JP2852762B2 - Method and apparatus for generating and recovering ultrafine particles of organic pigment for electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真感光体の製造に当って用いる有機
光導電体超微粒子を得る場合における超微粒子の生成・
回収方法と装置に係り、特にガス中蒸発法により電子写
真感光体用有機物顔料超微粒子を生成させこれを回収す
る方法と装置に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to the production and production of ultrafine particles in the case of obtaining organic photoconductor ultrafine particles used in the production of an electrophotographic photosensitive member.
More particularly, the present invention relates to a method and an apparatus for generating and recovering organic pigment ultrafine particles for an electrophotographic photosensitive member by a gas evaporation method.

ガス中蒸発法とは、真空容器内に導入された不活性ガ
ス雰囲気中で種々の物質を加熱・蒸発・昇華させ、得ら
れる蒸気分子が不活性ガス分子と衝突しながら徐々に冷
却され分子同士が凝集し、超微粒子を形成させ、その超
微粒子を回収する方法である。In the gas evaporation method, various substances are heated, evaporated and sublimated in an inert gas atmosphere introduced into a vacuum vessel, and the resulting vapor molecules are gradually cooled while colliding with the inert gas molecules, and the molecules are cooled. Are aggregated to form ultrafine particles, and the ultrafine particles are collected.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

電子写真感光体は、導電性基体上に感光層を形成した
基本構造をもっている。この感光層を形成するための光
導電物質としては、従来、セレンを用いたものが一般的
であり、その他無機光導電物質として硫化カドミウムや
酸化亜鉛等も知られている。An electrophotographic photosensitive member has a basic structure in which a photosensitive layer is formed on a conductive substrate. As a photoconductive material for forming the photosensitive layer, one using selenium has conventionally been generally used, and cadmium sulfide, zinc oxide and the like are also known as other inorganic photoconductive materials.

しかし、近年では有機光導電物質を用いることによっ
て、成膜性の向上を図り、塗工によって生産することに
より生産性を高める試みがなされている。また、有機光
導電物質を用いると、使用する染料や顔料等の増感剤を
選択すると、感色性を自在にコントロールできる利点が
ある。有機光導電物質としては、ポリーＮ−ビニルカル
バゾールや2,5−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）
−1,3,4−オキサジアゾール等が知られている。However, in recent years, attempts have been made to improve the film forming property by using an organic photoconductive substance, and to increase the productivity by producing by coating. When an organic photoconductive substance is used, there is an advantage that color sensitivity can be freely controlled by selecting a sensitizer such as a dye or a pigment to be used. Organic photoconductive materials include poly-N-vinyl carbazole and 2,5-bis (P-diethylaminophenyl)
1,3,4-oxadiazole and the like are known.

他方、近年、μｍまたはÅオーダーの超微粒子に関し
て研究が種々なされている。かかる超微粒子は、その比
表面積が増大することによって、高い活性度を示すこと
に着目して生成させるものである。On the other hand, in recent years, various studies have been made on ultrafine particles of the order of μm or Å. Such ultrafine particles are produced by paying attention to exhibiting high activity by increasing the specific surface area.

この場合、中でもガス中蒸発法が注目を浴びている。
従来、この方法は専ら無機または金属材料の超微粒子を
得る場合について研究の指向性があったが、たとえば
「機能材料」1987年６月号、44〜49頁に記載のように、
有機物超微粒子を得る場合にも研究がなされている。In this case, among others, the gas evaporation method is receiving attention.
Heretofore, this method has been directed toward research on obtaining ultrafine particles of an inorganic or metallic material exclusively. For example, as described in "Functional Materials", June 1987, pp. 44-49,
Research has also been made on obtaining organic ultrafine particles.

何れにしても、従来、ガス中蒸発し被付着体に付着し
た超微粒子の回収に際しては、第４図または第５図のよ
うにしていた。In any case, conventionally, the recovery of the ultrafine particles that have evaporated in the gas and adhered to the adherend has been performed as shown in FIG. 4 or FIG.

すなわち、その第１の方法は、第４図（ａ）のよう
に、蒸発性材料Ｍを収容する容器50、被付着体としての
平板または曲板51および必要により落下粉体の回収容器
52を真空チャンバー（図示せず）内に配設し、この真空
チャンバー内に不活性ガスを送入するとともに、その内
部を真空状態に減圧している状態で、容器50およびまた
は蒸発性材料Ｍを加熱して蒸発させ、この蒸発した材料
を前記曲板51に付着させ、その後（ｂ）のように、曲板
51表面の付着材料層をブラシ53などにより掻き落として
回収箱54に回収するものである。That is, the first method is, as shown in FIG. 4 (a), a container 50 for accommodating the evaporable material M, a flat or curved plate 51 as an adherend, and a container for collecting falling powder if necessary.
52 is disposed in a vacuum chamber (not shown), and while the inert gas is fed into the vacuum chamber and the inside thereof is evacuated to a vacuum state, the container 50 and / or the evaporable material M Is heated and evaporated, and the evaporated material is adhered to the curved plate 51. Thereafter, as shown in FIG.
The adhesion material layer on the surface 51 is scraped off by a brush 53 or the like and collected in a collection box 54.

第２の方法は、第５図（ａ）のように、被付着体とし
てプラスチックウェブ60をリール61から繰り出しながら
リール62に巻き取る過程で、そのウェブ60の表面に、第
１の方法と同様な蒸発態様で、蒸発性材料Ｍを付着さ
せ、その回収に際しては、（ｂ）のように、ウェブ60を
巻き取ったリール62からウェブ60を逆に巻き出し、その
過程で表面の付着した蒸発性材料Ｍをブラシなどにより
掻き取り回収箱54に回収するものである。In the second method, as shown in FIG. 5 (a), in the process of winding a plastic web 60 as an object to be adhered onto a reel 62 while unwinding the web from the reel 61, the surface of the web 60 is formed on the surface of the web 60 in the same manner as the first method The evaporating material M is adhered in a suitable evaporating manner, and when the evaporating material M is collected, the web 60 is unwound from the reel 62 on which the web 60 has been wound up as shown in FIG. The conductive material M is scraped by a brush or the like and collected in the collection box 54.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

しかし、前記第１の方法は、バッチ方式であるため、
回収板に経時的に粉体が順次積層され所定の厚さまで付
着がなされる。したがって、回収板をいかに冷却して
も、積層された粉体層が蒸発源からの放射熱を受けて、
耐熱性に劣る粉体の場合において特に熱劣化が激しい。
また、針状成長する材料の場合、蜘蛛の巣状（糸状）に
粒子が成長し、目的の超微粒子を得ることができない。
しかも、積層に際して余分な粒子が落下して良好に回収
することが困難となる。さらに、次記第２の方法と同様
に、付着と回収との２工程となるので、操作的に効率が
悪い。However, since the first method is a batch method,
The powder is sequentially laminated on the collecting plate over time, and adheres to a predetermined thickness. Therefore, no matter how the collection plate is cooled, the laminated powder layer receives radiant heat from the evaporation source,
In the case of powder having poor heat resistance, thermal degradation is particularly severe.
In the case of a material that grows in the form of needles, particles grow in a web shape (thread shape), and the desired ultrafine particles cannot be obtained.
In addition, during the lamination, extra particles fall and it is difficult to collect them properly. Furthermore, as in the second method described below, two steps of adhesion and recovery are performed, so that the operation is inefficient.

他方、第２の方法では、工程が２工程となることとも
に、リール間で付着材料を掻き落とすので、掻き落とし
が安定せず、かつウェブがプラスチックであるため強く
ブラシを当てることができず、掻き落とし難い。したが
って、回収作業性が悪いとともに、回収率がおとる。On the other hand, in the second method, since the process becomes two processes and the adhered material is scraped off between the reels, the scraping is not stable, and since the web is plastic, the brush cannot be strongly applied, Hard to scrape. Therefore, the collection workability is poor and the collection rate is low.

そこで、本発明の主たる目的は、回収性にきわめて優
れるとともに、回収効率が高く、回収する感光体用有機
物顔料超微粒子の性状が優れる超微粒子の生成・回収方
法と装置を提供することにある。Accordingly, a main object of the present invention is to provide a method and an apparatus for producing and recovering ultrafine particles which are extremely excellent in recoverability, have high recovery efficiency, and have excellent properties of the organic pigment ultrafine particles for photoreceptors to be recovered.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

上記課題を解決するための本発明の請求項１記載の発
明は、真空容器内に導入された不活性ガス雰囲気中で、
熱劣化を生じる電子写真感光体用有機物顔料を加熱蒸発
手段により加熱、蒸発させるガス中蒸発法により、 蒸発した超微粒子を前記真空容器内において連続的に
回転する回転ドラムに付着させ、 この回転ドラムの回転過程で前記超微粒子を掻き落と
し回収手段により連続的に掻き落として回収するととも
に、 前記回転ドラムを境にして、加熱蒸発手段を含む加熱
蒸発領域と、前記掻き落とし回収手段を含む掻き落とし
回収とを熱的に遮断することを特徴とする電子写真感光
体用有機物顔料超微粒子の生成・回収方法である。The invention according to claim 1 of the present invention for solving the above-mentioned problem is characterized in that in an inert gas atmosphere introduced into a vacuum vessel,
The vaporized ultrafine particles are adhered to a rotating drum that continuously rotates in the vacuum container by an in-gas evaporation method of heating and evaporating an organic pigment for an electrophotographic photoreceptor that causes thermal degradation by heating and evaporating means. In the rotation process, the ultrafine particles are scraped off and continuously scraped and collected by the collecting means, and a heating evaporation area including a heating evaporating means and a scraping including the scraping and collecting means bordering on the rotary drum. This is a method for generating and recovering organic pigment ultrafine particles for an electrophotographic photosensitive member, wherein the recovery is thermally blocked.

請求項２記載の発明は、前記電子写真感光体用有機物
顔料が、アンスアンスロン系顔料である請求項１記載の
方法である。The invention according to claim 2 is the method according to claim 1, wherein the organic pigment for an electrophotographic photosensitive member is an anthranthrone-based pigment.

請求項３記載の発明は、熱劣化を生じる電子写真感光
体用有機物顔料の加熱蒸発手段と； この加熱蒸発手段と対向して配置され連続的に移動し
外面がエンドレスの被付着体と、； この被付着体に接するようにして配設され、被付着体
への前記有機物顔料の超微粒子の付着過程でこれを掻き
落とす掻き取り手段と、； 掻き落とされた超微粒子を回収する回収手段と； 前記エンドレスの被付着体を境にして前記加熱手段を
含む領域と、掻き取り手段および回収手段とを熱的に遮
断する熱遮断手段と、 を備えたことを特徴とする電子写真感光体用有機物顔
料超微粒子の生成・回収装置である。The invention according to claim 3 is a means for heating and evaporating an organic pigment for an electrophotographic photoreceptor which causes thermal degradation; and a body which is arranged opposite to the heating and evaporating means, moves continuously and has an endless outer surface; A scraping means disposed in contact with the adherend and scraping off the ultrafine particles of the organic pigment during the process of attaching the ultrafine particles of the organic pigment to the adherend; a collecting means for collecting the ultrafine particles scraped off; An electrophotographic photoreceptor, comprising: a region including the heating unit with the endless adherend as a boundary; and a thermal cutoff unit for thermally cutting off the scraping unit and the collection unit. This is a production / recovery device for organic pigment ultrafine particles.

〔作用〕[Action]

本発明では、被付着体への蒸発性材料の付着を図る一
方で、その被付着体の移動過程で付着した超微粒子を連
続的に掻き落とすので、付着した超微粒子が速やかに掻
き落とされ、熱遮断手段により、蒸発源からの電子写真
感光体用有機物顔料超微粒子の熱劣化などがなく性状・
物性に優れた目的の超微粒子を得ることができる。In the present invention, while attempting to adhere the evaporative material to the adherend, the ultrafine particles adhered in the process of moving the adherend are continuously scraped off, so the adhered ultrafine particles are quickly scraped off, The heat insulation means prevents the organic pigment ultrafine particles for electrophotographic photoreceptor from being thermally degraded from the evaporation source.
The desired ultrafine particles having excellent physical properties can be obtained.

〔発明の具体的構成〕[Specific configuration of the invention]

以下本発明をさらに詳説する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

第１図は本発明の第１実施例を示したもので、真空チ
ャンバー１内に、蒸発性材料Ｍの収容容器２、回転ドラ
ム３および回収箱４が配設されている。真空チャンバー
１にはアルゴンやヘリウムなどの不活性ガスＧの供給
管、真空ポンプ６に連なる排気管７がそれぞれ連通して
おり、排気管７には真空度を検出するための圧力計８が
取付けられている。回転ドラム３は収容容器２の上方に
位置して配置されている。また、回収箱４は熱遮蔽板９
により収容容器２および回転ドラム３への蒸発性材料Ｍ
の付着部と熱的に遮断されている。FIG. 1 shows a first embodiment of the present invention. In a vacuum chamber 1, a container 2 for a vaporizable material M, a rotating drum 3, and a collection box 4 are arranged. A supply pipe for an inert gas G such as argon or helium and an exhaust pipe 7 connected to a vacuum pump 6 are connected to the vacuum chamber 1. A pressure gauge 8 for detecting the degree of vacuum is attached to the exhaust pipe 7. Have been. The rotating drum 3 is located above the container 2. Also, the collection box 4 is a heat shielding plate 9
To the container 2 and the rotating drum 3
Is thermally insulated from the adhered area.

他方、回転ドラム３の回転方法を第１図の反時計方向
としたとき、ほぼ８〜９時の近くの位置に、先端が当接
または近接して掻き取りブレード10が配設されており、
この掻き取りブレード10の下方に入口を臨ませて回収箱
４が設けられている。On the other hand, when the rotating method of the rotating drum 3 is set in the counterclockwise direction in FIG. 1, the scraping blade 10 is disposed at a position near 8 to 9 o'clock with its tip abutting or approaching,
A collection box 4 is provided below the scraping blade 10 with its entrance facing.

この時ブレード10による、掻き取りの角度は、望まし
くはリバースアングルが良好であるがトレーリング等の
それ以外の角度でも可能である。At this time, the angle of the scraping by the blade 10 is desirably a good reverse angle, but other angles such as trailing can be used.

さらに、蒸発性材料Ｍの収容容器２はセラミックなど
の耐熱性材料で形成しておくのが好ましく、この収容容
器２およびまたは直接蒸発性材料Ｍがヒーター加熱、誘
導加熱、レーザー加熱、抵抗加熱あるいは電子銃加熱な
どによりその材料Ｍが充分蒸発する温度、80℃以上の温
度に加熱される。また、その際、回転ドラム３は真空チ
ャンバー１内の温度にしておく他、好ましくは冷却、た
とえば10℃以下に冷却しておく。この冷却には、回転ド
ラム３内に冷却用熱媒体たとえば冷却水を通すことで可
能である。Further, the container 2 of the evaporable material M is preferably formed of a heat-resistant material such as a ceramic, and the container 2 and / or the directly evaporable material M are heated by heating, induction heating, laser heating, resistance heating, or the like. The material M is heated to a temperature at which the material M is sufficiently evaporated, such as 80 ° C. or more, by heating with an electron gun or the like. At that time, the rotating drum 3 is kept at a temperature in the vacuum chamber 1 and preferably cooled, for example, to 10 ° C. or less. This cooling can be performed by passing a cooling heat medium, such as cooling water, through the rotating drum 3.

このように構成された装置において、真空チャンバー
１内を真空ポンプ６により減圧、好ましくは10^-2〜10²T
orrに減圧しておくとともに、不活性ガスＧを送入す
る。この状態で、蒸発性材料Ｍに対して加熱すると、そ
のガス中蒸発が生じ、蒸発した材料Ｍは、回転している
回転ドラム３の表面に連続的に付着する。この付着した
材料Ｍは、掻き取りブレード10により掻き取られ回収箱
４内に回収される。材料Ｍが掻き取られ裸になった回転
ドラム３の表面には次の新たな材料が付着される。この
ようにして、回転ドラム３の表面において、材料Ｍの付
着および掻き取りが連続的になされる。In the apparatus configured as above, the inside of the vacuum chamber 1 is depressurized by the vacuum pump 6, preferably 10 ⁻² to 10 ² T.
The pressure is reduced to orr and the inert gas G is supplied. When the evaporative material M is heated in this state, the gas evaporates, and the evaporated material M is continuously attached to the surface of the rotating drum 3 that is rotating. The attached material M is scraped off by the scraping blade 10 and collected in the collection box 4. The next new material is adhered to the surface of the rotating drum 3 that has been stripped and stripped of the material M. In this way, the attachment and scraping of the material M is continuously performed on the surface of the rotating drum 3.

したがって、回転ドラム３の表面に付着した材料は速
やかに、再び材料加熱用熱源からの輻射熱を受けること
なく掻き取られるので、従来の第１法のように、熱によ
る劣化（熱ダメージ）がなく、良質な超微粒子を得るこ
とができる。蒸発付着から掻き取りまでの時間は、たと
えば回転ドラム３の回転速度を調節することで設定でき
る。Therefore, the material adhering to the surface of the rotating drum 3 is quickly scraped off again without receiving the radiant heat from the heat source for heating the material, so that there is no deterioration (thermal damage) due to heat as in the first conventional method. And high-quality ultrafine particles can be obtained. The time from evaporation attachment to scraping can be set, for example, by adjusting the rotation speed of the rotating drum 3.

第２図は第２実施例を示したもので、回転ドラム３に
代えて、ロール31、32間に回転ベルト33を巻き掛けたも
ので、掻き取りブレード10はロール32の表面位置で掻き
取るようにしている。また、この例においても、真空
下、不活性ガス中、および加熱などを行うことは図示し
ないが第１実施例と同様である。FIG. 2 shows a second embodiment, in which a rotating belt 33 is wound around rolls 31 and 32 instead of the rotating drum 3, and the scraping blade 10 scrapes off at the surface position of the roll 32. Like that. Also in this example, although not shown, the same operation as in the first embodiment is performed under vacuum, in an inert gas, and heating.

前記各実施例で推測できるように、掻き取りブレード
10は、回転ドラム３の表面またはロール32部分のベルト
33表面のように、ブレード10の先端が当接する部分が安
定しているもしくは硬いのが掻き取り性を高めるのに好
適である。As can be guessed in the above examples, the scraping blade
10 is a belt on the surface of the rotating drum 3 or the roll 32
A stable or hard portion at which the tip of the blade 10 contacts, such as the surface 33, is suitable for enhancing the scraping property.

上記のように、回収箱４に回収された超微粒子は、あ
る程度の量となった時点で、ガス中蒸発操作を終了し
て、真空チャンバー１を開放して取り出される。As described above, when the amount of the ultrafine particles collected in the collection box 4 reaches a certain amount, the vaporization operation in the gas is terminated, and the vacuum chamber 1 is opened to be taken out.

上記各例では、蒸発性材料を収容容器にバッチ的に供
給したが、真空チャンバー内の加熱容器へスクリューフ
ィーダーなどにより連続的に供給するなどすれば大量の
蒸発処理が可能である。In each of the above examples, the evaporable material is supplied to the storage container in a batch manner, but a large amount of evaporation can be performed by continuously supplying the evaporable material to the heating container in the vacuum chamber by a screw feeder or the like.

本発明において、目的の超微粒子としては、10〜数万
Å、特に10〜数千Åを得る場合において好適に適用でき
る。特に、本発明者らは、本発明が、有機感光体を得る
場合の有機顔料、とりわけアンスアンスロン系顔料を得
る場合に最適であることを確認済である。In the present invention, the target ultrafine particles can be suitably applied in the case of obtaining 100 to tens of thousands, particularly, ten to several thousand of particles. In particular, the present inventors have confirmed that the present invention is most suitable for obtaining an organic pigment for obtaining an organic photoreceptor, particularly for obtaining an anthranthrone-based pigment.

そこで、次に有機感光体を得る場合の若干の説明を行
う。Therefore, a brief description of obtaining an organic photoreceptor will now be given.

有機感光体は、導電性基体上に、有機光導電体粒子
を、分散機によって分散剤およびバインダー樹脂中に分
散したものを塗布することにより一般的に得ることがで
きる。The organic photoreceptor can generally be obtained by applying a dispersion of organic photoconductor particles in a dispersant and a binder resin on a conductive substrate using a disperser.

この場合、最終的に得ようとする感光体としては、導
電性基体上に、有機光導電体粒子（顔料）を電荷発生材
料として電荷輸送材料中に分散させた単一層型感光体、
導電性基体上に、電荷発生材料層を形成しその上に電荷
輸送材料層を形成した機能分離型感光体とがある。In this case, the photoconductor finally obtained is a single-layer photoconductor in which organic photoconductor particles (pigments) are dispersed in a charge transport material as a charge generation material on a conductive substrate.
There is a function-separated type photoconductor in which a charge generation material layer is formed on a conductive substrate and a charge transport material layer is formed thereon.

いずれにしても、電荷発生材料として用いる有機光導
電体粒子としては、アゾ系顔料、アンサンスロン系顔
料、ベリレン系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリ
ドン系顔料、シアニン系顔料、ビリリウム系顔料、チオ
ピリリウム系顔料、インジゴ系顔料、スケアリック酸顔
料、多環キノン系顔料等を用いることができる。In any case, as the organic photoconductor particles used as the charge generating material, azo pigments, anthanthrone pigments, berylen pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, cyanine pigments, bilylium pigments, thiopyrylium pigments And indigo pigments, squaric acid pigments, polycyclic quinone pigments, and the like.

顔料の分散剤としては、メタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコール等のアルコール系溶剤、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン系溶剤、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香族系溶剤、DM
F、DMAC等の各種溶剤が使用できる。分散手段として
は、サンドミル、コロイドミル、アトライター、ボール
ミル等の方法が利用できる。Examples of pigment dispersants include alcohol solvents such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, aromatic solvents such as benzene, toluene, xylene and chlorobenzene, DM
Various solvents such as F and DMAC can be used. As a dispersing means, a method such as a sand mill, a colloid mill, an attritor, and a ball mill can be used.

バインダー樹脂としては、ポリビニルブチラール、ホ
ルマール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、セ
ルロース系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリサルホン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル系樹脂、スチレン
系樹脂等が用いられる。As the binder resin, polyvinyl butyral, formal resin, polyamide resin, polyurethane resin, cellulose resin, polyester resin, polysulfone resin, polycarbonate resin, acrylic resin, styrene resin and the like are used.

機能分離型感光体を構成する場合には、電荷発生層は
上記分散液を導電性基体上に直接ないしは介在する積層
層上に塗工することによって形成でき、その電荷発生層
上に電荷輸送層を塗工することによって形成する。又電
荷発生層を電荷輸送層の上に塗工する場合もありうる。
電荷発生層の膜厚は５μ以下、好ましくは0.01〜１μの
膜厚をもつ薄膜層とすることが望ましい。入射光量の大
部分が電荷発生層で吸収されて、多くの電荷を生成する
こと、さらに発生した電荷キャリアを再結合やトラップ
により失活することなく電荷輸送層に注入する必要があ
るため上記膜厚が好ましいものとなる。In the case of constituting a function-separated type photoreceptor, the charge generation layer can be formed by coating the above-mentioned dispersion liquid directly or on a laminated layer interposed on a conductive substrate, and a charge transport layer is formed on the charge generation layer. Is formed by coating. The charge generation layer may be coated on the charge transport layer.
It is desirable that the thickness of the charge generation layer be 5 μm or less, preferably 0.01 to 1 μm. Most of the incident light is absorbed by the charge generation layer to generate a large amount of charge, and the generated charge carriers need to be injected into the charge transport layer without being deactivated by recombination or trapping. Thickness is preferred.

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング
法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング
法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティン
グ法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング
法などのコーティング法を用いて行なうことができる。
乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい。加熱乾燥は、30〜200℃の温度で５分〜２時
間の範囲の時間で、静止または送風下で行うことができ
る。Coating can be performed using a coating method such as a dip coating method, a spray coating method, a spinner coating method, a bead coating method, a Meyer bar coating method, a blade coating method, a roller coating method, and a curtain coating method.
Drying is preferably performed by touch drying at room temperature and then heating and drying. The heating and drying can be performed at a temperature of 30 to 200 ° C. for a time in a range of 5 minutes to 2 hours, at rest or under blowing.

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続され
ており、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷
キャリアを受け取るとともに、これらの電荷キャリアを
表面まで輸送できる機能を有している。この際、この電
荷輸送層は、前述のように、電荷発生層の上に積層され
ていてもよく、またその下に積層されていてもよい。し
かし、電荷輸送層は、電荷発生層の上に積層されている
ことが望ましい。The charge transport layer is electrically connected to the above-described charge generation layer, and has a function of receiving charge carriers injected from the charge generation layer in the presence of an electric field and transporting these charge carriers to the surface. ing. At this time, the charge transport layer may be stacked on the charge generation layer as described above, or may be stacked thereunder. However, the charge transport layer is desirably laminated on the charge generation layer.

電荷輸送層における電荷キャリアを輸送する材料（以
下、単に電荷輸送材料という）は、前述の電荷発生層が
感応する電磁波の波長域に実質的に非感応性であること
が好ましい。ここで言う「電磁波」とは、γ線、Ｘ線、
紫外線、可視光線、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを
包含する広義の「光線」の定義を包含する。電荷輸送層
の光感応性波長域が電荷発生層のそれと一致またはオー
バーラップする時には、両者で発生した電荷キャリアが
相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下の原因とな
る。It is preferable that the material for transporting charge carriers in the charge transport layer (hereinafter, simply referred to as charge transport material) is substantially insensitive to the wavelength range of the electromagnetic wave to which the charge generation layer is sensitive. The term “electromagnetic wave” used here means γ-ray, X-ray,
The broad definition of "light" includes ultraviolet, visible, near infrared, infrared, far infrared and the like. When the light-sensitive wavelength region of the charge transport layer coincides with or overlaps that of the charge generation layer, the charge carriers generated by both of them capture each other, resulting in a decrease in sensitivity.

電荷輸送材料としては、公知のあらゆる材料を用いる
ことができ、その例として、ヒドラゾン誘導体、ピラゾ
リン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、ポリビニルカ
ルバゾール等を挙げることができる。As the charge transport material, any known materials can be used, and examples thereof include hydrazone derivatives, pyrazoline derivatives, triphenylamine derivatives, and polyvinyl carbazole.

これらの有機電荷輸送材料の他に、セレン、セレン−
テルル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの
無機材料も用いることができる。In addition to these organic charge transport materials, selenium, selenium
Inorganic materials such as tellurium, amorphous silicon, and cadmium sulfide can also be used.

また、これらの電荷輸送材料は、１種または２種以上
組合せて用いることができる。These charge transport materials can be used alone or in combination of two or more.

電荷輸送材料に成膜性を有していない時には、適当な
バインダーを選択することによって被膜形成できる。バ
インダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹
脂、ポリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリ
マー、アクリロニトリツ−ブタジエンコポリマー、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホ
ンポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの
絶縁性樹脂、あるいはポリーＮ−ビニルカルバゾール、
ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機
光導電性ポリマーを挙げることができる。When the charge transporting material does not have a film-forming property, a film can be formed by selecting an appropriate binder. Resins that can be used as the binder include, for example, acrylic resins, polyallylates, polyesters, polycarbonates, polystyrenes, acrylonitrile-styrene copolymers, acrylonitrile-butadiene copolymers, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, insulating resins such as polysulfone polyacrylamide, polyamide, and chlorinated rubber. Or poly-N-vinyl carbazole,
Organic photoconductive polymers such as polyvinyl anthracene and polyvinyl pyrene can be exemplified.

導電性を有する基体としては、基体自身が導電性をも
つもの、例えばアルミニウム、アルミニウム白金、銅、
亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、
チタン、ニッケル、インジウム、金や白金などを用いる
ことができ、その他にアルミニウム、アルミニウム合
金、硫化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫
合金などを真空蒸着法によって被膜形成された層を有す
るプラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ア
クリル樹脂、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子
（例えば、カーボンブラック、銀粒子など）を適当なバ
インダーとともにプラスチックの上に被覆した基体、導
電性粒子をプラスチックや紙に含浸した基体や導電性ポ
リマーを有するプラスチック等に用いることができる。As a substrate having conductivity, a substrate having conductivity itself, for example, aluminum, aluminum platinum, copper,
Zinc, stainless steel, vanadium, molybdenum, chromium,
Titanium, nickel, indium, gold, platinum, and the like can be used. In addition, a plastic having a layer in which aluminum, an aluminum alloy, indium sulfide, tin oxide, indium oxide-tin oxide alloy, and the like are formed by a vacuum evaporation method ( For example, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, acrylic resin, polyfluoroethylene, etc.), conductive particles (eg, carbon black, silver particles, etc.) coated on a plastic together with a suitable binder, conductive The present invention can be used for a substrate in which particles are impregnated in plastic or paper, a plastic having a conductive polymer, or the like.

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能を
もつ下引層を設けることもできる。An undercoat layer having a barrier function and an adhesive function may be provided between the conductive layer and the photosensitive layer.

〔実施例〕〔Example〕

次に実施例を示し本発明の効果を明らかにする。 Next, examples will be shown to clarify the effects of the present invention.

（実施例１） 第１図の装置により、ガス中蒸発を行った。(Example 1) Evaporation in gas was performed by the apparatus shown in FIG.

電子写真用有機感光体を製造するために用いる有機顔
料超微粒子を生成・回収した。この有機顔料としては、
4,10−ジブロモアンスアンスロンを用い、真空チャンバ
ーをヘリウムガス雰囲気下に置き、かつ10^-1Torrに減圧
し、材料を300〜350℃に加熱し真空蒸発させ第１図法に
従って超微粒子を得た。Ultrafine organic pigment particles used for producing an organic photoreceptor for electrophotography were produced and collected. As this organic pigment,
Using 4,10-dibromoanthranthrone, the vacuum chamber was placed under a helium gas atmosphere, the pressure was reduced to 10 ^-1 Torr, the material was heated to 300 to 350 ° C, and the material was vacuum evaporated to obtain ultrafine particles according to the method shown in FIG. .

その結果、熱劣化がない超微粒子を約45％の回収率を
もって回収できた。また、この回収率は回転ドラムの
径、蒸発率を制御することでほぼ100％の回収率が得ら
れることが他の実験により明らかとなった。As a result, ultra-fine particles without thermal degradation were recovered with a recovery rate of about 45%. Further, it has been clarified from other experiments that the recovery rate can be almost 100% by controlling the diameter and the evaporation rate of the rotating drum.

（実施例２） 実施例１と同様の条件下で、回転ドラムの回転速度、
すなわち掻き取り速度により回収した粒径の変化を調べ
た。その結果、掻き取り速度の依存性がみられ、したが
って回転ドラムの回転速度を調整することで、粒径の制
御が可能であることが判った。(Example 2) Under the same conditions as in Example 1, the rotation speed of the rotating drum,
That is, the change in the particle size collected by the scraping speed was examined. As a result, the dependence of the scraping speed was observed, and it was found that the particle size could be controlled by adjusting the rotation speed of the rotating drum.

（比較例１） 第４図の従来法１によって、同様の有機顔料を得た。
その結果、回収した粉体は糸状となり、かつその内部
は、オレンジ色、表面は深紅色となっており、熱劣化の
影響が明らかに認められ、回収率は35〜40％であった。Comparative Example 1 The same organic pigment was obtained by the conventional method 1 shown in FIG.
As a result, the recovered powder was in a thread form, the inside thereof was orange, and the surface was crimson. The effect of thermal deterioration was clearly recognized, and the recovery was 35 to 40%.

（比較例２） 第５図の従来法２によって、同様の有機顔料を回収し
た。その結果、超微粒子を得ることができたが、比較例
１の場合の200倍の時間（延べ50時間）の操作時間を要
し、かつ回収率は６〜７％と著しく低かった。Comparative Example 2 A similar organic pigment was recovered by the conventional method 2 shown in FIG. As a result, ultrafine particles could be obtained, but the operation time was 200 times longer than that of Comparative Example 1 (total 50 hours), and the recovery rate was extremely low at 6 to 7%.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

以上の通り、本発明によれば、回収性にきわめて優れ
るとともに、回収効率が高く、熱劣化がなく、回収する
超微粒子の性状が優れる超微粒子を生成・回収できる。As described above, according to the present invention, it is possible to generate and recover ultrafine particles having extremely excellent recoverability, high recovery efficiency, no thermal deterioration, and excellent properties of the recovered ultrafine particles.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第１図は本発明の第１実施例の概要図、第２図は第２実
施例の概要図、第３図は回転ドラムの回転速度と得られ
る超微粒子の粒径との相関例図、第４図および第５図は
それぞれ従来技術の概要説明図である。 １……真空チャンバー、２……収容容器、３……回転ド
ラム、４……回収箱、６……真空ポンプ、10……掻き取
りブレード、Ｍ……蒸発性材料、Ｇ……不活性ガスFIG. 1 is a schematic diagram of a first embodiment of the present invention, FIG. 2 is a schematic diagram of a second embodiment, FIG. 3 is a diagram showing an example of the correlation between the rotation speed of the rotary drum and the particle diameter of the obtained ultrafine particles, FIG. 4 and FIG. 5 are schematic explanatory diagrams of the prior art. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Vacuum chamber, 2 ... Container, 3 ... Rotary drum, 4 ... Recovery box, 6 ... Vacuum pump, 10 ... Scraping blade, M ... Evaporative material, G ... Inert gas

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福田 和浩 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株 式会社内 (56)参考文献 特開 昭58−79542（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−26109（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−52972（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B01J 19/00 G03G 5/00──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Kazuhiro Fukuda 1 Konica Co., Ltd., Sakura-cho, Hino-shi, Tokyo (56) References JP-A-58-79542 (JP, A) JP-A-57-26109 ( JP, A) JP-A-51-52972 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁶ , DB name) B01J 19/00 G03G 5/00

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】真空容器内に導入された不活性ガス雰囲気
中で、熱劣化を生じる電子写真感光体用有機物顔料を加
熱蒸発手段により加熱、蒸発させるガス中蒸発法によ
り、 蒸発した超微粒子を前記真空容器内において連続的に回
転する回転ドラムに付着させ、 この回転ドラムの回転過程で前記超微粒子を掻き落とし
回収手段により連続的に掻き落として回収するととも
に、 前記回転ドラムを境にして、加熱蒸発手段を含む加熱蒸
発領域と、前記掻き落とし回収手段を含む掻き落とし回
収とを熱的に遮断することを特徴とする電子写真感光体
用有機物顔料超微粒子の生成・回収方法。1. An ultrafine particle which has been evaporated by an in-gas evaporation method of heating and evaporating an organic pigment for an electrophotographic photoreceptor which undergoes thermal degradation in an inert gas atmosphere introduced into a vacuum vessel by a heating and evaporating means. Attached to a rotating drum that rotates continuously in the vacuum vessel, and in the course of rotation of the rotating drum, the ultra-fine particles are scraped off and continuously scraped and collected by a collecting means. A method for producing and recovering organic pigment ultrafine particles for an electrophotographic photoreceptor, wherein a heat evaporation area including a heat evaporation means and a scrape recovery including the scrape recovery means are thermally blocked. 【請求項２】前記電子写真感光体用有機物顔料が、アン
スアンスロン系顔料である請求項１記載の方法。2. The method according to claim 1, wherein the organic pigment for an electrophotographic photosensitive member is an anthranthrone pigment. 【請求項３】熱劣化を生じる電子写真感光体用有機物顔
料の加熱蒸発手段と； この加熱蒸発手段と対向して配置され連続的に移動し外
面がエンドレスの被付着体と、； この被付着体に接するようにして配設され、被付着体へ
の前記有機物顔料の超微粒子の付着過程でこれを掻き落
とす掻き取り手段と、； 掻き落とされた超微粒子を回収する回収手段と； 前記エンドレスの被付着体を境にして前記加熱手段を含
む領域と、掻き取り手段および回収手段とを熱的に遮断
する熱遮断手段と、 を備えたことを特徴とする電子写真感光体用有機物顔料
超微粒子の生成・回収装置。3. A means for heating and evaporating an organic pigment for an electrophotographic photoreceptor which causes thermal degradation; and a body which is arranged opposite to the heating and evaporating means, moves continuously, and has an endless outer surface; Scraping means disposed in contact with the body and scraping off the ultrafine particles of the organic pigment onto the adherend during the process of adhering; and collecting means for collecting the ultrafine particles scraped off; An organic pigment for an electrophotographic photoreceptor, comprising: a region including the heating unit with the adherend as a boundary; and a heat blocking unit for thermally blocking a scraping unit and a collecting unit. A device for generating and collecting fine particles.