JP2841261B2 - エーテルアルコール類の製造方法 - Google Patents
エーテルアルコール類の製造方法Info
- Publication number
- JP2841261B2 JP2841261B2 JP5053781A JP5378193A JP2841261B2 JP 2841261 B2 JP2841261 B2 JP 2841261B2 JP 5053781 A JP5053781 A JP 5053781A JP 5378193 A JP5378193 A JP 5378193A JP 2841261 B2 JP2841261 B2 JP 2841261B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- palladium
- producing
- weight
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/28—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds from acetals, e.g. by dealcoholysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、香料又は香料原料等と
して有用なエーテルアルコール類の工業的に有利な製造
方法に関する。
して有用なエーテルアルコール類の工業的に有利な製造
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルコールやエステルをはじめ含酸素炭
化水素化合物の中には香料として有用なものが数多くあ
ることが知られている。その一つとしてグリコールとア
ルコールから得られるエーテルアルコール類も重要な香
料の一つとして知られている。
化水素化合物の中には香料として有用なものが数多くあ
ることが知られている。その一つとしてグリコールとア
ルコールから得られるエーテルアルコール類も重要な香
料の一つとして知られている。
【０００３】これらのエーテルアルコール類の製造法と
しては、従来（１）オレフィンへのグリコールの付加反
応（米国特許第４３９３２４７号）；（２）アリルエー
テルのヒドロホルミル化物を還元する方法（米国特許第
４５２１６３４号）；（３）アルコールとエポキシドの
付加反応（特開昭５８−１５９４３５号公報）；（４）
フェノールのエポキシド付加物を水素添加する方法（特
開平４−２１７９３７号公報）等が知られている。しか
しながら、これらの製造法は収率が低い、工程数が長
い、水素化ナトリウム等の危険な原料を使用する必要が
有る、などの問題があった。
しては、従来（１）オレフィンへのグリコールの付加反
応（米国特許第４３９３２４７号）；（２）アリルエー
テルのヒドロホルミル化物を還元する方法（米国特許第
４５２１６３４号）；（３）アルコールとエポキシドの
付加反応（特開昭５８−１５９４３５号公報）；（４）
フェノールのエポキシド付加物を水素添加する方法（特
開平４−２１７９３７号公報）等が知られている。しか
しながら、これらの製造法は収率が低い、工程数が長
い、水素化ナトリウム等の危険な原料を使用する必要が
有る、などの問題があった。
【０００４】エーテルアルコール類の製法として、
（５）ケトン、アセタール等から得られる環状ケタール
又は環状アセタールの水素化分解による方法も知られて
いる。例えば環状ケタールを水素化アルミニウムリチウ
ムと塩化アルミニウムによって還元する方法（Ｏｒｇａ
ｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ，
ｖｏｌ．５，Ｐ３０３）；環状ケタールを白金又はロジ
ウムを触媒として水素化分解する方法（特開昭５４−１
３５７１４号公報）；環状アセタールをパラジウム及び
リン酸触媒（特開昭５８−１８９１２９号公報）、コバ
ルトカルボニル触媒（Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，５４，
６８５（１９７６）．）、パラジウム又は白金等の触媒
（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕ
ｎ．，１０６（１９８１）．）及びパラジウム触媒（特
公平１−３６４５０号公報）を用いて水素化分解する方
法が報告されている。
（５）ケトン、アセタール等から得られる環状ケタール
又は環状アセタールの水素化分解による方法も知られて
いる。例えば環状ケタールを水素化アルミニウムリチウ
ムと塩化アルミニウムによって還元する方法（Ｏｒｇａ
ｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ，
ｖｏｌ．５，Ｐ３０３）；環状ケタールを白金又はロジ
ウムを触媒として水素化分解する方法（特開昭５４−１
３５７１４号公報）；環状アセタールをパラジウム及び
リン酸触媒（特開昭５８−１８９１２９号公報）、コバ
ルトカルボニル触媒（Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，５４，
６８５（１９７６）．）、パラジウム又は白金等の触媒
（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕ
ｎ．，１０６（１９８１）．）及びパラジウム触媒（特
公平１−３６４５０号公報）を用いて水素化分解する方
法が報告されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
環状ケタールや環状アセタールの水素化分解のうち水素
化アルミニウムリチウムを用いる方法は、この試薬が高
価でまた危険であり、工業的製造法として問題があり、
また、環状ケタールを白金又はロジウム触媒により水素
化分解する方法（特開昭５４−１３５７１４号公報）は
エーテルアルコールが低収率でしか得られない。一方、
環状アセタールの触媒水素化分解反応においては収率良
くエーテルアルコールが製造できることが報告（特開昭
５８−１８９１２９号公報及び特公平１−３６４５０号
公報）されているが、高い収率を得るためには大量のア
セタールの原料となるジオールを溶媒として使う必要が
あり、ジオール溶媒を減らすか又は無溶媒で反応させる
と急激に収率が低下する欠点があった（特開昭５８−１
８９１２９号公報、比較例等）。従って、本発明の目的
はジオール溶媒を必ずしも必要とせず安価で効率が良
く、工業的に有利なエーテルアルコール類の製造法を提
供することにある。
環状ケタールや環状アセタールの水素化分解のうち水素
化アルミニウムリチウムを用いる方法は、この試薬が高
価でまた危険であり、工業的製造法として問題があり、
また、環状ケタールを白金又はロジウム触媒により水素
化分解する方法（特開昭５４−１３５７１４号公報）は
エーテルアルコールが低収率でしか得られない。一方、
環状アセタールの触媒水素化分解反応においては収率良
くエーテルアルコールが製造できることが報告（特開昭
５８−１８９１２９号公報及び特公平１−３６４５０号
公報）されているが、高い収率を得るためには大量のア
セタールの原料となるジオールを溶媒として使う必要が
あり、ジオール溶媒を減らすか又は無溶媒で反応させる
と急激に収率が低下する欠点があった（特開昭５８−１
８９１２９号公報、比較例等）。従って、本発明の目的
はジオール溶媒を必ずしも必要とせず安価で効率が良
く、工業的に有利なエーテルアルコール類の製造法を提
供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】かかる実状において、本
発明者らは環状ケタール類の水素化分解反応の触媒につ
いて種々検討した結果、意外にもパラジウム又はパラジ
ウムを主活性成分とする触媒を用いて環状ケタールを水
素化すれば、高収率、かつ安価にエーテルアルコール類
が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
発明者らは環状ケタール類の水素化分解反応の触媒につ
いて種々検討した結果、意外にもパラジウム又はパラジ
ウムを主活性成分とする触媒を用いて環状ケタールを水
素化すれば、高収率、かつ安価にエーテルアルコール類
が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち本発明は、パラジウムを５０〜１
００重量％含有する触媒の存在下、次の一般式（１）
００重量％含有する触媒の存在下、次の一般式（１）
【化１】 〔式中、Ｒ１〜Ｒ７は同一又は異なっていてもよい水素
原子又は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を
示す〕で表わされる環状ケタールを水素化分解すること
を特徴とする次の一般式（２）
原子又は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を
示す〕で表わされる環状ケタールを水素化分解すること
を特徴とする次の一般式（２）
【化２】 〔式中、Ｒ１〜Ｒ６は前記と同じものを示し、Ｒ８及び
Ｒ９は一方が水素原子を示し、他方が炭素数１〜４の直
鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す〕で表わされるエーテ
ルアルコール類の製造方法を提供するものである。
Ｒ９は一方が水素原子を示し、他方が炭素数１〜４の直
鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す〕で表わされるエーテ
ルアルコール類の製造方法を提供するものである。
【０００８】本発明に用いる触媒は、パラジウムを主活
性成分とするもの、すなわちパラジウムを５０〜１００
重量％（以下、単に「％」という）含有する触媒であ
る。好ましいパラジウム含有量は８０％以上である。パ
ラジウム含有量が５０％未満の場合には、反応収率が低
下し好ましくない。
性成分とするもの、すなわちパラジウムを５０〜１００
重量％（以下、単に「％」という）含有する触媒であ
る。好ましいパラジウム含有量は８０％以上である。パ
ラジウム含有量が５０％未満の場合には、反応収率が低
下し好ましくない。
【０００９】本発明で用いる触媒には、５０％未満の他
の触媒を併用することができ、かかる触媒としてルテニ
ウム、ロジウム、白金及びニッケルから選ばれる一種又
は二種以上が挙げられる。
の触媒を併用することができ、かかる触媒としてルテニ
ウム、ロジウム、白金及びニッケルから選ばれる一種又
は二種以上が挙げられる。
【００１０】上記の触媒は、活性炭、アルミナ、シリ
カ、シリカマグネシア及びゼオライトから選ばれる一種
又は二種以上の担体に担持されているのが好ましい。具
体的には、パラジウムが１〜１０％担持された活性炭が
例示される。このときの触媒のpHは３〜１１、特に４〜
１０が好ましい。
カ、シリカマグネシア及びゼオライトから選ばれる一種
又は二種以上の担体に担持されているのが好ましい。具
体的には、パラジウムが１〜１０％担持された活性炭が
例示される。このときの触媒のpHは３〜１１、特に４〜
１０が好ましい。
【００１１】また、本発明に用いる触媒を調製するに
は、それぞれの金属触媒を別々に調製し、それらを所望
する比率で混合してもよいし、前もって共沈触媒等の混
合触媒を調製して用いてもよい。
は、それぞれの金属触媒を別々に調製し、それらを所望
する比率で混合してもよいし、前もって共沈触媒等の混
合触媒を調製して用いてもよい。
【００１２】本発明の製造法において、触媒の使用量
は、原料化合物たる環状ケタールに対し活性成分の総量
で０．００５〜２０％、特に０．０５〜１０％用いるこ
とが好ましい。
は、原料化合物たる環状ケタールに対し活性成分の総量
で０．００５〜２０％、特に０．０５〜１０％用いるこ
とが好ましい。
【００１３】
【００１４】
【００１５】
【００１６】
【００１７】本発明の製造法は原料化合物である環状ケ
タールを前記触媒の存在下、水素化することによって実
施される。水素化分解反応における水素圧は１〜１５０
気圧、特に１０〜１００気圧が好ましく、反応温度は５
０〜３００℃、特に１００〜２５０℃が好ましい。溶媒
としてはメタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ール及びケタールの原料となるジオールなどのアルコー
ル類；ヘキサン、シクロヘキサンなどの炭化水素類を用
いることができるが、溶媒を用いなくても本発明を実施
することもできる。
タールを前記触媒の存在下、水素化することによって実
施される。水素化分解反応における水素圧は１〜１５０
気圧、特に１０〜１００気圧が好ましく、反応温度は５
０〜３００℃、特に１００〜２５０℃が好ましい。溶媒
としてはメタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ール及びケタールの原料となるジオールなどのアルコー
ル類；ヘキサン、シクロヘキサンなどの炭化水素類を用
いることができるが、溶媒を用いなくても本発明を実施
することもできる。
【００１８】かくして得られた反応混合物を常法によ
り、例えば、濾過、蒸留、カラムクロマトグラフィーな
どにより精製すれば目的化合物であるエーテルアルコー
ル類を単離することができる。
り、例えば、濾過、蒸留、カラムクロマトグラフィーな
どにより精製すれば目的化合物であるエーテルアルコー
ル類を単離することができる。
【００１９】
【００２０】
【００２１】本発明の製造方法により得られるエーテル
アルコール類（２）のうち代表的なものを次に示す。
アルコール類（２）のうち代表的なものを次に示す。
【００２２】
【化５】
【００２３】これらの化合物（Ａ）〜（Ｅ）はいずれ
も、木様、カンファー様、土様、アンバー様等の香気を
有し、しかもこの香気は優れた残香性を有し、香料又は
香料原料として有用である。
も、木様、カンファー様、土様、アンバー様等の香気を
有し、しかもこの香気は優れた残香性を有し、香料又は
香料原料として有用である。
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば香料又は香料原料として
有用なエーテルアルコール類を安価に、しかも容易に高
収率で得ることができる。従って本発明は香料工業等に
おける当該化合物の大量生産に極めて有用な方法であ
る。
有用なエーテルアルコール類を安価に、しかも容易に高
収率で得ることができる。従って本発明は香料工業等に
おける当該化合物の大量生産に極めて有用な方法であ
る。
【００２５】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を説明する。
【００２６】実施例１ １−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブ
タノール（化合物Ａ）の合成：５００mlオートクレーブ
に２−ｔ−ブチルシクロヘキサノンと１，２−ブタンジ
オールから得られた６−ｔ−ブチル−２−エチル−１，
４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカン３０ｇ（０．１３
mol ）とイソプロパノール１５０ｇ及び５％活性炭担持
パラジウム触媒（pH＝７．６）０．３ｇを加え、水素圧
７０kg／cm2 、１９０℃で水素の吸収が止まるまで２０
時間反応を行った。反応後、触媒を濾過し、蒸留により
１−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブ
タノール２４．２ｇ（ｂ．ｐ．１２２〜１２３℃／５mm
Hg、収率８０％、シス：トランス＝６６：３４）を得
た。
タノール（化合物Ａ）の合成：５００mlオートクレーブ
に２−ｔ−ブチルシクロヘキサノンと１，２−ブタンジ
オールから得られた６−ｔ−ブチル−２−エチル−１，
４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカン３０ｇ（０．１３
mol ）とイソプロパノール１５０ｇ及び５％活性炭担持
パラジウム触媒（pH＝７．６）０．３ｇを加え、水素圧
７０kg／cm2 、１９０℃で水素の吸収が止まるまで２０
時間反応を行った。反応後、触媒を濾過し、蒸留により
１−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブ
タノール２４．２ｇ（ｂ．ｐ．１２２〜１２３℃／５mm
Hg、収率８０％、シス：トランス＝６６：３４）を得
た。
【００２７】実施例２ １−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブ
タノール（化合物Ａ）の合成：５００mlオートクレーブ
に２−ｔ−ブチルシクロヘキサノンと１，２−ブタンジ
オールから得られた６−ｔ−ブチル−２−エチル−１，
４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカン１５０ｇ（０．６
８mol ）と５％活性炭担持パラジウム触媒１．４７ｇ及
び５％活性炭担持ルテニウム触媒０．０３ｇを加え、水
素圧７０kg／cm 2 、１９０℃で水素の吸収が止まるまで
１０時間反応を行い、１−（２−ｔ−ブチルシクロヘキ
シルオキシ）−２−ブタノール１３４．７ｇ（収率８９
％、シス：トランス＝６６：３４）を得た。
タノール（化合物Ａ）の合成：５００mlオートクレーブ
に２−ｔ−ブチルシクロヘキサノンと１，２−ブタンジ
オールから得られた６−ｔ−ブチル−２−エチル−１，
４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカン１５０ｇ（０．６
８mol ）と５％活性炭担持パラジウム触媒１．４７ｇ及
び５％活性炭担持ルテニウム触媒０．０３ｇを加え、水
素圧７０kg／cm 2 、１９０℃で水素の吸収が止まるまで
１０時間反応を行い、１−（２−ｔ−ブチルシクロヘキ
シルオキシ）−２−ブタノール１３４．７ｇ（収率８９
％、シス：トランス＝６６：３４）を得た。
【００２８】実施例３ １−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−プ
ロパノール（化合物Ｂ）の合成：５００mlオートクレー
ブに２−ｔ−ブチルシクロヘキサノンと１，２−プロパ
ンジオールから得られた６−ｔ−ブチル−２−メチル−
１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカン３０ｇ（０．
１４mol ）、イソプロピルアルコール１５０ml、５％活
性炭担持パラジウム触媒０．２９ｇ及び５％活性炭担持
ルテニウム触媒０．０１ｇを加え、水素圧７０kg／c
m2 、１９０℃で水素の吸収が止まるまで１０時間反応
を行った。反応後、触媒を濾過し、蒸留により１−（２
−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−プロパノー
ル２４．５ｇ（ｂ．ｐ．１１２〜１１３℃／５mmHg、収
率８１％、シス：トランス＝６６：３４）を得た。
ロパノール（化合物Ｂ）の合成：５００mlオートクレー
ブに２−ｔ−ブチルシクロヘキサノンと１，２−プロパ
ンジオールから得られた６−ｔ−ブチル−２−メチル−
１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカン３０ｇ（０．
１４mol ）、イソプロピルアルコール１５０ml、５％活
性炭担持パラジウム触媒０．２９ｇ及び５％活性炭担持
ルテニウム触媒０．０１ｇを加え、水素圧７０kg／c
m2 、１９０℃で水素の吸収が止まるまで１０時間反応
を行った。反応後、触媒を濾過し、蒸留により１−（２
−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−プロパノー
ル２４．５ｇ（ｂ．ｐ．１１２〜１１３℃／５mmHg、収
率８１％、シス：トランス＝６６：３４）を得た。
【００２９】実施例４ １−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブ
タノール（化合物Ｃ）の合成：実施例３においてケター
ルとして４−ｔ−ブチルシクロヘキサノンと１，２−ブ
タンジオールから得られた８−ｔ−ブチル−２−エチル
−１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカン３０ｇ
（０．１３mol ）に変える以外は全く同じ条件にて反応
を行った。その結果、１−（４−ｔ−ブチルシクロヘキ
シルオキシ）−２−ブタノール２１．２ｇ（ｂ．ｐ．１
３０〜１３３℃／５mmHg、収率９０％、シス：トランス
＝６：４）を得た。
タノール（化合物Ｃ）の合成：実施例３においてケター
ルとして４−ｔ−ブチルシクロヘキサノンと１，２−ブ
タンジオールから得られた８−ｔ−ブチル−２−エチル
−１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカン３０ｇ
（０．１３mol ）に変える以外は全く同じ条件にて反応
を行った。その結果、１−（４−ｔ−ブチルシクロヘキ
シルオキシ）−２−ブタノール２１．２ｇ（ｂ．ｐ．１
３０〜１３３℃／５mmHg、収率９０％、シス：トランス
＝６：４）を得た。
【００３０】実施例５ １−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシルオキシ）
−２−ブタノール（化合物Ｄ）の合成：実施例３におい
てケタールとして２，２，６−トリメチルシクロヘキサ
ノンと１，２−ブタンジオールから得られた２−エチル
−６，６，１０−トリメチル−１，４−ジオキサスピロ
〔４．５〕デカン２ｇ（９mmol）と触媒をそれぞれ１／
１０使用し、また反応時間を反応が完結するまでの時間
である２０時間に変える以外は全く同じ条件にて反応を
行った。その結果、カラムクロマトグラフィーによる精
製にて１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシルオ
キシ）−２−ブタノール１．３ｇ（収率６５％）を得
た。
−２−ブタノール（化合物Ｄ）の合成：実施例３におい
てケタールとして２，２，６−トリメチルシクロヘキサ
ノンと１，２−ブタンジオールから得られた２−エチル
−６，６，１０−トリメチル−１，４−ジオキサスピロ
〔４．５〕デカン２ｇ（９mmol）と触媒をそれぞれ１／
１０使用し、また反応時間を反応が完結するまでの時間
である２０時間に変える以外は全く同じ条件にて反応を
行った。その結果、カラムクロマトグラフィーによる精
製にて１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシルオ
キシ）−２−ブタノール１．３ｇ（収率６５％）を得
た。
【００３１】実施例６ １−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシルオキシ）
−２−ペンタノール（化合物Ｅ）の合成：実施例５にお
いてケタールとして２，２，６−トリメチルシクロヘキ
サノンと１，２−ペンタンジオールより得られた６，
６，１０−トリメチル−２−プロピル−１，４−ジオキ
サスピロ〔４．５〕デカン２ｇ（９mmol）に変える以外
は全く同じ条件にて反応を行った。その結果、１−
（２，２，６−トリメチルシクロヘキシルオキシ）−２
−ペンタノール１．２ｇ（収率６０％）を得た。
−２−ペンタノール（化合物Ｅ）の合成：実施例５にお
いてケタールとして２，２，６−トリメチルシクロヘキ
サノンと１，２−ペンタンジオールより得られた６，
６，１０−トリメチル−２−プロピル−１，４−ジオキ
サスピロ〔４．５〕デカン２ｇ（９mmol）に変える以外
は全く同じ条件にて反応を行った。その結果、１−
（２，２，６−トリメチルシクロヘキシルオキシ）−２
−ペンタノール１．２ｇ（収率６０％）を得た。
【００３２】比較例１ 実施例１の方法において５％活性炭担持パラジウム触媒
の代わりに５％活性炭担持ロジウム触媒又は５％活性炭
担持ルテニウム触媒を用いて他の条件は変えずに反応を
行ったところ、いずれも目的とする生成物は５％以下し
か得られず、未反応の原料が９０％以上残った。
の代わりに５％活性炭担持ロジウム触媒又は５％活性炭
担持ルテニウム触媒を用いて他の条件は変えずに反応を
行ったところ、いずれも目的とする生成物は５％以下し
か得られず、未反応の原料が９０％以上残った。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 43/196 C07C 41/28 C07B 61/00 300
Claims (5)
- 【請求項１】 パラジウムを５０〜１００重量％含有す
る触媒の存在下、次の一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ１〜Ｒ７は同一又は異なっていてもよい水素
原子又は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を
示す〕で表わされる環状ケタールを水素化分解すること
を特徴とする次の一般式（２） 【化２】 〔式中、Ｒ１〜Ｒ６は前記と同じものを示し、Ｒ８及び
Ｒ９は一方が水素原子を示し、他方が炭素数１〜４の直
鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す〕で表わされるエーテ
ルアルコール類の製造方法。 - 【請求項２】 パラジウム触媒が、パラジウムを５０重
量％以上並びにルテニウム、ロジウム、白金及びニッケ
ルから選ばれる一種又は二種以上を５０重量％未満含有
するものである請求項１記載のエーテルアルコール類の
製造方法。 - 【請求項３】 触媒を環状ケタールに対し０．００５〜
２０重量％使用する請求項１又は２記載のエーテルアル
コール類の製造方法。 - 【請求項４】 触媒が活性炭、アルミナ、シリカ及びゼ
オライトから選ばれる一種又は二種以上の担体に担持さ
れたものである請求項１〜３のいずれかに記載のエーテ
ルアルコール類の製造方法。 - 【請求項５】 水素化分解を、水素圧１〜１５０気圧、
反応温度５０〜３００℃にて行う請求項１〜４のいずれ
かに記載のエーテルアルコール類の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5053781A JP2841261B2 (ja) | 1993-03-15 | 1993-03-15 | エーテルアルコール類の製造方法 |
| DE69415572T DE69415572T2 (de) | 1993-03-15 | 1994-03-09 | Verfahren zur Herstellung von Etheralkoholen durch Hydrogenolyse von zyklischem Ketal |
| EP94103586A EP0616994B1 (en) | 1993-03-15 | 1994-03-09 | Process for producing ether alcohols by hydrogenolysis of cyclic ketal |
| US08/209,277 US5446208A (en) | 1993-03-15 | 1994-03-14 | Process for producing ether alcohols by hydrogenolysis of cyclic ketal |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5053781A JP2841261B2 (ja) | 1993-03-15 | 1993-03-15 | エーテルアルコール類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06263677A JPH06263677A (ja) | 1994-09-20 |
| JP2841261B2 true JP2841261B2 (ja) | 1998-12-24 |
Family
ID=12952363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5053781A Expired - Fee Related JP2841261B2 (ja) | 1993-03-15 | 1993-03-15 | エーテルアルコール類の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5446208A (ja) |
| EP (1) | EP0616994B1 (ja) |
| JP (1) | JP2841261B2 (ja) |
| DE (1) | DE69415572T2 (ja) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5543398A (en) * | 1995-08-31 | 1996-08-06 | International Flavors & Fragrances Inc. | Para-C5 alkyl-substituted ethoxycyclohexanes, organoleptic uses thereof and processes for preparing same |
| US5610133A (en) * | 1995-08-31 | 1997-03-11 | International Flavors & Fragrances Inc. | Alkyl-substituted-C1 -C3 alkoxy-C6 -cycloaliphatic compounds, organoleptic uses thereof and processes for preparing same |
| FR2795719B1 (fr) * | 1999-06-29 | 2003-05-30 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production de composes oxygenes contenant au moins un atome d'oxygene lie a deux atomes de carbone distincts, non lies entre eux et ne comportant pas de liaison multiple |
| EP2318346B1 (en) * | 2008-08-25 | 2013-11-20 | Dow Global Technologies LLC | Polyol ethers and process for making them |
| US20110207969A1 (en) * | 2010-02-23 | 2011-08-25 | Olken Michael M | Process for making polyol ethers |
| US9388105B2 (en) | 2011-06-24 | 2016-07-12 | Eastman Chemical Company | Production of hydroxy ether hydrocarbons by liquid phase hydrogenolysis of cyclic acetals or cyclic ketals |
| US8829207B2 (en) | 2011-06-24 | 2014-09-09 | Eastman Chemical Company | Production of cyclic acetals by reactive distillation |
| US8785697B2 (en) | 2011-06-24 | 2014-07-22 | Eastman Chemical Company | Nickel modified catalyst for the production of hydroxy ether hydrocarbons by vapor phase hydrogenolysis of cyclic acetals and ketals |
| US9056313B2 (en) * | 2011-06-24 | 2015-06-16 | Eastman Chemical Company | Catalysts for the production of hydroxy ether hydrocarbons by vapor phase hydrogenolysis of cyclic acetals and ketals |
| US9000229B2 (en) | 2011-06-24 | 2015-04-07 | Eastman Chemical Company | Production of hydroxy ether hydrocarbons by vapor phase hydrogenolysis of cyclic acetals and ketals |
| US8969598B2 (en) | 2011-06-24 | 2015-03-03 | Eastman Chemical Company | Production of cyclic acetals or ketals using liquid-phase acid catalysts |
| US8829206B2 (en) | 2011-06-24 | 2014-09-09 | Eastman Chemical Company | Production of cyclic acetals or ketals using solid acid catalysts |
| JP5988861B2 (ja) * | 2011-12-26 | 2016-09-07 | 花王株式会社 | １−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノールの製造方法 |
| JP5282165B2 (ja) * | 2011-12-26 | 2013-09-04 | 花王株式会社 | １−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノールの製造方法 |
| CN104024199B (zh) * | 2011-12-26 | 2016-08-24 | 花王株式会社 | 1-(2-叔丁基环己氧基)-2-丁醇的制造方法 |
| CN104024198B (zh) * | 2011-12-26 | 2016-08-17 | 花王株式会社 | 1-(2-叔丁基环己氧基)-2-烷醇的制造方法 |
| US20140166221A1 (en) * | 2012-12-19 | 2014-06-19 | Shell Oil Company | Recyclable buffer for the hydrothermal hydrocatalytic treatment of biomass |
| JP2022180312A (ja) * | 2021-05-24 | 2022-12-06 | 花王株式会社 | 香料組成物 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1020500A (en) * | 1963-09-30 | 1966-02-16 | Shell Int Research | A process for the production of an ether by the hydrogenolysis of a cyclic ketal |
| US4088700A (en) * | 1976-09-27 | 1978-05-09 | Texaco Development Corporation | Process for the hydrogenolysis of dioxolanes |
| US4479017A (en) * | 1981-06-29 | 1984-10-23 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Process for producing ether compounds by catalytic hydrogenolysis |
| FR2525211A1 (fr) * | 1982-04-20 | 1983-10-21 | Ugine Kuhlmann | Procede de fabrication de mono-ether de monoethyleneglycol par hydrogenolyse d'acetals cycliques |
| JPH0772150B2 (ja) * | 1990-07-18 | 1995-08-02 | 花王株式会社 | α−（アルキルシクロヘキシルオキシ）−β−アルカノール類及びこれを含有する香料組成物 |
-
1993
- 1993-03-15 JP JP5053781A patent/JP2841261B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-03-09 EP EP94103586A patent/EP0616994B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-09 DE DE69415572T patent/DE69415572T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-14 US US08/209,277 patent/US5446208A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0616994A2 (en) | 1994-09-28 |
| US5446208A (en) | 1995-08-29 |
| EP0616994A3 (en) | 1994-11-09 |
| EP0616994B1 (en) | 1998-12-30 |
| DE69415572D1 (de) | 1999-02-11 |
| DE69415572T2 (de) | 1999-06-17 |
| JPH06263677A (ja) | 1994-09-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2841261B2 (ja) | エーテルアルコール類の製造方法 | |
| JP2977353B2 (ja) | ジエーテルの製造方法 | |
| US3966827A (en) | Production of 3-methylpentane-1,5-diol | |
| JPH11236341A (ja) | アルコールの製造方法 | |
| EP2935178A1 (en) | Nitrogen monoxide as cis/trans isomerization catalysts for unsaturated compounds | |
| US4347388A (en) | 3,6-Dimethyl-3-hydroxy-oct-1-ynes and -oct-1-enes, derivatives of these, and their use as scents, and in the preparation of 3,6-dimethyl-3-hydroxy-octane | |
| EP1142859B2 (en) | Process for producing optically active 3,7-dimethyl-6-octenol and process for producing intermediate therefore | |
| CN1210240C (zh) | 四氢香叶醇的制备 | |
| JPH06104641B2 (ja) | α−（アルキルシクロヘキシルオキシ）−β−アルカノールの製造法 | |
| JPH0751713B2 (ja) | 香料組成物 | |
| JPS6218534B2 (ja) | ||
| JP3089672B2 (ja) | シクロヘキサン環を有するジオール化合物及びシクロヘキサン環を有するジオール化合物の製造方法 | |
| EP2134670B1 (en) | Novel process for the preparation of timberone | |
| CN1046705C (zh) | 制备o-(2-羟烷基)肟的方法 | |
| WO2002014255A1 (en) | Production of 3-alkylcycloalkanols | |
| JPH05155815A (ja) | グリセロール誘導体の製造方法 | |
| JP4575371B2 (ja) | 第２級アリル型環状アルコールの脱水素によるα，β−不飽和環状ケトンの調製方法 | |
| JPS58225033A (ja) | ７−オクテン−１−オ−ルの製造法 | |
| JPH09309853A (ja) | ２−（２−アルケニル）−１，３−ジアルコキシプロパン類 、および該アルケニル−１，３−ジアルコキシプロパ ン類を原料とする２，２−ジアルキル−１，３−ジアルコ キシプロパン類の製造方法 | |
| JPS6078927A (ja) | アルコ−ル類の製造方法 | |
| JPH1087533A (ja) | ３−ヒドロキシメチル−１，６−ヘキサンジオールの製造方法 | |
| EP0521449A2 (en) | Process for producing pyrethrolone and its intermediate compound | |
| JP2000297058A (ja) | ヒドロキシケトン類の製造方法 | |
| JPS5978140A (ja) | ７−オクテン−３−オンの製造方法 | |
| JPH06321931A (ja) | ケタール類及びその製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071023 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081023 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091023 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101023 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111023 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121023 Year of fee payment: 14 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |