JP2860829B2 - Thermoplastic elastomer composition - Google Patents
Thermoplastic elastomer compositionInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規な熱可塑性エラストマー組成物、さらに
詳しくは、加硫処理を必要とせず、かつ高い機械的強度
と優れた作業性、耐油性及び圧縮永久歪を有し、例えば
ホース、パッキン、Ｏ−リング、ブーツ、ガスケットな
どの可とう性部品の製造に適した熱可塑性エラストマー
組成物に関するものである。The present invention relates to a novel thermoplastic elastomer composition, more specifically, it does not require vulcanization, and has high mechanical strength, excellent workability, and oil resistance. And a thermoplastic elastomer composition having compression set and suitable for manufacturing flexible parts such as hoses, packings, O-rings, boots and gaskets.
［従来の技術］ 従来、ホース、パッキン、Ｏ−リング、ブーツ、ガス
ケットなどの可とう性部品の素材としては、クロロプレ
ンゴム、ニトリルゴム、ヒドリンゴム、エチレンプロピ
レンゴムなどのゴム状弾性体が用いられている。そし
て、これらのゴム状弾性体は、その性能を効果的に発揮
させるために、一般に加硫剤、充填剤、可塑剤、老化防
止剤、補強剤、滑剤などが配合されたのち、各種製品に
加硫成形されている。[Prior art] Conventionally, rubber-like elastic materials such as chloroprene rubber, nitrile rubber, hydrin rubber, and ethylene propylene rubber have been used as materials for flexible parts such as hoses, packings, O-rings, boots, and gaskets. I have. These rubber-like elastic materials are generally blended with vulcanizing agents, fillers, plasticizers, anti-aging agents, reinforcing agents, lubricants, etc. in order to effectively demonstrate their performance, and then used in various products. It has been vulcanized.
しかしながら、従来用いられているゴム状弾性体にお
いては、前記したように成形後加硫処理を行ったり、成
形しながら加硫処理を行うなど加硫成形操作が必要であ
るため、工程が煩雑になるのを免れず、作業性や生産性
に劣るという欠点があった。However, conventionally used rubber-like elastic bodies require vulcanization operations such as vulcanization after molding or vulcanization while molding as described above, so the process is complicated. However, there is a disadvantage that workability and productivity are inferior.
このような欠点を改良するために、加硫を必要としな
い熱可塑性エラストマーが、これまで種々提案されてい
るが、これらの熱可塑性エラストマーは機械的強度、耐
油性、圧縮永久歪などの物性バランスが不十分であり、
その改良が求められていた。Various thermoplastic elastomers that do not require vulcanization have been proposed to remedy such drawbacks.However, these thermoplastic elastomers have a balance of physical properties such as mechanical strength, oil resistance and compression set. Is not enough,
The improvement was called for.
［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、このような事情のもとで、加硫処理を必要
とせず、作業性や生産性に優れる上、加工性、機械的強
度、耐油性、圧縮永久歪などの物性に優れ、各種可とう
性部品の成形材料として好適な熱可塑性エラストマー組
成物を提供することを目的としてなされたものである。[Problems to be Solved by the Invention] Under such circumstances, the present invention does not require vulcanization treatment, is excellent in workability and productivity, and has excellent workability, mechanical strength, oil resistance, and compression. The object of the present invention is to provide a thermoplastic elastomer composition having excellent physical properties such as permanent set and suitable as a molding material for various flexible parts.
［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、前記の好ましい性質を有する熱可塑性
エラストマーを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、これ
まで全く知られていなかった特定の重合体とゲル含有ク
ロロプレン系ゴムとを所定の割合で含有する組成物によ
り、その目的を達成しうることを見い出し、この知見に
基づいて本発明を完成するに至った。[Means for Solving the Problems] The inventors of the present invention have conducted intensive studies to develop a thermoplastic elastomer having the above-mentioned preferable properties, and as a result, a specific polymer and a gel-containing polymer which have never been known before have been known. The present inventors have found that a composition containing chloroprene-based rubber at a predetermined ratio can achieve the object, and based on this finding, have completed the present invention.
すなわち、本発明は、（Ａ）2,3−ジクロロ−1,3−ブ
タジエン単位80重量％以上を含有する重合体20〜95重量
％と、（Ｂ）トルエン不溶分含有量が40重量％以上のゲ
ル含有クロロプレン系ゴム80〜５重量％とから成る熱可
塑性エラストマー組成物を提供するものである。That is, the present invention relates to (A) 20 to 95% by weight of a polymer containing at least 80% by weight of 2,3-dichloro-1,3-butadiene unit and (B) 40% by weight or more of a toluene-insoluble content. And a gel-containing chloroprene rubber of 80 to 5% by weight.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明組成物において、（Ａ）成分として用いられる
重合体は、2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエン単位の含有
量が80重量％以上、好ましくは90重量％以上であること
が必要である。この単位の含有量が80重量％未満では得
られる組成物の機械的特性及び耐熱性が不十分となる。
最も好ましいものは、2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエン
単独重合体である。In the composition of the present invention, the polymer used as the component (A) needs to have a 2,3-dichloro-1,3-butadiene unit content of at least 80% by weight, preferably at least 90% by weight. is there. If the content of this unit is less than 80% by weight, the resulting composition will have insufficient mechanical properties and heat resistance.
Most preferred is a 2,3-dichloro-1,3-butadiene homopolymer.
該（Ａ）成分として用いられる重合体において、2,3
−ジクロロ−1,3−ブタジエンとの共重合に用いられる
単量体としては、例えば1,3−ブタジエン、２−メチル
−1,3−ブタジエン、2,3−ジメチルブタジエン、２−ク
ロロ−1,3−ブタジエン、１−クロロ−2,3−ブタジエ
ン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどが挙げられるが、もちろんこれらに限定さ
れるものではない。これらの単量体は１種用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよい。In the polymer used as the component (A), 2,3
Monomers used for copolymerization with -dichloro-1,3-butadiene include, for example, 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 2,3-dimethylbutadiene, 2-chloro-1 , 3-butadiene, 1-chloro-2,3-butadiene, acrylic acid, methacrylic acid, acrylate,
Examples include, but are not limited to, methacrylic acid esters, acrylonitrile, methacrylonitrile, and the like. One of these monomers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
該（Ａ）成分の重合体は、重量平均分子量が10,000〜
500,000の範囲にあるものが好ましく、この重量平均分
子量が10,000未満では得られる組成物の機械的強度が不
十分であるし、500,000を超えると組成物の加工性が低
下する傾向がみられる。好ましい重量平均分子量は50,0
00〜400,000の範囲で選ばれる。The polymer of the component (A) has a weight average molecular weight of 10,000 to
When the weight average molecular weight is less than 10,000, the mechanical strength of the composition obtained is insufficient, and when it exceeds 500,000, the processability of the composition tends to decrease. Preferred weight average molecular weight is 50,0
It is selected in the range of 00 to 400,000.
前記（Ａ）成分の重合体は、例えば乳化重合、溶液重
合、懸濁重合、塊状重合などの方法によって製造するこ
とができるが、これらの中で乳化重合法が好適である。
この乳化重合法については特に制限はなく、従来公知の
方法を用いることができる。この際、重合開始剤として
は、例えば過酸化物、アゾ系化合物、過硫酸塩、レドッ
クス系開始剤などの通常のラジカル開始剤を用いること
ができる。また、乳化剤としては、例えばアニオン性、
カチオン性、ノニオン性、両性界面活性剤などが用いら
れる。さらに、分子量を調節するために、公知の分子量
調節剤、例えばｎ−ドデシルメルカプタンやｔ−ドデシ
ルメルカプタンなどを、所望により用いることができ
る。The polymer of the component (A) can be produced, for example, by a method such as emulsion polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, or bulk polymerization. Among these, the emulsion polymerization method is preferable.
The emulsion polymerization method is not particularly limited, and a conventionally known method can be used. At this time, as the polymerization initiator, a usual radical initiator such as a peroxide, an azo compound, a persulfate, or a redox initiator can be used. Further, as the emulsifier, for example, anionic,
Cationic, nonionic, amphoteric surfactants and the like are used. Further, in order to adjust the molecular weight, a known molecular weight regulator, for example, n-dodecyl mercaptan or t-dodecyl mercaptan can be used if desired.
本発明組成物においては、この（Ａ）成分の重合体は
１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いても
よい。In the composition of the present invention, one kind of the polymer of the component (A) may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
本発明組成物においては、（Ｂ）成分として、トルエ
ン不溶分含有量が40重量％以上のゲル含有クロロプレン
系ゴムが用いられる。このようなクロロプレン系ゴムと
しては、例えば２−クロロ−1,3−ブタジエンと架橋性
単量体（多官能性単量体）との重合体や、２−クロロ−
1,3−ブタジエンと他の単量体及び架橋性単量体との重
合体などが挙げられる。In the composition of the present invention, a gel-containing chloroprene rubber having a toluene-insoluble content of 40% by weight or more is used as the component (B). Examples of such chloroprene-based rubber include, for example, a polymer of 2-chloro-1,3-butadiene and a crosslinkable monomer (polyfunctional monomer),
Examples include a polymer of 1,3-butadiene with another monomer and a crosslinkable monomer.
前記ゲル含有クロロプレン系ゴムのトルエン不溶分含
有量が40重量％未満では、得られる組成物の機械的強
度、ゴム弾性、加工性などが低下する傾向がみられる。
好ましいゲル含有クロロプレン系ゴムはトルエン不溶分
85重量％以上を含有するものであり、特にトルエン不溶
分90重量％以上を含有するものが好適である。If the gel-containing chloroprene-based rubber has a toluene-insoluble content of less than 40% by weight, the resulting composition tends to have reduced mechanical strength, rubber elasticity, workability, and the like.
Preferred gel-containing chloroprene rubber is toluene-insoluble
Those containing 85% by weight or more, particularly those containing 90% by weight or more of a toluene-insoluble content are preferable.
該（Ｂ）成分のゲル含有クロロプレン系ゴムに用いら
れる架橋性単量体としては、例えばジビニルベンゼン、
ジイソプロペニルベンゼン、エチレングリコールジアク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、プロ
ピレングリコールジアクリレート、プロピレングリコー
ルジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、ジアリルフタレートなどが挙げられるが、もちろん
これらに限定されるものではない。これらの架橋性単量
体は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用い
てもよい。Examples of the crosslinkable monomer used for the gel-containing chloroprene rubber as the component (B) include divinylbenzene,
Examples include, but are not limited to, diisopropenylbenzene, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol diacrylate, propylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, diallyl phthalate, and the like. Not something. These crosslinkable monomers may be used alone or in combination of two or more.
また、２−クロロ−1,3−ブタジエン以外の共重合単
量体としては、例えば1,3−ブタジエン、２−メチル−
1,3−ブタジエン、2,3−ジメチルブタジエン、１−クロ
ロ−2,3−ブタジエン、2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエ
ン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどが挙げられるが、もちろんこれらに限定さ
れるものではない。これらの共重合単量体は１種用いて
もよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。Examples of the copolymerizable monomer other than 2-chloro-1,3-butadiene include 1,3-butadiene and 2-methyl-butadiene.
1,3-butadiene, 2,3-dimethylbutadiene, 1-chloro-2,3-butadiene, 2,3-dichloro-1,3-butadiene, acrylic acid, methacrylic acid, acrylate,
Examples include, but are not limited to, methacrylic acid esters, acrylonitrile, methacrylonitrile, and the like. One of these copolymer monomers may be used, or two or more of them may be used in combination.
前記（Ｂ）成分のゲル含有クロロプレン系ゴムは、例
えば乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合などの方
法によって製造することができるが、これらの中で乳化
重合法が好適である。この乳化重合法については特に制
限はなく、従来公知の方法を用いることができる。この
際、重合開始剤としては、例えば過酸化物、アゾ系化合
物、過硫酸塩、レドックス系開始剤などの通常のラジカ
ル開始剤を用いることができる。また、乳化剤として
は、例えばアニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性
界面活性剤などが用いられる。さらに、分子量を調節す
るために、公知の分子量調節剤、例えばｎ−ドテシルメ
ルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタンなどを、所望に
より用いることができる。The gel-containing chloroprene rubber as the component (B) can be produced, for example, by a method such as emulsion polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, or bulk polymerization. Among them, the emulsion polymerization method is preferable. The emulsion polymerization method is not particularly limited, and a conventionally known method can be used. At this time, as the polymerization initiator, a usual radical initiator such as a peroxide, an azo compound, a persulfate, or a redox initiator can be used. As the emulsifier, for example, anionic, cationic, nonionic, amphoteric surfactants and the like are used. Further, in order to adjust the molecular weight, a known molecular weight regulator, for example, n-dotesyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, or the like can be used as desired.
本発明組成物においては、この（Ｂ）成分のゲル含有
クロロプレン系ゴムは１種用いてもよいし、２種以上を
組み合わせて用いてもよい。In the composition of the present invention, the gel-containing chloroprene rubber of the component (B) may be used alone or in combination of two or more.
本発明組成物における前記（Ａ）成分の重合体と
（Ｂ）成分のゲル含有クロロプレン系ゴムの含有割合
は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計重量に基づき、
（Ａ）成分が20〜95重量％、好ましくは30〜90重量％、
（Ｂ）成分が80〜５重量％、好ましくは70〜10重量％の
範囲にあることが必要である。該（Ａ）成分の含有量が
20重量％未満では機械的強度及び加工性が不十分である
し、95重量％を超えると機械的強度の中でも引き裂き強
度が低下する傾向がみられる。The content ratio of the polymer of component (A) and the gel-containing chloroprene rubber of component (B) in the composition of the present invention is based on the total weight of component (A) and component (B).
(A) component is 20 to 95% by weight, preferably 30 to 90% by weight,
Component (B) must be in the range of 80 to 5% by weight, preferably 70 to 10% by weight. When the content of the component (A) is
If it is less than 20% by weight, the mechanical strength and workability are insufficient, and if it is more than 95% by weight, the tear strength tends to be reduced among the mechanical strengths.
本発明組成物の調製方法については特に制限はなく、
例えば、乳化重合で得られた（Ａ）成分のラテックスと
（Ｂ）成分のラテックスとを、あらかじめ所定の割合で
ブレンドしたのち、乾燥することにより調製してもよい
し、前記と同様にして得られた乾燥物を、ゴムや樹脂の
混練に通常用いられる装置、例えばプラベンダーミキサ
ー、バンバリーミキサー、ニーダーなどの混練機や、単
軸、二軸押出機などの混練押出成形機を用いてペレット
などの所望形状のものにすることにより、調製してもよ
く、あるいはそれぞれ乾燥した（Ａ）成分と（Ｂ）成分
とを所定の割合で、前記混練機や混練押出成形機を用い
て混練、成形することにより、調製してもよい。There is no particular limitation on the method for preparing the composition of the present invention,
For example, the latex of the component (A) and the latex of the component (B) obtained by the emulsion polymerization may be prepared by blending them in a predetermined ratio in advance and then drying, or may be prepared in the same manner as described above. The dried product is kneaded with a device usually used for kneading rubber or resin, for example, a kneading machine such as a pravender mixer, a Banbury mixer, or a kneader, or a single-screw or a twin-screw extruder. May be prepared by forming into a desired shape, or kneading and molding the dried components (A) and (B) at a predetermined ratio using the kneading machine or the kneading extruder. May be prepared.
本発明の熱可塑性エラストマーには、必要に応じて、
従来ゴムやプラスチックに慣用されている各種の添加成
分、例えば可塑剤、安定剤、充填剤、補強剤、滑剤、着
色剤、難燃剤、発泡剤などを適宜添加してもよい。In the thermoplastic elastomer of the present invention, if necessary,
Various additives conventionally used in rubbers and plastics, for example, plasticizers, stabilizers, fillers, reinforcing agents, lubricants, coloring agents, flame retardants, foaming agents, and the like may be appropriately added.
このようにして得られた本発明の熱可塑性エラストマ
ー組成物から各種製品を成形するには、所望製品の形状
や性質に応じて、例えば押出成形、射出成形、ブロー成
形、カレンダー成形、真空成形などの方法を適宜採用す
ればよい。In order to mold various products from the thus obtained thermoplastic elastomer composition of the present invention, for example, extrusion molding, injection molding, blow molding, calender molding, vacuum molding, etc., depending on the shape and properties of the desired product The method described above may be appropriately adopted.
本発明組成物は、例えばホース、パッキン、Ｏ−リン
グ、ブーツ、ガスケット、シート、モール、電線被覆、
タイルなどに好適に用いられる。The composition of the present invention may be, for example, a hose, a packing, an O-ring, a boot, a gasket, a sheet, a molding, a wire coating,
It is suitably used for tiles and the like.
［実施例］ 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。[Examples] Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
The present invention is not limited in any way by these examples.
製造例１ 2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエン系重合体ラテックスＡ
−１〜Ａ−４の製造 撹拌機を備えた10lのステンレス製重合缶を用い、第
１表に示す種類と量の単量体及び第１表に示す量のｎ−
ドデシルメルカプタンを用いて下記重合処方により、窒
素雰囲気下で過硫酸カリウム／アントラキノンスルホン
酸ナトリウム塩の混合触媒を逐次添加しながら40℃で重
合を行った。重合率100％になるまで重合を行い、固形
分約40重量％のラテックスを得た。このラテックスから
凍結乾燥により乾燥重合体を得たのち、高温GPCにより
重量平均分子量を測定した。その結果を第１表に示す。Production Example 1 2,3-dichloro-1,3-butadiene polymer latex A
Production of -1 to A-4 Using a 10 l stainless steel polymerization vessel equipped with a stirrer, the type and amount of monomer shown in Table 1 and the amount of n-
Polymerization was carried out at 40 ° C. using dodecyl mercaptan according to the following polymerization recipe while adding a mixed catalyst of potassium persulfate / sodium anthraquinone sulfonic acid sequentially under a nitrogen atmosphere. Polymerization was carried out until the conversion reached 100% to obtain a latex having a solid content of about 40% by weight. After a dried polymer was obtained from this latex by freeze-drying, the weight average molecular weight was measured by high temperature GPC. Table 1 shows the results.
重合処方 単量体（組成は第１表に記載） 100重量部 純水 150重量部 不均化ロジン酸 ５重量部 ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合物の
ナトリウム塩 0.8重量部 水酸化ナトリウム 0.8重量部 酸性亜硫酸ナトリウム 0.3重量部 ｎ−ドデシルメルカプタン 第１表記載のとおり 製造例２ ゲル含有クロロプレン系ゴムラテックスＢ−１〜Ｂ−５
の製造 製造例１と同様な方法により、ゲル含有クロロプレン
系ゴムを製造した。ゲル含有量は第１表に示す架橋性単
量体の使用量を変更することにより調節した。また、ゲ
ル含有量は凍結乾燥により作製したゲル含有クロロプレ
ン系ゴムを用い、JIS K−6388に準拠し、溶媒にトルエ
ンを使用して測定した。その結果を第１表に示す。Polymerization recipe Monomer (composition is shown in Table 1) 100 parts by weight Pure water 150 parts by weight Disproportionated rosin acid 5 parts by weight Sodium salt of a condensate of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde 0.8 parts by weight Sodium hydroxide 0.8 parts by weight 0.3 parts by weight of sodium acid sulfite n-dodecyl mercaptan As shown in Table 1 Production Example 2 Gel-containing chloroprene rubber latex B-1 to B-5
Production of Gel A chloroprene rubber containing gel was produced in the same manner as in Production Example 1. The gel content was adjusted by changing the amount of the crosslinkable monomer shown in Table 1. The gel content was measured using a gel-containing chloroprene-based rubber produced by freeze-drying, in accordance with JIS K-6388, and using toluene as a solvent. Table 1 shows the results.
重合処方 単量体（組成は第１表に記載） 100重量部 純水 150重量部 不均化ロジン酸 ５重量部 ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合物の
ナトリウム塩 0.8重量部 水酸化ナトリウム 0.8重量部 酸性亜硫酸ナトリウム 0.3重量部 ｎ−ドデシルメルカプタン 第１表記載のとおり 実施例１ 製造例１で得られたラテックスＡ−１及び製造例２で
得られたラテックスＢ−１を、固形分重量比が80/20と
なるようにあらかじめブレンドしたのち、スプレードラ
イヤーを用いて乾燥し、水分含有量が0.5重量％以下の
粉体状組成物を得た。Polymerization recipe Monomer (composition is shown in Table 1) 100 parts by weight Pure water 150 parts by weight Disproportionated rosin acid 5 parts by weight Sodium salt of a condensate of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde 0.8 parts by weight Sodium hydroxide 0.8 parts by weight 0.3 parts by weight of sodium acid sulfite n-dodecyl mercaptan As described in Table 1 Example 1 The latex A-1 obtained in Production Example 1 and the latex B-1 obtained in Production Example 2 were blended in advance so that the solid content weight ratio was 80/20, and then the mixture was spray-dried. After drying, a powdery composition having a water content of 0.5% by weight or less was obtained.
この粉体状組成物を用い、押出温度180℃に設定した2
0mm押出機により、直径約3mm、長さ約5mmのペレットを
作製した。このペレットを用い、温度150℃の８インチ
ロールで３分間混練しシート出ししたのち、190℃、圧
力100kg/cm2の電熱プレスで５分間プレスし、厚さ2mm、
縦20cm、横20cmのシートを成形した。この成形シートを
用い、JIS K−6301に準じて、100％引張応力、引張強
さ、伸び、引裂強さ、硬さ、永久伸び（100％伸長で測
定）、圧縮永久歪（100℃×22時間で測定）、耐油性（N
o1,No3油、100℃×70時間で測定）、低温衝撃ぜい化温
度を測定した。Using this powdery composition, the extrusion temperature was set at 180 ° C. 2
Pellets having a diameter of about 3 mm and a length of about 5 mm were produced by a 0 mm extruder. The pellets were kneaded with an 8-inch roll at a temperature of 150 ° C. for 3 minutes to form a sheet, and then pressed at 190 ° C. and a pressure of 100 kg / cm 2 for 5 minutes to form a sheet having a thickness of 2 mm.
A sheet 20 cm long and 20 cm wide was formed. Using this molded sheet, 100% tensile stress, tensile strength, elongation, tear strength, hardness, permanent elongation (measured at 100% elongation), compression set (100 ° C x 22), according to JIS K-6301 Time), oil resistance (N
o1, No3 oil, measured at 100 ° C for 70 hours), and the low-temperature impact embrittlement temperature was measured.
なお、加工性、熱安定性の判定は、20mm押出機（押出
温度180℃）で直径約3mmのストランドを押し出し、スト
ランドの状態及び焼けの発生する状態で判定した。The workability and thermal stability were determined by extruding a strand having a diameter of about 3 mm with a 20 mm extruder (extrusion temperature: 180 ° C.), and in a state of the strand and a state in which burning occurs.
○：ストランドの状態が良好で、かつ押出中に焼けが発
生しない。：: The strand condition is good and no burning occurs during extrusion.
△：焼けは発生しないがストランドの状態が不良。Δ: No burning occurred, but the strand condition was poor.
×：ストランドの状態が不良で、かつ短時間で焼けが発
生。X: The strand condition is poor and burning occurs in a short time.
これらの測定結果を第２表に示す。 Table 2 shows the measurement results.
実施例２ 実施例１において、Ａ−１とＢ−１との固形分重量比
を60/40に変えた以外は、実施例１と同様にして試験片
を作製し、各物性を測定した。その結果を第２表に示
す。Example 2 A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that the weight ratio of the solid content between A-1 and B-1 was changed to 60/40, and each physical property was measured. Table 2 shows the results.
実施例３ 実施例１において、Ａ−１とＢ−１との固形分重量比
を40/60に変えた以外は、実施例１と同様にして試験片
を作製し、各物性を測定した。その結果を第２表に示
す。Example 3 A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that the weight ratio of the solid content of A-1 to B-1 was changed to 40/60, and each physical property was measured. Table 2 shows the results.
実施例４〜９ 実施例１と同様に成分Ａ、Ｂを所定の比率になるよう
にラテックスブレンドし乾燥したのち、第２表の配合処
方に従い、ヘンシェルミキサーでよくブレンドしたの
ち、実施例１と同様の方法によりペレット化、試験片を
作製し、各物性を測定した。その結果を第２表に示す。Examples 4 to 9 In the same manner as in Example 1, components A and B were latex-blended so as to have a predetermined ratio, dried, and then thoroughly blended with a Henschel mixer according to the formulation shown in Table 2. Pellets and test pieces were prepared in the same manner, and their physical properties were measured. Table 2 shows the results.
なお、使用した添加剤は次のとおりである。 The additives used are as follows.
・ノクラックCD: 4,4′−（α，α′−ジメチルベンジル）ジフェニル
アミン、大内新興化学工業社製 ・エピコート828: エポキシ系安定剤、シェル化学社製 ・スプレンダーＲ−300: 特殊エステル系ワックス、花王社製 ・サンソサイザーDOS: 可塑剤、ジ−（２−エチルヘキシル）セバケート、新
日本理化社製 ・MARK BT−83: ジブチルスズメルカプタイド系安定剤、アデカアーガ
ス化学社製 ・MARK OTS−227: ブチルスズマレート系安定剤、アデカアーガス化学社
製 比較例１ 成分Ａ−１とトルエン不溶分が12重量％のクロロプレ
ンゴムＢ−４を、固形分重量比60/40の割合であらかじ
めラテックスブレンドし、実施例１と同様な方法により
乾燥したのち、ペレット化、試験片を作製し各物性を測
定した。その結果を第３表に示す。・ Nocrack CD: 4,4 ′-(α, α′-dimethylbenzyl) diphenylamine, manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd. ・ Epicoat 828: Epoxy stabilizer, manufactured by Shell Chemical Co., Ltd. ・ Splendor R-300: special ester wax -Sansocizer DOS: plasticizer, di- (2-ethylhexyl) sebacate, manufactured by Nippon Rika Co., Ltd.-MARK BT-83: dibutyltin mercaptide stabilizer, manufactured by Adeka Argus Chemical Co., Ltd.-MARK OTS-227 : Butyltin maleate stabilizer, manufactured by Adeka Argus Chemical Company Comparative Example 1 Component A-1 and chloroprene rubber B-4 having a toluene insoluble content of 12% by weight were latex-blended in advance at a solid content weight ratio of 60/40, and dried by the same method as in Example 1. Pellets and test pieces were prepared, and their physical properties were measured. Table 3 shows the results.
比較例２ 成分Ａ−１とトルエン不溶分が０重量％のクロロプレ
ンゴムＢ−５を、固形分重量比60/40の割合であらかじ
めラテックスブレンドし、実施例２と同様な方法により
乾燥したのち、第３表の配合処方に従いペレット化、試
験片を作製した各物性を測定した。その結果の第３表に
示す。Comparative Example 2 Component A-1 and chloroprene rubber B-5 having a toluene insoluble content of 0% by weight were preliminarily latex-blended at a solid content weight ratio of 60/40, and dried in the same manner as in Example 2. According to the formulation shown in Table 3, each physical property of pelletizing and preparing a test piece was measured. The results are shown in Table 3.
比較例３ 成分Ａ−１とＢ−１を固形分重量比10/90の割合にな
るようにあらかじめラテックスブレンドし、実施例２と
同様方法により乾燥したのち、第３表の配合処方に従い
ペレット化を行ったが、本組成物から得られた押出品は
粉末状のものであり、良好なストランドが得られず、こ
の粉末を用い実施例２と同様な方法で試験片の作製を試
みたが良好な試験片が得られなかった。Comparative Example 3 Components A-1 and B-1 were latex-blended in advance so as to have a solid content ratio of 10/90 and dried by the same method as in Example 2, and then pelletized according to the formulation shown in Table 3. The extruded product obtained from this composition was in the form of a powder, and a good strand was not obtained. An attempt was made to produce a test piece using this powder in the same manner as in Example 2. No good test piece was obtained.
比較例４ 市販のポリオレフィン系熱可塑性エラストマーである
三井石油化学工業社製のミラストマー9020Nを150℃の８
インチロールで混練シート化したのち、実施例１と同様
に150℃、圧力100kg/cm2の電熱プレスで５分間成形して
実施例１と同様な試験片を作製し各物性を測定した。そ
の結果を第３表に示す。Comparative Example 4 A commercially available polyolefin-based thermoplastic elastomer, Mirastomer 9020N manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.
After forming into a kneaded sheet with an inch roll, it was molded in an electric heat press at 150 ° C. and a pressure of 100 kg / cm 2 for 5 minutes in the same manner as in Example 1 to prepare a test piece similar to that in Example 1, and each physical property was measured. Table 3 shows the results.
［発明の効果］ 本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、2,3−ジク
ロロ−1,3−ブタジエン系重合体とゲル含有クロロプレ
ン系ゴムとから成るものであって、加硫処理を必要とせ
ず、しかも加工性、機械的強度、耐油性、圧縮永久歪に
優れた特性を有しており、したがって、従来加硫ゴムが
使用されているホース、パッキン、Ｏ−リング、ブー
ツ、ガスケットなどの成形用材料として好適に用いられ
る。 [Effect of the Invention] The thermoplastic elastomer composition of the present invention comprises a 2,3-dichloro-1,3-butadiene-based polymer and a gel-containing chloroprene-based rubber, and does not require a vulcanization treatment. In addition, it has excellent properties such as processability, mechanical strength, oil resistance, and permanent compression set. Therefore, molding of hoses, packings, O-rings, boots, gaskets, etc., in which vulcanized rubber is conventionally used. It is suitably used as an application material.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 15:02） (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 7/00 - 21/02──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 identification code FI C08L 15:02) (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) C08L 7/00-21/02
Claims (1)
位80重量％以上を含有する重合体20〜95重量％と、
（Ｂ）トルエン不溶分含有量が40重量％以上のゲル含有
クロロプレン系ゴム80〜５重量％とから成る熱可塑性エ
ラストマー組成物。(A) 20 to 95% by weight of a polymer containing at least 80% by weight of 2,3-dichloro-1,3-butadiene unit;
(B) a thermoplastic elastomer composition comprising 80 to 5% by weight of a gel-containing chloroprene rubber having a toluene-insoluble content of 40% by weight or more.
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|---|---|---|---|
| JP29412290A JP2860829B2 (en) | 1990-10-31 | 1990-10-31 | Thermoplastic elastomer composition |
Applications Claiming Priority (1)
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| JPH04168133A JPH04168133A (en) | 1992-06-16 |
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|---|---|---|---|---|
| CN115335422A (en) * | 2020-03-26 | 2022-11-11 | 电化株式会社 | Chloroprene-based block copolymer latex |
-
1990
- 1990-10-31 JP JP29412290A patent/JP2860829B2/en not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH04168133A (en) | 1992-06-16 |
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