JP2861662B2 - Thermoplastic elastomer sheet with decorative pattern and laminate comprising the sheet - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は装飾模様付き成形体に用
いられる熱可塑性エラストマーシートに関する。さらに
詳しくはシボ流れ等に代表される装飾模様が損なわれる
程度が少なく、外観、感触等に優れ、かつ軟質ポリ塩化
ビニール、加硫ゴム等からの代替が可能な装飾模様付き
熱可塑性エラストマーシートおよび該シートからなる積
層体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic elastomer sheet used for a molded article having a decorative pattern. More specifically, a thermoplastic elastomer sheet with a decorative pattern, which has a small degree of damage to a decorative pattern represented by grain flow, etc., is excellent in appearance, feel, etc., and can be replaced with soft polyvinyl chloride, vulcanized rubber, etc. It relates to a laminate comprising the sheet.

【０００２】[0002]

【従来の技術】熱可塑性エラストマーは加硫工程が不要
であり、通常の熱可塑性樹脂の成形機で加工が可能と云
う特徴をいかして、自動車部品、家電部品或いは雑貨等
を始めとする工業製品の広い分野において用途が開発さ
れてきている。一方、従来より熱可塑性樹脂成形品に表
皮材を積層することにより、その美観、ソフト感を高め
高級化した成形品は広く知られており、その表皮材とし
て、クッション性付与のためにポリオレフィンやポリウ
レタンなどの発泡層に裏打ちされた軟質ポリ塩化ビニル
あるいは熱可塑性エラストマーなどが用いられている。
しかしながら、ポリ塩化ビニル表皮材は、比重が大きい
上に耐光性が劣っており、直射日光の当たる部材の表皮
に用いた場合は表面外観の低下が著しい。また、可塑剤
を多量に添加することによって軟質化しているために、
自動車内装用表皮材として用いた場合には可塑剤の影響
のため、フロントガラス等を曇らせるといった問題点が
ある。さらにポリ塩化ビニルはその構造上、燃焼させる
と塩酸ガスを発生するため、環境衛生上、廃棄物の焼却
処分ができないあるいは各種加工装置を腐食させるなど
の問題点もある。また、ポリ塩化ビニール以外の熱可塑
性エラストマーを表皮材とした場合はポリ塩化ビニール
が有する前述の問題の一部は解決されるものの、例えば
エンボスロールで凹凸模様の皮シボ等装飾模様がつけら
れた熱可塑性エラストマーシートを表皮材として用いた
真空成形品では、シボ流れ（装飾模様が崩れてしまうこ
と）が発生し外観、感触を損ねるため、さらに改良が求
められている。真空成形のなかでも凹引き真空成形は、
シボ模様が彫刻されたメス金型を使用し加熱軟化したシ
ートをメス金型上にクランプし、型内空気を吸引し大気
圧によりシートを型面に押し付けて成形し、賦形と同時
にシボ模様が付与されるためシボ流れの問題はそれほど
起こらない。一方、凸引き真空成形は、シボが彫刻され
ていないオス金型を使用し、シボが予め付与されたシー
トを加熱軟化し、型で押上げたのち真空吸引してシート
を型に密着して賦形するため、賦形時に熱と延伸により
シボ流れの問題が発生しやすい。2. Description of the Related Art Thermoplastic elastomers do not require a vulcanization step and can be processed by ordinary thermoplastic resin molding machines. Applications have been developed in a wide range of fields. On the other hand, conventionally, a molded product obtained by laminating a skin material on a thermoplastic resin molded product to enhance its aesthetic appearance and softness has been widely known. Soft polyvinyl chloride or a thermoplastic elastomer backed by a foamed layer of polyurethane or the like is used.
However, the polyvinyl chloride skin material has a large specific gravity and is inferior in light resistance, and when used for the skin of a member exposed to direct sunlight, the surface appearance is significantly reduced. In addition, because it is softened by adding a large amount of plasticizer,
When used as a skin material for automobile interiors, there is a problem that a windshield or the like is fogged due to the influence of a plasticizer. Furthermore, because polyvinyl chloride generates hydrochloric acid gas when burned due to its structure, there are also problems such as the inability to incinerate wastes or corrode various processing equipment on environmental hygiene. In addition, when a thermoplastic elastomer other than PVC is used as the skin material, a part of the above-mentioned problems of PVC is solved, but for example, a decorative pattern such as an embossed roll is provided. In a vacuum molded product using a thermoplastic elastomer sheet as a skin material, a further improvement is required because a grain flow (decoration of a decorative pattern) occurs to impair the appearance and feel. Among the vacuum forming, concave vacuum forming is
The heated and softened sheet is clamped on the female mold using a female mold with a textured grain pattern, the air in the mold is sucked, and the sheet is pressed against the mold surface by atmospheric pressure to form the texture. The problem of grain flow does not occur so much. On the other hand, convex drawing vacuum molding uses a male mold in which the grain is not engraved, heat-softens the sheet to which the grain has been applied in advance, pushes up with the mold, vacuum sucks the sheet, and closely adheres the sheet to the mold. Because of shaping, a problem of grain flow is likely to occur due to heat and stretching during shaping.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はかかる
従来技術の課題を解決し、特に凸引き真空成形において
シボ流れの発生が少ない、高級感をさらに高めた装飾模
様付き熱可塑性エラストマーシートおよび該シートから
なる積層体を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and to provide a decorative-patterned thermoplastic elastomer sheet which is less likely to generate embossing flow in convex drawing vacuum forming and further enhances a sense of quality. Another object of the present invention is to provide a laminate comprising the sheet.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決するため鋭意、検討の結果、シボ流れは一次加工、
即ちエンボスロールでシボ付けがなされた際に発生する
残留歪みが二次加工、即ち凸引き真空成形時に弾性回復
するために発生すること及び残留歪みを少なくした装飾
シートを用いることによりシボ保持性が著るしく改良さ
れることを見出し、本発明に到達した。すなわち、本発
明は、１００℃ムーニー粘度（ＭＬ _１＋４ １００℃）が
８０〜３５０であるオレフィン系共重合体ゴム（Ａ）１
００重量部当り、鉱物油系軟化剤（Ｃ）を１５０重量部
以下含有する油展オレフィン系共重合体ゴム（Ｄ）４０
〜９５重量％とオレフィン系重合体（Ｂ）５〜６０重量
％からなる混合物を部分架橋してなるオレフィン系熱可
塑性エラストマーからなるシートに、軟化点、融点又は
真空成形温度以上の温度で装飾模様を付与してなること
を特徴とする凸引き真空成形用装飾模様付き熱可塑性エ
ラストマーシートに関するものである。また、本発明
は、該凸引き真空成形用装飾模様付き熱可塑性エラスト
マーシートに、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポ
リウレタンから選ばれる発泡シートを積層してなること
を特徴とする積層体に関するものである。以下本発明に
ついて具体的に説明する。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, the grain flow has been reduced to the primary processing.
In other words, the residual distortion generated when embossing is performed with the embossing roll is performed due to the secondary processing, that is, the elastic recovery occurs at the time of convex drawing vacuum forming, and the embossing roll retainability is reduced by using a decorative sheet with reduced residual distortion. The present inventors have found that the improvement is remarkable and arrived at the present invention. That is, the present invention has a 100 ° C Mooney viscosity (ML _{1 + 4} 100 ° C).
Olefin copolymer rubber (A) 1 having a weight of 80 to 350
150 parts by weight of mineral oil softener (C) per 100 parts by weight
Oil-extended olefin copolymer rubber (D) 40 containing
To 95% by weight and 5 to 60% by weight of the olefin polymer (B)
% Olefin-based mixture obtained by partially cross-linking a mixture of
Softening point, melting point or
A decorative pattern must be applied at a temperature higher than the vacuum forming temperature.
Thermoplastic air with decorative pattern for convex drawing vacuum forming characterized by:
It relates to the last mer sheet . The present invention also provides a thermoplastic elastomer sheet with decorative pattern for the convex draw vacuum forming, to a laminate, characterized in that formed by laminating polyethylene foam sheet which is selected from polypropylene and polyurethane. Hereinafter, the present invention will be described specifically.

【０００５】本発明で用いられる熱可塑性エラストマー
シートにつき具体的に詳述する。本発明で用いられる熱
可塑性エラストマーシートは、１００℃ムーニー粘度
（ＭＬ _１＋４ １００℃）が８０〜３５０であるオレフィ
ン系共重合体ゴム（Ａ）１００重量部当り、鉱物油系軟
化剤（Ｃ）を１５０重量部以下含有する油展オレフィン
系共重合体ゴム（Ｄ）４０〜９５重量％とオレフィン系
重合体（Ｂ）５〜６０重量％からなる混合物を部分架橋
してなるオレフィン系熱可塑性エラストマーからなるシ
ートである。部分架橋してなるオレフィン系熱可塑性エ
ラストマーとは、オレフィン系共重合体ゴムとオレフィ
ン系重合体の混合物を有機過酸化物を用いて、動的熱処
理を行い部分架橋したものである。 [0005] The thermoplastic elastomer sheet used in the present invention will be specifically described in detail. Heat used in the present invention
100 ° C Mooney viscosity for plastic elastomer sheet
(ML _{1 + 4} 100 ° C) 80-350
Per 100 parts by weight of mineral-based copolymer rubber (A)
Oil-extended olefin containing 150 parts by weight or less of the agent (C)
Copolymer rubber (D) 40-95% by weight and olefin type
Partial cross-linking of a mixture comprising 5 to 60% by weight of polymer (B)
Of olefinic thermoplastic elastomer
It is. Olefin-based thermoplastic resin
Lastomer is defined as olefin copolymer rubber and olefin
Dynamic heat treatment of a mixture of
And partially crosslinked.

【０００６】本発明で使用される（Ａ）オレフィン系共
重合体ゴムを構成するオレフィン系共重合体ゴムとは、
例えばエチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−
プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−１
−ブテン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン−非共役
ジエン共重合体ゴム、プロピレン−１−ブテン共重合体
ゴムの如く、オレフィンを主成分とする無定型ランダム
な弾性共重合体である。これらの中で、特にエチレン−
プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム（以下、「ＥＰ
ＤＭ」という。）が好ましい。非共役ジエンとしてはジ
シクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロオ
クタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボ
ルネン等がある。より具体的な例としては、プロピレン
含有量が１０〜５５重量％、好ましくは２０〜４０重量
％、非共役ジエン含有量が１〜３０重量％、好ましくは
３〜２０重量％のエチレン−プロピレン−非共役ジエン
共重合体ゴムが好ましい。プロピレン含有量が１０重量
％より少ないと柔軟性が失われ、５５重量％より多いと
機械的特性が低下して好ましくない。非共役ジエン含有
量が１重量％より少ないと機械的特性が低下し、３０重
量％より多いと成形性が低下して好ましくない。[0006] The olefin copolymer rubber constituting the olefin copolymer rubber (A) used in the present invention is:
For example, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-
Propylene-non-conjugated diene copolymer rubber, ethylene-1
It is an amorphous random elastic copolymer containing an olefin as a main component, such as butene copolymer rubber, ethylene-1-butene-non-conjugated diene copolymer rubber, and propylene-1-butene copolymer rubber. Among these, ethylene-
Propylene-non-conjugated diene copolymer rubber (hereinafter referred to as “EP
DM ". Is preferred. Examples of the non-conjugated diene include dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, cyclooctadiene, methylene norbornene, and ethylidene norbornene. As a more specific example, ethylene-propylene having a propylene content of 10 to 55% by weight, preferably 20 to 40% by weight, and a non-conjugated diene content of 1 to 30% by weight, preferably 3 to 20% by weight. Non-conjugated diene copolymer rubbers are preferred. If the propylene content is less than 10% by weight, flexibility is lost, and if it is more than 55% by weight, mechanical properties are undesirably deteriorated. If the content of the non-conjugated diene is less than 1% by weight, the mechanical properties decrease, and if it is more than 30% by weight, the moldability decreases, which is not preferable.

【０００７】本発明において、オレフィン系共重合体ゴ
ム（Ａ）の１００℃ムーニー粘度（ＭＬ_１＋４１００
℃）は８０〜３５０である。１００℃ムーニー粘度（Ｍ
Ｌ_１＋４１００℃）が、８０より低いと機械的特性が失
われ、３５０より高いと成形品の外観が損なわれて好ま
しくない。In the present invention, the Mooney viscosity of olefin copolymer rubber (A) at 100 ° C. (ML _{1 + 4} 100
C) is from 80 to 350. 100 ° C Mooney viscosity (M
If L _{1 + 4} 100 ° C.) is lower than 80 , the mechanical properties are lost, and if it is higher than 350, the appearance of the molded article is impaired, which is not preferable.

【０００８】本発明において使用される（Ｂ）オレフィ
ン系重合体として好ましいものは、ポリプロピレン又は
プロピレンと炭素数が２個以上のα−オレフィンとの共
重合体である。炭素数が２個以上のα−オレフィンの具
体例としてはエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、３
−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、１−デセン、３
−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、
１−オクテン等がある。これらの重合体のメルトフロー
レートは 0.1〜１００ｇ／１０分であり、好ましくは
0.5〜５０ｇ／１０分の範囲である。メルトフローレー
トが 0.1ｇ／１０分より小さくても１００ｇ／１０分よ
り大きくても加工性に問題点が生じてくる。The preferred olefin polymer (B) used in the present invention is a copolymer of polypropylene or propylene with an α-olefin having 2 or more carbon atoms. Specific examples of the α-olefin having 2 or more carbon atoms include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 3
-Methyl-1-butene, 1-hexene, 1-decene, 3
-Methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene,
1-octene and the like. The melt flow rate of these polymers is from 0.1 to 100 g / 10 min, preferably
It is in the range of 0.5 to 50 g / 10 minutes. If the melt flow rate is smaller than 0.1 g / 10 min or larger than 100 g / 10 min, there is a problem in workability.

【０００９】次に、本発明で使用される（Ｃ）鉱物油系
軟化剤とは、加工性の改良や機械的特性を改良する目的
で配合される高沸点の石油留分でパラフィン系、ナフテ
ン系又は芳香族系等があるが、パラフィン系が好ましく
用いられる。芳香族成分が多くなると汚染性が強くな
り、また耐光性も低下するので好ましくない。Next, the mineral oil softener (C) used in the present invention is a high-boiling-point petroleum fraction blended for the purpose of improving processability and mechanical properties, and is a paraffinic or naphthenic oil fraction. Although a system or an aromatic system is used, a paraffin system is preferably used. An increase in the amount of the aromatic component is not preferable because the contamination becomes strong and the light resistance also decreases.

【００１０】本発明において（Ｄ）油展オレフィン系共
重合体ゴムは、オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）１００
重量部当たり鉱物油系軟化剤（Ｃ）を１５０重量部以
下、好ましくは２０〜１５０重量部、より好ましくは３
０〜１２０重量部含有するものである。共重合体ゴム
（Ａ）の１００℃ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）が
比較的大きい場合、鉱物油系軟化剤（Ｃ）を添加しない
場合は熱可塑性エラストマーとしての流動性が低く、特
に押出加工性や射出成形性が損なわれる。一方、１５０
重量部より多くなると可塑性が著しく増加して加工性が
悪くなり、その上、製品の機械的物性などの性能が低下
するので好ましくない。そして、油展オレフィン系共重
合体ゴム（Ｄ）の１００℃ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １０
０℃）は、好ましくは３０〜１５０、より好ましくは４
０〜１００である。３０より低いと機械的特性が失わ
れ、１５０より高いと成形加工が困難になる傾向にあ
る。In the present invention, (D) the oil-extended olefin copolymer rubber is an olefin copolymer rubber (A) 100
150 parts by weight or less, preferably 20 to 150 parts by weight, more preferably 3 parts by weight of the mineral oil-based softener (C) per part by weight.
0 to 120 parts by weight. When the copolymer rubber (A) has a relatively high Mooney viscosity at 100 ° C. (ML _{1 + 4} 100 ° C.), and when the mineral oil-based softener (C) is not added, the fluidity as a thermoplastic elastomer is low. Extrusion processability and injection moldability are impaired. On the other hand, 150
When the amount is more than the weight part, the plasticity is remarkably increased and the processability is deteriorated, and furthermore, the performance such as the mechanical properties of the product is deteriorated, which is not preferable. The Mooney viscosity of the oil-extended olefin copolymer rubber (D) at 100 ° C. (ML _{1 + 4} 10
0 ° C) is preferably 30 to 150, more preferably 4 to 150 ° C.
It is 0-100. If it is lower than 30, mechanical properties are lost, and if it is higher than 150, molding tends to be difficult.

【００１１】次にＥＰＤＭを例として油展オレフィン系
共重合体ゴム（油展ＥＰＤＭ）の性質および製造方法等
について述べる。ＭＬ₁₊₄ １００℃が８０〜３５０と比
較的高いＥＰＤＭを用いて鉱物油系軟化剤を大量に配合
すると、柔軟性の確保と流動性の向上による加工性の改
良、及び機械的特性の改良を同時に満足させることの可
能なオレフィン系エラストマー組成物を得ることが出来
る。Next, the properties and production method of the oil-extended olefin copolymer rubber (oil-extended EPDM) will be described using EPDM as an example. ML _{1 + 4} 100 ° C. is relatively high at 80 to 350, and a large amount of a mineral oil-based softener is blended with EPDM to improve flexibility, improve workability by improving fluidity, and improve mechanical properties. Can be obtained at the same time.

【００１２】一般にオレフィン系エラストマー組成物に
は流動性向上剤として鉱物油系軟化剤が用いられている
が、本発明者らの研究によれば、油展ＥＰＤＭを用いな
い場合には、ＥＰＤＭ１００重量部当たり鉱物油系軟化
剤を４０重量部以上配合すると、エラストマー組成物表
面に軟化剤のブリードが発生し易く、製品の汚染、粘着
等がみられ好ましくない。しかし、例えばＭＬ₁₊₄ １０
０℃が８０〜３５０のＥＰＤＭ１００重量部当たり１５
０重量部以下の鉱物油系軟化剤が予め配合されている油
展ＥＰＤＭを用いると、軟化剤のブリードが少なく、製
品の汚染や粘着が認められず、かつ破断強度、破断伸
び、圧縮永久歪みなどの物性の秀れたエラストマー組成
物を得ることが出来る。この鉱物油系軟化剤の配合比が
大きいにもかかわらず、軟化剤のブリードが認められな
いのは、比較的ムーニー粘度の高いＥＰＤＭを用いると
鉱物油系軟化剤の許容油展量の上限が上昇すること、及
び予め好適に加えられた軟化剤がＥＰＤＭの中に均一分
散する為等と考えられる。In general, a mineral oil-based softener is used as a flow improver in an olefin elastomer composition. According to a study by the present inventors, when oil-extended EPDM is not used, 100 wt. If a mineral oil-based softening agent is added in an amount of 40 parts by weight or more per part, bleeding of the softening agent is liable to occur on the surface of the elastomer composition, and contamination and adhesion of the product are not preferred. However, for example, ML _{1 + 4} 10
0 ° C. is 15 per 100 parts by weight of EPDM with 80 to 350
Use of oil-extended EPDM in which 0 parts by weight or less of a mineral oil-based softener is previously blended results in less bleeding of the softener, no contamination or stickiness of the product, and strength at break, elongation at break, compression set. Thus, an elastomer composition having excellent physical properties can be obtained. Despite the fact that the blending ratio of the mineral oil-based softener is large, no bleeding of the softener is observed because EPDM having a relatively high Mooney viscosity means that the upper limit of the allowable oil spreading amount of the mineral oil-based softener is limited. This is considered to be due to the fact that the softening agent suitably added in advance is uniformly dispersed in the EPDM.

【００１３】ＥＰＤＭの油展方法は公知の方法が用いら
れる。例えば、ロールやバンバリーミキサーのような装
置を用い、ＥＰＤＭと鉱物油系軟化剤を機械的に混練す
る方法で油展する方法、あるいはＥＰＤＭ溶液に所定量
の鉱物油系軟化剤を添加し、その後、スチームストリッ
ピング等の方法により脱溶媒して得る方法などがある。
このうち好ましい油展方法としてはＥＰＤＭ溶液を用い
る方法であり、ＥＰＤＭ溶液は重合で得られるＥＰＤＭ
溶液を用いる方が、操作が容易である。[0013] A known method is used for the oil extension method of EPDM. For example, using a device such as a roll or a Banbury mixer, a method of oil-extending by a method of mechanically kneading EPDM and a mineral oil-based softener, or adding a predetermined amount of a mineral oil-based softener to an EPDM solution, and thereafter And a method obtained by removing the solvent by a method such as steam stripping.
Among these, a preferred oil-extension method is a method using an EPDM solution, and the EPDM solution is obtained by polymerization using an EPDM solution.
The operation is easier when a solution is used.

【００１４】（Ａ）オレフィン系共重合体ゴム及び
（Ｂ）オレフィン系重合体からなる混合物を部分架橋さ
せる有機過酸化物としては、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３、１，３−ビス（ｔ−ブチルパ−オキシイソプロピ
ル）ベンゼン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパ−オキシ）
３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（パーオキシベンゾイル）ヘキシン−
３、ジクミルパーオキシド等がある。これらの中では臭
気性、スコーチ性の点で特に２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンが好ましい。有
機過酸化物の添加量はオレフィン系共重合体ゴム（Ａ）
とオレフィン系重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対し
て 0.005〜2.0 重量部、好ましくは0.01〜 0.6重量部の
範囲で選ぶことができる。0.005 重量部未満では架橋反
応の効果が小さく、2.0 重量部を超えると反応の制御が
難しく、又経済的にも有利ではない。The organic peroxide which partially cross-links the mixture of (A) the olefin copolymer rubber and (B) the olefin polymer is 2,5-dimethyl-2,5.
-Di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-
3,1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-di (t-butylperoxy)
3,5,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (peroxybenzoyl) hexyne-
3, dicumyl peroxide and the like. Among them, 2,5-dimethyl-2,5 is particularly preferable in terms of odor and scorch.
-Di (t-butylperoxy) hexane is preferred. The amount of organic peroxide added is olefin copolymer rubber (A)
The amount can be selected from the range of 0.005 to 2.0 parts by weight, preferably 0.01 to 0.6 parts by weight, based on the total of 100 parts by weight of the olefin polymer (B). If the amount is less than 0.005 parts by weight, the effect of the crosslinking reaction is small, and if it exceeds 2.0 parts by weight, control of the reaction is difficult, and it is not economically advantageous.

【００１５】該有機過酸化物による部分架橋時に架橋助
剤として、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、
トルイレンビスマレイミドＰ−キノンジオキシム、ニト
ロベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプ
ロパン等のパーオキサイド架橋助剤、又はジビニルベン
ゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート、アリルメタクリレート等の多
官能性のビニルモノマーを併存させることが出来る。こ
のような化合物の配合により、均一且つ緩和な架橋反応
が起こり、機械的特性を向上させることが可能である。
架橋助剤の添加量はオレフィン系共重合体ゴム（Ａ）と
オレフィン系重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対し
て、0.01〜4.0 重量部の範囲で選ぶことが出来る。好ま
しくは0.05〜2.0 重量部である。0.01重量部未満では効
果が現れ難く、４重量部を超えることは経済的に有利で
はない。N, N'-m-phenylenebismaleimide, as a crosslinking aid at the time of partial crosslinking with the organic peroxide,
Peroxide crosslinking aids such as toluylene bismaleimide P-quinone dioxime, nitrobenzene, diphenylguanidine, trimethylolpropane, or divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, allyl methacrylate, etc. Polyfunctional vinyl monomers can coexist. By blending such a compound, a uniform and mild cross-linking reaction occurs, and it is possible to improve mechanical properties.
The addition amount of the crosslinking aid can be selected in the range of 0.01 to 4.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the olefin-based copolymer rubber (A) and the olefin-based polymer (B). Preferably it is 0.05 to 2.0 parts by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect is hardly exhibited, and if it exceeds 4 parts by weight, it is not economically advantageous.

【００１６】次に本発明において、装飾模様付き熱可塑
性エラストマーシートを得る工程は、上記熱可塑性エラ
ストマーからシートを成形する圧延工程と該シートに装
飾模様を付与するエンボス加工工程に大別され、オンラ
イン、オフラインいずれかの方式が用いられる。圧延工
程では押出し機で溶融混練された熱可塑性エラストマー
をＴダイを介してカレンダーロール等のロールで圧延す
る方法とバンバリーミキサーで溶融混練された熱可塑性
エラストマーをウオーミングロール等を介してカレンダ
ーロール等で圧延する方法があり、いずれの場合もオレ
フィン系熱可塑性エラストマーの加工温度条件として
は、１４０〜２５０℃が好ましい。In the present invention, the step of obtaining a thermoplastic elastomer sheet with a decorative pattern is roughly divided into a rolling step of forming a sheet from the thermoplastic elastomer and an embossing step of giving a decorative pattern to the sheet. , Or off-line. In the rolling step, the thermoplastic elastomer melt-kneaded by an extruder is rolled by a roll such as a calender roll through a T-die, and the thermoplastic elastomer melt-kneaded by a Banbury mixer is rolled by a calender roll or the like via a warming roll. There is a rolling method, and in any case, the processing temperature condition of the olefin-based thermoplastic elastomer is preferably 140 to 250 ° C.

【００１７】圧延工程では適切な温度条件とバンク調整
により、厚み変動が小さく、表面状態の優れたエラスト
マーシートが得られる。又、圧延工程で、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンおよびポリウレタンから選ばれる発
泡シートとの積層を同時に行なうこともできる。In the rolling step, an elastomer sheet having a small thickness variation and an excellent surface condition can be obtained by appropriate temperature conditions and bank adjustment. In the rolling step, lamination with a foamed sheet selected from polyethylene, polypropylene and polyurethane can be performed simultaneously.

【００１８】次にエンボス加工工程（装飾模様を付与す
る工程）につき述べる。エンボス加工においては、装飾
効果以外にも感触、摩擦特性等の改善のために各種のシ
ボ（装飾模様）パターンが多用される。種類としては皮
シボ、梨地、ヘヤーライン等が挙げられるが、自動車内
装用途では種々の皮シボが多く用いられる。軟化点、融
点または真空成形温度以上に加熱した熱可塑性エラスト
マーからなるシートを、エンボスロールとパッキングロ
ール間で加圧し、エンボスロールの凹凸模様をシートに
転写させるが、この時の加熱方法としては蒸気、加熱油
等の熱源を用いて加熱されたエンボスロールを用いる方
法、又は熱風、赤外線、電熱等によりシートを加熱する
方法等があるが、いずれも本発明で使用可能である。Next, the embossing step (step of providing a decorative pattern) will be described. In embossing, various grain patterns (decorative patterns) are frequently used in addition to the decorative effect in order to improve the feel and friction characteristics. Examples of the type include leather grain, satin finish, hair line, and the like. Various kinds of leather grain are used in automotive interior applications. A sheet made of a thermoplastic elastomer heated to a temperature equal to or higher than the softening point, melting point or vacuum forming temperature is pressed between the embossing roll and the packing roll, and the embossed roll is transferred to the sheet.The heating method used in this case is steam. There is a method using an embossing roll heated using a heat source such as heating oil, or a method of heating a sheet by hot air, infrared rays, electric heat, or the like, and any of them can be used in the present invention.

【００１９】温度条件としては熱可塑性エラストマーの
軟化点、融点又は真空成形温度以上の温度とすることに
より、シボ保持性の良好な装飾模様付きシートが得られ
る。該温度条件は、オレフィン系熱可塑性エラストマー
シートでは、具体的には１４０〜２５０℃、好ましくは
１５０〜２３０℃である。特に高温条件下でシボ転写を
行なう場合、ロールへの粘着防止のため熱可塑性エラス
トマーに外部離型剤を添加することは効果がある。又、
ラミネーターエンボッサーを用いることにより、エンボ
スと同時にポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリウ
レタンから選ばれる発泡シートを積層してなる積層体と
して得ることも可能である。By setting the temperature at a temperature equal to or higher than the softening point, melting point or vacuum forming temperature of the thermoplastic elastomer, a sheet with a decorative pattern with good grain retention can be obtained. The temperature condition for the olefin-based thermoplastic elastomer sheet is specifically 140 to 250 ° C, preferably 150 to 230 ° C. In particular, when the grain transfer is performed under high temperature conditions, it is effective to add an external release agent to the thermoplastic elastomer in order to prevent sticking to the roll. or,
By using a laminator embosser, it is also possible to obtain a laminate formed by laminating foamed sheets selected from polyethylene, polypropylene and polyurethane simultaneously with embossing.

【００２０】次に、このようにして得られた装飾模様付
き熱可塑性エラストマーシートを用いた凸引き真空成形
法につき説明する。該凸引き真空成形法としては、ドレ
ープ成形法、エアースリップ成形法、スナップバック成
形法、リバースドロー成形法等があり適宜、最適の成形
法が選択される。装飾模様付きオレフィン系熱可塑性エ
ラストマーシートの真空成形温度条件は、好ましくは１
３０〜２４０℃、より好ましくは１４０〜２３０℃であ
る。 成形品は、オフライン方式で真空成形機を独立し
て用いて得られる場合が一般的であるが、後述する最終
製品を得るための成形機の金型が凸引き真空成形型を兼
ねたものを用いても良い。Next, the convex vacuum forming method using the thus obtained thermoplastic elastomer sheet with decorative pattern will be described. The convex pulling vacuum forming method includes a drape forming method, an air slip forming method, a snapback forming method, a reverse draw forming method and the like, and an optimum forming method is appropriately selected. The vacuum forming temperature condition of the decorative patterned olefin-based thermoplastic elastomer sheet is preferably 1
The temperature is 30 to 240 ° C, more preferably 140 to 230 ° C. Molded products are generally obtained by using a vacuum forming machine independently in an off-line system.However, the mold of the molding machine for obtaining the final product described later also serves as a convex vacuum forming die. May be used.

【００２１】次に、後述の最終製品を得るために、前記
凸引き真空成形品と芯材を一体化する方法としては、例
えば、射出成形、射出プレス成形、プレス成形、スタン
ピング成形等が挙げられ、芯材としては、溶融合成樹
脂、板状のスタンパブルシート又は木粉ボード等を加熱
軟化したもの或いはすでに予備賦形したものが用いら
れ、成形方法との組み合わせにより適宜、選択される。
又、クッション性を高めるためポリウレタンの注入発泡
成形も併用され得る。Next, in order to obtain the final product described later, as a method of integrating the above-mentioned vacuum-formed convex product and the core material, for example, injection molding, injection press molding, press molding, stamping molding and the like can be mentioned. As the core material, a material obtained by heating and softening a molten synthetic resin, a plate-like stampable sheet, a wood flour board, or the like, or a preformed shape is used, and is appropriately selected in combination with a molding method.
Further, injection foaming of polyurethane may be used together to enhance cushioning properties.

【００２２】一般に、上記凸引き真空成形品と芯材を一
体化して最終製品とした場合、製品表面の装飾模様が原
反（装飾模様付き熱可塑性エラストマーシート）に比し
著るしく損なわれ商品価値を低下するという不良現象が
より顕著に現われることから、本発明による改良効果は
かかる最終製品においても、顕著である。すなわち、前
記不良現象は、真空成形時に熱可塑性エラストマーシー
トを加熱した際、シート押出し〜シボ転写の工程で発生
した残留歪みの緩和により、原反のシボパターンに比し
シボの荒さおよび山と山の間隔が拡大することにより平
坦化してしまうこと（シボ流れ）に起因しており、本発
明による特定のエンボス加工条件では残留歪みの少ない
シートが得られることよりシボ保持率の良好な真空成形
品が得られ、最終製品においてもシボ流れが少ないとい
う顕著な効果をもたらすものである。In general, when the above-mentioned convexly drawn vacuum molded product and the core material are integrated into a final product, the decorative pattern on the surface of the product is significantly impaired as compared with the original fabric (a thermoplastic elastomer sheet with a decorative pattern). The improvement effect of the present invention is also remarkable in such a final product, because the defective phenomenon of lowering the value appears more remarkably. That is, when the thermoplastic elastomer sheet is heated at the time of vacuum forming, due to the relaxation of the residual strain generated in the process of sheet extrusion to grain transfer, the defect phenomenon is caused by the roughness of the grain and the peak and the peak as compared with the grain pattern of the raw material. Is caused by the flattening (texture flow) due to the increase in the spacing between the sheets, and a vacuum-molded product having a good grain retention rate because a sheet with little residual distortion is obtained under the specific embossing conditions according to the present invention. And a remarkable effect that the grain flow is small also in the final product.

【００２３】本発明による装飾模様付き熱可塑性エラス
トマーシートおよび該シートからなる積層体を用いた最
終製品としては、次に示す種々の工業製品がある。自動
車部品においては、自動車のインストルメントパネル、
コンソールボックス、アームレスト、ヘッドレスト、ド
アトリム、リアパネル、ピラートリム、サンバンザー、
トランクルームトリム、トランクリッドトリム、エアー
バック収納ボックス、シートバックル、ヘッドライナ
ー、グローブボックス、ステアリングホイールカバー、
天井材等の内装材が挙げられる。As the final product using the thermoplastic elastomer sheet having a decorative pattern according to the present invention and the laminate comprising the sheet, there are various industrial products shown below. In the case of automotive parts,
Console box, armrest, headrest, door trim, rear panel, pillar trim, sun banza,
Trunk room trim, trunk lid trim, airbag storage box, seat buckle, headliner, glove box, steering wheel cover,
Interior materials such as ceiling materials are included.

【００２４】家電・ＯＡ機器部品においては、テレビ、
ビデオ、洗濯機、乾燥機、掃除機、クーラー、エアコ
ン、リモコンケース、電子レンジ、トースター、コーヒ
ーメーカー、ポット、ジャー、食器洗い器、電気カミソ
リ、ヘアードライヤー、マイク、ヘッドホーン、ビュー
ティー器具、ＣＤ・カセット収納箱、パーソナルコンピ
ューター、タイプライター、映写機、電話、コピー機、
ファクシミリ、テレックス等のハウジング材に適する。For home electric appliances and OA equipment parts, televisions,
Video, washing machine, dryer, vacuum cleaner, cooler, air conditioner, remote control case, microwave oven, toaster, coffee maker, pot, jar, dishwasher, electric razor, hair dryer, microphone, headphone, beauty equipment, CD cassette Storage box, personal computer, typewriter, projector, telephone, copy machine,
Suitable for housing materials such as facsimile and telex.

【００２５】スポーツ用品分野においては、スポーツシ
ューズ装飾部品、各種球技のラケット・スポーツ機器・
用品のグリップ、自転車・二輪車・三輪車のサドル材等
に適する。建築・住宅部品においては、家具・机・椅
子、門・扉・塀、壁装飾材料・天井装飾材料・カーテン
ウォール等の材料、台所・洗面所・トイレ等の屋内用床
材、ベランダ・テラス・バルコニー・カーポート等の屋
内用床材、玄関マット・テーブルクロス・コースター・
灰皿敷等の敷物に適する。In the field of sports equipment, decorative parts for sports shoes, rackets for various ball games, sports equipment,
Suitable for grips of accessories, saddle materials for bicycles, motorcycles, and tricycles. In the construction and housing parts, furniture, desks, chairs, gates, doors, fences, wall decoration materials, ceiling decoration materials, curtain walls, etc., indoor flooring materials such as kitchens, washrooms, toilets, verandas, terraces, Indoor flooring such as balconies, carports, entrance mats, tablecloths, coasters,
Suitable for rugs such as ashtrays.

【００２６】その他の工業部品分野においては、例え
ば、電動工具類のグリップ、ホース、パッキング材料等
に適する。それ以外にも、かばん・ケース類・ファイル
・手帳・アルバム・文房具・カメラボディー・人形やそ
の他玩具等の材料、また、額の外枠に適している。In the field of other industrial parts, it is suitable, for example, for grips of electric tools, hoses, packing materials and the like. In addition, it is suitable for materials such as bags, cases, files, notebooks, albums, stationery, camera bodies, dolls, and other toys, and forehead frames.

【００２７】[0027]

【実施例】以下、実施例によって本発明の内容を具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定され
るものではない。尚、これらの実施例および比較例にお
ける物性測定に用いた試験方法は以下の通りである。 （１）ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃） ＡＳＴＭ Ｄ９２７−５７Ｔに準拠して測定した。 （２）メルトフローレート（ＭＦＲ）：ＪＩＳ Ｋ−72
10に準拠して測定した。２３０℃、２．１６ｋｇ。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the test method used for the physical property measurement in these Examples and Comparative Examples is as follows. (1) Mooney viscosity (ML _{1 + 4} 100 ° C.) Measured according to ASTM D927-57T. (2) Melt flow rate (MFR): JIS K-72
Measured according to 10. 230 ° C, 2.16 kg.

【００２８】（３）表面荒さ 三豊（株）製 サーフコム５５４Ａ型触針式表面粗さ計
を用いた。Ｒｚ：十点平均粗さ、Ｓｍ：平均山間隔、測
定距離：２５mm、測定速度：0.3mm/sec 、カットオフ：
2.5mm以上。シボ保持率を数１により算出した。(3) Surface Roughness A Surfcom 554A type stylus type surface roughness meter manufactured by Mitoyo Co., Ltd. was used. Rz: 10 point average roughness, Sm: average peak interval, measurement distance: 25 mm, measurement speed: 0.3 mm / sec, cutoff:
2.5mm or more. The grain retention rate was calculated by Equation 1.

【００２９】[0029]

【数１】〔真空成形品Ｒｚ（Ｓｍ）〕／〔原反（真空成
形前貼合シート）Ｒｚ（Ｓｍ）〕×１００ （％）[Equation 1] [Vacuum molded product Rz (Sm)] / [raw material (laminated sheet before vacuum molding) Rz (Sm)] x 100 (%)

【００３０】（４）外観 成形品のシボ保持性について肉眼観察した。 ◎：極めて良好 △：不良 ○：良好 ×：著しく不良(4) Appearance The molded article was visually observed for grain retention. ◎: extremely good △: poor ○: good ×: extremely poor

【００３１】実施例１ ＥＰＤＭ−１〔エチレン−プロピレン−エチリデンノル
ボルネン（ＥＮＢ）共重合体ゴム、ヨウ素価＝１０、プ
ロピレン含有量＝３０重量％、ＭＬ₁₊₄ １００℃＝１４
３〕の５重量％ヘキサン溶液中に、ＥＰＤＭ−１ １０
０重量部当たり鉱物油系軟化剤（出光興産、ダイアナプ
ロセスオイルＰＷ−３８０）４０重量部を添加し、その
後スチームストリッピングで脱溶媒にて得られた油展Ｅ
ＰＤＭ−１（ＭＬ₁₊₄ １００℃＝７８）７０重量部とポ
リプロピレン−１（ＭＦＲ＝ 2.0ｇ／１０分、ホモタイ
プ）３０重量部及び架橋助剤としてＮ，Ｎ’−ｍ−フェ
ニレンビスマレイミド（住友化学社製、スミファインＢ
Ｍ） 0.4重量部、更に光安定剤としてスミソーブ３００
（住友化学社製）0.3 重量部、サノールＬＳ−７７０
（三共社製） 0.2重量部、熱安定剤としてイルガノック
ス1010（チバ・ガイギー社製）0.2 重量部、ウルトラノ
ックス６２６（ボルグワーナー社製） 0.1重量部をバン
バリーミキサーで１７０〜２００℃×７分混練した後、
押出機を用いてペレット状マスターバッチを作製した。
次いで該マスターバッチ１００重量部当たり0.04重量部
の２，５−ジメチル−２，５ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン（以下「有機過酸化物」と記す）をヘンシ
ェルミキサーを用いて均一ブレンド操作を３分間行っ
た。このブレンド物を二軸混練押出機（日本製鋼所ＴＥ
Ｘ−４４ＨＣ）を用いて、２４０〜２６０℃で約３０秒
間動的熱処理を行ない、部分架橋してなる熱可塑性エラ
ストマーペレットを得た。Example 1 EPDM-1 [ethylene-propylene-ethylidene norbornene (ENB) copolymer rubber, iodine value = 10, propylene content = 30% by weight, ML _{1 + 4} 100 ° C. = 14
3] in 5% by weight hexane solution.
Oil extension E obtained by adding 40 parts by weight of a mineral oil-based softener (Idemitsu Kosan, Diana Process Oil PW-380) per 0 parts by weight and then removing the solvent by steam stripping.
70 parts by weight of PDM-1 (ML _{1 + 4} 100 ° C. = 78), 30 parts by weight of polypropylene-1 (MFR = 2.0 g / 10 min, homotype) and N, N′-m-phenylenebismaleimide ( Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumifine B
M) 0.4 parts by weight, and Sumisorb 300 as a light stabilizer
(Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 0.3 parts by weight, SANOL LS-770
0.2 parts by weight (manufactured by Sankyo), 0.2 parts by weight of Irganox 1010 (manufactured by Ciba-Geigy) as a heat stabilizer, and 0.1 parts by weight of Ultranox 626 (manufactured by BorgWarner) are used at 170-200 ° C. for 7 minutes using a Banbury mixer. After kneading,
A pellet-shaped master batch was prepared using an extruder.
Then, 0.04 parts by weight of 2,5-dimethyl-2,5 di (t-butylperoxy) hexane (hereinafter referred to as “organic peroxide”) per 100 parts by weight of the master batch is uniformly blended using a Henschel mixer. For 3 minutes. This blended product is twin-screw kneading extruder (Nippon Steel Works TE
(X-44HC) at 240 to 260 ° C. for about 30 seconds to obtain a partially crosslinked thermoplastic elastomer pellet.

【００３２】次いで、４０ｍｍφＴダイシート加工機
（エンボスロールとして皮シボロールを装備）を用い
て、該熱可塑性エラストマーのシート成形と装飾模様
（皮シボ）の付与（転写）を逐次的に行い、次いでポリ
プロピレン発泡シート（東レ社製トーレペフＰＰ−ＰＰ
ＳＭ15030 ）を積層し、装飾模様付き熱可塑性エラスト
マーシートからなる積層体（貼合シート）を得た。貼合
シートにおける熱可塑性エラストマーシート（原反）の
厚みは 1.0mmとした。シボ転写時の皮シボロールの表面
温度は１５０℃（軟化点以上）であった。次に真空成形
機（ナカクラ企販（株）社製ＴＦ−１６−ＶＰ形）と箱
形状のＡｌ製オス金型を用いて、上記貼合シートの凸引
き真空成形を行い箱形状の真空成形品を得た。金型の形
状を図１に示した。図１の寸法の単位はｍｍである。こ
の時の加熱シートの表面温度（真空成形温度）は１８０
℃であった。Then, using a 40 mmφT die sheet processing machine (equipped with a leather embossing roll as an embossing roll), sheet formation of the thermoplastic elastomer and application (transfer) of a decorative pattern (skin embossing) are sequentially performed, and then polypropylene foaming is performed. Seat (Toray Pef PP-PP manufactured by Toray)
SM15030) to obtain a laminate (laminate sheet) composed of a thermoplastic elastomer sheet with a decorative pattern. The thickness of the thermoplastic elastomer sheet (raw material) in the bonded sheet was 1.0 mm. The surface temperature of the embossing roll at the time of emboss transfer was 150 ° C. (above the softening point). Next, using a vacuum forming machine (TF-16-VP type manufactured by Nakakura Corp.) and a box-shaped male Al mold, the above-mentioned bonded sheet is subjected to convex vacuum forming to form a box-shaped vacuum. Product was obtained. The shape of the mold is shown in FIG. The unit of the dimensions in FIG. 1 is mm. At this time, the surface temperature (vacuum forming temperature) of the heating sheet is 180.
° C.

【００３３】実施例２〜３ シボ転写時の皮シボロールの表面温度を、実施例２では
１５０℃を１８０℃（融点以上）に、実施例３では１５
０℃を２００℃（真空成形温度以上）に変更した以外は
実施例１と同様に実施した。Examples 2-3 The surface temperature of the embossing roll during grain transfer was changed from 150 ° C. to 180 ° C. (melting point or higher) in Example 2, and 15 ° C. in Example 3.
The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that 0 ° C. was changed to 200 ° C. (not less than the vacuum forming temperature).

【００３４】比較例１〜２ シボ転写時の皮シボロールの表面温度を、比較例１では
１５０℃を６０℃に、比較例２では１５０℃を１００℃
に変更した以外は実施例１と同様に実施した。Comparative Examples 1 and 2 The surface temperature of the embossing roll during grain transfer was set to 150 ° C. in Comparative Example 1 from 60 ° C., and in Comparative Example 2 from 150 ° C. to 100 ° C.
Except having changed to, it carried out similarly to Example 1.

【００３５】[0035]

【００３６】比較例３油展ＥＰＤＭ−１に代えて、ＥＰＤＭ−２［非共役ジエ
ン−エチリデンノルボルネン（ＥＮＢ）、ヨウ素価＝１
１、プロピレン含有量＝３０重量％、ＭＬ _１＋４ １００
℃＝９７］１００重量部当り、鉱物油系軟化剤２０重量
部を添加して得られた油展ＥＰＤＭ−２を使用し、皮シ
ボロールの表面温度を６０℃に変更した以外は実施例１
と同様に実施した。 実施例１〜３及び比較例１〜３の評
価結果を表１に示した。実施例１〜３は比較例１〜３に
比し、真空成形品の肉眼による判定でのシボ残りも良好
であった。又、シボ保持率も高かった。Comparative Example 3 In place of oil-extended EPDM-1, EPDM-2 [non-conjugated die
N-ethylidene norbornene (ENB), iodine value = 1
1, propylene content = 30% by weight, ML _{1 + 4} 100
° C = 97] mineral oil based softener 20 weight per 100 weight parts
Oil-extended EPDM-2 obtained by adding
Example 1 except that the surface temperature of bolol was changed to 60 ° C
Was performed in the same manner as described above. Table 1 shows the evaluation results of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 . In Examples 1 to 3, as compared with Comparative Examples 1 to 3 , the textured residue of the vacuum molded product as judged by naked eyes was also good. The grain retention was also high.

【００３７】[0037]

【表１】 [Table 1]

【００３８】[0038]

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば従来
技術の課題を解決し、特に凸引き真空成形においてシボ
流れの発生が少なく、高級感をさらに高めた装飾模様付
き熱可塑性エラストマーシートおよび該シートからなる
積層体を提供することができる。As described above, according to the present invention, a thermoplastic elastomer sheet with a decorative pattern, which solves the problems of the prior art, in particular, generates less embossing flow in convex drawing vacuum forming and further enhances a sense of quality. And a laminate comprising the sheet.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の実施例において使用した、凸引き真空
成形用金型の形状を表わす図である。FIG. 1 is a view showing a shape of a convex vacuum forming die used in an example of the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ Ｃ０８Ｌ 23/02 Ｃ０８Ｌ 23/02 23/16 23/16 // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 小島 啓太郎 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学 工業株式会社内 (72)発明者 山下 康次 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平１−195036（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−145331（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B29C 51/00 - 51/46 B29C 59/00 - 59/04 B32B 1/00 - 35/00 C08J 5/18 C08L 23/00 - 23/36──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code FI C08J 5/18 CES C08J 5/18 CES C08L 23/02 C08L 23/02 23/16 23/16 // B29K 23:00 B29L 7 : 00 (72) Inventor Ketaro Kojima 5-1, Anesaki Beach, Ichihara City, Chiba Prefecture, within Sumitomo Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Yasuji Yamashita 5-1, Anesaki Beach, Ichihara City, Chiba Prefecture, within Sumitomo Chemical Industries, Ltd. (56) References JP-A 1-195036 (JP, A) JP-A 2-145331 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁶ , DB name) B29C 51/00-51/46 B29C 59 / 00-59/04 B32B 1/00-35/00 C08J 5/18 C08L 23/00-23/36

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】１００℃ムーニー粘度（ＭＬ _１＋４ １００
℃）が８０〜３５０であるオレフィン系共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部当り、鉱物油系軟化剤（Ｃ）を１５
０重量部以下含有する油展オレフィン系共重合体ゴム
（Ｄ）４０〜９５重量％とオレフィン系重合体（Ｂ）５
〜６０重量％からなる混合物を部分架橋してなるオレフ
ィン系熱可塑性エラストマーからなるシートに、軟化
点、融点又は真空成形温度以上の温度で装飾模様を付与
してなることを特徴とする凸引き真空成形用装飾模様付
き熱可塑性エラストマーシート。1. Mooney viscosity at 100 ° C. (ML _{1 + 4} 100
C) is from 80 to 350.
(A) 15 parts by weight of mineral oil-based softener (C) per 100 parts by weight
Oil-extended olefin copolymer rubber containing 0 parts by weight or less
(D) 40 to 95% by weight and olefin polymer (B) 5
Oleph obtained by partially cross-linking a mixture consisting of
A thermoplastic elastomer sheet with a decorative pattern for convex drawing, wherein a decorative pattern is applied to a sheet made of a thermoplastic resin-based elastomer at a temperature equal to or higher than the softening point, melting point or vacuum forming temperature. 【請求項２】 請求項１記載の凸引き真空成形用装飾模様
付き熱可塑性エラストマーシートに、ポリエチレン、ポ
リプロピレンおよびポリウレタンから選ばれる発泡シー
トを積層してなることを特徴とする積層体。 2. A laminate obtained by laminating a foamed sheet selected from polyethylene, polypropylene and polyurethane on the thermoplastic elastomer sheet with a decorative pattern for convex drawing vacuum molding according to claim 1.