JP2864673B2 - Metallized polyester film capacitors - Google Patents

Metallized polyester film capacitors

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JP2864673B2 JP16311190A JP16311190A JP2864673B2 JP 2864673 B2 JP2864673 B2 JP 2864673B2 JP 16311190 A JP16311190 A JP 16311190A JP 16311190 A JP16311190 A JP 16311190A JP 2864673 B2 JP2864673 B2 JP 2864673B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は金属化フィルムコンデンサに関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a metallized film capacitor.

[従来の技術] ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステ
ルフィルムを金属化した金属化フィルムを巻回もしくは
積層した金属化フィルムコンデンサは広く知られてい
る。
[Prior Art] A metallized film capacitor obtained by winding or laminating a metallized film obtained by metallizing a polyester film represented by polyethylene terephthalate is widely known.

また、金属化フィルムコンデンサの耐湿性を向上する
ためにポリフェニレンスルフィドフィルムなどの耐熱性
フィルムを用いたコンデンサ素子に熱処理することが特
開昭63−296326公報で提案されている。
JP-A-63-296326 proposes heat treatment of a capacitor element using a heat-resistant film such as a polyphenylene sulfide film in order to improve the moisture resistance of a metallized film capacitor.

[発明が解決しようとする課題] しかし、従来の金属化ポリエステルフィルムコンデン
サは強固な外装を施さなければ耐湿性が十分得られない
という欠点があった。ここで、耐湿性とはコンデンサが
高温高湿環境下に置かれた時に、電極アルミニウム蒸着
膜の変質によって静電容量が著しく減少することに対す
る耐久性をいう。
[Problems to be Solved by the Invention] However, the conventional metallized polyester film capacitor has a disadvantage that sufficient moisture resistance cannot be obtained unless a strong exterior is provided. Here, the moisture resistance refers to the durability of the capacitor when the capacitor is placed in a high-temperature and high-humidity environment, in which the capacitance is significantly reduced due to the deterioration of the electrode aluminum deposited film.

このため、熱処理によって耐湿性を向上せしめること
が考えられるが、従来のポリエステルフィルムコンデン
サの場合、その耐熱性が十分でないために耐電圧特性の
低下を招き、十分な耐湿性を付与するに足る熱処理を施
すことが事実上できなかった。
For this reason, it is conceivable to improve the moisture resistance by heat treatment.However, in the case of the conventional polyester film capacitor, the heat resistance is not sufficient, so that the withstand voltage characteristics are lowered, and the heat treatment is not sufficient to provide sufficient moisture resistance. Could not be practically applied.

よって、本発明は耐電圧特性を維持しながら十分に耐
湿性が付与された金属化ポリエステルフィルムコンデン
サを提供することを目的とする。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a metallized polyester film capacitor having sufficient moisture resistance while maintaining withstand voltage characteristics.

[課題を解決するための手段] 本発明は上記の課題を解決するため、以下の構成とし
たものである。すなわち、ポリエステルフィルムを誘電
体とし、該ポリエステルフィルム上に形成されたアルミ
ニウム蒸着膜を電極とする金属化フィルムコンデンサに
於いて、該ポリエステルフィルムの表面粗さRaが0.02μ
m以上0.15μm以下であり、該ポリエステルフィルムを
なすポリエステル樹脂組成物の極限粘度[η]が0.30dl
/g以上であり、かつ該アルミニウム蒸着膜表面のアルミ
ニウム酸化指数が1.65以下であることを特徴とする金属
化フィルムコンデンサである。
[Means for Solving the Problems] The present invention has the following configuration to solve the above problems. That is, in a metallized film capacitor using a polyester film as a dielectric and using an aluminum vapor-deposited film formed on the polyester film as an electrode, the surface roughness Ra of the polyester film is 0.02 μm.
m and 0.15 μm or less, and the intrinsic viscosity [η] of the polyester resin composition forming the polyester film is 0.30 dl.
/ g or more, and the aluminum oxidation index of the surface of the deposited aluminum film is 1.65 or less.

本発明に於いて、ポリエステルとはエステル結合によ
って高分子化されている結晶性の熱可塑性樹脂組成物で
ある。このようなポリエステルは1分子内にカルボキシ
ル基と水酸基を持つヒドロキシカルボン酸あるいはジカ
ルボン酸成分とグリコール成分を重縮合することによっ
て得られる。ヒドロキシカルボン酸としてはパラヒドロ
キシ安息香酸など、ジカルボン酸成分としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボキシレー
ト、シクロヘキサンジカルボキシレートなど、グリコー
ル成分としてはエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメ
タノールなどが例示できる。これらのうち酸成分として
はテレフタル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボキシレー
トが好ましく、グリコール成分としてはエチレングリコ
ールが好ましい。該ポリエステルの融点は250℃以上で
あることが耐熱処理性の点から好ましく、また280℃以
下であることが生産性の点から好ましい。また、2軸延
伸性の点から溶融状態では光学的に等方性であることが
好ましい。このような好ましいポリエステルとしてはポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフ
タレートを挙げることができる。
In the present invention, the polyester is a crystalline thermoplastic resin composition polymerized by an ester bond. Such a polyester is obtained by polycondensing a glycol component with a hydroxycarboxylic acid or dicarboxylic acid component having a carboxyl group and a hydroxyl group in one molecule. Examples of hydroxycarboxylic acids include parahydroxybenzoic acid and the like. Examples of dicarboxylic acid components include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylate, and cyclohexanedicarboxylate, and examples of glycol components include ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, and cyclohexane Methanol and the like can be exemplified. Of these, terephthalic acid and naphthalene-2,6-dicarboxylate are preferred as the acid component, and ethylene glycol is preferred as the glycol component. The melting point of the polyester is preferably 250 ° C. or higher from the viewpoint of heat resistance, and is preferably 280 ° C. or lower from the viewpoint of productivity. In addition, it is preferably optically isotropic in a molten state from the viewpoint of biaxial stretchability. Such preferred polyesters include polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate.

ここで、ポリエチレンテレフタレートとは、繰り返し
単位としてテレフタル酸とエチレングリコールを重縮合
することによって得られるエチレンテレフタレート単位
を70モル%以上、好ましくは85モル%、より好ましくは
95モル%以上含む重合体であり、30モル%未満、好まし
くは15モル%未満、より好ましくは5モル%未満であれ
ば上述したような他の成分、あるいは少量の3官能成分
が共重合、ブレンドされていることは差し支えない。
Here, polyethylene terephthalate refers to an ethylene terephthalate unit obtained by polycondensation of terephthalic acid and ethylene glycol as a repeating unit in an amount of 70 mol% or more, preferably 85 mol%, more preferably
95% by mole or more of a polymer containing less than 30% by mole, preferably less than 15% by mole, more preferably less than 5% by mole of the above-mentioned other components or a small amount of a trifunctional component. They can be blended.

また、ポリエチレン−2,6−ナフタレートとは、繰り
返し単位としてナフタレン−2,6−ジカルボキシレート
とエチレングリコールを重縮合することによって得られ
るエチレン−2,6−ナフタレート単位を70モル%以上、
好ましくは85モル%以上、より好ましくは95モル%以上
含む重合体であり、30モル%未満、好ましくは15モル%
未満、より好ましくは5モル%未満であれば上述したよ
うな他の成分、あるいは少量の3官能成分が共重合、ブ
レンドされていることは差し支えない。
In addition, polyethylene-2,6-naphthalate is an ethylene-2,6-naphthalate unit obtained by polycondensation of ethylene glycol with naphthalene-2,6-dicarboxylate as a repeating unit, at least 70 mol%,
A polymer containing preferably 85 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, and less than 30 mol%, preferably 15 mol%
If it is less than 5 mol%, it is no problem that other components as described above or a small amount of trifunctional components are copolymerized and blended.

本発明のポリエステルフィルムは、上記のようなポリ
エステル重合体を70重量%以上、好ましくは80重量%以
上、より好ましくは90重量%以上含む樹脂組成物を溶融
押出、2軸延伸、熱固定されてなるフィルムであり、そ
の厚さは、0.2μm以上25μm以下であるとき本発明の
効果が大きい。また、該ポリエステルフィルムの含有す
るオリゴマー成分量は1.0重量%以下であることがコン
デンサ電気特性の点から好ましい。ここでオリゴマー成
分量とはソックスレー抽出器によって200℃の熱キシレ
ンで2時間抽出した時のフィルムの重量減少率のことを
いう。
The polyester film of the present invention is obtained by melt-extruding, biaxially stretching and heat-setting a resin composition containing the polyester polymer as described above in an amount of 70% by weight or more, preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more. The effect of the present invention is great when the thickness is 0.2 μm or more and 25 μm or less. Further, the amount of the oligomer component contained in the polyester film is preferably 1.0% by weight or less from the viewpoint of the electrical characteristics of the capacitor. Here, the amount of the oligomer component refers to a weight reduction rate of the film when the content is extracted with hot xylene at 200 ° C. for 2 hours using a Soxhlet extractor.

本発明のポリエステルフィルムは表面粗さRaが0.02μ
m以上0.15μm以下であることが必要である。好ましく
は、0.03μm以上0.1μm以下である。さらに少なくと
も一方の表面に於いて、0.05μm以上の高さをもつ突起
数は、密度Pd(0.05)で表わして10個/mm以上形成され
ていることが好ましい。また、0.1μm以上の高さを持
つ突起の突起密度Pd(0.1)はフィルムの取り扱い性の
点から1.0個/mm以上であることが好ましい。さらに0.3
μm以上の高さを持つ突起の突起密度Pd(0.3)は得ら
れるコンデンサの耐電圧の点から2.0個/mm以下であるこ
とが好ましい。これらの表面形態に関する項目は、コン
デンサの製造工程に於ける歩留まりを安定化させると共
に、後述する熱処理工程に於けるアルミニウム蒸着膜強
化を十分に行なわせるために重要な事項である。
The polyester film of the present invention has a surface roughness Ra of 0.02μ.
m and 0.15 μm or less. Preferably, it is not less than 0.03 μm and not more than 0.1 μm. Furthermore, it is preferable that the number of protrusions having a height of 0.05 μm or more on at least one surface is formed as 10 or more protrusions / mm in terms of density Pd (0.05). Further, the projection density Pd (0.1) of the projections having a height of 0.1 μm or more is preferably 1.0 / mm or more from the viewpoint of the handleability of the film. Further 0.3
The protrusion density Pd (0.3) of the protrusion having a height of not less than μm is preferably not more than 2.0 protrusions / mm from the viewpoint of the withstand voltage of the obtained capacitor. These items relating to the surface morphology are important items for stabilizing the yield in the manufacturing process of the capacitor and for sufficiently strengthening the aluminum vapor-deposited film in the heat treatment process described later.

このような表面形態を実現するには粒径、添加量を調
整した不活性粒子をポリエステル樹脂組成物に含ませて
製膜することが好ましい。該不活性粒子としてはシリ
カ、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、酸化チタン、カ
オリン、タルク、架橋高分子粒子などを用いることがで
きる。これらのうち、コロイダルシリカに起因する球状
シリカ粒子、または架橋ポリスチレン粒子などの真球状
不活性粒子が好ましい。
In order to realize such a surface morphology, it is preferable to form a film by incorporating inert particles whose particle size and addition amount are adjusted in a polyester resin composition. As the inert particles, silica, calcium carbonate, calcium phosphate, titanium oxide, kaolin, talc, crosslinked polymer particles and the like can be used. Among them, spherical silica particles derived from colloidal silica, or spherical inert particles such as crosslinked polystyrene particles are preferable.

本発明のコンデンサに於けるポリエステルフィルムを
なすポリエステル樹脂組成物は極限粘度[η]が0.3dl/
g以上、好ましくは0.45dl/g以上であることが必要であ
る。この値は、コンデンサが完成してから測定されるも
ので、ポリエステルフィルムを製膜する際に供給される
ポリエステル樹脂組成物のものとは異なる。すなわち、
ポリエステル樹脂組成物は製膜中、特に溶融状態にある
経路に於いて分解が生じたり、フィルムに熱がかかるこ
とによって分解が起こるためフィルムあるいはコンデン
サとなったときには相当の粘度低下が生じていることが
多い。
The polyester resin composition constituting the polyester film in the capacitor of the present invention has an intrinsic viscosity [η] of 0.3 dl /
g or more, preferably 0.45 dl / g or more. This value is measured after the completion of the capacitor, and is different from that of the polyester resin composition supplied when forming the polyester film. That is,
The polyester resin composition decomposes during film formation, especially in the path in the molten state, or decomposes when heat is applied to the film, so that when the film or capacitor is formed, a considerable decrease in viscosity occurs. There are many.

この値を達成するためにはポリエステルフィルムを製
膜する際に供給されるポリエステル樹脂組成物の極限粘
度[η]、溶融状態にある水分率、温度、時間、熱処理
の温度、時間、さらにコンデンサ素子を熱処理する時に
はフィルムの水分率、熱処理温度、熱処理雰囲気、時間
をすべてコントロールして初めて達成されるものであ
る。
In order to achieve this value, the intrinsic viscosity [η] of the polyester resin composition supplied when the polyester film is formed, the moisture content in the molten state, the temperature, the time, the temperature and the time of the heat treatment, and the capacitor element Can be achieved only by controlling the moisture content of the film, the heat treatment temperature, the heat treatment atmosphere and the time.

すなわち、ポリエステルがポリエチレンテレフタレー
トである場合は、フィルムを製膜する際に、供給される
ポリエステル樹脂組成物の極限粘度[η]は0.70dl/g以
上のものを使うことが好ましい。しかし、極限粘度
[η]が1.0dl/gを超えると製膜が困難になることがあ
るので注意を要する。また、この場合でも溶融状態にあ
る温度、時間、雰囲気をコントロールして、フィルムと
なった時の極限粘度[η]が0.60dl/g以上、さらに好ま
しくは0.65dl/g以上に保っていることが好ましい。
That is, when the polyester is polyethylene terephthalate, the intrinsic viscosity [η] of the supplied polyester resin composition is preferably 0.70 dl / g or more when the film is formed. However, it should be noted that if the intrinsic viscosity [η] exceeds 1.0 dl / g, film formation may become difficult. Also in this case, the intrinsic viscosity [η] when the film is formed is controlled to be 0.60 dl / g or more, more preferably 0.65 dl / g or more, by controlling the temperature, time and atmosphere in the molten state. Is preferred.

また、ポリエステルがポリエチレン−2,6−ナフタレ
ートである場合は、ポリエチレンテレフタレートに比べ
耐熱性がやや優れるが、それでも供給されるポリエステ
ル樹脂組成物の極限粘度[η]は0.50dl/g以上、さらに
好ましくは0.60dl/g以上であることが好ましく、またフ
ィルムとなった時の極限粘度[η]が0.45dl/g以上、さ
らに好ましくは0.50dl/g以上であることが好ましい。
When the polyester is polyethylene-2,6-naphthalate, the heat resistance is slightly better than that of polyethylene terephthalate, but the intrinsic viscosity [η] of the polyester resin composition still supplied is preferably 0.50 dl / g or more, more preferably. Is preferably 0.60 dl / g or more, and the intrinsic viscosity [η] of the film is preferably 0.45 dl / g or more, more preferably 0.50 dl / g or more.

このようなポリエステルフィルムの少なくとも片面に
アルミニウムを蒸着して、コンデンサの内部電極となる
アルミニウム蒸着膜を設ける。このとき、アルミニウム
と同時あるいは逐次に、たとえばニッケル、銅、金、
銀、クロム、亜鉛などの他の金属成分が蒸着されること
もできる。また、蒸着膜上にオイルなどで保護膜を設け
ることもできる。該アルミニウム蒸着膜の厚さはコンデ
ンサの電流特性とセルフヒール性の点から200オングス
トローム以上1000オングストローム以下であることが好
ましい。
Aluminum is vapor-deposited on at least one side of such a polyester film to provide an aluminum-deposited film serving as an internal electrode of the capacitor. At this time, for example, nickel, copper, gold,
Other metal components such as silver, chromium, zinc, etc. can also be deposited. Further, a protective film can be provided on the vapor-deposited film with oil or the like. The thickness of the aluminum vapor-deposited film is preferably from 200 Å to 1000 Å from the viewpoint of the current characteristics and self-healing properties of the capacitor.

本発明のコンデンサは、さらにアルミニウム蒸着膜表
面のアルミニウム酸化指数が1.65以下であることが必要
である。好ましくは1.45以上1.60以下である。これは、
アルミニウム蒸着膜表面の酸化程度を表わすもので、通
常の蒸着膜は2.5ないし3.0である。このような蒸着膜を
得る手段としては、例えば金属化フィルムを乾燥状態か
つ酸素存在下で概ね180℃以上の温度で1時間以上、好
ましくは200℃以上2時間以上の熱処理を行なうことで
達成される。熱処理の行なわれる工程は金属化フィルム
を得た後、コンデンサが完成するまでのいずれの段階で
も行なうことができるが、ポリエステルフィルムと蒸着
膜が交互に積層された容量発生体に金属溶射などの方法
で外部電極を引き出す、いわゆるメタリコン工程以降で
行なわれることが外部電極と内部電極(蒸着膜)との電
気的接続が十分得られ易い点で好ましく、コンデンサの
外装が行なわれる以前に行なうことが熱処理効果を発揮
しやすい点で好ましい。本発明のコンデンサを製造する
ための該熱処理の条件はポリエステルフィルムの状態、
フィルム層間の密着力、コンデンサ素子内含有酸素量、
熱処理雰囲気などを勘案して決定しなければならない。
In the capacitor of the present invention, it is necessary that the aluminum oxidation index of the surface of the deposited aluminum film is 1.65 or less. It is preferably from 1.45 to 1.60. this is,
It indicates the degree of oxidation of the surface of the aluminum vapor deposition film, and is 2.5 to 3.0 for a normal vapor deposition film. Means for obtaining such a deposited film can be achieved, for example, by performing a heat treatment of the metallized film in a dry state and in the presence of oxygen at a temperature of at least about 180 ° C. for at least 1 hour, preferably at least 200 ° C. for at least 2 hours. You. The heat treatment can be performed at any stage after the metallized film is obtained until the capacitor is completed.However, a method such as metal spraying is applied to a capacity generator in which a polyester film and a vapor deposition film are alternately laminated. It is preferable that the external electrodes are drawn out after the so-called metallikon process, since the electrical connection between the external electrodes and the internal electrodes (evaporated film) can be easily obtained sufficiently. This is preferable because the effect can be easily exhibited. The conditions of the heat treatment for producing the capacitor of the present invention are as follows:
Adhesion between film layers, oxygen content in capacitor element,
It must be determined in consideration of the heat treatment atmosphere and the like.

また、本発明のコンデンサのポリエステルフィルムの
180℃に於いて30分加熱した時の熱収縮率は、フィルム
の長手方向収縮率と幅方向収縮率の合計量が2.0%以下
であることが、コンデンサの寸法安定性の点から好まし
い。なお、この値はコンデンサとなった後の値であり、
コンデンサ製造に用いる際のポリエステルフィルムの値
ではない。
Further, the polyester film of the capacitor of the present invention
Regarding the heat shrinkage when heated at 180 ° C. for 30 minutes, the total amount of the shrinkage in the longitudinal direction and the shrinkage in the width direction of the film is preferably 2.0% or less from the viewpoint of the dimensional stability of the capacitor. This value is the value after becoming a capacitor.
It is not the value of the polyester film used when manufacturing the capacitor.

つぎに本発明のコンデンサの製造方法について説明す
る。
Next, a method for manufacturing the capacitor of the present invention will be described.

まずポリエステルフィルムの製造方法について説明す
る。
First, a method for producing a polyester film will be described.

ポリエステルは常法によって重合することができる。
また、溶液重合によって極限粘度[η]が0.3dl/gない
し0.7dl/gのポリエステルを重合したのち得られた固体
のポリエステルを真空乾燥状態で210℃以上の温度で4
時間以上熱処理することによって重合度を向上せしめ
る、いわゆる固相重合を行なって高い極限粘度[η]を
有するポリエステルを得ることは、オリゴマー成分量を
減少せしめる点で好ましい。この方法はポリエステルが
ポリエチレンテレフタレートである時、好ましく用いら
れる。
The polyester can be polymerized by a conventional method.
Further, the solid polyester obtained after polymerizing a polyester having an intrinsic viscosity [η] of 0.3 dl / g to 0.7 dl / g by solution polymerization is dried under vacuum at a temperature of 210 ° C. or more at a temperature of 210 ° C. or more.
It is preferable to obtain a polyester having a high intrinsic viscosity [η] by performing a so-called solid-phase polymerization in which the degree of polymerization is improved by heat treatment for at least an hour or more in terms of reducing the amount of oligomer components. This method is preferably used when the polyester is polyethylene terephthalate.

このようにして得られるポリエステルに、本発明のコ
ンデンサに用いるフィルムの表面形態を得るために不活
性粒子を添加するなどしてポリエステル樹脂組成物を得
る。添加する時点としては、重合時に添加しても良い
し、重合後に溶融あるいは溶解混練して添加する方法で
も良い。
The polyester resin composition is obtained by adding inert particles to the thus obtained polyester to obtain the surface morphology of the film used for the capacitor of the present invention. As for the point of addition, it may be added at the time of polymerization, or may be a method of melting or kneading after polymerization to add.

次ぎに該ポリエステル樹脂組成物をエクストルーダな
どの公知の押出機によって溶融押出する。このとき、ポ
リエステル樹脂組成物は十分に乾燥されていることが必
要であり、さらにエクストルーダの供給部分は真空乾燥
状態であることが好ましい。また溶融押出温度はポリエ
ステルの熱分解を加えるために該ポリエステル樹脂組成
物の融点+50℃より低くすることが好ましい。また溶融
状態にある時点(滞留時間)は30分以下、より好ましく
は15分以下に抑えられるように溶融押出装置を選択する
ことが好ましい。溶融したポリエステル樹脂組成物はス
リット状のダイを有する口金から吐出され、冷却ドラム
にキャストして、実質的に非晶状態のシートを得る。
Next, the polyester resin composition is melt-extruded by a known extruder such as an extruder. At this time, it is necessary that the polyester resin composition is sufficiently dried, and it is preferable that the supply part of the extruder is in a vacuum-dried state. The melt extrusion temperature is preferably lower than the melting point of the polyester resin composition plus 50 ° C. in order to add thermal decomposition of the polyester. In addition, it is preferable to select a melt extruder so that the time (residence time) in the molten state is suppressed to 30 minutes or less, more preferably 15 minutes or less. The molten polyester resin composition is discharged from a die having a slit-shaped die and cast on a cooling drum to obtain a substantially amorphous sheet.

該シートは周速の異なるロール群や、テンターを用い
て、予熱、2軸延伸される。2軸の延伸は逐次に行なっ
ても良いし、同時延伸であっても良い。延伸される温度
はポリエステル樹脂組成物のガラス転移温度以上該ガラ
ス転移温度+50℃以下の範囲が好ましい。延伸倍率は、
縦横の延伸倍率の積で示して8倍以上20倍以下であるこ
とが好ましい。2軸延伸されたフィルムは180℃以上ポ
リエステル樹脂組成物の融点以下の温度で1秒ないし10
分熱処理され熱固定され本発明のコンデンサに用いるポ
リエステルフィルムを得る。該熱処理の温度、時間は20
0℃以上ポリエステル樹脂組成物の融点−15℃以下、1
秒以上10秒以下であることがポリエステルの極限粘度
[η]を低下させない点で好ましい。
The sheet is preheated and biaxially stretched using a group of rolls having different peripheral speeds or a tenter. The biaxial stretching may be performed sequentially or simultaneously. The stretching temperature is preferably in the range from the glass transition temperature of the polyester resin composition to the glass transition temperature + 50 ° C or less. The stretching ratio is
It is preferably 8 times or more and 20 times or less as represented by the product of the vertical and horizontal stretch ratios. The biaxially stretched film is heated at a temperature not lower than 180 ° C. and not higher than the melting point of the polyester resin composition for 1 second to 10 seconds.
A polyester film which is subjected to partial heat treatment and heat-set to be used for the capacitor of the present invention is obtained. The temperature and time of the heat treatment are 20
0 ° C or higher, melting point of polyester resin composition -15 ° C or lower, 1
The time is preferably not less than 10 seconds and not more than 10 seconds in that the intrinsic viscosity [η] of the polyester is not reduced.

次に、得られたポリエステルフィルムに連続巻取り式
真空蒸着機などを用いてアルミニウム蒸着を施し金属化
フィルムとする。この時、テープ、オイルなどでフィル
ムをマスクししておき、フィルム長手方向に走る非蒸着
部分、いわゆるマージンを設けることもできる。また、
フィルム全面を金属化し、その後レーザービーム、放電
などを用いて蒸着膜を除去してマージンを設けることも
できる。この後、左または右に非蒸着部分が走るテープ
状にスリットする。この時、フィルムの左または右端部
が非蒸着部分になるようにスリットすることもできる
し、またフィルムの左または右端部よりやや内側に非蒸
着部分が走る、いわゆるインナーマージン型にすること
もできる。次に、得られた左および右にマージンを有す
る二枚のテープ状金属化フィルムを、それぞれ非マージ
ン端部がわずかに外側にはみでるようにずらして重ねて
巻回する。また、両面に蒸着膜を形成し表裏でそれぞれ
異なる端部にマージンが形成された両面金属化フィルム
と非金属化フィルムを重ねて巻回する方法もある。さら
には、両面金属化フィルムに第2の誘電体層をコーティ
ングなどの方法で形成した積層体を巻回する方法もあ
る。巻回型コンデンサを得る場合には数ミリメートル程
度の小径の、積層型コンデンサを得る場合には直径数十
センチメートル程度のホイール状、あるいは数十センチ
メートル程度の長さを持つ平板状の軸に巻き取るのが一
般的である。得られた巻回体は、巻回軸からはずされる
前あるいは後に加熱および/または加圧して成形しコン
デンサ素子またはコンデンサ母素子を得る。また加熱押
圧ローラーなどで巻回中に予備成形することもできる。
この場合は、金属化フィルムの金属化面および/または
非金属化面に放電処理、コーティング、易接着層形成な
どの方法で金属化フィルムどうしの接着性を向上せしめ
ることも好ましい。得られたコンデンサ素子またはコン
デンサ母素子は金属溶射、導電性樹脂の塗布などの方法
で、内部電極となるフィルム上の金属薄膜と電気的に接
続された外部電極を設ける。
Next, the obtained polyester film is subjected to aluminum vapor deposition using a continuous winding vacuum vapor deposition machine or the like to obtain a metallized film. At this time, the film may be masked with a tape, oil, or the like, and a non-evaporated portion running in the longitudinal direction of the film, that is, a so-called margin may be provided. Also,
The entire surface of the film may be metallized, and then the deposited film may be removed using a laser beam, electric discharge, or the like to provide a margin. Thereafter, a slit is formed in a tape shape on which a non-deposition portion runs left or right. At this time, the film can be slit so that the left or right end is a non-deposited portion, or a so-called inner margin type in which the non-deposited portion runs slightly inside the left or right end of the film. . Next, the obtained two tape-shaped metallized films having left and right margins are wound one upon another so that the non-margin ends slightly protrude outward. There is also a method of forming a vapor-deposited film on both sides and winding a double-sided metallized film and a non-metallized film in which margins are formed at different ends on both sides. Further, there is a method of winding a laminate in which a second dielectric layer is formed on a double-sided metallized film by a method such as coating. To obtain a wound capacitor, use a small shaft with a diameter of about several millimeters.To obtain a multilayer capacitor, use a wheel with a diameter of about tens of centimeters or a flat shaft with a length of about tens of centimeters. It is common to wind up. The obtained wound body is heated and / or pressed before or after being removed from the winding shaft to form a capacitor element or a capacitor mother element. It can also be preformed during winding with a heating press roller or the like.
In this case, it is also preferable to improve the adhesion between the metallized films by a method such as electric discharge treatment, coating, or formation of an easily adhesive layer on the metallized surface and / or the non-metallized surface of the metallized film. The obtained capacitor element or capacitor mother element is provided with an external electrode electrically connected to a metal thin film on a film serving as an internal electrode by a method such as metal spraying or application of a conductive resin.

また、より高い生産効率が得られる手段としてはフィ
ルムの幅方向にわたって複数の素子が得られるように広
幅のフィルムを巻き取る、あるいは広幅のフィルムを巻
回直前にスリットして幅方向に複数のテープ状金属化フ
ィルムを一つの巻回軸に巻き取る方法もある。この場合
にも、二枚以上の片面金属化フィルムを重ねる方法、両
面金属化フィルムと非金属化フィルムを重ねる方法、両
面金属化フィルムに第2の誘電体層をコーティングなど
の方法で形成した積層体を巻回する方法のいずれも採る
ことができる。さらには、巻回される1ターン毎にマー
ジン位置が交互に移動した一枚の片面金属化フィルムを
巻回する方法もある。巻回軸の形状は前記同様に円柱状
のもの、平板状のものなどがある。これらの方法は積層
コンデンサを得る場合に特に有効である。これらの方法
に於いては巻回時のマージン位置精度の問題からフィル
ム全面に蒸着した金属化フィルムを巻回前または巻回時
にレーザービームなどによってマージンを設ける方法が
好ましく用いられる。またマージンは隣りあったコンデ
ンサ素子が悪影響を及ぼしあわないようにインナーマー
ジン型のマージンが好ましく用いられる。このようにし
て得られた幅方向に複数のコンデンサ素子の前駆体を持
つ巻回体は、巻回軸からはずされる前あるいは後に加熱
および/または加圧して成形し、幅方向に切断するなど
して分割してコンデンサ素子またはコンデンサ母素子を
得る。平板状の巻回軸は、巻回体を巻回軸からはずすこ
となく高い精度でプレス可能な平行平板プレスができる
点で好都合である。また加熱押圧ローラーなどで巻回中
に予備成形しておく方法を採れば、巻回軸から巻回体を
はずしてもフィルムがばらけることがないので、やはり
平行平板プレスが可能である。また、幅方向への分割を
巻回後の切断によって行なう場合には、外部電極を設け
るべき切断面が比較的平滑であり外部電極と内部電極
(金属薄膜)との電気的、機械的な接続が脆弱になる恐
れがあるので、巻回前あるいは切断後に該切断面に物理
的、化学的な方法により外部電極の内部電極とのコンタ
クトを強化する手段を講じることが好ましい。このよう
な技術としては、巻回前のフィルムに切断予定線に沿っ
て欠損部(空孔、窪みなど)を設けておき、切断面が結
果的に凹凸ができるようにする方法や、切断面にプラズ
マエッチング、サンドブラストなどの方法で凹凸を設け
る方法、放電処理によって化学的に易接着化する方法な
どがある。
As means for obtaining higher production efficiency, a wide film is wound so that a plurality of elements are obtained in the width direction of the film, or a plurality of tapes are slit in the width direction by slitting the wide film just before winding. There is also a method of winding the metallized film in one winding axis. Also in this case, a method of laminating two or more single-sided metallized films, a method of laminating a double-sided metallized film and a non-metallized film, and a method of coating a double-sided metallized film with a second dielectric layer by coating or the like Any of the methods of winding the body can be employed. Furthermore, there is a method of winding a single-sided metallized film in which a margin position is alternately moved for each winding turn. The shape of the winding shaft includes a columnar shape and a flat shape as described above. These methods are particularly effective when obtaining a multilayer capacitor. In these methods, a method in which a margin is provided by a laser beam or the like before or during winding of a metallized film deposited on the entire surface of the film is preferably used due to the problem of margin positional accuracy at the time of winding. As the margin, an inner margin type margin is preferably used so that adjacent capacitor elements do not adversely affect each other. The thus obtained wound body having a plurality of capacitor element precursors in the width direction is molded by heating and / or pressing before or after being removed from the winding axis, and cut in the width direction. To obtain a capacitor element or a capacitor mother element. The flat winding shaft is advantageous in that a parallel flat plate press that can be pressed with high accuracy without removing the wound body from the winding shaft can be performed. Also, if a method of preforming during winding with a heating press roller or the like is adopted, the film will not be separated even if the winding body is removed from the winding shaft, so that a parallel plate press can be performed. Further, when the division in the width direction is performed by cutting after winding, the cut surface on which the external electrode is to be provided is relatively smooth, and the electrical and mechanical connection between the external electrode and the internal electrode (metal thin film) is performed. Therefore, it is preferable to take measures for strengthening the contact of the external electrode with the internal electrode by a physical or chemical method on the cut surface before winding or after cutting. Examples of such a technique include a method of providing a cut portion (a hole, a dent, etc.) in a film before winding along a line to be cut so that the cut surface has concavities and convexities as a result. There are a method of forming irregularities by a method such as plasma etching and sand blasting, and a method of chemically bonding easily by a discharge treatment.

コンデンサ母素子は、その後最適容量を持つように個
々の素子に切断してコンデンサ素子とする。
The capacitor mother element is thereafter cut into individual elements so as to have an optimum capacity, thereby forming a capacitor element.

得られたコンデンサ素子は、その後、必要に応じて熱
処理工程、真空下あるいは長時間の浸漬などによる樹
脂、ワックス等の含浸工程、リード線の取り付け工程、
樹脂モールド、樹脂の塗布、フィルム、シート貼付けな
どによる外装工程を経てコンデンサとなる。
The obtained capacitor element is then subjected to a heat treatment step, a resin or wax impregnation step by dipping under vacuum or for a long time, a lead wire attaching step, if necessary,
It becomes a capacitor through an exterior process such as resin molding, resin application, film and sheet attachment.

本発明のコンデンサは、耐熱安定性も付与することが
できるので、リード線を持たない、いわゆるチップコン
デンサとすることもできる。
Since the capacitor of the present invention can also be provided with heat resistance stability, it can be a so-called chip capacitor having no lead wire.

本発明のコンデンサは上記のようなコンデンサ製造工
程に於いて、金属化フィルムがコンデンサとなるまでの
いずれかの段階で乾燥状態かつ酸素存在下で概ね180℃
以上の温度で1時間以上、好ましくは200℃以上2時間
以上の熱処理を行なうことが必要である。先に述べたよ
うに概熱処理は外部電極が設けられた以降、外装が施さ
れる以前に行なわれることが好ましい。また、熱処理を
行なう前にポリエステルの加水分解を抑えるために十分
に乾燥することが好ましいことから、乾燥効果の点でコ
ンデンサ素子となってから熱処理を行なうことが好まし
い。
In the capacitor manufacturing process as described above, the capacitor of the present invention is dried at about 180 ° C. in the presence of oxygen at any stage until the metallized film becomes a capacitor.
It is necessary to perform heat treatment at the above temperature for 1 hour or more, preferably 200 ° C. or more and 2 hours or more. As described above, the general heat treatment is preferably performed after the external electrodes are provided and before the exterior is provided. In addition, since it is preferable to sufficiently dry the polyester before performing the heat treatment in order to suppress hydrolysis of the polyester, it is preferable to perform the heat treatment after forming the capacitor element in terms of the drying effect.

[効果] 本発明のコンデンサは従来の金属化ポリエステルフィ
ルムコンデンサの欠点であった耐湿性を、コンデンサの
耐電圧特性など他の特性を損なうことなく向上すること
ができる。本発明のコンデンサは耐湿性が十分に確保さ
れているため、従来の金属化ポリエステルフィルムコン
デンサでは不可能であった外装の簡略化が容易であり、
実質的に無外装の小型コンデンサとすることもできる。
さらに、従来ポリエステルフィルムでは困難とされてい
たチップコンデンサとすることもできる。
[Effect] The capacitor of the present invention can improve the moisture resistance, which is a disadvantage of the conventional metallized polyester film capacitor, without impairing other characteristics such as the withstand voltage characteristics of the capacitor. Since the capacitor of the present invention has sufficient moisture resistance, it is easy to simplify the exterior, which was impossible with a conventional metallized polyester film capacitor,
It is also possible to use a small capacitor with substantially no exterior.
Further, a chip capacitor which has conventionally been difficult with a polyester film can be used.

[特性の評価法] (1)ポリエステルの極限粘度[η] ポリエステルをオルソクロロフェノールに溶解し、25
℃に於いて測定した。
[Evaluation method of properties] (1) Intrinsic viscosity [η] of polyester
Measured at ° C.

(2)フィルムの表面粗さRa JIS R601に準じて測定する。(2) Surface roughness of the film is measured according to Ra JIS R601.

(3)アルミニウム蒸着膜表面のアルミニウム酸化指数 蒸着膜表面を軟X線光電子分光法で分析する。試料が
コンデンサとなっている時は解体して蒸着面を空気中に
暴露して試料とする。測定によって得られるピーク面積
比を各原子の相対感度因子で補正して得られる原子数比
および各原子の結合状態によりシフトしたピークを分割
して求められる成分割合より、アルミニウム酸化指数O/
Alを(1)式によって求める。
(3) Aluminum oxidation index on the surface of the deposited aluminum film The surface of the deposited film is analyzed by soft X-ray photoelectron spectroscopy. If the sample is a capacitor, disassemble it and expose the evaporation surface to air to make a sample. From the atomic ratio obtained by correcting the peak area ratio obtained by the measurement with the relative sensitivity factor of each atom and the component ratio obtained by dividing the peak shifted by the bonding state of each atom, the aluminum oxidation index O /
Al is determined by equation (1).

O/Al=[O(Al oxide)/Al(Total)] /[Al(III)/Al(Total)] ………(1) ここで[Al(III)/Al(Total)]はアルミニウム原
子のピークを分割して得られるAl(III)の存在比、ま
た[O(Al oxide)/Al(Total)]はアルミニウムに対
する全酸素濃度から酸素単体およびアルミニウム以外の
元素と結合した酸素濃度を差し引いて求められる。すな
わち、例えば炭素と結合した酸素の濃度は、炭素のピー
クを分割して求められる。この時、酸素を含む官能基が
いくつか考えられたり、あるいは結合エネルギーが接近
しているため分離ができない等、酸素の量が特定できな
い場合には最も多くの酸素が炭素と結合しているものと
見積もる。同様にして、他の元素に結合した酸素につい
ても結合酸素量を求め、合計した値を全酸素濃度から指
し引く。
O / Al = [O (Al oxide) / Al (Total)] / [Al (III) / Al (Total)] ... (1) where [Al (III) / Al (Total)] is an aluminum atom Ratio of Al (III) obtained by dividing the peak of, and [O (Al oxide) / Al (Total)] are obtained by subtracting the concentration of oxygen alone and the concentration of oxygen combined with elements other than aluminum from the total oxygen concentration for aluminum. Required. That is, for example, the concentration of oxygen bonded to carbon is obtained by dividing the peak of carbon. At this time, when the amount of oxygen cannot be specified, such as when several oxygen-containing functional groups are considered or separation is impossible due to close binding energy, the most oxygen is bonded to carbon. Estimate. Similarly, the amount of oxygen bound to other elements is determined, and the total value is subtracted from the total oxygen concentration.

測定条件を以下に示す。 The measurement conditions are shown below.

装置 :島津製作所製 ESCA750 励起X線 :MgKα1.2線 (1253.6eV) エネルギー補正:C1Sメインピークの結合エネルギーを
284.6eVとする。
Apparatus: Shimadzu ESCA750 excited X-ray: MgKarufa1.2 line (1253.6 eV) Energy correction: Binding energy of C 1S main peak
284.6 eV.

光電子脱出角度:90度 (4)突起密度Pd 触針式表面粗さ計(カットオフ値0.08μm、触針の先
端半径2μm、先端開き角90度)を用いて、速度0.1mm/
secで触針を移動させながら縦倍率Nで測定した粗さ曲
線チャート上のi番目の突起山頂のレベルをMi、同じく
i番目の突起の左側の谷底のレベルをViとする時、i番
目の突起の高さPiをPi=(Mi−Vi)/Nと定義する。ただ
し、触針を移動させる方向はフィルムの長手方向に直交
する方向とする。フィルムの長さ30mmに渡って測定し、
得られた粗さ曲線チャートに於いて、求める高さを持つ
突起数を測定長で除して単位長さ当たりの突起数を求
め、突起密度Pdとし個/mmで示した。例えば0.05μm以
上の高さを持つ突起の突起数線密度Pd(0.05)は、上述
した方法で求めた0.05μm以上の高さを持つ突起数を測
定長で除して単位長さ当たりの突起数を示したものであ
る。
Photoelectron escape angle: 90 degrees (4) Protrusion density Pd Using a stylus type surface roughness meter (cutoff value 0.08 µm, stylus tip radius 2 µm, tip opening angle 90 degrees), speed 0.1 mm /
When the level of the i-th protrusion peak on the roughness curve chart measured by the longitudinal magnification N while moving the stylus in sec is Mi, and the level of the valley on the left side of the i-th protrusion is Vi, The height Pi of the protrusion is defined as Pi = (Mi−Vi) / N. However, the direction in which the stylus is moved is a direction orthogonal to the longitudinal direction of the film. Measured over the length of the film 30mm,
In the obtained roughness curve chart, the number of protrusions having the required height was divided by the measurement length to determine the number of protrusions per unit length, and the result was expressed as the number of protrusions Pd in units / mm. For example, the linear density Pd (0.05) of the number of protrusions having a height of 0.05 μm or more is obtained by dividing the number of protrusions having a height of 0.05 μm or more obtained by the above-described method by the measurement length and the number of protrusions per unit length. It shows a number.

(5)コンデンサの耐湿性 コンデンサを60℃、95%RHの雰囲気下で1000時間エー
ジングして静電容量変化率を測定した。これを△C/Cで
示し、耐湿ライフ試験結果とした。ここで、Cはエージ
ング前の静電容量、△Cはエージング前後の静電容量変
化量である。この値の絶対値が大きいほど耐湿ライフが
短い。
(5) Moisture resistance of the capacitor The capacitor was aged in an atmosphere of 60 ° C. and 95% RH for 1000 hours, and the capacitance change rate was measured. This was indicated by ΔC / C, which was taken as the result of the moisture resistance life test. Here, C is the capacitance before aging, and ΔC is the capacitance change before and after aging. The greater the absolute value of this value, the shorter the moisture resistance life.

(6)コンデンサの平均耐電圧 コンデンサに電圧を100V/secの割合で昇圧しながら印
加し、コンデンサに絶縁破壊が発生し5mA以上の電流が
流れた時点の電圧を測定する。コンデンサの容量が大き
く、充電電流のみで5mA以上の電流が流れる場合は該電
流値を充電電流と絶縁破壊電流を分離できる適切な値に
設定する。コンデンサがセルフヒール現象によって絶縁
性が回復している、いないにかかわらず、これを1つの
コンデンサに対して3回繰り返し、3回の平均値を求め
耐電圧とした。(絶縁性が回復していない時は、その回
の耐電圧は0Vとなる。) (7)コンデンサの高温負荷試験 10個のコンデンサを用意し、コンデンサに規定の電圧
を印加しながら105℃の温度で500時間エージングする。
この間に絶縁破壊を起こし、コンデンサとして機能しな
くなった個数を数え、以下の基準によって判定した。こ
こで規定の電圧はフィルム厚み1μmあたり50Vとし
た。
(6) Average withstand voltage of capacitor A voltage is applied to the capacitor while increasing the voltage at a rate of 100 V / sec, and the voltage at the time when a breakdown of the capacitor occurs and a current of 5 mA or more flows is measured. When the capacity of the capacitor is large and a current of 5 mA or more flows only by the charging current, the current value is set to an appropriate value that can separate the charging current and the breakdown current. Regardless of whether or not the capacitor has recovered the insulation property by the self-heel phenomenon, this was repeated three times for one capacitor, and the average value of the three times was obtained to obtain the withstand voltage. (If the insulation is not restored, the withstand voltage at that time is 0 V.) (7) High-temperature load test of capacitors Prepare 10 capacitors and apply 105 V at specified temperature to the capacitors. Aged at temperature for 500 hours.
During this period, the number of capacitors that failed to function as a capacitor due to dielectric breakdown was counted, and evaluated according to the following criteria. Here, the specified voltage was 50 V per 1 μm of film thickness.

◎:破壊コンデンサ個数 0個 ○:破壊コンデンサ個数 1〜2個 △:破壊コンデンサ個数 3〜6個 ×:破壊コンデンサ個数 7個以上 [実施例] 以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。 :: Number of destructive capacitors 0 ○: Number of destructive capacitors 1 to 2 △: Number of destructive capacitors 3 to 6 ×: Number of destructive capacitors 7 or more Examples explain.

実施例A1 (1)ポリエステル樹脂組成物の製造 ジメチルテレフタレート100部、エチレングリコール6
0部の混合物に、ジメチルテレフタレート量に対して酢
酸カルシウム0.09重量%、3酸化アンチモン0.03重量%
を添加して、常法に従って加熱昇温してエステル交換反
応を行なった。次いで、該エステル交換反応生成物にジ
メチルテレフタレート量に対してリン酸0.07重量%を添
加した後、重合反応槽に移行した。次いで、反応系を徐
々に減圧して1mmHgの減圧下で290℃で常法によって重合
し極限粘度[η]0.58dl/gのポリエチレンテレフタレー
トプレポリマーを得た。
Example A1 (1) Production of polyester resin composition 100 parts of dimethyl terephthalate, ethylene glycol 6
In 0 parts of the mixture, 0.09% by weight of calcium acetate and 0.03% by weight of antimony trioxide based on the amount of dimethyl terephthalate
Was added, and the mixture was heated and heated in a conventional manner to carry out a transesterification reaction. Next, 0.07% by weight of phosphoric acid based on the amount of dimethyl terephthalate was added to the transesterification product, and the mixture was transferred to a polymerization reaction tank. Then, the reaction system was gradually depressurized and polymerized at 290 ° C. under a reduced pressure of 1 mmHg by a conventional method to obtain a polyethylene terephthalate prepolymer having an intrinsic viscosity [η] of 0.58 dl / g.

得られたポリエチレンテレフタレートプレポリマーを
直径約3mmφ、長さ約3mmにチップ状に切断し、回転型真
空重合装置を用いて1mmHgの減圧下、225℃で24時間加熱
処理し、極限粘度[η]0.83dl/gのポリエチレンテレフ
タレートを得た。
The obtained polyethylene terephthalate prepolymer is cut into chips having a diameter of about 3 mmφ and a length of about 3 mm, and heated at 225 ° C. for 24 hours under a reduced pressure of 1 mmHg using a rotary vacuum polymerization apparatus to obtain an intrinsic viscosity [η]. 0.83 dl / g of polyethylene terephthalate was obtained.

次いで、得られたポリエチレンテレフタレートに平均
粒径0.7μmの球状シリカ粒子を0.10重量%添加しなが
ら混練し、ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物を得
た。
Next, the obtained polyethylene terephthalate was kneaded while adding 0.10% by weight of spherical silica particles having an average particle diameter of 0.7 μm to obtain a polyethylene terephthalate resin composition.

(2)ポリエステルフィルムの製造 上記(1)で得られたポリエチレンテレフタレート樹
脂組成物を0.1mmHgの減圧下、180℃の温度で3時間真空
乾燥し、真空を破ることなく供給部が5mmHg以下の真空
に保たれたエクストルーダに供給し、290℃で溶融し、1
0μm径の異物を95%捕捉する高精度フィルターを溶融
状態で通した後、幅1mmのスリットを持つTダイから押
出した。このときポリエチレンテレフタレートが溶融状
態にある時間は平均13分であった。
(2) Production of polyester film The polyethylene terephthalate resin composition obtained in the above (1) is vacuum-dried at a temperature of 180 ° C. for 3 hours under a reduced pressure of 0.1 mmHg. To an extruder kept at
After passing in a molten state a high-precision filter that traps 95% of foreign matter having a diameter of 0 μm, it was extruded from a T-die having a 1 mm wide slit. At this time, the time during which the polyethylene terephthalate was in the molten state was 13 minutes on average.

押し出された樹脂組成物を表面温度が50℃に保たれ表
面が鏡面状態のドラムにキャストし、実質的に非晶状態
のシートを得た。
The extruded resin composition was cast on a drum having a surface temperature of 50 ° C. and a mirror-finished surface to obtain a substantially amorphous sheet.

次いで、該シートを表面温度が90℃に保たれたロール
群によって予熱した後、周速の異なるロールによって3.
5倍に縦方向に延伸し、さらに後続するテンターによっ
て90℃に予熱した後、3.6倍に横方向に延伸、さらに幅
を固定したまま後続する熱処理室で220℃、2秒の熱処
理を行ない、熱処理室出口に於いて幅方向に5%弛緩さ
せて厚さ3.8μmのポリエステルフィルムを得た。この
ポリエステルフィルムの極限粘度[η]は0.74であっ
た。また、表面粗さRaは0.03μmであった。
Next, the sheet was preheated by a group of rolls whose surface temperature was kept at 90 ° C., and then rolled with rolls having different peripheral speeds.
Stretched 5 times in the longitudinal direction, preheated to 90 ° C by the subsequent tenter, stretched 3.6 times in the transverse direction, and heat-treated at 220 ° C for 2 seconds in the subsequent heat treatment chamber while keeping the width fixed. At the exit of the heat treatment chamber, the polyester film was relaxed by 5% in the width direction to obtain a polyester film having a thickness of 3.8 μm. The intrinsic viscosity [η] of this polyester film was 0.74. The surface roughness Ra was 0.03 μm.

(3)コンデンサの製造 上記(2)で得られたポリエステルフィルムの片面に
表面抵抗値が2Ωとなるようにアルミニウムを真空蒸着
した。その際、長手方向に走るマージン部を有するスト
ライプ状に蒸着した(蒸着部の幅8.0mm、マージン部の
幅1.0mmの繰り返し)。次に各蒸着部の中央と各マージ
ン部の中央に刃を入れてスリットし、左もしくは右に0.
5mmのマージンを有する全幅4.5mmのテープ状にして巻き
とりリールにした。
(3) Manufacture of a capacitor Aluminum was vacuum-deposited on one side of the polyester film obtained in the above (2) so that the surface resistance became 2Ω. At this time, vapor deposition was carried out in a stripe shape having a margin portion running in the longitudinal direction (repeated 8.0 mm width of the vapor deposition portion and 1.0 mm width of the margin portion). Next, insert a blade in the center of each vapor deposition section and the center of each margin section, slit it, and set it to 0 or left or right.
The tape was wound into a 4.5-mm-wide tape having a margin of 5 mm, and the reel was taken up.

得られたリールに左マージンおよび右マージンのもの
各1枚づつを重ね合わせて巻回し、静電容量約0.047μ
Fの巻回体を得た。その際、幅方向に蒸着部分がマージ
ン部より0.5mmはみだすように2枚のフィルムをずらし
て巻回した。この巻回体から芯材を抜いて、そのまま15
0℃、10kg/cm2の温度、圧力で5分間プレスした。これ
に両端面にメタリコンを溶射して外部電極とし、メタリ
コンにリード線を溶接して巻回型コンデンサ素子を得
た。
Each of the left and right margins is wound one on top of the other on the resulting reel, with a capacitance of about 0.047μ.
A roll of F was obtained. At that time, the two films were wound while being shifted so that the vapor deposition portion protruded from the margin portion by 0.5 mm in the width direction. Remove the core material from this roll
Pressing was performed at 0 ° C., a temperature of 10 kg / cm 2 and a pressure for 5 minutes. Metallicon was sprayed on both ends to form external electrodes, and lead wires were welded to the metallikon to obtain a wound capacitor element.

このコンデンサ素子を真空乾燥機によって145℃の温
度で1mmHg以下の圧力で24時間乾燥した後、真空乾燥機
内に乾燥空気を導入し1気圧に戻した後、200℃で4時
間熱処理を行ない、無外装のコンデンサを得た。このコ
ンデンサの評価結果を表1に示す。
This capacitor element was dried by a vacuum dryer at a temperature of 145 ° C. at a pressure of 1 mmHg or less for 24 hours, and then dried air was introduced into the vacuum dryer to return to 1 atm. Then, a heat treatment was performed at 200 ° C. for 4 hours. An external capacitor was obtained. Table 1 shows the evaluation results of this capacitor.

このコンデンサを解体し、金属化フィルムを取り出
し、アルミニウム蒸着膜表面のアルミニウム酸化指数を
測定したところ1.58であった。また、水酸化ナトリウム
希薄溶液で蒸着膜を除去した後、極限粘度[η]を測定
したところ、0.55dl/gであった。
This capacitor was disassembled, the metallized film was taken out, and the aluminum oxidation index on the aluminum vapor-deposited film surface was measured to be 1.58. After the deposited film was removed with a dilute sodium hydroxide solution, the intrinsic viscosity [η] was measured to be 0.55 dl / g.

実施例A2〜A3および比較例A1〜A5 次に、ポリエチレンテレフタレート重合時間などを一
部変更して極限粘度[η]あるいは添加した不活性粒子
を変更したポリエチレンテレフタレートを用い、またコ
ンデンサ素子熱処理条件を変更して種々のコンデンサを
製造した。これらの製造条件および評価試験を表1に示
す。
Examples A2 to A3 and Comparative Examples A1 to A5 Next, using a polyethylene terephthalate in which the intrinsic viscosity [η] or the added inert particles was changed by partially changing the polymerization time of polyethylene terephthalate, etc. Various capacitors were manufactured with modifications. Table 1 shows these manufacturing conditions and evaluation tests.

実施例B1 常法に従いポリエチレン−2,6−ナフタレートを重合
し、実施例A1に準じて厚さ3.8μmのポリエチレン−2,6
−ナフタレートフィルムを製造した。但し、押出温度30
5℃、延伸温度130℃、熱固定温度250℃とした。このフ
ィルムの極限粘度[η]は0.58dl/gであった。このフィ
ルムから実施例A1と同様にしてコンデンサを製造した。
このコンデンサの評価結果を表1に示す。
Example B1 Polyethylene-2,6-naphthalate was polymerized according to a conventional method, and polyethylene-2,6 having a thickness of 3.8 μm was prepared according to Example A1.
-A naphthalate film was produced. However, extrusion temperature 30
The temperature was 5 ° C., the stretching temperature was 130 ° C., and the heat setting temperature was 250 ° C. The intrinsic viscosity [η] of this film was 0.58 dl / g. A capacitor was produced from this film in the same manner as in Example A1.
Table 1 shows the evaluation results of this capacitor.

このコンデンサを解体し、金属化フィルムを取り出
し、アルミニウム蒸着膜表面のアルミニウム酸化指数を
測定したところ1.54であった。また、水酸化ナトリウム
希薄溶液で蒸着膜を除去した後、極限粘度[η]を測定
したところ、0.50dl/gであった。
This capacitor was disassembled, the metallized film was taken out, and the aluminum oxidation index of the surface of the aluminum vapor-deposited film was measured to be 1.54. After the deposited film was removed with a dilute sodium hydroxide solution, the intrinsic viscosity [η] was measured to be 0.50 dl / g.

実施例B2および比較例B1〜B2 次に、極限粘度[η]あるいは添加した不活性粒子を
変更したポリエチレン−2,6−ナフタレートを用い、ま
たコンデンサ素子熱処理条件を変更して種々のコンデン
サを製造した。これらの製造条件および評価結果を表1
に示す。
Example B2 and Comparative Examples B1 to B2 Next, various kinds of capacitors were manufactured by using polyethylene-2,6-naphthalate in which the limiting viscosity [η] or the added inert particles was changed, and changing the heat treatment conditions of the capacitor element. did. Table 1 shows these manufacturing conditions and evaluation results.
Shown in

以上のように本発明のコンデンサは、耐電圧特性など
を損なうことなく、耐湿性の画期的な向上が達成されて
いることがわかる。
As described above, it can be seen that the capacitor of the present invention achieves an epoch-making improvement in moisture resistance without impairing withstand voltage characteristics and the like.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】ポリエステルフィルムを誘電体とし、該ポ
リエステルフィルム上に形成されたアルミニウム蒸着膜
を電極とする金属化ポリエステルフィルムコンデンサに
於いて、該ポリエステルフィルムの表面粗さRaが0.02μ
m以上0.15μm以下であり、該ポリエステルフィルムを
なすポリエステル樹脂組成物の極限粘度[η」が0.30dl
/g以上であり、かつ該アルミニウム蒸着膜表面のアルミ
ニウム酸化指数が1.65以下であることを特徴とする金属
化ポリエステルフィルムコンデンサ。
1. A metallized polyester film capacitor comprising a polyester film as a dielectric and an aluminum vapor-deposited film formed on the polyester film as an electrode, wherein the polyester film has a surface roughness Ra of 0.02 μm.
m or more and 0.15 μm or less, and the intrinsic viscosity [η] of the polyester resin composition forming the polyester film is 0.30 dl.
/ g or more, and the aluminum oxidation index of the surface of the deposited aluminum film is 1.65 or less.
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