JP2860028B2 - 紫外線検知装置及びその製造方法 - Google Patents

紫外線検知装置及びその製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は紫外線検知素子とこの紫
外線検知素子から出力される信号を処理する回路とを同
一の半導体チップに形成することを可能とした紫外線検
知装置及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】紫外域はその対象とする波長(エネルギ
ー)域が広く、また光学的に応用する場合に、フィルタ
ー、窓材及び光源等に十分満足できる特性を有するもの
が少ない。このため、特に紫外線を定量的に評価する技
術は可視光の場合に比して遅れている。
【0003】従来、紫外線検知素子としては、化合物半
導体を使用した光導電素子及び管球状光電面を備えた光
電式検知素子がある。紫外線検出用光導電素子には、Z
nS、Cd4 SiS6 及びCd4 GeS6 等の化合物半
導体が使用されている。ZnSはエネルギーバンドギャ
ップが3.7eVであり、波長の感度ピークが約340
nmのところにある。また、Cd4 SiS6 及びCd4
GeS6 の波長の感度ピークは夫々約430nm及び約
470nmのところにある。
【0004】一方、光電式の紫外線検知素子において
は、管球状光電面に主にアルカリ・ハライド化合物を中
心としたCsI、KBr、LiF、CsTe及びMgF
2 等が使用されており、高い量子効率を得ている。ま
た、窓材としては、MgF2 、シリカガラス(Fused Si
kica)及びUVガラス等が使用されている。図13に、
各種紫外光電面の分光感度特性及び窓材の透過特性の一
例を示す。但し、この図13において、実線は量子効
率、破線は厚さが1mmの場合の各窓材の透過率、
[O]は不透明(Opeque type )、[T]は半透明(Se
mi-Transmitting type)を示す。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
紫外線検知装置には以下に示す問題点がある。即ち、近
年、紫外線検出装置以外の各種検出装置においては、検
知素子と、この検知素子から出力される信号を増幅した
り又はアナログ信号を処理が容易なディジタル信号に変
換する等の処理を行なう信号処理回路とが同一の半導体
チップに形成される傾向にある。このように検知素子及
び信号処理回路を同一半導体チップに形成する技術は、
検知装置全体の体積を縮小し装置の小型化を促進すると
共に、高感度且つ高信頼性を得るために極めて重要であ
る。一方、従来の紫外線検知装置は、化合物半導体で信
号処理回路を集積化するのは極めて困難であるため、い
ずれも単体の素子として形成されている。従って、紫外
線検知素子とは別に信号処理を行なうための回路が必要
であり、装置の小型化が阻害される。また、化合物半導
体を用いた紫外線検知装置の場合は、資源として見た場
合に化合物半導体はSiに比して極めて少ないため、必
然的に製品コストが高くなるという欠点もある。
【0006】本発明はかかる問題点に鑑みてなされたも
のであって、紫外線に対する感度が良好であり、信号処
理回路と共にSi半導体チップに形成することができ
て、装置の小型化及び低コスト化が可能な紫外線検知装
置及びその製造方法を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明に係る紫外線検知
装置は、Si半導体基板の第1の面側に形成された光電
変換素子と、前記Si半導体基板の前記第1の面に対向
する第2の面の前記光電変換素子に対応する領域を選択
的に陽極化成処理して形成され紫外線を受光するとホト
ルミネッセンスにより発光する多孔質Si領域とを有す
ることを特徴とする。
【0008】本発明に係る紫外線検知装置の製造方法
は、Si半導体基板の第1の面側に光電変換素子を形成
する工程と、前記Si半導体基板の前記第1の面に対向
する第2の面の前記光電変換素子に対応する領域を陽極
化成処理して多孔質Si領域を形成する工程とを有する
ことを特徴とする。
【0009】
【作用】多孔質Siは紫外線を吸収して可視光を放出す
るというホトルミネッセンスを示す。本発明に係る紫外
線検知装置においては、Si半導体基板の第1の面側に
例えばホトダイオード等の光電変換素子が形成されてお
り、前記第1の面に対向する第2の面の前記光電変換素
子に対応する領域に陽極化成処理により形成された多孔
質Si領域が設けられている。この多孔質Si領域が紫
外線を吸収し可視光を放出すると、この可視光が光電変
換素子に検出されて電気信号に変換される。従って、本
発明に係る紫外線検知装置は、紫外線を良好な感度で検
出することができると共に、装置の小型化が容易であ
る。
【0010】また、本発明方法においては、Si半導体
基板の第1の面側に光電変換素子を形成し、その後前記
Si半導体基板の第2の面の前記光電変換素子に対応す
る領域を陽極化成処理してホトルミネッセンスを示す多
孔質Si領域を形成する。本願発明者等は、種々実験研
究の末、Si基板に陽極化成処理を施す場合に、処理条
件を適正に制御することにより、陽極化成層がホトルミ
ネッセンス特性を示すとの知見を得た。図14は横軸に
陽極化成処理時の電流密度をとり、縦軸にHF濃度をと
って、陽極化成層がホトルミネッセンス特性を示すとき
の処理条件を示すグラフ図である。例えば結晶方位が
(100)のSi基板を図14にで示す範囲内の条件
(HF濃度が20〜50体積%、電流密度が1〜10m
A/cm2、処理温度が10±0.5℃)で陽極化成処
理すると、紫外線領域に2つの入射光のピーク感度(2
30nm及び310nm)を有し、波長が590〜60
0nmの可視光(赤色)を放出する陽極化成層を得るこ
とができる。このように入射光のピーク感度が2つある
のは、多孔質層の孔径が均一化されるためと考えられ
る。多孔質層の孔径が小さくなれば、入射光ピーク波長
は短波長側にずれる。また、図14にで示す範囲内の
条件(HF濃度が数〜30体積%、電流密度が1〜70
0mA/cm2 、処理温度が10±0.5℃)でSi基
板を陽極化成処理すると、波長が230〜300nmの
紫外線領域に1つの吸収帯をもち、波長が600〜63
0nmの可視光(赤色〜オレンジ色)を放出する陽極化
成層を得ることができる。更に、図14にで示す範囲
内の条件でSi基板を陽極化成処理すると、陽極化成層
はホトルミネッセンスを示さなくなる。
【0011】図15(a),(b)は、夫々図14に
,で示す範囲内の条件で形成された陽極化成層の紫
外線吸収特性の一例を示すグラフ図である。また。図1
6(a),(b)は、夫々図14に,で示す範囲内
の条件で形成された陽極化成層から放出される光の波長
と強度との関係の一例を示すグラフ図である。
【0012】このように、陽極化成処理により形成した
多孔質Siから出力される光の半値巾(FWHM)は、
約65〜85nm(図14のに示す範囲内の条件で形
成した多孔質Siの場合)及び約90〜130nm(図
14のに示す範囲内の条件で形成した場合)となる。
特に、図14のに示す範囲内の条件で形成した多孔質
Siは、従来方法により形成された多孔質Siから出力
される光の半値巾に比して幅が狭いという特長がある。
図14のに示す範囲内の条件で形成した多孔質Siは
紫外線に対する感度が図14のに示す範囲内の条件で
形成した多孔質Siに比して高いが、用途に応じていず
れか一方の条件で陽極化成処理を行なえばよい。
【0013】本発明方法においては、陽極化成処理を除
けば通常のIC(集積回路)の製造工程と略同様の工程
で紫外線検知素子を形成するため、紫外線検知素子と信
号処理回路とを同一の半導体チップに形成することがで
きる。
【0014】なお、例えば、基板に凹部を形成しこの凹
部の底面に多孔質Si領域を形成すると、多孔質Si領
域と光電変換素子との間の距離を短くすることができ
て、紫外線検出感度をより一層向上させることができ
る。
【0015】
【実施例】次に、本発明の実施例について添付の図面を
参照して説明する。
【0016】図1は本発明の実施例に係る紫外線検知装
置を示す断面図である。
【0017】p型Si基板1上にはn型エピタキシャル
層2が形成されており、このエピタキシャル層2の所定
領域には、ホウ素(B)を拡散して形成されたp型不純
物領域4が設けられいる。また、エピタキシャル層2上
にはSiO2 膜3が形成されている。Ti−Pt−Au
からなる金属電極6は、このSiO2 膜3に選択的に設
けられた開口部及びコンタクト孔を埋め込みSiO2
3上に延出して形成されており、p型不純物拡散領域4
及びエピタキシャル層2に電気的に接続されている。
【0018】p型不純物拡散領域4とエピタキシャル層
2とはp−n接合により光感受性を有するPNホトダイ
オードを構成している。金属電極6は、このPNホトダ
イオードの電極である。
【0019】一方、基板1の裏面側にはSi34 膜5
が形成されている。そして、p型不純物拡散領域4に対
応する部分のSi34 膜5は除去され、基板1に凹部
が設けられている。この凹部の側面及び底面(上面)に
は、基板1を陽極化成処理して形成した多孔質Si領域
7が設けられている。
【0020】この多孔質Si領域7は、紫外線を受光す
るとホトルミネッセンスにより可視光を出力する。この
多孔質Si領域7から出力された可視光は、上述のPN
ホトダイオードに受光され、電気信号に変換される。
【0021】多孔質Si領域7は陽極化成処理時の処理
条件により紫外線に対する感度が変化するが、処理条件
を適正に制御することにより良好な感度を得ることがで
きる。また、本実施例においては、多孔質Si領域7が
ホトダイオードに対向して形成されているため、多孔質
Si領域7から出力された可視光を高効率で検出するこ
とができる。従って、本実施例に係る紫外線検知装置
は、良好な感度で紫外線を検出することができる。
【0022】図2乃至図11は本実施例に係る紫外線検
知装置の製造方法を工程順に示す断面図である。
【0023】先ず、材料として、図2に示すように、結
晶方位が(100)、電気抵抗率が2乃至6Ω・cmの
p型Si基板1(非縮退基板)を用意する。なお、縮退
とは、基板の不純物濃度が濃く比抵抗にして0.01Ω
・cm以下の状態であり、帯理論的には導電帯と充電帯
とが重なっており禁止帯が存在しない状態をいう。
【0024】次に、図3に示すように、基板1上にn型
エピタキシャル層2を約5μmの厚さに形成する。その
後、図4に示すようにエピタキシャル層2上にSiO2
膜3を形成した後、このSiO2 膜3を選択的に除去し
て開口部3aを形成する。そして、図5に示すように、
この開口部3aからエピタキシャル層2の表面にホウ素
を導入し拡散させて、p型不純物拡散領域4を形成す
る。
【0025】次に、図6に示すように、基板1の裏面側
にSi34 膜を形成する。その後、図7に示すよう
に、基板表面側のSiO2 膜3にコンタクト孔3bを形
成する。
【0026】次に、図8に示すように、基板1の表面上
にTi−Pt−Auからなる金属膜6aを形成し、図9
に示すように、この金属膜6aをパターニングして金属
電極6を得る。
【0027】次に、図10に示すように、p型不純物拡
散領域4に対応する部分の基板裏面側のSi34 膜5
を選択的に開口して、開口部5aを形成する。その後、
図11に示すように、異方性エッチングを施して、凹部
1aを形成する。
【0028】次いで、濃度が50体積%のHF液を処理
液とし、液温が10±0.5℃、電流密度が1mA/c
2 、電荷量が1200C(クーロン)の条件で凹部1
aの面を陽極化成処理する。そして、図1に示すよう
に、凹部1aの底面(上面)からエピタキシャル層2に
到達する多孔質Si領域を形成する。これにより、本実
施例に係る紫外線検知装置が完成する。なお、陽極化成
処理時には、アルカリ性電解液としてNH4 OH等を使
用してもよい。
【0029】多孔質Si領域7は、その孔径及び酸化状
態を制御することにより、深さ方向に発光強度を制御す
ることができる。多孔質Si領域7の深い部分(即ち、
ホトダイオードに近い部分)における発光強度が高くな
るように多孔質Si領域7の孔径及び酸化状態を制御す
ることにより、多孔質Si領域7から出力される光をホ
トダイオードで検出するときの感度を向上できる。ま
た、図14ので示す範囲内の条件で陽極化成処理を行
なうことにより、多孔質Si領域は紫外線領域に2つの
ピーク感度をもつようになり、紫外線に対する良好な感
度を得ることができる。
【0030】本実施例方法によれば、Si基板への不純
物の導入及びエピタキシャル層の形成等、通常のIC製
造工程と略同様の工程を経て紫外線検知装置を製造す
る。つまり、本実施例方法によれば、紫外線検知素子と
この紫外線検知素子から出力される信号を処理する回路
とを同一半導体チップに形成することができる。
【0031】なお、可視光検知には、一般的に、図12
(a)に示すp−n接合により光を検知するPNダイオ
ード、図12(b)に示すp−i(真性半導体)−n接
合により光を検知するPINダイオード、図12
(c),(d)に夫々示す電子なだれ現象(アバランシ
ェ現象)を利用して光を検知するアバランシェダイオー
ド及びリーチスルーアバランシェダイオード等が使用さ
れている。上述の実施例においては、PNホトダイオー
ドにより多孔質Si領域から出力される光を電気信号に
変換する場合について説明したが、本発明に係る紫外線
検知装置の光電変換素子としては、PINダイオード、
アバランシェダイオード及びリーチスルーアバランシェ
ダイオード等であってもよいことは勿論である。
【0032】
【発明の効果】以上説明したように本発明に係る紫外線
検出装置は、Si半導体基板の第1の面側に形成された
光電変換素子と、前記Si半導体基板の第2の面の前記
光電変換素子に対応する領域を陽極化成処理して形成さ
れ紫外線を吸収するとホトルミネッセンスにより発光す
る多孔質Si領域とを備えているから、紫外線を高感度
で検出できる。また、本発明に係る紫外線検出装置は、
信号処理回路と共に同一の半導体チップに形成すること
が可能であり、装置全体の小型化及び製品コストの低減
を達成できる。
【0033】一方、本発明方法においては、Si基板の
第1の面側にホトダイオード等の光電変換素子を形成
し、前記Si基板の前記第1の面に対向する第2の面の
前記光電変換素子に対応する領域を陽極化成処理して多
孔質Si領域を形成するから、同一半導体チップに紫外
線を検知する素子と信号処理回路とを形成することがで
きる。また、陽極化成処理時の処理条件を制御すること
により、前記多孔質Si領域の紫外線に対する感度特性
を制御することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例に係る紫外線検知装置を示す断
面図である。
【図2】同じくその製造方法の一工程を示す断面図であ
る。
【図3】同じくその製造方法の一工程を示す断面図であ
る。
【図4】同じくその製造方法の一工程を示す断面図であ
る。
【図5】同じくその製造方法の一工程を示す断面図であ
る。
【図6】同じくその製造方法の一工程を示す断面図であ
る。
【図7】同じくその製造方法の一工程を示す断面図であ
る。
【図8】同じくその製造方法の一工程を示す断面図であ
る。
【図9】同じくその製造方法の一工程を示す断面図であ
る。
【図10】同じくその製造方法の一工程を示す断面図で
ある。
【図11】同じくその製造方法の一工程を示す断面図で
ある。
【図12】(a)乃至(d)はいずれも光電変換素子を
示す断面図である。
【図13】各種紫外光電面の分光感度特性及び窓材の透
過特性の一例を示すグラフ図である。
【図14】ホトルミネッセンスを示す陽極化成層を得る
ことができる陽極化成処理時の処理条件を示すグラフ図
である。
【図15】(a),(b)は夫々図14に,で示す
範囲内の条件で形成された陽極化成層の紫外線吸収特性
の一例を示すグラフ図である。
【図16】(a),(b)は夫々図14に,で示す
範囲内の条件で形成された陽極化成層から放出される光
の波長と強度との関係の一例を示すグラフ図である。
【符号の説明】
1;Si基板 2;エピタキシャル層 3;SiO2 膜 4;p型不純物拡散領域 5;Si34 膜 6;金属電極 7;多孔質Si領域
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) H01L 31/00 H01L 31/06 H01L 31/08 H01L 27/14 JICSTファイル(JOIS)

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Si半導体基板の第1の面側に形成され
    た光電変換素子と、前記Si半導体基板の前記第1の面
    に対向する第2の面の前記光電変換素子に対応する領域
    を選択的に陽極化成処理して形成され紫外線を受光する
    とホトルミネッセンスにより発光する多孔質Si領域と
    を有することを特徴とする紫外線検知装置。
  2. 【請求項2】 Si半導体基板の第1の面側に光電変換
    素子を形成する工程と、前記Si半導体基板の前記第1
    の面に対向する第2の面の前記光電変換素子に対応する
    領域を陽極化成処理して多孔質Si領域を形成する工程
    とを有することを特徴とする紫外線検知装置の製造方
    法。
  3. 【請求項3】 前記Si半導体基板の前記第1の面に対
    向する面の前記光電変換素子に対応する領域に凹部を形
    成し、この凹部底面を前記第2の面として前記多孔質S
    i領域を形成することを特徴とする請求項2に記載の紫
    外線検知装置の製造方法。
  4. 【請求項4】 前記陽極化成処理は、濃度が20乃至5
    0体積%のHF液を処理液とし、処理温度が10±0.
    5℃、電流密度が1乃至10mA/cm 2 の条件で実施
    することを特徴とする請求項2又は3に記載の紫外線検
    知装置の製造方法。
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