is a value measured by a tensile test ASTM D638, and the tensile impact strength is a value measured by a tensile impact test ASTM D1822.
結果を第２表にあわせて示す。 The results are shown in Table 2.
第２表より本発明の製造方法による高密度ポリエチレ
ン層用樹脂組成物は、樹脂吐出量90kg/Hr及び180kg/HrB
のいずれの場合でもポリアミドの分散粒径が１μｍ以下
であり、バージン材のものと比較して引張伸度及び引張
衝撃強度の劣化がないことがわかる。 From Table 2, the resin composition for a high-density polyethylene layer according to the production method of the present invention has a resin discharge rate of 90 kg / Hr and 180 kg / HrB.
In any case, the dispersed particle size of the polyamide is 1 μm or less, and it can be seen that the tensile elongation and the tensile impact strength are not deteriorated as compared with those of the virgin material.
また通常の単軸押出機を用いた比較例１〜４の場合、
高密度ポリエチレン層用樹脂組成物は、樹脂吐出量90kg
/Hrまでは10μｍ以下のポリアミド分散粒径を有してい
たが、180kg/Hrでは、粒径が50〜200μｍと粗大とな
り、引張伸度及び引張衝撃強度の劣化が認められた。In the case of Comparative Examples 1 to 4 using a normal single screw extruder,
The resin composition for the high-density polyethylene layer has a resin discharge rate of 90 kg.
Up to / Hr, the polyamide had a dispersed particle size of 10 µm or less, but at 180 kg / Hr, the particle size became coarse, 50 to 200 µm, and deterioration in tensile elongation and tensile impact strength was observed.
実施例９〜12及び比較例５、６ 多層プラスチック燃料タンクの作成及び各種物性の評価 上記ポリアミドの押出し分散性の評価で得られたバリ
と高密度ポリエチレンのバージン材とを50:50の重量比
でドライブレンドし、これを第３表に示す樹脂の溶融温
度で、多層ブロー成形機の主押出機として、（ｂ）、
（ｃ）、（ｅ）を使用して、溶融混練し、上述の“多層
プラスチック燃料タンクと高密度ポリエチレンとの混合
物の作成”と場合と同様の層構造で、高密度ポリエチレ
ン：変性高密度ポリエチレン：ポリアミド＝94:3:3の肉
厚構成（3300μm:100μm:100μｍ）の多層プラスチック
燃料タンク（容量40、重量6kg）を作成した。Examples 9 to 12 and Comparative Examples 5 and 6 Preparation of Multilayer Plastic Fuel Tank and Evaluation of Various Physical Properties A 50:50 weight ratio of the burrs obtained in the evaluation of the extrusion dispersibility of the polyamide and the virgin material of high-density polyethylene was used. At the melting temperature of the resin shown in Table 3 as the main extruder of the multilayer blow molding machine.
(C) and (e) are melt-kneaded, and have the same layer structure as in the above-mentioned "Preparation of a mixture of a multilayer plastic fuel tank and high-density polyethylene". A multilayer plastic fuel tank (capacity: 40, weight: 6 kg) having a thickness of (polyamide = 94: 3: 3) (3300 μm: 100 μm: 100 μm) was prepared.
この際、燃料タンクの成形性を評価した。 At this time, the formability of the fuel tank was evaluated.
また得られた燃料タンクを用いて、低温（−40℃）で
の落下衝撃試験及び40℃におけるガソリン透過性の試験
を行った。Using the obtained fuel tank, a drop impact test at a low temperature (−40 ° C.) and a gasoline permeability test at 40 ° C. were performed.
結果を燃料タンクの肉厚構成比とともに第３表にあわ
せて示す。The results are shown in Table 3 together with the thickness composition ratio of the fuel tank.
実施例13 実施例11において、高密度ポリエチレン：変性高密度
ポリエチレン：ポリアミドの厚さの比率を60:20:20とし
て多層プラスチック燃料タンクを作成し、実施例11と同
様にして落下衝撃試験及び40℃におけるガソリン透過性
の試験を行った。Example 13 In Example 11, a multi-layer plastic fuel tank was prepared by setting the thickness ratio of high-density polyethylene: modified high-density polyethylene: polyamide to 60:20:20. A test of gasoline permeability at 0 ° C was performed.
結果を第３表にあわせて示す。 The results are shown in Table 3.
（１）パリソンにドローダウンが少なく、成形可能のも
のを○、ドローダウンが大きくパリソンの肉厚分布が不
良のものを×として評価した。 (1) A parison having a small drawdown and moldable was evaluated as ○, and a parison having a large drawdown and poor parison thickness distribution was evaluated as ×.
（２）ガソリンタンクに水とエチレングリコールとの混
合液（満量のガソリンに相当する重量）を充填し、−40
℃で6mの高さより落下させ、破壊しなかったものを○、
破壊したものを×として評価した。(2) Fill a gasoline tank with a mixture of water and ethylene glycol (weight equivalent to full gasoline), and
Drops from 6m height at ° C
Those that were destroyed were evaluated as x.
（３）ECE34に準拠し、ガソリンの透過量を測定し、透
過量が20g/day以下を○、20g/dayを超えるものを×とし
て評価した。(3) In accordance with ECE34, the gasoline permeation amount was measured, and a permeation amount of 20 g / day or less was evaluated as ○, and a gaseous amount exceeding 20 g / day was evaluated as x.
第３表より明らかなように、本発明の製造方法による
樹脂組成物を高密度ポリエチレン層とした多層プラスチ
ック燃料タンクは、成形性が良好であるとともに、衝撃
強度及びガソリンバリア性が良好であった。As is clear from Table 3, the multilayer plastic fuel tank in which the resin composition according to the production method of the present invention has a high-density polyethylene layer has good moldability, as well as good impact strength and gasoline barrier properties. .
これは、本発明の製造方法によれば、高密度ポリエチ
レン中にポリアミドが存在していても、その分散が良好
であるので、高密度ポリエチレン層の物性の低下が起こ
らないためであると考えられる。This is considered to be because, according to the production method of the present invention, even if polyamide is present in the high-density polyethylene, its dispersion is good, so that the physical properties of the high-density polyethylene layer do not decrease. .
これに対し、比較例５、６の製造方法による多層プラ
スチック燃料タンクは、衝撃強度が十分でないため、破
壊した。On the other hand, the multilayer plastic fuel tanks produced by the production methods of Comparative Examples 5 and 6 were broken because of insufficient impact strength.
以上に詳述したように、本発明の多層プラスチック燃
料タンクの製造方法によれば、特定の構造のスクリュー
を有する押出機を用いて、多層プラスチック燃料タンク
の一部または全部を再生物として、高密度ポリエチレン
とのバージン材と混練して、樹脂組成物中のポリアミド
の分散粒径を小さくした組成物を高密度ポリエチンレン
層としているので、高密度ポリエチレン中にポリアミド
を含有しているにもかかわらず耐衝撃性等の物性の低下
がほとんどない。As described in detail above, according to the method for manufacturing a multilayer plastic fuel tank of the present invention, a part or all of the multilayer plastic fuel tank is regenerated using an extruder having a screw having a specific structure. Kneaded with a virgin material with high density polyethylene to reduce the dispersed particle size of the polyamide in the resin composition to a high-density polyethylene layer, so even though the high-density polyethylene contains polyamide, There is almost no decrease in physical properties such as impact resistance.
このため、本発明の製造方法による多層プラスチック
燃料タンクは、その製造の際に副生されるバリを、高密
度ポリエチレン側に混入して再利用することが可能であ
るので、経済的に有利である。Therefore, the multilayer plastic fuel tank according to the production method of the present invention is economically advantageous because burrs produced as a by-product during the production can be mixed into the high-density polyethylene side and reused. is there.
第１図は本発明の多層プラスチック燃料タンクの層構造
の一例を示す部分断面図であり、 第２図は本発明の製造方法において高密度ポリエチレン
層用樹脂の混練に使用する押出機のスクリューの一例を
示す概略図であり、 第３図は本発明の製造方法において設密度ポリエチレン
層用樹脂の混練に使用する押出機の一例を示す一部破断
概略図であり、 第４図はクロスソー部の一部を示す概略図であり、 第５図は高剪断部の一例を示す概略図であり、 第６図はミキシングピンを有する末端部の一例を示す概
略図である。 １……高密度ポリエチレン層 ２……ポリアミド層 ３……変性ポリオレフィン層 21,32……スクリュー 22……フィード部 23……メータリング部 24……クロスソー部 25……深溝部 26……高剪断部 27……ミキシングピンを有する末端部 30……押出機 31……シリンダ 32……スクリュー 33……ホッパー 34……熱可塑性樹脂供給開口部 35……押出成形機構FIG. 1 is a partial cross-sectional view showing an example of a layer structure of a multilayer plastic fuel tank of the present invention. FIG. FIG. 3 is a schematic view showing one example, FIG. 3 is a partially cutaway schematic view showing an example of an extruder used for kneading a resin for a fixed density polyethylene layer in the production method of the present invention, and FIG. FIG. 5 is a schematic diagram showing a part, FIG. 5 is a schematic diagram showing an example of a high shear portion, and FIG. 6 is a schematic diagram showing an example of a terminal portion having a mixing pin. 1 High-density polyethylene layer 2 Polyamide layer 3 Modified polyolefin layer 21, 32 Screw 22 Feed section 23 Metering section 24 Cross saw section 25 Deep groove section 26 High shear Part 27 End part with mixing pin 30 Extruder 31 Cylinder 32 Screw 33 Hopper 34 Thermoplastic resin supply opening 35 Extrusion molding mechanism
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 9:00 (72)発明者 野方 鉄郎 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番１号 東燃石油化学株式会社技術開発センター 内 (72)発明者 横井 利男 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (72)発明者 手塚 栄二 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−31010（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−122513（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−144325（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B29C 47/00 - 47/96Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FIB29L 9:00 (72) Inventor Tetsuro Nogata 3-1 Chidoricho, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Prefecture Tonen Petrochemical Co., Ltd. Technology Development Center (72) Inventor Toshio Yokoi 1 Toyota Town, Toyota City, Aichi Prefecture Inside Toyota Motor Corporation (72) Inventor Eiji Tezuka 1 Toyota Town Toyota City, Toyota City Aichi Prefecture Inside Toyota Motor Corporation (56) References JP-A-4-31010 (JP, A) JP-A-63-122513 (JP, A) JP-A-61-144325 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) B29C 47/00-47 / 96
Claims (3)
チレン層／ポリアミド層／変性高密度ポリエチレン層／
高密度ポリエチレン層からなる多層プラスチック燃料タ
ンクの製造方法において、前記高密度ポリエチレン層
を、高密度ポリエチレン100重量部に対して、前記多層
プラスチック燃料タンクの一部又は全部20〜200重量部
を再生物として混練してなる組成物により形成し、前記
混練は、L/Dが20以上であり、ホッパー側から順にフィ
ード部と、押出量を計量するメータリング部と、樹脂の
流れの横方向に剪断力を付与することにより混合を行う
クロスソー部と、樹脂を滞留させる深溝部と、高剪断部
と、ミキシングピンを有する末端部とからなる単軸スク
リューを有する押出機を用いて、押出温度200〜250℃で
行うことを特徴とする多層プラスチック燃料タンクの製
造方法。1. A high density polyethylene layer / modified high density polyethylene layer / polyamide layer / modified high density polyethylene layer /
The method for manufacturing a multilayer plastic fuel tank comprising a high-density polyethylene layer, wherein the high-density polyethylene layer is a part or all of 20 to 200 parts by weight of the multilayer plastic fuel tank with respect to 100 parts by weight of the high-density polyethylene. The kneading has an L / D of 20 or more, a feed section in order from the hopper side, a metering section for measuring the amount of extrusion, and a shear in the lateral direction of the resin flow. Using a cross-saw portion that performs mixing by applying force, a deep groove portion for retaining the resin, a high shear portion, and an extruder having a single screw having an end portion having a mixing pin, an extrusion temperature of 200 to A method for producing a multilayer plastic fuel tank, wherein the method is performed at 250 ° C.
プラスチック燃料タンクの多層構造が、肉厚の比率で高
密度ポリエチレン：変性高密度ポリエチレン：ポリアミ
ド＝99〜60:0.5〜20:0.5〜20であることを特徴とする多
層プラスチック燃料タンクの製造方法。2. The method according to claim 1, wherein the multilayer structure of the multilayer plastic fuel tank is such that high-density polyethylene: modified high-density polyethylene: polyamide = 99-60: 0.5-20: 0.5- 20. A method for producing a multi-layer plastic fuel tank, wherein the method is 20.
記押出機のフィード部のL/Dが10以上であり、前記メー
タリング部のL/Dが４以上であり、前記クロスソー部のL
/Dが１以上であり、前記深溝部のL/Dが0.5以上であり、
前記高剪断部のL/Dが２以上であり、前記ミキシングピ
ンを有する末端部のL/Dが１以上であることを特徴とす
る多層プラスチック燃料タンクの製造方法。3. The method according to claim 1, wherein the L / D of the feed section of the extruder is 10 or more, the L / D of the metering section is 4 or more, and L
/ D is 1 or more, L / D of the deep groove is 0.5 or more,
A method of manufacturing a multi-layer plastic fuel tank, wherein the L / D of the high shear portion is 2 or more, and the L / D of an end portion having the mixing pin is 1 or more.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2157055A JP2866710B2 (en) | 1990-06-15 | 1990-06-15 | Method for manufacturing multilayer plastic fuel tank |
| EP19940201519 EP0619169B1 (en) | 1990-06-15 | 1991-06-10 | Method of producing multi-layer plastic fuel tank |
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