JP2843441B2 - レニウム−１８８およびテクネチウム−９９ｍジェネレーターの製造方法 - Google Patents
レニウム−１８８およびテクネチウム−９９ｍジェネレーターの製造方法Info
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- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G1/00—Methods of preparing compounds of metals not covered by subclasses C01B, C01C, C01D, or C01F, in general
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- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21G—CONVERSION OF CHEMICAL ELEMENTS; RADIOACTIVE SOURCES
- G21G4/00—Radioactive sources
- G21G4/04—Radioactive sources other than neutron sources
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、タングステン−188/レニウム−188および
モリブデン−99/テクネチウム−99mジェネレーターに関
するものであり、さらに詳しくは、それらの製造方法に
関するものである。
モリブデン−99/テクネチウム−99mジェネレーターに関
するものであり、さらに詳しくは、それらの製造方法に
関するものである。
テクネチウム−99mおよびレニウム−188は重要な放射
性核種であり、病院およびその他の施設において診断上
および治療上の用途に使用されている。娘放射性核種の
テクネチウム−99mを、その親放射性核種のモリブデン
−99から分離し、娘放射性核種のレニウム−188を、そ
の親放射性核種のタングステン−188から分離するいく
つかのジェネレーターが、文献に記載され、および／ま
たは、市販されている。
性核種であり、病院およびその他の施設において診断上
および治療上の用途に使用されている。娘放射性核種の
テクネチウム−99mを、その親放射性核種のモリブデン
−99から分離し、娘放射性核種のレニウム−188を、そ
の親放射性核種のタングステン−188から分離するいく
つかのジェネレーターが、文献に記載され、および／ま
たは、市販されている。
Mo−99からTc−99mを生成するために使用されるジェ
ネレーターのようなクロマトグラフィージェネレーター
は、一般に、娘核種が相対的にわずかの親和性しか持た
ないアルミナのような物質の床またはカラムに吸着され
ている不溶化された親放射性核種を含む。親核種の壊変
から形成される娘放射性核種は、次に、例えば生理食塩
水を用いて周期的にカラムから溶離される。
ネレーターのようなクロマトグラフィージェネレーター
は、一般に、娘核種が相対的にわずかの親和性しか持た
ないアルミナのような物質の床またはカラムに吸着され
ている不溶化された親放射性核種を含む。親核種の壊変
から形成される娘放射性核種は、次に、例えば生理食塩
水を用いて周期的にカラムから溶離される。
現在使用されている多くのTc−99mジェネレーター
は、高濃度Ｕ−235ターゲットの核***によって生成さ
れるMo−99を使用している。核***Mo−99は非常に高い
比活性、即ち、＞10,000Ci/グラムを持つ。従って、多
キュリー量のMo−99は、非常に小さいアルミナカラム
（即ち、アルミナ１〜1.5グラム）に吸着され、効率よ
く溶離されて低容量（即ち、２〜5mL未満）の溶出液中
に高濃度（即ち、＞1Ci Tc−99m）を得ることができ
る。しかし、Ｕ−235の核***により、多くの元素の気
体および固体の放射性物質が大量に生成され、このこと
は、困難で費用のかかる取り扱いの問題になる。
は、高濃度Ｕ−235ターゲットの核***によって生成さ
れるMo−99を使用している。核***Mo−99は非常に高い
比活性、即ち、＞10,000Ci/グラムを持つ。従って、多
キュリー量のMo−99は、非常に小さいアルミナカラム
（即ち、アルミナ１〜1.5グラム）に吸着され、効率よ
く溶離されて低容量（即ち、２〜5mL未満）の溶出液中
に高濃度（即ち、＞1Ci Tc−99m）を得ることができ
る。しかし、Ｕ−235の核***により、多くの元素の気
体および固体の放射性物質が大量に生成され、このこと
は、困難で費用のかかる取り扱いの問題になる。
天然のMo−98ターゲットの中性子衝撃によってMo−99
を生成することは可能であるが、この（η，γ）反応は
低比活性（例えば、約2.5Ci/グラム）のMo−99を生成す
る。このような低比活性Mo−99で造られるジェネレータ
ーは、実質的に大きいカラムを必要とし、その結果、大
容量の溶離液が必要となる。得られるTc−99m溶液は、
大容量中に低濃度のTc−99mしか含まないので望ましく
ない。
を生成することは可能であるが、この（η，γ）反応は
低比活性（例えば、約2.5Ci/グラム）のMo−99を生成す
る。このような低比活性Mo−99で造られるジェネレータ
ーは、実質的に大きいカラムを必要とし、その結果、大
容量の溶離液が必要となる。得られるTc−99m溶液は、
大容量中に低濃度のTc−99mしか含まないので望ましく
ない。
米国特許第4280053号において、エバンス（Evans）ら
は（η，γ）Mo−99から製造されるモリブデン酸ジルコ
ニウム（ZrOMoO4）ゲルを含むTc−99mジェネレーターを
記載している。このゲルはMo−99を僅かに過剰のアンモ
ニアまたは水酸化ナトリウム水溶液に溶解させることに
よって製造される。pHを1.5から７の間に調節するため
に酸を加え、得られる溶液をジルコニウムの撹拌水溶液
に加える。モリブデン酸塩沈殿物が形成される。この沈
殿物を、液体のろ過または蒸発によって集め、空気乾燥
し、次にジェネレーターに使用するのに適する大きさに
する。
は（η，γ）Mo−99から製造されるモリブデン酸ジルコ
ニウム（ZrOMoO4）ゲルを含むTc−99mジェネレーターを
記載している。このゲルはMo−99を僅かに過剰のアンモ
ニアまたは水酸化ナトリウム水溶液に溶解させることに
よって製造される。pHを1.5から７の間に調節するため
に酸を加え、得られる溶液をジルコニウムの撹拌水溶液
に加える。モリブデン酸塩沈殿物が形成される。この沈
殿物を、液体のろ過または蒸発によって集め、空気乾燥
し、次にジェネレーターに使用するのに適する大きさに
する。
米国特許第4859431号において、エルハルト（Ehrhard
t）は、タングステン酸ジルコニウム（ZrOWO4）ゲルジ
ェネレーターの製造方法を記載している。放射線照射さ
れた三酸化タングステンを、加熱した塩基性溶液中に溶
解し、ジルコニウム含有酸性溶液に加えて、ジルコニル
タングステン沈殿物が形成される酸性スラリーを形成す
る。塩基性溶液を使用してこのスラリーを中和し、沈殿
物をろ過し、数回洗浄し、乾燥し、粉砕し、ジェネレー
ターカラムに移す。
t）は、タングステン酸ジルコニウム（ZrOWO4）ゲルジ
ェネレーターの製造方法を記載している。放射線照射さ
れた三酸化タングステンを、加熱した塩基性溶液中に溶
解し、ジルコニウム含有酸性溶液に加えて、ジルコニル
タングステン沈殿物が形成される酸性スラリーを形成す
る。塩基性溶液を使用してこのスラリーを中和し、沈殿
物をろ過し、数回洗浄し、乾燥し、粉砕し、ジェネレー
ターカラムに移す。
しかし、エバンス（Evans）ら、およびエルハルト（E
hrhardt）によって記載されているモリブデン酸ジルコ
ニウムゲルおよびタングステン酸ジルコニウムゲルの製
造方法に、限界がないわけではない。酸性スラリー形成
後、pHを調節しなければならず、このスラリーをろ過お
よび洗浄しなければならず、また乾燥した沈殿物を所望
の粒子サイズに粉砕しなければならない。このような多
くの種々の段階を用いて、商業用量の高放射性のモリブ
デン酸ジルコニウムゲルおよびタングステン酸ジルコニ
ウムゲルを製造することは技術的に困難である。
hrhardt）によって記載されているモリブデン酸ジルコ
ニウムゲルおよびタングステン酸ジルコニウムゲルの製
造方法に、限界がないわけではない。酸性スラリー形成
後、pHを調節しなければならず、このスラリーをろ過お
よび洗浄しなければならず、また乾燥した沈殿物を所望
の粒子サイズに粉砕しなければならない。このような多
くの種々の段階を用いて、商業用量の高放射性のモリブ
デン酸ジルコニウムゲルおよびタングステン酸ジルコニ
ウムゲルを製造することは技術的に困難である。
発明の要旨 従って本発明の目的としては、（η，γ）Mo−99また
は（η，γ）Ｗ−188を含むゲルの製造方法を提供する
こと、pH調節段階が除去されるその製造方法を提供する
こと、スラリーをろ過する必要のないその製造方法を提
供すること、および、スラリーを所望の粒子サイズに粉
砕する必要のないその製造方法を提供することである。
は（η，γ）Ｗ−188を含むゲルの製造方法を提供する
こと、pH調節段階が除去されるその製造方法を提供する
こと、スラリーをろ過する必要のないその製造方法を提
供すること、および、スラリーを所望の粒子サイズに粉
砕する必要のないその製造方法を提供することである。
従って、要約すれば本発明は、Ｗ−188またはWo−99
を含んで成る金属カチオンおよびアニオンを含む実質的
に清澄な溶液から（η，γ）Mo−99または（η，γ）Ｗ
−188を含有するゲルを製造する方法に関するものであ
る。金属カチオンは溶液中に、金属カチオンおよび錯化
剤を含んで成る溶解錯体の成分として存在し、および／
または、アニオンは溶液中に、アニオンおよび錯化剤の
溶解錯体を含んで成る成分として存在する。溶解錯体は
分解して、金属カチオンの沈殿物を含むスラリーを形成
し、この沈殿物を集めて実質的に不溶性のゲルを得る。
を含んで成る金属カチオンおよびアニオンを含む実質的
に清澄な溶液から（η，γ）Mo−99または（η，γ）Ｗ
−188を含有するゲルを製造する方法に関するものであ
る。金属カチオンは溶液中に、金属カチオンおよび錯化
剤を含んで成る溶解錯体の成分として存在し、および／
または、アニオンは溶液中に、アニオンおよび錯化剤の
溶解錯体を含んで成る成分として存在する。溶解錯体は
分解して、金属カチオンの沈殿物を含むスラリーを形成
し、この沈殿物を集めて実質的に不溶性のゲルを得る。
本発明はさらに、Tc−99mまたはRe−188を製造するた
めの放射性核種ジェネレーターを製造する方法に関す
る。この方法は、Ｗ−188またはMo−99を含んで成る金
属カチオンおよびアニオンを含む溶液を提供することか
ら成る。金属カチオンは溶液中、金属カチオンおよび錯
化剤を含んで成る溶解錯体の成分として存在し、および
／または、アニオンは溶液中、アニオンおよび錯化剤の
溶解錯体の成分として存在する。溶解錯体は分解して、
金属カチオンおよびアニオンの沈殿物を含むスラリーを
形成し、この沈殿物を放射性核種ジェネレーターの溶離
できる容器に移す。
めの放射性核種ジェネレーターを製造する方法に関す
る。この方法は、Ｗ−188またはMo−99を含んで成る金
属カチオンおよびアニオンを含む溶液を提供することか
ら成る。金属カチオンは溶液中、金属カチオンおよび錯
化剤を含んで成る溶解錯体の成分として存在し、および
／または、アニオンは溶液中、アニオンおよび錯化剤の
溶解錯体の成分として存在する。溶解錯体は分解して、
金属カチオンおよびアニオンの沈殿物を含むスラリーを
形成し、この沈殿物を放射性核種ジェネレーターの溶離
できる容器に移す。
その他の目的は、以下に、部分的に明らかにされ、ま
た部分的に指摘される。
た部分的に指摘される。
図面の簡単な説明 図１は、時間に対する実施例１のジェネレーターの溶
離収率のパーセントを示すプロットである。
離収率のパーセントを示すプロットである。
好ましい具体例の詳細な説明 本明細書で使用する「錯体」という語は、配位錯体イ
オンまたは配位錯体化合物を意味し、「錯化剤」という
語は、配位基または配位子の供給源である。「実質的に
清澄な溶液」という語は、沈殿物を含まない清澄か僅か
に濁った溶液を意味する。
オンまたは配位錯体化合物を意味し、「錯化剤」という
語は、配位基または配位子の供給源である。「実質的に
清澄な溶液」という語は、沈殿物を含まない清澄か僅か
に濁った溶液を意味する。
本発明は、各々過テクネチウム酸イオン（TcO4 -）お
よび過レニウム酸イオン（ReO4 -）の形態のTc−99mまた
はRe−188の拡散に対して浸透性であるMo−99またはＷ
−188を含む実質的に不溶性のゲルを製造する方法を提
供する。都合のよいことに、このゲルのMo−99またはＷ
−188は、例えば10メガワットの原子炉を使用する高い
中性子フラックスレベルでの186Wタングステンターゲッ
トまたは98Woモリブデンターゲットの放射線照射によっ
て形成される低比活性生成物であってよい。
よび過レニウム酸イオン（ReO4 -）の形態のTc−99mまた
はRe−188の拡散に対して浸透性であるMo−99またはＷ
−188を含む実質的に不溶性のゲルを製造する方法を提
供する。都合のよいことに、このゲルのMo−99またはＷ
−188は、例えば10メガワットの原子炉を使用する高い
中性子フラックスレベルでの186Wタングステンターゲッ
トまたは98Woモリブデンターゲットの放射線照射によっ
て形成される低比活性生成物であってよい。
低比活性Mo−99またはＷ−188に加えて、実質的に不
溶性のゲルもまた金属カチオンを含んで成る。ジルコニ
ウムは、好ましい金属カチオンであり、モリブデン酸ジ
ルコニウムおよびタングステン酸ジルコニウムは、Mo−
99/Tc−99mおよびＷ−188/Re−188ジェネレーターを溶
離するために使用される溶離液に対して高い不溶性を持
ち、各々高収率のTc−99mおよびRe−188を与える。ある
いは、カルシウム、ストロンチウムまたはバリウムのよ
うな第II A族元素、スカンジウム、イットリウム、ラン
タンまたはアクチニウムのような第III A族元素、チタ
ン、ジルコニウムまたはハフニウムのような第IV A族元
素、バナジウム、ニオブまたはタンタルのような第V A
族元素、クロムのような第VI A族元素、白金のような第
VIII A族元素、亜鉛、カドミウムまたは水銀のような第
II B族元素、タリウムまたはインジウムのような第III
B族元素、錫または鉛のような第IV B族元素、ポロニウ
ムのような第VI B族元素、セリウムのようなランタニド
の元素（原子番号58−71）またはアクチニドの元素（原
子番号90−103）を、好適な溶離特性を持ち、本発明の
タイプのジェネレーターに使用される溶離液に対して低
溶解性を持つモリブデンまたはタングステン含有ゲル
（またはマトリックス）を製造するために使用すること
ができる。さらに、金属カチオンの混合物、例えばジル
コニウムおよびセリウムの混合物を含むモリブデートま
たはタングステート含有ゲルを製造するのが有益であっ
てよい。
溶性のゲルもまた金属カチオンを含んで成る。ジルコニ
ウムは、好ましい金属カチオンであり、モリブデン酸ジ
ルコニウムおよびタングステン酸ジルコニウムは、Mo−
99/Tc−99mおよびＷ−188/Re−188ジェネレーターを溶
離するために使用される溶離液に対して高い不溶性を持
ち、各々高収率のTc−99mおよびRe−188を与える。ある
いは、カルシウム、ストロンチウムまたはバリウムのよ
うな第II A族元素、スカンジウム、イットリウム、ラン
タンまたはアクチニウムのような第III A族元素、チタ
ン、ジルコニウムまたはハフニウムのような第IV A族元
素、バナジウム、ニオブまたはタンタルのような第V A
族元素、クロムのような第VI A族元素、白金のような第
VIII A族元素、亜鉛、カドミウムまたは水銀のような第
II B族元素、タリウムまたはインジウムのような第III
B族元素、錫または鉛のような第IV B族元素、ポロニウ
ムのような第VI B族元素、セリウムのようなランタニド
の元素（原子番号58−71）またはアクチニドの元素（原
子番号90−103）を、好適な溶離特性を持ち、本発明の
タイプのジェネレーターに使用される溶離液に対して低
溶解性を持つモリブデンまたはタングステン含有ゲル
（またはマトリックス）を製造するために使用すること
ができる。さらに、金属カチオンの混合物、例えばジル
コニウムおよびセリウムの混合物を含むモリブデートま
たはタングステート含有ゲルを製造するのが有益であっ
てよい。
ジルコニウムおよびモリブデン（またはタングステ
ン）は、酸性水溶液（pH約６未満）、塩基性水溶液（pH
約８より以上）または中性pHの水溶液（pH約６から約
８）に同時に溶解することができない。モリブデンおよ
びタングステンは、酸性水溶液中で不安定であり；タン
グステンは沈殿し、モリブデンはポリモリブデートに転
化する。ジルコニウムは中性または塩基性pHで不溶性水
酸化物に加水分解する。エバンス（Evans）らが米国特
許第4280053号において示唆しているように、塩基性モ
リブデンを酸性ジルコニウムに加えること、およびエル
ハルト（Ehrhardt）らの米国特許第4859431号に示唆さ
れているように、塩基性タングステンを酸性ジルコニウ
ムに加えることは、部分的にこの問題を解決する；望ま
しい沈殿物（タングステン酸ジルコニウムまたはモリブ
デン酸ジルコニウム）の形成は、全体のpHがなお酸性で
あっても、タングステンおよびポリモリブデン酸の形成
に匹敵する速さである。しかし、この方法は、望ましい
沈殿物と望ましくない沈殿物またはポリマーの形成間に
速度競合を伴い、加えて、前述した他の技術的不都合を
生じる。
ン）は、酸性水溶液（pH約６未満）、塩基性水溶液（pH
約８より以上）または中性pHの水溶液（pH約６から約
８）に同時に溶解することができない。モリブデンおよ
びタングステンは、酸性水溶液中で不安定であり；タン
グステンは沈殿し、モリブデンはポリモリブデートに転
化する。ジルコニウムは中性または塩基性pHで不溶性水
酸化物に加水分解する。エバンス（Evans）らが米国特
許第4280053号において示唆しているように、塩基性モ
リブデンを酸性ジルコニウムに加えること、およびエル
ハルト（Ehrhardt）らの米国特許第4859431号に示唆さ
れているように、塩基性タングステンを酸性ジルコニウ
ムに加えることは、部分的にこの問題を解決する；望ま
しい沈殿物（タングステン酸ジルコニウムまたはモリブ
デン酸ジルコニウム）の形成は、全体のpHがなお酸性で
あっても、タングステンおよびポリモリブデン酸の形成
に匹敵する速さである。しかし、この方法は、望ましい
沈殿物と望ましくない沈殿物またはポリマーの形成間に
速度競合を伴い、加えて、前述した他の技術的不都合を
生じる。
これに対して、ジルコニウム（または他の金属カチオ
ンまたはカチオンの混合物）および／またはモリブデー
ト（モリブデン酸塩）またはタングステート（タングス
テン酸塩）は錯化剤によって可溶性になり、本発明の方
法において、溶液中に可溶性の溶解錯体として存在す
る。溶解ジルコニウム錯体は塩基性水溶液および中性pH
の水溶液中で安定であり、溶解モリブデートまたはタン
グステート錯体は酸中で安定を保つ。その結果、ジルコ
ニウムおよびモリブデートまたはタングステートの溶解
錯体を含む実質的に清澄な酸性溶液、モリブデートまた
はタングステートおよびジルコニウムの溶解錯体を含む
実質的に清澄な塩基性溶液、およびジルコニウムの溶解
錯体およびモリブデートまたはタングステートの溶解錯
体を含む実質的に清澄な中性溶液を製造することができ
る。
ンまたはカチオンの混合物）および／またはモリブデー
ト（モリブデン酸塩）またはタングステート（タングス
テン酸塩）は錯化剤によって可溶性になり、本発明の方
法において、溶液中に可溶性の溶解錯体として存在す
る。溶解ジルコニウム錯体は塩基性水溶液および中性pH
の水溶液中で安定であり、溶解モリブデートまたはタン
グステート錯体は酸中で安定を保つ。その結果、ジルコ
ニウムおよびモリブデートまたはタングステートの溶解
錯体を含む実質的に清澄な酸性溶液、モリブデートまた
はタングステートおよびジルコニウムの溶解錯体を含む
実質的に清澄な塩基性溶液、およびジルコニウムの溶解
錯体およびモリブデートまたはタングステートの溶解錯
体を含む実質的に清澄な中性溶液を製造することができ
る。
錯化剤は、（ａ）中性pHまたは塩基中でジルコニウム
（および本発明に従って有用なその他の金属のカチオ
ン）の錯体を形成し、および／または中性pHまたは酸中
でタングステンまたはモリブデンの錯体を形成する、お
よび（ｂ）不活性および／または容易に洗い流せる単純
塩または気体に分解するいずれの物質であってもよい。
好適な錯化剤は、蟻酸、蓚酸およびカルバミン酸金属
塩、およびペルオキシアセテート、ペルオキシナイトレ
ート、ペルオキシジスルフェート、ペルオキシスルフェ
ートおよび過酸化水素のような過酸化物を含む。過酸化
水素は、その殺菌特性のため、および、金属ペルオキシ
錯体が30−60℃に加熱したとき容易にO2に分解するので
好ましい。（ニン（Q.J.Nin）ら、「Singlet Molecular
Oxygen Generation from the Decomposition of Sodiu
m Peroxotungstate and Sodium Peroxomolybdate」，イ
ンオーグ・ケム（Inorg．Chem．）Vol.31,No.16,3472−
3476（1992）；ボーメ（K.Bohme）ら，「Generation of
Singlet Oxygen form Hydrogen Peroxide Disproporti
onation Catalyzed by Molybdate Ions」，インオーグ
・ケム（Inorg．Chem．）,Vol.31,No.16,3468−3471（1
992））。
（および本発明に従って有用なその他の金属のカチオ
ン）の錯体を形成し、および／または中性pHまたは酸中
でタングステンまたはモリブデンの錯体を形成する、お
よび（ｂ）不活性および／または容易に洗い流せる単純
塩または気体に分解するいずれの物質であってもよい。
好適な錯化剤は、蟻酸、蓚酸およびカルバミン酸金属
塩、およびペルオキシアセテート、ペルオキシナイトレ
ート、ペルオキシジスルフェート、ペルオキシスルフェ
ートおよび過酸化水素のような過酸化物を含む。過酸化
水素は、その殺菌特性のため、および、金属ペルオキシ
錯体が30−60℃に加熱したとき容易にO2に分解するので
好ましい。（ニン（Q.J.Nin）ら、「Singlet Molecular
Oxygen Generation from the Decomposition of Sodiu
m Peroxotungstate and Sodium Peroxomolybdate」，イ
ンオーグ・ケム（Inorg．Chem．）Vol.31,No.16,3472−
3476（1992）；ボーメ（K.Bohme）ら，「Generation of
Singlet Oxygen form Hydrogen Peroxide Disproporti
onation Catalyzed by Molybdate Ions」，インオーグ
・ケム（Inorg．Chem．）,Vol.31,No.16,3468−3471（1
992））。
金属カチオンを含む実質的に清澄な溶液は、可溶性金
属塩を錯化剤を含む中性pHの水溶液に溶解することによ
って製造できる。好ましくは、金属カチオンはジルコニ
ル（ZrO+2）であり、可溶性塩は硝酸ジルコニウム、塩
化ジルコニウムまたは硫酸ジルコニウムであり、錯化剤
は過酸化物である。最も好ましくは、溶解過酸化ジルコ
ニル（ZrO+2）錯体を含む溶液を与えるために、錯化剤
は過酸化水素、および約10％H2O2に溶解した約0.05M〜
約0.2Mの硝酸ジルコニウムである。全ジルコニウムイオ
ンの安定な錯形成には、充分な過酸化物が存在しなけれ
ばならない。あるいは、エバンス（Evans）らによる米
国特許第4280053号、およびエルハルト（Ehrhardt）に
よる米国特許第4859431号（これらの開示は本明細書の
開示に含まれる）によって示唆されるように、可溶性ジ
ルコニウム塩を酸（錯化剤を使用せずに）に溶解するこ
とができる。硝酸ジルコニウムを酸に溶解する場合、酸
のpHは約１〜４、最適には約２〜３が好ましい。
属塩を錯化剤を含む中性pHの水溶液に溶解することによ
って製造できる。好ましくは、金属カチオンはジルコニ
ル（ZrO+2）であり、可溶性塩は硝酸ジルコニウム、塩
化ジルコニウムまたは硫酸ジルコニウムであり、錯化剤
は過酸化物である。最も好ましくは、溶解過酸化ジルコ
ニル（ZrO+2）錯体を含む溶液を与えるために、錯化剤
は過酸化水素、および約10％H2O2に溶解した約0.05M〜
約0.2Mの硝酸ジルコニウムである。全ジルコニウムイオ
ンの安定な錯形成には、充分な過酸化物が存在しなけれ
ばならない。あるいは、エバンス（Evans）らによる米
国特許第4280053号、およびエルハルト（Ehrhardt）に
よる米国特許第4859431号（これらの開示は本明細書の
開示に含まれる）によって示唆されるように、可溶性ジ
ルコニウム塩を酸（錯化剤を使用せずに）に溶解するこ
とができる。硝酸ジルコニウムを酸に溶解する場合、酸
のpHは約１〜４、最適には約２〜３が好ましい。
低比活性のタングステンまたはモリブデンターゲット
を含む溶液は、このターゲットを塩基中、中性溶液中ま
たは錯化剤を含む中性溶液中に溶解させることによって
製造される。好ましくは、タングステンターゲットはタ
ングステン酸ナトリウム（Na2WO4）、モリブデンターゲ
ットはモリブデン金属または三酸化モリブデン（MoO3）
であり、ターゲットを錯化剤を含む中性溶液に溶解させ
る。三酸化タングステンおよびモリブデン酸ナトリウム
のような他のタングステンおよびモリブデンターゲット
を使用することもできる。最も好ましくは、0.15M〜0.6
Mのタングステン酸ナトリウムまたはモリブデン金属を
５％過酸化水素に溶解させて、溶解過酸化タングステー
トまたは溶解過酸化モリブデート錯体を含む溶液を得
る。全てのＷまたはMoの安定な錯体を形成するため、お
よびMo金属ターゲットの場合はまた全Mo金属を酸化して
モリブデートイオンにするために十分なH2O2が存在しな
ければならない。または、エバンス（Evans）らの米国
特許第4280053号およびエルハルト（Ehrhardt）の米国
特許第4859431号に示唆されているように、モリブデン
またはタングステンターゲットを、塩基（錯化剤を使用
せず）に溶解させてもよい。タングステンまたはモリブ
デンターゲットを塩基に溶解する場合、塩基のpHは約９
〜12、および最適には約10〜11が好ましい。
を含む溶液は、このターゲットを塩基中、中性溶液中ま
たは錯化剤を含む中性溶液中に溶解させることによって
製造される。好ましくは、タングステンターゲットはタ
ングステン酸ナトリウム（Na2WO4）、モリブデンターゲ
ットはモリブデン金属または三酸化モリブデン（MoO3）
であり、ターゲットを錯化剤を含む中性溶液に溶解させ
る。三酸化タングステンおよびモリブデン酸ナトリウム
のような他のタングステンおよびモリブデンターゲット
を使用することもできる。最も好ましくは、0.15M〜0.6
Mのタングステン酸ナトリウムまたはモリブデン金属を
５％過酸化水素に溶解させて、溶解過酸化タングステー
トまたは溶解過酸化モリブデート錯体を含む溶液を得
る。全てのＷまたはMoの安定な錯体を形成するため、お
よびMo金属ターゲットの場合はまた全Mo金属を酸化して
モリブデートイオンにするために十分なH2O2が存在しな
ければならない。または、エバンス（Evans）らの米国
特許第4280053号およびエルハルト（Ehrhardt）の米国
特許第4859431号に示唆されているように、モリブデン
またはタングステンターゲットを、塩基（錯化剤を使用
せず）に溶解させてもよい。タングステンまたはモリブ
デンターゲットを塩基に溶解する場合、塩基のpHは約９
〜12、および最適には約10〜11が好ましい。
実質的に不溶性のゲルは、金属カチオン含有溶液およ
びタングステート（モリブデート）含有溶液を混合する
ことによって製造される。２つの溶液の相対量は、金属
カチオンと全タングステン（またはモリブデン）を約1:
1の割合で含むタングステート（またはモリブデート）
沈殿物が形成されるように調節される。僅かに過剰のジ
ルコニウムが好ましく、金属カチオン対全タングステン
（またはモリブデン）の割合が少なくとも約1.2:1が、
最終生成物の質を低下させないと思われる。しかし、ジ
ルコニウムの大きな過剰は、ゲルの質量を増加させるの
で好ましくない。
びタングステート（モリブデート）含有溶液を混合する
ことによって製造される。２つの溶液の相対量は、金属
カチオンと全タングステン（またはモリブデン）を約1:
1の割合で含むタングステート（またはモリブデート）
沈殿物が形成されるように調節される。僅かに過剰のジ
ルコニウムが好ましく、金属カチオン対全タングステン
（またはモリブデン）の割合が少なくとも約1.2:1が、
最終生成物の質を低下させないと思われる。しかし、ジ
ルコニウムの大きな過剰は、ゲルの質量を増加させるの
で好ましくない。
２つの溶液の実質的に清澄な混合物は、２つの元の溶
液（即ち、金属カチオン含有溶液またはタングステート
（またはモリブデート）含有溶液）の少なくとも１つが
中性pHであり、タングステート（またはモリブデート）
または金属カチオンを溶解錯体の成分として含有すると
きに形成される。好ましくは、金属カチオン含有溶液は
中性pHであり、金属カチオンを溶解過酸化物錯体の成分
として含有する。最も好ましくは、両溶液が中性pHであ
り、各々タングステート（またはモリブデート）および
金属カチオンを溶解錯体の成分として含有する。
液（即ち、金属カチオン含有溶液またはタングステート
（またはモリブデート）含有溶液）の少なくとも１つが
中性pHであり、タングステート（またはモリブデート）
または金属カチオンを溶解錯体の成分として含有すると
きに形成される。好ましくは、金属カチオン含有溶液は
中性pHであり、金属カチオンを溶解過酸化物錯体の成分
として含有する。最も好ましくは、両溶液が中性pHであ
り、各々タングステート（またはモリブデート）および
金属カチオンを溶解錯体の成分として含有する。
錯化剤は、金属カチオンを塩基中または中性pHにおい
て溶液に保持し、タングステートまたはモリブデートを
酸中または中性pHにおいて溶液に保持するので、２つの
溶液の混合物は、溶解錯体が分解するまで清澄を維持す
る。所望であれば、溶解錯体を、調整でき再生できる方
法によって分解して、タングステン酸ジルコニウム、モ
リブデン酸ジルコニウムまたは他のタングステートまた
はモリブデート含有沈殿物を含む水性スラリーを形成す
ることができる。過酸化物錯体は、例えば、この混合物
を約30〜60℃に加熱することによって容易に分解でき
る。ゲル沈殿物の形成は可溶性錯体の分解と同時に起こ
る。過剰の水の除去を速めるために、スラリーを100℃
〜120℃に加熱するのが好ましい。しかし、最終生成物
（乾燥しているように見えるが）は、後の溶離の間にゲ
ルから過テクネレート（過テクネチウム酸塩）（または
過レネート（過レニウム酸塩））の娘核種を有効に回収
する能力に重要な水和の水を含むので、約120℃の温度
を実質的に越えないように注意する必要がある。沈殿物
を集め、乾燥し、少なくとも120℃に加熱して閉じ込め
られた間隙水を除去する。
て溶液に保持し、タングステートまたはモリブデートを
酸中または中性pHにおいて溶液に保持するので、２つの
溶液の混合物は、溶解錯体が分解するまで清澄を維持す
る。所望であれば、溶解錯体を、調整でき再生できる方
法によって分解して、タングステン酸ジルコニウム、モ
リブデン酸ジルコニウムまたは他のタングステートまた
はモリブデート含有沈殿物を含む水性スラリーを形成す
ることができる。過酸化物錯体は、例えば、この混合物
を約30〜60℃に加熱することによって容易に分解でき
る。ゲル沈殿物の形成は可溶性錯体の分解と同時に起こ
る。過剰の水の除去を速めるために、スラリーを100℃
〜120℃に加熱するのが好ましい。しかし、最終生成物
（乾燥しているように見えるが）は、後の溶離の間にゲ
ルから過テクネレート（過テクネチウム酸塩）（または
過レネート（過レニウム酸塩））の娘核種を有効に回収
する能力に重要な水和の水を含むので、約120℃の温度
を実質的に越えないように注意する必要がある。沈殿物
を集め、乾燥し、少なくとも120℃に加熱して閉じ込め
られた間隙水を除去する。
過酸化物錯体の分解の結果として、沈殿の間に形成さ
れる粒子の大きさを制御するために機能する酸素が揮発
する。沈殿物形成の間に形成される粒子のサイズ範囲を
このように制御することによって、溶離カラムに詰める
ことができる粉末を得るためにその粒子サイズを効率的
に小さくするため、沈殿した乾燥ゲルを砕くおよび粉砕
するという面倒で困難な煩わしい仕事を省く。都合のよ
いことに、pH調節は沈殿の間、必要ではない。同様に、
蟻酸およびカルバミン酸塩錯体は、加熱および／または
真空を利用して分解することができる。
れる粒子の大きさを制御するために機能する酸素が揮発
する。沈殿物形成の間に形成される粒子のサイズ範囲を
このように制御することによって、溶離カラムに詰める
ことができる粉末を得るためにその粒子サイズを効率的
に小さくするため、沈殿した乾燥ゲルを砕くおよび粉砕
するという面倒で困難な煩わしい仕事を省く。都合のよ
いことに、pH調節は沈殿の間、必要ではない。同様に、
蟻酸およびカルバミン酸塩錯体は、加熱および／または
真空を利用して分解することができる。
溶解錯体の分解の後、得られるスラリーを直接に、ジ
ェネレーター装置の溶離できる容器に移し、次に洗浄し
乾燥して過剰の水を除去して、実質的に不溶性のゲルを
得ることができる。あるいは、一連の溶媒処理を用いて
ゲルを脱水することができる。例えば、ゲル含有カラム
を、徐々にアセトンの割合を増加したH2O/アセトン混合
物で、続いて徐々にエーテルの割合を増加したアセトン
／エーテル混合物ですすぐことができると考えられる。
別の方法として、スラリーを集め、乾燥し、好ましくは
約120℃の温度でその場で乾燥するまで加熱してもよ
く、易流動性のゲルを形成し、その後このゲルをジェネ
レーター装置の溶離できる容器に移し、洗浄する。さら
に別の方法として、ゲルを通常のろ過によって集め、吸
引、加熱、またはエタノールまたはアセトンような溶媒
によって洗浄および乾燥する。マリンクロット・メディ
カル（Mallinckrodt Medical）によって提供される型の
Mo−99/Tc−99mジェネレーター用のガラスカラムに、こ
の乾燥ゲルを注ぐ。所望であれば、ゲルから開放される
いずれかの漂遊モリブデートまたはタングステートの最
終「スカベンジャー」として作用するために、アルミナ
または水和酸化ジルコニウム（約200mg）の「ベッド」
を最初にカラムに入れてもよい。一般に、低部シールお
よびニードル（流出口）は既に備わっている。ゲルを注
いだ後、上部ゴムシール、Alシール、および流入口ニー
ドルを所定位置に置き、このカラムを、塩水または水の
溶離液の適切な受器、配管弁、ホース等を含むジェネレ
ーター「シェル」に入れる。一般に、50〜100mlの溶離
液をカラムに通して可溶性のモリブデートまたはタング
ステートのいずれかを除去し、いずれかの細かい粒子を
洗い流す。次に、Re−188またはTc−99mが「増える」た
めの適切な期間が経過した後、ジェネレーターは使用準
備ができる。
ェネレーター装置の溶離できる容器に移し、次に洗浄し
乾燥して過剰の水を除去して、実質的に不溶性のゲルを
得ることができる。あるいは、一連の溶媒処理を用いて
ゲルを脱水することができる。例えば、ゲル含有カラム
を、徐々にアセトンの割合を増加したH2O/アセトン混合
物で、続いて徐々にエーテルの割合を増加したアセトン
／エーテル混合物ですすぐことができると考えられる。
別の方法として、スラリーを集め、乾燥し、好ましくは
約120℃の温度でその場で乾燥するまで加熱してもよ
く、易流動性のゲルを形成し、その後このゲルをジェネ
レーター装置の溶離できる容器に移し、洗浄する。さら
に別の方法として、ゲルを通常のろ過によって集め、吸
引、加熱、またはエタノールまたはアセトンような溶媒
によって洗浄および乾燥する。マリンクロット・メディ
カル（Mallinckrodt Medical）によって提供される型の
Mo−99/Tc−99mジェネレーター用のガラスカラムに、こ
の乾燥ゲルを注ぐ。所望であれば、ゲルから開放される
いずれかの漂遊モリブデートまたはタングステートの最
終「スカベンジャー」として作用するために、アルミナ
または水和酸化ジルコニウム（約200mg）の「ベッド」
を最初にカラムに入れてもよい。一般に、低部シールお
よびニードル（流出口）は既に備わっている。ゲルを注
いだ後、上部ゴムシール、Alシール、および流入口ニー
ドルを所定位置に置き、このカラムを、塩水または水の
溶離液の適切な受器、配管弁、ホース等を含むジェネレ
ーター「シェル」に入れる。一般に、50〜100mlの溶離
液をカラムに通して可溶性のモリブデートまたはタング
ステートのいずれかを除去し、いずれかの細かい粒子を
洗い流す。次に、Re−188またはTc−99mが「増える」た
めの適切な期間が経過した後、ジェネレーターは使用準
備ができる。
適切な溶離できる容器は、例えば、適切な鉛シール
ド、関連する配管類、および溶離剤の受器を含む「シェ
ル」に入れられる標準クロマトグラフィーに使用される
ようなガラスカラムを含み、ジェネレーター集成装置を
形成する。このようなジェネレーター集成装置の例は、
マリンクロット・メディカル（ミズーリ州、セントルイ
ス）から市販されているウルトラ・テクネカウ・FM（登
録商標）ジェネレーター（Ultra TechneKow FMR genera
tor）である。あるいは、分離した滅菌溶離液受器を溶
離ごとに供給することもできる。使用される受器の型に
関係なく、ゲルまたはマトリックスを常に水和しておく
のが望ましい。
ド、関連する配管類、および溶離剤の受器を含む「シェ
ル」に入れられる標準クロマトグラフィーに使用される
ようなガラスカラムを含み、ジェネレーター集成装置を
形成する。このようなジェネレーター集成装置の例は、
マリンクロット・メディカル（ミズーリ州、セントルイ
ス）から市販されているウルトラ・テクネカウ・FM（登
録商標）ジェネレーター（Ultra TechneKow FMR genera
tor）である。あるいは、分離した滅菌溶離液受器を溶
離ごとに供給することもできる。使用される受器の型に
関係なく、ゲルまたはマトリックスを常に水和しておく
のが望ましい。
周期的に、NaClまたは硫酸ナトリウムのような塩水な
どの溶離液を使用して、娘核種Re−188またはTc−99mを
カラムから溶離するのが好ましい。モル濃度が好ましく
は0.15である生理食塩水が、好ましい溶離液である。
どの溶離液を使用して、娘核種Re−188またはTc−99mを
カラムから溶離するのが好ましい。モル濃度が好ましく
は0.15である生理食塩水が、好ましい溶離液である。
本発明に従って造られるMo−99/Tc−99mおよびＷ−18
8/Re−188ジェネレーター装置は非常に小さく、少量の
ジェネレーターマトリックスを使用して造ることができ
る。Mo−99およびＷ−188は各々、少なくとも約2.5キュ
リー（Ci）／グラムおよび0.7〜５キュリー（Ci）／グ
ラムの比活性に製造することができる。従って、2mlの
低容量を含む小さい（１−２キュリーサイズ）ジェネレ
ーターカラムを、この方法を用いて造ることができる。
8/Re−188ジェネレーター装置は非常に小さく、少量の
ジェネレーターマトリックスを使用して造ることができ
る。Mo−99およびＷ−188は各々、少なくとも約2.5キュ
リー（Ci）／グラムおよび0.7〜５キュリー（Ci）／グ
ラムの比活性に製造することができる。従って、2mlの
低容量を含む小さい（１−２キュリーサイズ）ジェネレ
ーターカラムを、この方法を用いて造ることができる。
テクネチウム−99mまたはレニウム−188ジェネレータ
ーの性能は溶離効率として表すことができる。溶離効率
は、溶離の直前にジェネレーターカラムに存在するTc−
99mまたはRe−188の放射能の量で割った、溶離液中のTc
−99mまたはRe−188の放射能の量を測定することによっ
て算出することができる。Tc−99mまたはRe−188の放射
能は、低レベルの放射能を測定することができるゲルマ
ニウム探知器のようなガンマ線分光光度計およびヨー化
ナトリウムシンチレーション分光光度計、または高レベ
ルの放射能を測定することができる放射線量測定器を含
む放射能を測定するための標準的な器具を用いて測定す
ることができる。本発明の方法に従って製造したゲルか
ら成るジェネレーターを使用し、溶離液中のRe−188の
濃度が3mCi/mlまでおよびそれ以上で、溶離直後に測定
した溶離効率は70〜80％程度に高かった。
ーの性能は溶離効率として表すことができる。溶離効率
は、溶離の直前にジェネレーターカラムに存在するTc−
99mまたはRe−188の放射能の量で割った、溶離液中のTc
−99mまたはRe−188の放射能の量を測定することによっ
て算出することができる。Tc−99mまたはRe−188の放射
能は、低レベルの放射能を測定することができるゲルマ
ニウム探知器のようなガンマ線分光光度計およびヨー化
ナトリウムシンチレーション分光光度計、または高レベ
ルの放射能を測定することができる放射線量測定器を含
む放射能を測定するための標準的な器具を用いて測定す
ることができる。本発明の方法に従って製造したゲルか
ら成るジェネレーターを使用し、溶離液中のRe−188の
濃度が3mCi/mlまでおよびそれ以上で、溶離直後に測定
した溶離効率は70〜80％程度に高かった。
以下の実施例は本発明の方法を説明するものである。
実施例１ 約20mCiのＷ−188を製造するために、ミズーリ・ユニ
バーシティ・リサーチ・リアクター（Missouri Univers
ity Research Reactor）（MURR）中で、1194時間、約３
×1014中性子/cm2/sec mのフラックスで放射線照射した
99.79％同位体濃縮Ｗ−186タングステン酸ナトリウム
（約141mg）を、非放射性「担体」タングステン酸ナト
リウム565mgと混合させた（より大きいターゲットをシ
ミュレーションするため）。一体にしたタングステン酸
ナトリウムを水（5ml）および30％過酸化水素（1ml）の
混合物に溶解させて、タングステートの過酸化物錯体の
清澄の黄色溶液を造った。硝酸ジルコニウム（502mg）
を、水（12ml）および30％過酸化水素（6ml）を含む混
合物に溶解させることによって、過酸化ジルコニル錯体
を含む実質的に清澄の溶液を製造した。タングステート
の過酸化物錯体およびジルコニルの過酸化物錯体を含む
溶液を混合して、混合物中Zr:Wのモル比が約1:1である
実質的に清澄な淡黄色の混合物を形成した。この混合物
を加熱して過酸化水素を分解し、ZrおよびＷの過酸化物
錯体を破壊し、タングステン酸ジルコニウムの白色沈殿
物を製造した。100〜120℃で加熱乾燥して、白色粉末を
得た。この粉末をマリンクロット・メディカルから供給
されている標準のガラスのジェネレーターカラムに入
れ、通常の塩類溶液（マリンクロットMo−99/Tc−99mジ
ェネレーター溶離液）で溶離して、溶離液＜10ml中、高
収率（約70〜80％）および高純度（溶離液1ml当たり約
１〜2ppmW）のRe−188を得た。図１は、時間に対する得
られるジェネレーターの溶離収率のパーセントのプロッ
トである。
バーシティ・リサーチ・リアクター（Missouri Univers
ity Research Reactor）（MURR）中で、1194時間、約３
×1014中性子/cm2/sec mのフラックスで放射線照射した
99.79％同位体濃縮Ｗ−186タングステン酸ナトリウム
（約141mg）を、非放射性「担体」タングステン酸ナト
リウム565mgと混合させた（より大きいターゲットをシ
ミュレーションするため）。一体にしたタングステン酸
ナトリウムを水（5ml）および30％過酸化水素（1ml）の
混合物に溶解させて、タングステートの過酸化物錯体の
清澄の黄色溶液を造った。硝酸ジルコニウム（502mg）
を、水（12ml）および30％過酸化水素（6ml）を含む混
合物に溶解させることによって、過酸化ジルコニル錯体
を含む実質的に清澄の溶液を製造した。タングステート
の過酸化物錯体およびジルコニルの過酸化物錯体を含む
溶液を混合して、混合物中Zr:Wのモル比が約1:1である
実質的に清澄な淡黄色の混合物を形成した。この混合物
を加熱して過酸化水素を分解し、ZrおよびＷの過酸化物
錯体を破壊し、タングステン酸ジルコニウムの白色沈殿
物を製造した。100〜120℃で加熱乾燥して、白色粉末を
得た。この粉末をマリンクロット・メディカルから供給
されている標準のガラスのジェネレーターカラムに入
れ、通常の塩類溶液（マリンクロットMo−99/Tc−99mジ
ェネレーター溶離液）で溶離して、溶離液＜10ml中、高
収率（約70〜80％）および高純度（溶離液1ml当たり約
１〜2ppmW）のRe−188を得た。図１は、時間に対する得
られるジェネレーターの溶離収率のパーセントのプロッ
トである。
実施例２ 乾燥、非放射性タングステン酸ナトリウム（乾燥状態
で約551mg）を、水（17ml）および30％過酸化水素（7m
1）の混合物に硝酸ジルコニウム（約501mg）を溶解させ
ることによって前もって形成した溶液に溶解した。タン
グステン酸ナトリウムの溶解と同時に、実質的に清澄な
淡黄色の溶液が生じた。この淡黄色溶液を加熱して沈殿
物を造り、この沈殿物を120℃で乾燥後、タングステン
酸ジルコニウムの白色粉末を形成したが、これは実施例
１で製造したタングステン酸ジルコニウムと外観上区別
がつかなかった。
で約551mg）を、水（17ml）および30％過酸化水素（7m
1）の混合物に硝酸ジルコニウム（約501mg）を溶解させ
ることによって前もって形成した溶液に溶解した。タン
グステン酸ナトリウムの溶解と同時に、実質的に清澄な
淡黄色の溶液が生じた。この淡黄色溶液を加熱して沈殿
物を造り、この沈殿物を120℃で乾燥後、タングステン
酸ジルコニウムの白色粉末を形成したが、これは実施例
１で製造したタングステン酸ジルコニウムと外観上区別
がつかなかった。
実施例３ 過酸化物の不在下に水5mlに溶解した非放射性タング
ステン酸ナトリウム（約548mg）を含有する第１溶液
を、水（17ml）および30％過酸化水素（7ml）の混合物
に溶解した硝酸ジルコニウム（501mg）を含む第２溶液
に加えて、清澄な淡黄色の溶液を製造した。この淡黄色
溶液を加熱して、実施例１および２で製造したタングス
テン酸ジルコニウムと外観上区別できないタングステン
酸ジルコニウムの白色粉末を得た。
ステン酸ナトリウム（約548mg）を含有する第１溶液
を、水（17ml）および30％過酸化水素（7ml）の混合物
に溶解した硝酸ジルコニウム（501mg）を含む第２溶液
に加えて、清澄な淡黄色の溶液を製造した。この淡黄色
溶液を加熱して、実施例１および２で製造したタングス
テン酸ジルコニウムと外観上区別できないタングステン
酸ジルコニウムの白色粉末を得た。
実施例４ モリブデン金属（約180mg）を、水（5ml）および30％
過酸化水素（1ml）の混合物に溶解して清澄な黄色の第
１溶液を製造した。この第１溶液を、水（12ml）および
30％過酸化水素（6ml）に溶解した硝酸ジルコニウム（5
04mg）を含有する清澄な黄色の第２溶液に加えた。得ら
れる混合物を加熱して沈殿物を得、これを集め、120℃
で乾燥してモリブデン酸ジルコニウムの黄色粉末を形成
した。モリブデン酸ジルコニウムは、実施例１、２およ
び３で製造したタングステン酸ジルコニウムに匹敵する
構造および粒子サイズであった。
過酸化水素（1ml）の混合物に溶解して清澄な黄色の第
１溶液を製造した。この第１溶液を、水（12ml）および
30％過酸化水素（6ml）に溶解した硝酸ジルコニウム（5
04mg）を含有する清澄な黄色の第２溶液に加えた。得ら
れる混合物を加熱して沈殿物を得、これを集め、120℃
で乾燥してモリブデン酸ジルコニウムの黄色粉末を形成
した。モリブデン酸ジルコニウムは、実施例１、２およ
び３で製造したタングステン酸ジルコニウムに匹敵する
構造および粒子サイズであった。
実施例５ 天然のモリブデン金属（約180mg）を４×1013中性子/
cm2/秒の熱中性子フラックスで放射線照射して、約20マ
イクロキュリーのMo−99を製造した。放射線照射したモ
リブデンを、水（5ml）および30％過酸化水素（2ml）の
混合物に溶解して清澄黄色の第１溶液を製造した。水
（12ml）および30％過酸化水素（6ml）の混合物に溶解
した硝酸ジルコニウム（504mg）を含有する実質的に清
澄な淡黄色第２溶液も製造した。第１溶液と第２溶液を
混合し、得られた混合物を加熱して過酸化物錯体を分解
し、黄色沈殿物を製造した。120℃で３時間引き続き加
熱して、モリブデン酸ジルコニウムの灰色がかった白色
のゲルを製造した。カラムのガラスフリットを目詰まり
させ易い非常に細かい粒子を除去するために水で懸濁お
よびデカンテーション後、このゲルを標準のマリンクロ
ットMo−99/Tc−99mジェネレーターカラムに入れた。続
いて塩水で溶離して、ゲルマニウムガンマ分光器で検定
したところ、検出できるMo−99夾雑物を含まない非常に
純粋なTc−99mの溶液を収率約50％で製造した。
cm2/秒の熱中性子フラックスで放射線照射して、約20マ
イクロキュリーのMo−99を製造した。放射線照射したモ
リブデンを、水（5ml）および30％過酸化水素（2ml）の
混合物に溶解して清澄黄色の第１溶液を製造した。水
（12ml）および30％過酸化水素（6ml）の混合物に溶解
した硝酸ジルコニウム（504mg）を含有する実質的に清
澄な淡黄色第２溶液も製造した。第１溶液と第２溶液を
混合し、得られた混合物を加熱して過酸化物錯体を分解
し、黄色沈殿物を製造した。120℃で３時間引き続き加
熱して、モリブデン酸ジルコニウムの灰色がかった白色
のゲルを製造した。カラムのガラスフリットを目詰まり
させ易い非常に細かい粒子を除去するために水で懸濁お
よびデカンテーション後、このゲルを標準のマリンクロ
ットMo−99/Tc−99mジェネレーターカラムに入れた。続
いて塩水で溶離して、ゲルマニウムガンマ分光器で検定
したところ、検出できるMo−99夾雑物を含まない非常に
純粋なTc−99mの溶液を収率約50％で製造した。
実施例６ 非放射性タングステン酸ナトリウム（約563mg）を、3
0％過酸化水素（1ml）および水（5ml）を含む混合物に
溶解して清澄な溶液を製造した。この清澄な溶液を、濃
塩酸（1ml）および水（5ml）に溶解した硝酸ジルコニウ
ム（約500mg）を含む第２溶液に加えて、淡黄色溶液を
製造した。加熱後、この混合物はタングステン酸ジルコ
ニウム沈殿物を生じ、これを次に120℃で乾燥した；こ
の乾燥ゲルは、実施例１で製造したタングステン酸ジル
コニウムと外観上同等であった。
0％過酸化水素（1ml）および水（5ml）を含む混合物に
溶解して清澄な溶液を製造した。この清澄な溶液を、濃
塩酸（1ml）および水（5ml）に溶解した硝酸ジルコニウ
ム（約500mg）を含む第２溶液に加えて、淡黄色溶液を
製造した。加熱後、この混合物はタングステン酸ジルコ
ニウム沈殿物を生じ、これを次に120℃で乾燥した；こ
の乾燥ゲルは、実施例１で製造したタングステン酸ジル
コニウムと外観上同等であった。
実施例７ 非放射性タングステン酸ナトリウム（約367mg）を30
％過酸化水素（1ml）および水（3ml）に溶解させて、清
澄な黄色の第１溶液を製造した。塩化第二スズ（１約39
7mg）を、30％過酸化水素（1ml）および水（3ml）に溶
解して、無色の第２溶液を製造した。２つの溶液を混合
および加熱後、ゼラチン状の沈殿物を得、これをさらに
120℃で加熱して淡黄色ゲルを得た。
％過酸化水素（1ml）および水（3ml）に溶解させて、清
澄な黄色の第１溶液を製造した。塩化第二スズ（１約39
7mg）を、30％過酸化水素（1ml）および水（3ml）に溶
解して、無色の第２溶液を製造した。２つの溶液を混合
および加熱後、ゼラチン状の沈殿物を得、これをさらに
120℃で加熱して淡黄色ゲルを得た。
実施例８ 非放射性モリブデン金属（約199mg）を、30％過酸化
水素（6ml）および水（7ml）に溶解して、清澄な黄色の
第１溶液を形成した。この第１溶液を、過酸化水素（1m
l）に溶解した塩化第二スズ（約827mg）を含む第２溶液
に加えて清澄な黄色溶液を得、これを加熱してゲル沈殿
物を得、これを120℃で乾燥して灰色のフレーク状のゲ
ルを製造した。
水素（6ml）および水（7ml）に溶解して、清澄な黄色の
第１溶液を形成した。この第１溶液を、過酸化水素（1m
l）に溶解した塩化第二スズ（約827mg）を含む第２溶液
に加えて清澄な黄色溶液を得、これを加熱してゲル沈殿
物を得、これを120℃で乾燥して灰色のフレーク状のゲ
ルを製造した。
実施例９ 非放射性のタングステン酸ナトリウム（約532mg）を
１％蟻酸水溶液（6ml）に溶解して清澄な無色の第１溶
液を得た。硝酸ジルコニウム（約478mg）を１％蟻酸水
溶液（18ml）に溶解して清澄な無色の第２溶液を製造し
た。これらの溶液の混合直後に、白色沈殿物が生じた。
120℃で加熱乾燥して、実施例１で記載した錯化剤とし
て過酸化水素を使用して製造したタングステン酸ジルコ
ニウムゲルと外観上同一の白色沈殿物を製造した。
１％蟻酸水溶液（6ml）に溶解して清澄な無色の第１溶
液を得た。硝酸ジルコニウム（約478mg）を１％蟻酸水
溶液（18ml）に溶解して清澄な無色の第２溶液を製造し
た。これらの溶液の混合直後に、白色沈殿物が生じた。
120℃で加熱乾燥して、実施例１で記載した錯化剤とし
て過酸化水素を使用して製造したタングステン酸ジルコ
ニウムゲルと外観上同一の白色沈殿物を製造した。
実施例10 硝酸ジルコニウム（約510mg）を、30％過酸化水素（6
ml）および水（12ml）に溶解して、実質的に清澄な淡黄
色の第１溶液を製造した。タングステン酸ナトリウム
（約517mg）を塩基（0.1N NaOH;6.0ml）に溶解して、
清澄な無色の第２溶液（pH約13）を製造した。塩基性タ
ングステートをジルコニウムの過酸化物錯体に加えて、
実質的に清澄な淡黄色溶液を得、これを加熱して沈殿物
を得た。100〜120℃で加熱乾燥後、この沈殿物は実施例
１で製造したゲルと外観上同一であった。
ml）および水（12ml）に溶解して、実質的に清澄な淡黄
色の第１溶液を製造した。タングステン酸ナトリウム
（約517mg）を塩基（0.1N NaOH;6.0ml）に溶解して、
清澄な無色の第２溶液（pH約13）を製造した。塩基性タ
ングステートをジルコニウムの過酸化物錯体に加えて、
実質的に清澄な淡黄色溶液を得、これを加熱して沈殿物
を得た。100〜120℃で加熱乾燥後、この沈殿物は実施例
１で製造したゲルと外観上同一であった。
実施例11 種々のカチオン源を錯化剤に溶解して清澄な第１溶液
を得、10〜100マイクロキュリーのMo−99を含むモリブ
デン源を錯化剤に溶解して清澄な第２溶液を形成した。
これら２つの溶液を混合して実質的に清澄な混合物を形
成し、次に約100℃で加熱して錯化剤を分解し、沈殿物
ゲルを形成した。種々のカチオン源、モリブデン源およ
び錯化剤を表Ｉに示す。
を得、10〜100マイクロキュリーのMo−99を含むモリブ
デン源を錯化剤に溶解して清澄な第２溶液を形成した。
これら２つの溶液を混合して実質的に清澄な混合物を形
成し、次に約100℃で加熱して錯化剤を分解し、沈殿物
ゲルを形成した。種々のカチオン源、モリブデン源およ
び錯化剤を表Ｉに示す。
各々の例において、得られるゲルはクロマトグラフィ
ーカラムに入れ、水または塩水で溶離することができ
た。観察したTc−99mの収率およびMo−99の漏出を表Ｉ
に示す。Ｗ−188源はモリブデン源の代わりに使用し
て、Re−188ジェネレーターを製造することができると
考えられる。
ーカラムに入れ、水または塩水で溶離することができ
た。観察したTc−99mの収率およびMo−99の漏出を表Ｉ
に示す。Ｗ−188源はモリブデン源の代わりに使用し
て、Re−188ジェネレーターを製造することができると
考えられる。
実施例12 種々のカチオン源を錯化剤に溶解して清澄な第１溶液
を形成し、モリブデン（非放射性）源を錯化剤に溶解し
て清澄な第２溶液を形成した。これら２つの溶液を混合
して実質的に清澄な混合物を形成し、次に約100℃に加
熱して錯化剤を分解し、沈殿物ゲルを形成した。種々の
カチオン源、モリブデン源および錯化剤を表Ｉに示す。
を形成し、モリブデン（非放射性）源を錯化剤に溶解し
て清澄な第２溶液を形成した。これら２つの溶液を混合
して実質的に清澄な混合物を形成し、次に約100℃に加
熱して錯化剤を分解し、沈殿物ゲルを形成した。種々の
カチオン源、モリブデン源および錯化剤を表Ｉに示す。
各々の例において、得られるゲルはクロマトグラフィ
ーカラムに入れて水または塩水で溶離することができ
た。従って、モリブデン源がMo−99を含んでいたなら
ば、これらのゲルは、Tc−99mジェネレーターとしての
使用に適する収率および漏出特性をもつであろうし、そ
して、Ｗ−188源はRe−188ジェネレーターを生成するた
めにモリブデン源の代わりに使用できるであろうと考え
られる。
ーカラムに入れて水または塩水で溶離することができ
た。従って、モリブデン源がMo−99を含んでいたなら
ば、これらのゲルは、Tc−99mジェネレーターとしての
使用に適する収率および漏出特性をもつであろうし、そ
して、Ｗ−188源はRe−188ジェネレーターを生成するた
めにモリブデン源の代わりに使用できるであろうと考え
られる。
前記に照らして、本発明のいくつかの目的は達成され
ることがわかる。
ることがわかる。
本発明の範囲を逸脱することなく前記物質および方法
に種々の変更がなされ得るので、前記に含まれる全ての
内容は、説明のためのものであって制限するためのもの
ではないと解釈されるべきであることを意図している。
に種々の変更がなされ得るので、前記に含まれる全ての
内容は、説明のためのものであって制限するためのもの
ではないと解釈されるべきであることを意図している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エルハルト、ゲイリー・ジェイ アメリカ合衆国65211ミズーリ州、コロ ンビア、ユニバーシティー・オブ・ミズ ーリ―コロンビア、リサーチ・リアクタ ー・ファシリティ 261ビー（番地の表 示なし) (72)発明者 ウルファンゲル、ロバート・ジー アメリカ合衆国63134ミズーリ州、セン ト・ルイス、マクドネル・ブールバード 675番 (72)発明者 ドイッチ、エドワード・エイ アメリカ合衆国63134ミズーリ州、セン ト・ルイス、マクドネル・ブールバード 675番 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C01G 39/00 C01G 41/00 C01G 1/00
Claims (20)
- 【請求項１】（η，γ）Mo−99または（η，γ）Ｗ−18
8を含むゲルの製造方法であって、 金属カチオンが金属カチオンおよび錯化剤の溶解錯体の
成分として溶液中に存在し、および／または、アニオン
がアニオンおよび錯化剤の溶解錯体の成分として溶液中
に存在する、（η，γ）Ｗ−188または（η，γ）Mo−9
9を含んで成る金属カチオンおよびアニオンを含む実質
的に清澄な溶液を準備し、 溶解錯体を分解して金属カチオンの沈殿物を含むスラリ
ーを形成し、 沈殿物を集めて実質的に不溶性のゲルを与える、 ことを特徴とする製造方法。 - 【請求項２】実質的に清澄な溶液が、中性pHである請求
項１に記載の方法。 - 【請求項３】金属カチオンが、溶解過酸化物錯体の成分
として溶液に存在する請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】金属カチオンがジルコニルであり、ジルコ
ニルイオンが溶解過酸化物錯体の成分として溶液中に存
在し、実質的に清澄な溶液が中性pHである請求項１に記
載の方法。 - 【請求項５】Tc−99mまたはRe−188を製造するための放
射性核種ジェネレーターの製造方法であって、 金属カチオンが金属カチオンおよび錯化剤の溶解錯体と
して溶液中に存在し、および／または、アニオンがアニ
オンおよび錯化剤の溶解錯体として溶液中に存在する、
Ｗ−188またはMo−99を含んで成る金属カチオンおよび
アニオンを含む清澄な溶液を準備する工程、 溶解錯体を分解して金属カチオンおよびアニオンの沈殿
物を含むスラリーを形成する工程、 沈殿物を放射性核種ジェネレーターの溶離できる容器に
移す工程、 を有して成る製造方法。 - 【請求項６】実質的に清澄な溶液が、中性pHである請求
項５に記載の方法。 - 【請求項７】金属カチオンが、溶解過酸化物錯体の成分
として溶液中に存在する請求項５に記載の方法。 - 【請求項８】金属カチオンがジルコニルであり、ジルコ
ニルイオンが溶解過酸化物錯体の成分として溶液中に存
在し、実質的に清澄な溶液がpH約６〜約８である請求項
５に記載の方法。 - 【請求項９】錯化剤が過酸化水素である請求項５に記載
の方法。 - 【請求項１０】清澄な溶液を約30℃〜120℃の温度に加
熱して、溶解錯体を分解する請求項５に記載の方法。 - 【請求項１１】アニオンが溶解錯体として溶液中に存在
する請求項５に記載の方法。 - 【請求項１２】金属カチオンが第１溶解錯体の成分とし
て溶液中に存在し、アニオンが第２溶解錯体の成分とし
て溶液中に存在し、実質的に清澄な溶液のpHが約６〜約
８である請求項５に記載の方法。 - 【請求項１３】錯化剤が蟻酸である請求項１に記載の方
法。 - 【請求項１４】Tc−99mまたはRe−188を製造するための
放射性核種ジェネレーターの製造方法であって、 金属カチオンが第１溶解過酸化物錯体の成分として溶液
中に存在し、および／または、アニオンが第２溶解過酸
化物錯体の成分として溶液中に存在する、Ｗ−188また
はMo−99を含んで成る金属カチオンおよびアニオンを含
む清澄な溶液を準備する工程、 溶解錯体を分解して金属カチオンおよびアニオンの沈殿
物を含むスラリーを形成する工程、 沈殿物を放射性核種ジェネレーターの溶離できる容器に
移す工程、 を有して成る製造方法。 - 【請求項１５】清澄な溶液を約30℃〜120℃の温度に加
熱して溶解錯体を分解する請求項14に記載の方法。 - 【請求項１６】金属カチオンがジルコニルであり、溶解
過酸化物錯体として溶液中に存在する請求項14に記載の
方法。 - 【請求項１７】アニオンが溶解錯体として溶液中に存在
する請求項８に記載の方法。 - 【請求項１８】金属カチオンがシルコニルであり、ジル
コニルイオンが第１溶解錯体の成分として溶液中に存在
し、アニオンが第２溶解錯体の成分として溶液中に存在
する請求項８に記載の方法。 - 【請求項１９】実質的に清澄な溶液のpHが約６〜約８で
ある請求項18に記載の方法。 - 【請求項２０】実質的に清澄な溶液のpHが約６〜約８で
ある請求項14に記載の方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/933,385 US5382388A (en) | 1992-08-21 | 1992-08-21 | Process for the preparation of rhenium-188 and technetium-99m generators |
| US07/933,385 | 1992-08-21 | ||
| US933,385 | 1992-08-21 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JP2843441B2 true JP2843441B2 (ja) | 1999-01-06 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| US5186913A (en) * | 1991-04-26 | 1993-02-16 | Martin Marietta Energy Systems, Inc. | Tungsten-188/carrier-free rhenium-188 perrhenic acid generator system |
-
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- 1993-08-19 CA CA002141868A patent/CA2141868C/en not_active Expired - Lifetime
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