JP2825720B2 - Color photographic recording material - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】本発明は、カラー分離が改良されかつ露光
および処理後の暗および光に対する安定性が改良された
カラー写真記録材料に関する。The present invention relates to a color photographic recording material having improved color separation and improved stability to dark and light after exposure and processing.

【０００２】カラー写真記録材料を現像するとき、現像
剤の酸化生成物（ＥＯＰ）が露光された区域に生成し、
そして同一層においてそこに存在するカプラーとカップ
リングして所望の色素を形成する（層に依存して、通常
イエロー、マゼンタまたはシアン）。しかしながら、Ｅ
ＯＰは、また、隣接する層の中に拡散し、こうしてそれ
がこれらの層中の他のカラーカプラーと直面するとき、
偽カラー化（ｆａｌｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ）を生ずる傾
向がある。When developing color photographic recording materials, oxidation products of the developer (EOP) form in the exposed areas,
It then couples in the same layer with the coupler present there to form the desired dye (usually yellow, magenta or cyan, depending on the layer). However, E
The OP also diffuses into adjacent layers, thus when it encounters other color couplers in these layers,
There is a tendency for false colorization to occur.

【０００３】これを防止するために、ゼラチンの中間層
を感光度が異なる感光性、カプラー含有ハロゲン化銀ゼ
ラチン層の間に塗布する。中間層の効果は、通常、ＥＯ
Ｐを還元しそしてそれら自体酸化される化合物である、
いわゆるＥＯＰアクセプターまたはスカベンジャーを添
加することによって増強される。これらの化合物は、ほ
とんどの場合において、ジアルキル置換ハイドロキノ
ン、例えば、２，５−ジオクチルハイドロキノンであ
り、それらのアルキル基は材料の他の層の中への拡散を
防止すると同時にそれらのＯＨ基はＥＯＰにより酸化さ
れそして現像剤物質は再びＥＯＰから形成され、そして
写真処理の過程において現像剤の残部とともに洗浄除去
される。To prevent this, an interlayer of gelatin is coated between light-sensitive, coupler-containing silver halide gelatin layers of different sensitivities. The effect of the middle layer is usually EO
Compounds that reduce P and are themselves oxidized,
It is enhanced by adding so-called EOP acceptors or scavengers. These compounds are in most cases dialkyl-substituted hydroquinones, for example 2,5-dioctyl hydroquinone, whose alkyl groups prevent the diffusion of the material into other layers while their OH groups are EOP And the developer material is again formed from the EOP and is washed away with the remainder of the developer in the course of photographic processing.

【０００４】制限された量のみのＥＯＰアクセプターが
使用され、そうでなければ、望ましいよりかなり多くの
中間層を塗布することが必要であり、そしてこれは層の
機械的性質ならびに一番下のカラー層の現像の反応速度
に悪影響を及ぼしそして、また、光の散乱が増加するた
めに材料の鮮鋭度を障害するであろうからである。[0004] Only a limited amount of the EOP acceptor is used, otherwise it is necessary to apply considerably more intermediate layers than desired, and this is due to the mechanical properties of the layers as well as the color of the bottom layer. This will adversely affect the kinetics of development of the layer and will also impair the sharpness of the material due to increased light scattering.

【０００５】したがって、ことに急速に現像するカラー
写真ハロゲン化銀材料の場合において、中間層の中のＥ
ＯＰアクセプターの使用にかかわらず、すぐれた現像反
応速度をもつ材料において、カラー分離は十分ではな
い。これらの材料は、例えば、次のものを包含する：高
い塩化物含量をもつハロゲン化銀乳剤に基づくカラーネ
ガフィルム、カラーネガペーパーおよびディスプレー材
料、これらは実質的に短い現像時間を提供し、それゆえ
従来普通に使用されてきている高い臭化物含量をもつハ
ロゲン化銀乳剤より、ＥＯＰ濃度をより急速に増加す
る。高い臭化物含量を有するハロゲン化銀乳剤は、ま
た、現像時間をより短くする十分に活性な現像剤を使用
する場合、カラー再現性の問題を生ずることがある。Accordingly, particularly in the case of color photographic silver halide materials which develop rapidly, the E
Regardless of the use of OP acceptors, color separation is not sufficient for materials with good development kinetics. These materials include, for example: color negative films, color negative papers and display materials based on silver halide emulsions having a high chloride content, which provide substantially shorter development times and are therefore The EOP concentration increases more rapidly than silver halide emulsions with a high bromide content that have been commonly used. Silver halide emulsions having a high bromide content can also cause color reproduction problems when using a sufficiently active developer which results in shorter development times.

【０００６】したがって、本発明の目的は、鮮鋭度また
は他の必要な写真性質を損失しないで、よりすぐれたカ
ラー分離を有するカラー写真材料を提供することであ
る。It is, therefore, an object of the present invention to provide a color photographic material having better color separation without losing sharpness or other necessary photographic properties.

【０００７】この問題は、本発明によれば、ある量のＥ
ＯＰアクセプターおよびある量のホワイトカプラーの組
み合わせを赤感性ハロゲン化銀乳剤層と緑感性ハロゲン
化銀乳剤層の間に位置する中間層において使用すること
によって解決される。The problem is that, according to the invention, a certain amount of E
The problem is solved by using a combination of an OP acceptor and an amount of a white coupler in an interlayer located between a red-sensitive silver halide emulsion layer and a green-sensitive silver halide emulsion layer.

【０００８】ホワイトカプラーは、付加反応によりＥＯ
Ｐと反応して、スペクトルの可視領域における光を吸収
せず、したがって無色である生成物を形成する化合物で
ある。[0008] The white coupler is converted to EO by an addition reaction.
Compounds that react with P to form products that do not absorb light in the visible region of the spectrum and are therefore colorless.

【０００９】驚くべきことには、本発明による組み合わ
せを使用するとき、非常に少ない量のみの組み合わせの
２つの成分を必要とし、その結果中間層の厚さを使用す
るゼラチンの量の減少のために減少できることが発見さ
れた。ＥＯＰアクセプターを単独で使用した場合、匹敵
するカラー分離を生成するために、実質的により大きい
量のＥＯＰアクセプターを必要とするであろう。本発明
による組み合わせは、露光および処理後に、暗および光
に対する安定性において驚くべき利点を提供する。Surprisingly, when using the combination according to the invention, only a very small amount of the two components of the combination is required, so that the thickness of the intermediate layer reduces the amount of gelatin used. It was found that it could be reduced. If the EOP acceptor was used alone, it would require substantially larger amounts of the EOP acceptor to produce comparable color separations. The combination according to the invention offers a surprising advantage in dark and light stability after exposure and processing.

【００１０】したがって、本発明は、少なくとも１種の
イエローカプラーを含有する少なくとも１つの青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、少なくとも１種のマゼンタカプラー
を含有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層
および少なくとも１種のシアンカプラーを含有する少な
くとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層および分光感度
が異なる感光性ハロゲン化銀乳剤層の間の中間層を、支
持体上に有するカラー写真ハロゲン化銀材料であって、
赤感性ハロゲン化銀乳剤層と緑感性ハロゲン化銀乳剤層
の間に位置する中間層は少なくとも１種のＥＯＰアクセ
プターを０．０６〜０．６ミリモル／ｍ²の合計量で含
有し、そして少なくとも１種のホワイトカプラーを０．
０１〜０．０８ｍ²の合計量で含有することを特徴とす
るカラー写真ハロゲン化銀材料に関する。Accordingly, the present invention provides at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer containing at least one yellow coupler, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer containing at least one magenta coupler, and at least one A color photographic silver halide material having on a support an intermediate layer between at least one red-sensitive silver halide emulsion layer containing one cyan coupler and a photosensitive silver halide emulsion layer having a different spectral sensitivity on a support. hand,
The intermediate layer is at least one EOP acceptor located between the red-sensitive silver halide emulsion layer and the green-sensitive silver halide emulsion layer contains a total amount of from 0.06 to 0.6 mmol / m ^2, and at least One kind of white coupler
It relates to a color photographic silver halide material characterized in that it contains a total amount of 01~0.08m ^2.

【００１１】所定の量で使用するＥＯＰアクセプター
は、また、一緒に量について要求される条件を満足する
２またはそれ以上のＥＯＰアクセプターの混合物である
ことができる。The EOP acceptor used in a given quantity can also be a mixture of two or more EOP acceptors which together satisfy the requirements for quantity.

【００１２】好ましいホワイトカプラーは次の式（Ｉ）
に相当する：Preferred white couplers are of the formula (I)
Equivalent to:

【００１３】[0013]

【化１】 Embedded image

【００１４】式中、Ｒ₁はバラスト機能を有するアルキ
ル基であり、Ｒ₂はＣ₁−Ｃ₆アルキルであり、そしてＲ₃
はＣ₁−Ｃ₃アルキルである。Wherein R ₁ is an alkyl group having a ballast function, R ₂ is C ₁ -C ₆ alkyl, and R _{3 is}
Is C ₁ -C ₃ alkyl.

【００１５】このようなホワイトカプラーの例は次の通
りである：Examples of such white couplers are as follows:

【００１６】[0016]

【化２】 Embedded image

【００１７】[0017]

【化３】 Embedded image

【００１８】好ましい実施態様において、ホワイトカプ
ラーは、また、ポリマーのホワイトカプラーであること
ができる。好ましいポリマーホワイトカプラーは次の式
の反復単位ＩＩおよびＩＩＩを有する：In a preferred embodiment, the white coupler can also be a polymeric white coupler. Preferred polymeric white couplers have repeating units II and III of the following formula:

【００１９】[0019]

【化４】 Embedded image

【００２０】式中、Ｒ⁸およびＲ₉は、同一であるか、あ
るいは異なることができる、そして水素、１〜４個の炭
素原子またはハロゲン、とくにを有するアルキルであ
り、Ｙ¹およびＹ²は、同一であるか、あるいは異なるこ
とができる、そして２価の官能基、とくにＣＯＮＨ、Ｎ
ＨＣＯＮＨ、ＮＨＣＯＯまたは化学的結合であり、Ａ¹
およびＢ²は、同一であるか、あるいは異なることがで
きる、そして２価の有機結合メンバー、とくに置換され
ていてもよいアルキレン、アリーレンまたはアラルキレ
ンまたは化学的結合であり、Ｚ¹およびＺ²は、同一であ
るか、あるいは異なることができる、そして２価の官能
基、とくにＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ_２、ＣＯＮＨ、ＣＯＯま
たは化学的結合であり、Ｂ¹およびＢ²は、同一である
か、あるいは異なることができる、そして２価の有機結
合メンバー、とくに置換されていてもよいアルキレンま
たは化学的結合であり、Ｘは２価の官能基、とくにＣＯ
ＮＨ、ＮＨＣＯＮＨ、ＮＨＣＯＯまたはＯＣＯＮＨであ
り、そしてＫｕは５−ピラゾロンのホワイトカプラーの
基である。Wherein R ⁸ and R ₉ can be the same or different and are hydrogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms or halogen, especially Y ¹ and Y ² , Which may be the same or different, and divalent functional groups, in particular CONH, N
HCONH, NHCOO or a chemical bond, A ¹
And B ² can be the same or different and are divalent organic linking members, especially optionally substituted alkylene, arylene or aralkylene or chemical bonds, and Z ¹ and Z ² are identical either, or can be different, and the divalent functional groups, in particular _{O, S, SO, SO 2} , CONH, COO , or chemical bond, B ¹ and B ^2, either identical, Alternatively, it can be different and is a divalent organic binding member, especially an optionally substituted alkylene or a chemical bond, wherein X is a divalent functional group, especially CO 2
NH, NHCONH, NHCOO or OCONH, and Ku is the group of the white coupler of 5-pyrazolone.

【００２１】とくに好ましい実施態様において、５−ピ
ラゾロンのホワイトカプラーの基Ｋｕは次の式に相当す
る：In a particularly preferred embodiment, the group Ku of the white coupler of 5-pyrazolone corresponds to the formula:

【００２２】[0022]

【化５】 Embedded image

【００２３】式中、Ｒ¹⁰はピラゾロンのホワイトカプラ
ーにおいて普通に見いだされる置換基、とくに１〜４個
の炭素原子を有するアルキルであり、そしてＡｒは置換
されていてもよいアリール基、とくにフェニル基であ
る。Wherein R ¹⁰ is a substituent commonly found in white couplers of pyrazolones, especially alkyl having 1 to 4 carbon atoms, and Ar is an optionally substituted aryl group, especially a phenyl group. It is.

【００２４】とくに好ましい実施態様において、ポリマ
ーはさらに重合した、エチレン系不飽和の化合物Ｍを含
有する。In a particularly preferred embodiment, the polymer further contains a polymerized, ethylenically unsaturated compound M.

【００２５】とくに好ましいポリマーは、重量％の量
で、次のものを含有する： 反復単位ＩＩ １０〜３０％ 反復単位ＩＩＩ ３〜２０％ 重合したエチレン系 不飽和化合物Ｍ ８７〜５０％。Particularly preferred polymers contain the following in amounts by weight: 10 to 30% of repeating units II 3 to 20% of repeating units III 87 to 50% of polymerized ethylenically unsaturated compounds M.

【００２６】適当なポリマーのホワイトカプラーを下に
示す：Suitable polymer white couplers are shown below:

【００２７】[0027]

【化６】 Embedded image

【００２８】[0028]

【化７】 Embedded image

【００２９】本発明によるポリマーは、好ましくは、２
０℃以下のガラス転移温度を有する。ガラス転移温度は
示差熱分析および示差カロリー測定から既知の方法によ
り決定し、これらの方法は、例えば、次の文献に記載さ
れている：「ポリメルアナリティク（Ｐｏｌｙｍｅｒａ
ｎａｌｙｔｉｋ）ＩＩ」、ホフマン（Ｈｏｆｆｍａｎ
ｎ）、クレマー（Ｋｒａｅｍｅｒ）およびクーン（Ｋｕ
ｈｎ）、チエメ・フェルラーグ（Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒ
ｌａｇ）、スツッツガルト（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）、１
９７７。写真材料におけるポリマーの使用は、また、機
械的性質、とくに破壊強さを改良するという驚くべき効
果を有する。The polymer according to the invention preferably has 2
It has a glass transition temperature of 0 ° C. or less. The glass transition temperature is determined by known methods from differential thermal analysis and differential calorie measurement, and these methods are described, for example, in the following literature: "Polymeranalytic"
nalytik) II ", Hoffman
n), Kramer and Kuhn
hn), Thieme Verlag (Thieme Ver)
lag), Stuttgart, 1
977. The use of polymers in photographic materials also has the surprising effect of improving mechanical properties, especially breaking strength.

【００３０】好ましいＥＯＰアクセプターは、次の式に
相当する：Preferred EOP acceptors correspond to the following formula:

【００３１】[0031]

【化８】 Embedded image

【００３２】式中、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇は、互いに
独立に、水素、ハロゲン、置換されていてもよいアルキ
ル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていて
もよいアリール、置換されていてもよいシクロアルキ
ル、置換されていてもよいアルコキシ、置換されていて
もよいアルキルチオ、置換されていてもよいアリールチ
オ、置換されていてもよいヘテロサイクル−チオ、置換
されていてもよいアリールオキシ、置換されていてもよ
いアシル、置換されていてもよいアシルアミノ、置換さ
れていてもよいアルコキシカルボニル、置換されていて
もよいアリールオキシカルボニル、アルキルまたはアリ
ールカルバモイル、アルキルスルファモイル、スルホま
たはカルボキシである。Wherein R ₄ , R ₅ , R ₆ and R ₇ independently of one another are hydrogen, halogen, optionally substituted alkyl, optionally substituted alkenyl, optionally substituted aryl An optionally substituted cycloalkyl, an optionally substituted alkoxy, an optionally substituted alkylthio, an optionally substituted arylthio, an optionally substituted heterocycle-thio, an optionally substituted Good aryloxy, optionally substituted acyl, optionally substituted acylamino, optionally substituted alkoxycarbonyl, optionally substituted aryloxycarbonyl, alkyl or arylcarbamoyl, alkylsulfamoyl, sulfo Or carboxy.

【００３３】Ｒ₅およびＲ₇は、好ましくは、水素であ
り、Ｒ₄は好ましくはＣ₁−Ｃ₂₀アルキルまたはＣ₁−Ｃ₈
アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₈アルキルであり、そし
てＲ₆は水素、Ｃ₁−Ｃ₂₀アルキルまたはＣ₁−Ｃ₈アルコ
キシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₈アルキルである。R ₅ and R ₇ are preferably hydrogen and R ₄ is preferably C ₁ -C ₂₀ alkyl or C ₁ -C ₈
Alkoxycarbonyl-C ₁ -C ₈ alkyl and R ₆ is hydrogen, C ₁ -C ₂₀ alkyl or C ₁ -C ₈ alkoxycarbonyl-C ₁ -C ₈ alkyl.

【００３４】適当な化合物は次の通りである：Suitable compounds are as follows:

【００３５】[0035]

【化９】 Embedded image

【００３６】[0036]

【化１０】 Embedded image

【００３７】[0037]

【化１１】 Embedded image

【００３８】ここでｔ−Ｃ₈Ｈ₁₇およびｔ−Ｃ₆Ｈ₁₃は次
の式に相当する：Where tC ₈ H ₁₇ and tC ₆ H ₁₃ correspond to the following formula:

【００３９】[0039]

【化１２】 材料はさらに支持体層、それ以上の中間層、１または２
以上のイエローフィルターおよび１または２以上の保護
または被覆層を含有することができる。Embedded image The material may further comprise a support layer, further intermediate layers, 1 or 2
It may contain the above yellow filter and one or more protective or covering layers.

【００４０】赤感性および緑感性のハロゲン化銀乳剤層
の間に位置する中間層は、好ましくは、０．１〜０．８
ミリモル／ｍ²のＥＯＰアクセプターおよび０．０１〜
０．０８ミリモル／ｍ²のホワイトカプラーを含有す
る。The intermediate layer located between the red-sensitive and green-sensitive silver halide emulsion layers is preferably 0.1 to 0.8.
Mmol / m ² of EOP acceptor and 0.01 to
It contains 0.08 mmol / m ² of white coupler.

【００４１】カプラーを含有する異なるように増感され
たハロゲン化銀乳剤層は任意の順序で配置することがで
きる。カラーネガフィルムにおいて、層は普通に支持体
に最も近い層から出発して次の順序で配置される：赤感
性層または２または３の赤感性層、緑感性層または２ま
たは３の緑感性層、イエローフィルター層および青感性
層または２または３つの青感性層。層の他の順序は、と
くに多層の材料の場合において、使用することができ、
同一感光度の層は必ずしも互いに隣接することは必要で
はないが、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）第２，５３
０，６４５号に記載されている交互する順序で配置する
ことができる。カラーネガペーパーにおいて、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層は一般に支持体に最も近くに配置さ
れ、そして引き続いて緑感性および赤感性のハロゲン化
銀乳剤層で被覆される。この場合において、イエローフ
ィルター層は存在しない。The differently sensitized silver halide emulsion layers containing the couplers can be arranged in any order. In color negative films, the layers are usually arranged in the following order starting from the layer closest to the support: red-sensitive layer or 2 or 3 red-sensitive layers, green-sensitive layer or 2 or 3 green-sensitive layers, A yellow filter layer and a blue-sensitive layer or two or three blue-sensitive layers. Other orders of layers can be used, especially in the case of multilayer materials,
Layers of the same photosensitivity do not necessarily have to be adjacent to one another, but are described in German Patent Application (DE-A) 2,53.
No. 0,645 can be arranged in an alternating order. In color negative paper, the blue-sensitive silver halide emulsion layer is generally located closest to the support and is subsequently coated with green- and red-sensitive silver halide emulsion layers. In this case, there is no yellow filter layer.

【００４２】ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀はＡｇ
Ｂｒ、ＡｇＢｒＣｌ、ＡｇＢｒＩ、ＡｇＢｒＣｌＩおよ
びＡｇＣｌであることができる。The silver halide in the silver halide emulsion layer is Ag
It can be Br, AgBrCl, AgBrI, AgBrClI and AgCl.

【００４３】好ましい実施態様において、本発明による
組み合わせを含有する中間層は、カラーカプラーを含有
する緑感性ハロゲン化銀乳剤層より低い感光度を有す
る、青感性または緑感性のハロゲン化銀乳剤を、また、
含有することができる。これは高いデンシティの赤の色
合いの解像性を改良する。In a preferred embodiment, the interlayer containing the combination according to the invention comprises a blue- or green-sensitive silver halide emulsion having a lower sensitivity than a green-sensitive silver halide emulsion layer containing a color coupler. Also,
Can be contained. This improves the resolution of high density red shades.

【００４４】他の好ましい実施態様において、マゼンタ
カプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層とシアン
カプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層との間に
位置する中間層は、カプラーを含有する緑感性ハロゲン
化銀乳剤層の感光度より低い感光度を有する緑または青
または青増感ハロゲン化銀乳剤を含有する。In another preferred embodiment, the intermediate layer located between the green-sensitive silver halide emulsion layer containing the magenta coupler and the red-sensitive silver halide emulsion layer containing the cyan coupler comprises a green color containing the coupler. It contains a green or blue or blue sensitized silver halide emulsion having a light sensitivity lower than that of the light-sensitive silver halide emulsion layer.

【００４５】マゼンタカプラーを含有する緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層とイエローカプラーを含有する赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層との間に位置する中間層は、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤を含有することができる。The intermediate layer located between the green-sensitive silver halide emulsion layer containing a magenta coupler and the red-sensitive silver halide emulsion layer containing a yellow coupler can contain a green-sensitive silver halide emulsion. .

【００４６】これらの場合において、中間層の乳剤の感
光度は、また、カプラーを含有する層の乳剤の感光度よ
り低い。In these cases, the sensitivity of the emulsion in the intermediate layer is also lower than the sensitivity of the emulsion in the layer containing the coupler.

【００４７】すべての感光性層のハロゲン化銀は、好ま
しくは少なくとも８０モル％の塩化物、とくに９５〜１
００モル％の塩化物、０〜５モル％の臭化物および０〜
１モル％のヨウ化物を含有する。ハロゲン化銀乳剤は直
接のポジ乳剤または、好ましくは、ネガ乳剤であること
ができる。The silver halide in all light-sensitive layers is preferably at least 80 mol% chloride, in particular 95-1 mol%.
00 mol% chloride, 0-5 mol% bromide and 0
Contains 1 mole% iodide. The silver halide emulsion can be a direct positive emulsion or, preferably, a negative emulsion.

【００４８】ハロゲン化銀は、主として詰まった結晶か
ら成り、これらの結晶は、例えば、規則正しい立方体ま
たは八角形の形態または転移の形態を有することがで
き、これらを使用することができる。ハロゲン化銀は、
また、小板様結晶が存在することが好ましく、その平均
の直径対厚さの比は好ましくは少なくとも５：１であ
り、結晶の直径は結晶の投影した面積に相当する面積を
もつ円の直径として定義される。しかしながら、層は、
また、板状ハロゲン化銀を有することができ、ここで直
径対厚さの比は５：１より大きく、例えば、１２：１〜
３０：１である。The silver halides consist mainly of compacted crystals, which can have, for example, a regular cubic or octagonal form or a form of transition, which can be used. Silver halide is
It is also preferred that platelet-like crystals are present, the average diameter to thickness ratio of which is preferably at least 5: 1, and the diameter of the crystal is the diameter of a circle having an area corresponding to the projected area of the crystal. Is defined as However, the layers
It can also have tabular silver halide, where the ratio of diameter to thickness is greater than 5: 1, for example, 12: 1 to 1
30: 1.

【００４９】ハロゲン化銀粒子は、また、多層粒子の構
造を有し、最も簡単な場合において、内側および外側の
コア領域（コア／シェル）をもち、ハロゲン化物の組成
および／または他の変更、例えば、個々の粒子領域のド
ーピングは異なる。乳剤の平均の粒子サイズは好ましく
は０．２μｍ〜２．０μｍであり、そして粒子サイズの
分布は均質分散および異質分散の両者であることができ
る。均質分散の粒子サイズの分布は、粒子の９５％が平
均の粒子サイズが±３０％以下で偏ることを意味する。
均質分散のハロゲン化銀乳剤またはそれらの混合物は好
ましい。ハロゲン化銀に加えて、乳剤は、また、有機銀
塩、例えば、銀ベンズトリアゾレートまたは銀ベヘネー
トを含有することができる。The silver halide grains also have the structure of multilayer grains, having, in the simplest case, inner and outer core regions (core / shell), the halide composition and / or other alterations, For example, the doping of the individual grain regions is different. The average grain size of the emulsion is preferably from 0.2 μm to 2.0 μm, and the grain size distribution can be both homodisperse and heterodisperse. A homodisperse particle size distribution means that 95% of the particles are biased with an average particle size of ± 30% or less.
Homodisperse silver halide emulsions or mixtures thereof are preferred. In addition to silver halide, the emulsion can also contain an organic silver salt, such as silver benzotriazolate or silver behenate.

【００５０】別々に調製したハロゲン化銀乳剤の１また
はそれ以上のタイプを、また、混合物の形態で使用でき
る。One or more types of separately prepared silver halide emulsions can also be used in the form of a mixture.

【００５１】写真乳剤は、可溶性銀塩類および可溶性ハ
ロゲン化物から種々の方法によって調製できる［参照、
例えば、Ｐ．グラフキデス（Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）、ヒ
ミー・エト・フィジク・フォトグラフィク（Ｃｈｉｍｉ
ｅ ｅｔ ＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑ
ｕｅ）、パウル・モンテル（Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅ
ｌ）、パリ（１９６７）；Ｇ．Ｆ．ズフィン（Ｄｕｆｆ
ｉｎ）、写真乳剤の化学（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、ザ・フォウ
カル・プレス（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ）、ロ
ンドン（１９６６）；Ｖ．Ｌ．ゼリクマン（Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ）ら、写真乳剤の調製および被覆（Ｍａｋｉｎｇ
ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）、ザ・フォウカル・プレス（Ｔｈ
ｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ）、ロンドン（１９６
６）］。Photographic emulsions can be prepared from soluble silver salts and soluble halides by various methods [see,
For example, Grafkids, Chimmie et Physik Photographic (Chimi)
e et PhysiquePhotographiq
ue), Paul Montel
l), Paris (1967); F. Zuffin (Duff
in), photographic emulsion chemistry (Photographic)
Emulsion Chemistry, The Focal Press, London (1966); L. Zelikman (Zelik)
Mann et al., Preparation and coating of photographic emulsions (Making).
and Coating Photographic
Emulsion), The Focal Press (Th
e Focal Press), London (196
6)].

【００５２】ハロゲン化銀は、好ましくは、結合剤、例
えば、ゼラチンの存在下に沈澱させ、そして酸性、中性
またはアルカリ性のｐＨの範囲で実施することができ、
ハロゲン化銀の錯化剤を好ましくはさらに使用する。ハ
ロゲン化銀錯化剤は、例えば、アンモニア、チオエーテ
ル、イミダゾール、アンモニウムチオシアネートまたは
過剰のハライドである。水溶性銀塩類およびハライドを
順次に単一の噴射法により、あるいは同時に二重噴射法
により、あるいは両者の方法の組み合わせによって、一
緒にする。計量添加は好ましくは流入速度を増大させて
実施するが、新しい核がそれ以上ちょうど形成しない
「臨界的」供給速度を越えるべきではない。ｐＡｇ範囲
は沈澱の間広い限界内で変化させることができる。いわ
ゆるｐＡｇコントロール法を適用することが好ましく、
ここであるｐＡｇ値を一定に保持するか、あるいはｐＡ
ｇ値はない沈澱の間定めたプロフィルを通過する。しか
しながら、過剰のハライドの存在下の沈澱に加えて、過
剰の銀イオンの存在下のいわゆる逆沈澱も可能である。
ハロゲン化銀結晶は沈澱によってのみならず、かつまた
過剰のハライドおよび／またはハロゲン化銀錯化剤の存
在下に物理的熟成［オストワルド（Ｏｓｔｗａｌｄ）の
熟成］によって成長させることができる。乳剤粒子は、
オストワルドの熟成によって、主に沈澱させることさえ
でき、微細な粒子のいわゆるリップマン（Ｌｉｐｐｍａ
ｎｎ）乳剤を、好ましくは、容易には可溶性でない乳剤
と混合し、そしてその中に溶解しかつ後者の上に結晶化
させる。ハロゲン化銀粒子の沈澱はいわゆる成長変更
剤、すなわち、成長に影響を及ぼし、こうして粒子の特
定の形態および表面（例えば、ＡｇＣｌの場合において
１１１表面）が得られようにする材料の存在下に起こす
ことができる。The silver halide is preferably precipitated in the presence of a binder, for example gelatin, and can be carried out in an acidic, neutral or alkaline pH range,
A silver halide complexing agent is preferably further used. The silver halide complexing agent is, for example, ammonia, thioether, imidazole, ammonium thiocyanate or excess halide. The water-soluble silver salt and the halide are combined together sequentially by a single injection method, or simultaneously by a double injection method, or a combination of both methods. The metered addition is preferably carried out at an increased inflow rate, but should not exceed the "critical" feed rate at which no new nuclei just form. The pAg range can be varied within wide limits during precipitation. It is preferable to apply a so-called pAg control method,
Here, the pAg value is kept constant or pAg
The g-value passes through the defined profile during precipitation without any. However, in addition to precipitation in the presence of excess halide, so-called reverse precipitation in the presence of excess silver ions is also possible.
The silver halide crystals can be grown not only by precipitation, but also by physical ripening (Ostwald ripening) in the presence of excess halide and / or silver halide complexing agents. The emulsion grains are
Due to the ripening of Ostwald, it can even be mainly precipitated, and the so-called Lippman (Lippma)
nn) The emulsion is preferably mixed with an emulsion which is not readily soluble and dissolved therein and crystallized on the latter. Precipitation of the silver halide grains occurs in the presence of so-called growth modifiers, ie, materials that affect growth and thus obtain a particular morphology and surface of the grains (eg, 111 surfaces in the case of AgCl). be able to.

【００５３】沈澱は、また、増感色素の存在下に実施す
ることができる。錯化剤および／または色素は、任意の
時間に、例えば、ｐＨ値を変化させることによって、あ
るいは酸化的処理によって不活性化することができる。The precipitation can also be carried out in the presence of a sensitizing dye. The complexing agent and / or dye can be inactivated at any time, for example by changing the pH value or by oxidative treatment.

【００５４】ゼラチンは結合剤として使用することが好
ましいが、それを他の合成ポリマー、半合成ポリマーま
たはなおさらに天然に産出するポリマーによって、部分
的にあるいは完全に置換することができる。合成ゼラチ
ン置換体は、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
ル酸およびそれらの誘導体、とくにコポリマーである。
天然に産出するゼラチン置換体は、例えば、他のタンパ
ク質、例えば、アルブミンまたはカゼイン、セルロー
ス、糖、澱粉またはアルギネートである。半合成ゼラチ
ン置換体は、一般に、変性した天然生成物である。セル
ロース誘導体、例えば、ヒドロキシアルキルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースおよびフタリルセルロ
ースであり、そして、また、アルキル化剤またはアシル
化剤との反応によって、あるいは重合可能なモノマーの
グラフト化によって得られたゼラチン誘導体はこのよう
な変性天然生成物の例である。Although gelatin is preferably used as a binder, it can be partially or completely replaced by other synthetic, semi-synthetic or even more naturally occurring polymers. Synthetic gelatin substitutes include, for example, polyvinyl alcohol, poly-N
-Vinylpyrrolidone, polyacrylamide, polyacrylic acid and their derivatives, especially copolymers.
Naturally occurring gelatin substitutes are, for example, other proteins such as albumin or casein, cellulose, sugar, starch or alginate. Semi-synthetic gelatin substitutes are generally denatured natural products. Cellulose derivatives such as hydroxyalkylcellulose, carboxymethylcellulose and phthalylcellulose, and also gelatin derivatives obtained by reaction with alkylating or acylating agents or by grafting of polymerizable monomers. Examples of such modified natural products.

【００５５】結合剤は、適当な硬膜剤との反応によって
十分に抵抗性の層を生成できるように、十分な量の官能
基を有するべきである。このような官能基は、とくに、
アミノ基およびまたカルボキシル基、ヒドロキシル基お
よび活性メチレン基である。ゼラチンは、好ましくは、
酸性またはアルカリ性の消化によって得ることができ
る。酸化されたゼラチンを、また、使用することができ
る。このようのゼラチンの製造は、例えば、「ゼラチン
の科学および技術（Ｔｈｅ Ｓｃｉｅｎｃｅａｎｄ Ｔ
ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｇｅｌａｔｉｎｅ）」、
Ａ．Ｇ．ワード（Ｗａｒｄ）およびＡ．コーツ（Ｃｏｕ
ｒｔｓ）編、アカデミック・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ
Ｐｒｅｓｓ）、１９７７、２９５ページ以降。使用す
る特定のゼラチンは、できるだけわずかの写真的に活性
な不純物（不活性ゼラチン）を含有すべきである。高い
粘度および低い膨潤性のゼラチンは、とくに有利であ
る。ゼラチンは部分的または完全に酸化することができ
る。The binder should have a sufficient amount of functional groups so that a sufficiently resistant layer can be formed by reaction with a suitable hardener. Such functional groups are, in particular,
Amino and also carboxyl, hydroxyl and active methylene groups. Gelatin is preferably
It can be obtained by acidic or alkaline digestion. Oxidized gelatin can also be used. The production of such gelatin is described, for example, in "Gelatin Science and Technology (The Science and T
technology of Gelatine) "
A. G. FIG. Ward and A.M. Coats (Cou
rts), Academic Press (Academic)
Press), 1977, pages 295 et seq. The particular gelatin used should contain as little photographically active impurities as possible (inert gelatin). High viscosity and low swelling gelatins are particularly advantageous. Gelatin can be partially or completely oxidized.

【００５６】結晶の形成が完結した後、あるいはより早
い段階においてさえ、可溶性塩類は、例えば、シュレッ
ディング（ｓｈｒｅｄｄｉｎｇ）および洗浄によって、
凝集および洗浄によって、限外濾過によって、あるいは
イオン交換によって乳剤から除去する。After the formation of the crystals is complete, or even at an earlier stage, the soluble salts can be removed, for example, by shredding and washing.
It is removed from the emulsion by flocculation and washing, by ultrafiltration or by ion exchange.

【００５７】写真乳剤は、カブリを防止するための化合
物、あるいは製造、貯蔵および写真処理の間の写真機能
を安定化するための化合物を含有することができる。The photographic emulsions can contain compounds for preventing fogging or for stabilizing photographic functions during production, storage and photographic processing.

【００５８】アザインデンとくに適当であり、ことにテ
トラインデンおよびペンタインデン、とくにヒドロキシ
ル基またはアミノ基で置換されたものは適当である。こ
れらのような化合物は、例えば、ビル（Ｂｉｒｒ）、
Ｚ．Ｗｉｓｓ．Ｐｈｏｔ．４７（１９５２）、ｐｐ．２
−５８、に記載されている。他の適当なカブリ防止剤
は、金属、例えば、水銀またはカドミウムの塩類、芳香
族スルホン酸またはスルフィン酸、例えば、ベンゼンス
ルフィン酸、または窒素含有複素環式化合物、例えば、
ベンズイミダゾール、ニトロインダゾール、置換されて
いてもよいベンズトリアゾールまたはベンズチアゾリウ
ム塩である。メルカプト基を含有するヘテロサイクル化
合物はとくに適当であり、このような化合物の例はメル
カプトベンズチアゾール、メルカプトベンズイミダゾー
ル、メルカプトテトラゾール、メルカプトチアジアゾー
ル、メルカプトピリミジンである；これらのメルカプト
アゾールは、なお、水可溶化基、例えば、カルボキシル
基またはスルホ基を含有することができる。他の適当な
化合物は、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３（１９
７８）、節ＶＩに発表されている。Azaindene is particularly suitable, especially tetraindene and pentaindene, especially those substituted with hydroxyl or amino groups. Compounds such as these include, for example, Birr,
Z. Wiss. Photo. 47 (1952); 2
-58. Other suitable antifoggants include salts of metals such as mercury or cadmium, aromatic sulfonic acids or sulfinic acids such as benzenesulfinic acid, or nitrogen-containing heterocyclic compounds such as, for example,
Benzimidazole, nitroindazole, optionally substituted benztriazole or benzthiazolium salt. Heterocycle compounds containing mercapto groups are particularly suitable; examples of such compounds are mercaptobenzthiazole, mercaptobenzimidazole, mercaptotetrazole, mercaptothiadiazole, mercaptopyrimidine; these mercaptoazoles are still water-soluble. It may contain solubilizing groups, for example carboxyl or sulfo groups. Other suitable compounds are available from Research Disclosure (Resea).
ch Disclosure) No. 17643 (19
78), section VI.

【００５９】安定剤は、熟成の前、間または後にハロゲ
ン化銀乳剤に添加することができる。化合物は、もちろ
んまた、ハロゲン化銀層に関連する他の写真層に添加す
ることができる。Stabilizers can be added to the silver halide emulsion before, during or after ripening. The compounds can of course also be added to other photographic layers associated with the silver halide layer.

【００６０】２種またはそれ以上の前述の化合物の混合
物を、また、使用できる。Mixtures of two or more of the aforementioned compounds can also be used.

【００６１】本発明に従って製造する感光性材料の写真
乳剤層または他の親水性コロイド層は、種々の目的で、
塗布促進のため、帯電を防止するために、すべり性質を
改良するため、分散液を乳化するため、接着を防止する
ため、および写真特性（例えば、現像の加速、高いコン
トラスト、増感など）を改良するために、表面活性剤を
含有することができる。The photographic emulsion layer or other hydrophilic colloid layer of the light-sensitive material prepared according to the present invention may be used for various purposes,
To promote coating, to prevent electrification, to improve slip properties, to emulsify the dispersion, to prevent adhesion, and to improve photographic properties (eg, accelerated development, high contrast, sensitization, etc.) For improvement, a surfactant can be included.

【００６２】次の色素はとくに適当である（スペクトル
領域の順序で記載する）： １、赤増感剤として ９−エチルカルボシアニン類、塩基性末端基としてベン
ゾチアゾール、ベンゾセレノアゾールまたはナフトチア
ゾールを有し、そして必要に応じて５−および／または
６−位置においてハロゲン、メチル、メトキシ、カルボ
キシまたはアリールにより置換されることができる；お
よびまた、９−エチル−ナフトキサチア−または−セレ
ノカルボシアニン類および９−エチル−ナフトチアオキ
サ−または−ベンズイミダゾカルボシアニン類、ただし
色素は複素環族窒素上に少なくとも１つのスルホアルキ
ル基を含有する。The following dyes are particularly suitable (listed in the order of the spectral regions): 1. 9-ethylcarbocyanines as red sensitizers, benzothiazole, benzoselenoazole or naphthothiazole as basic terminal groups. And optionally substituted at 5- and / or 6-position by halogen, methyl, methoxy, carboxy or aryl; and also 9-ethyl-naphthoxthia- or -selenocarbocyanines and 9-ethyl-naphthothiaoxa- or -benzimidazocarbocyanines, provided that the dye contains at least one sulfoalkyl group on the heterocyclic nitrogen.

【００６３】２、緑増感剤として ９−エチルカルボシアニン類、これらは塩基性末端基と
してベンゾキサゾール、ナフトキサゾールまたはベンゾ
キサゾールを有する、およびベンズイミダゾカルボシア
ニン類、これらは、また、さらに置換されることができ
そして、また、複素環族の窒素上に少なくとも１つのス
ルホアルキル基を含有しなくてはならない。2. 9-ethylcarbocyanines as green sensitizers, which have benzoxazole, naphthoxazole or benzoxazole as basic terminal groups, and benzimidazocarbocyanines, which are also substituted And must also contain at least one sulfoalkyl group on the heterocyclic nitrogen.

【００６４】３、青増感剤 複素環の窒素上に少なくとも１つスルホアルキル基およ
び、必要に応じて、芳香族核上に他の置換基を有する、
対称および非対称のベンズイミダゾ−、オキサ−、チア
−またはセレナシアニン類、およびローダニン基を含有
するアポメロシアニン類。3. Blue sensitizer having at least one sulfoalkyl group on the nitrogen of the heterocycle and, if necessary, another substituent on the aromatic nucleus.
Apomerocyanines containing symmetric and asymmetric benzimidazo-, oxa-, thia- or selenocyanines, and rhodanine groups.

【００６５】ハロゲン化銀の固有の感光度がスペクトル
領域の所定の領域、例えば、臭化銀の青感性のために適
切である場合、増感剤は省略することができる。If the inherent sensitivity of the silver halide is appropriate for a given region of the spectral region, for example, the blue sensitivity of silver bromide, the sensitizer can be omitted.

【００６６】同一層またはそれに隣接する層中に位置す
ることができる非拡散性モノマーまたはポリマーのカラ
ーカプラーを、異なる感光度の乳剤層を関連させる。Non-diffusible monomeric or polymeric color couplers, which can be located in the same layer or adjacent layers, relate emulsion layers of different sensitivities.

【００６７】シアン成分の色素画像を生成するカラーカ
プラーは、一般に、フェノールまたはα−ナフトールタ
イプのカプラーである。The color coupler for forming a cyan component dye image is generally a phenol or α-naphthol type coupler.

【００６８】マゼンタ成分の部分的色素画像を生成する
カラーカプラーは、一般に、５−ピラゾロン、インダゾ
ロンまたはピラゾロンの系列のカプラーである。The color couplers that produce the magenta component partial dye image are generally couplers of the 5-pyrazolone, indazolone or pyrazolone series.

【００６９】イエロー成分の部分的色素画像を生成する
カラーカプラーは、一般に、開鎖ケトメチレン基を含有
するカラー、ことにα−アセチルアセトアミド系列のカ
プラーである。これらの適当な例はα−ベンゾイルアセ
トアニリドカプラーおよびα−ピバロイルアセトアニリ
ドである：カラーカプラーは、４当量のカプラーまたは
２当量のカプラーであることができる。後者は、知られ
ているように、カプリング反応において切り放される置
換基を、カプリング位置に、有する４当量のカプラーか
ら誘導される。The color coupler which produces a partial dye image of the yellow component is generally a coupler containing an open-chain ketomethylene group, especially a coupler of the α-acetylacetamide series. Suitable examples of these are α-benzoylacetanilide couplers and α-pivaloylacetanilides: the color couplers can be 4 equivalent couplers or 2 equivalent couplers. The latter, as is known, are derived from a 4-equivalent coupler having at the coupling position a substituent that is cleaved off in the coupling reaction.

【００７０】カプラーは、通常、バラスト残基基（ｂａ
ｌｌａｓｔ ｒｅｓｉｄｕｅ）を含有して、材料内、す
なわち、層内または１つの層から他の層への拡散を防止
することができるが、バラスト残基を有するカプラーの
代わりに高分子量のカプラーを使用するすることができ
る。The coupler is generally used as a ballast residue group (ba
last resin) to prevent diffusion into the material, ie within a layer or from one layer to another, but using a high molecular weight coupler instead of a coupler having ballast residues can do.

【００７１】適当なカラーカプラーのリストおよびそれ
らを記載する参考文献は、リサーチ・ディスクロージャ
ー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６
４３（１９７８）、ＶＩＩの中に見いださすことができ
る。A list of suitable color couplers and references describing them can be found in Research Disclosure 176.
43 (1978), found in VII.

【００７２】高分子量のカラーカプラーは、例えば、次
の特許に記載されている：ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ｃ）１ ２９７ ４１７号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）２４ ０７ ５６９号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３１ ４８ １２５号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３２ １７ ２００号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３ ２０ ０７９号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３ ２４ ９３２号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３ ３１ ７４３号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３０４０ ３７６号、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）
０ ０２７ ２８４号および米国特許（ＵＳ−Ａ）４
０８０ ２１１号。高分子量カラーカプラーは、一般
に、エチレン系不飽和モノマーのカラーカプラー重合す
ることによって調製される。しかしながら、それらは、
また、ポリ付加またはポリ縮合によって得ることができ
る。High-molecular-weight color couplers are described, for example, in the following patents:
C) 1 297 417, German patent application (DE-
A) 24 07 569, German patent application (DE-
A) No. 31 48 125, German patent application (DE-
A) 32 17 200, German patent application (DE-
A) 33 20 079, German patent application (DE-
A) No. 33 24 932, German patent application (DE-
A) 33 31 743, German patent application (DE-
A) 33040 376, European patent application (EP-A)
No. 0 027 284 and US Patent (US-A) 4
080 211. High molecular weight color couplers are generally prepared by color coupler polymerization of ethylenically unsaturated monomers. However, they
It can also be obtained by polyaddition or polycondensation.

【００７３】カプラーまたは他の化合物は、最初に特定
の化合物の溶液、分散液または乳濁液を調製し、次いで
それを特定の層のための塗布溶液に添加することによっ
て、ハロゲン化銀乳剤層に混入することができる。適当
な溶媒または分散剤の選択は、化合物の特定の溶解度に
依存する。The coupler or other compound can be prepared by first preparing a solution, dispersion or emulsion of the particular compound and then adding it to the coating solution for the particular layer to form a silver halide emulsion layer. Can be mixed. Selection of the appropriate solvent or dispersant depends on the particular solubility of the compound.

【００７４】水中に実質的に不溶性の化合物を粉砕法に
よって導入する方法は、例えば、ドイツ国特許出願（Ｄ
Ｅ−Ａ）２ ６０９ ７４１号およびドイツ国特許出願
（ＤＥ−Ａ）２ ６０９ ７４２号に記載されている。A method for introducing a compound which is substantially insoluble in water by a pulverization method is described, for example, in German Patent Application (D).
EA) 2 609 741 and German Patent Application (DE-A) 2 609 742.

【００７５】疎水性化合物は、また、塗布溶液に、高沸
点溶媒、いわゆる油形成剤を使用して導入できる。対応
する方法は、例えば、米国特許（ＵＳ−Ａ）２，３２
２，０２７号、米国特許（ＵＳ−Ａ）２，８０１，１７
０号、米国特許（ＵＳ−Ａ）２，８０１，１７１号およ
び欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）０ ０４３ ０３７号に記
載されている。The hydrophobic compound can also be introduced into the coating solution using a high boiling solvent, a so-called oil former. A corresponding method is described, for example, in U.S. Pat.
2,027, US Patent (US-A) 2,801,17
No. 0, U.S. Patent (US-A) 2,801,171 and European Patent Application (EP-A) 043 037.

【００７６】高沸点溶媒の代わりに、また、オリゴマー
またはポリマー、いわゆる油形成剤を使用することが可
能である。Instead of high-boiling solvents, it is also possible to use oligomers or polymers, so-called oil formers.

【００７７】化合物は、また、塗布溶液に、帯電した格
子の形態で導入することができる、参照、例えば、ドイ
ツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２ ５４１ ２３０号、ドイ
ツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２ ５４１ ２７４号、ドイ
ツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２８３５ ８５６号、欧州特
許出願（ＥＰ−Ａ）０ ０１４ ９２１号、欧州特許出
願（ＥＰ−Ａ）０ ０６９ ６７１号、欧州特許出願
（ＥＰ−Ａ）０ １３０ １１５号および米国特許（Ｕ
Ｓ−Ａ）４，２９１，１１３号。The compounds can also be introduced into the coating solutions in the form of charged grids, see, for example, German Patent Application (DE-A) 2 541 230, German Patent Application (DE-A). ) 2 541 274, German Patent Application (DE-A) 2835 856, European Patent Application (EP-A) 0 014 921, European Patent Application (EP-A) 0 069 671, European Patent Application (EP) -A) 0 130 115 and U.S. Pat.
SA) 4,291,113.

【００７８】アニオン性水溶性化合物（例えば、色素）
を、また、カチオン性ポリマー、いわゆる媒染ポリマー
の助けにより、非拡散形態で混入することができる。Anionic water-soluble compounds (for example, dyes)
Can also be incorporated in non-diffusion form with the aid of cationic polymers, so-called mordant polymers.

【００７９】適当な油形成剤は、例えば、フタル酸アル
キルエステル、リン酸エステル、クエン酸エステル、安
息香酸エステル、アミド、脂肪酸エステル、トリメシン
酸エステル、アルコール、フェノール、アニリン誘導体
および炭化水素である。Suitable oil formers are, for example, alkyl phthalates, phosphates, citrates, benzoates, amides, fatty esters, trimesates, alcohols, phenols, aniline derivatives and hydrocarbons.

【００８０】適当な油形成剤の例は、次のとおりであ
る：ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレ
ート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフ
ェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、
トリシクロヘキシルホスフェート、とり−２−エチルヘ
キシルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフ
ェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスフェー
ト、２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾ
エート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエ
ート、ジエチルドデカンアミド、Ｎ−テトラデシルピロ
リドン、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノール、ジオクチルアセテート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレート、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−
５−ｔ−オクチルアニリン、パラフィン、ドデシルベン
ゼンおよびジイソプロピルナフタレン。Examples of suitable oil formers are: dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate,
Tricyclohexyl phosphate, tori-2-ethylhexyl phosphate, tridecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di-2-ethylhexylphenyl phosphate, 2-ethylhexyl benzoate, dodecyl benzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate, diethyl Dodecaneamide, N-tetradecylpyrrolidone, isostearyl alcohol, 2,4-di-t-
Amylphenol, dioctyl acetate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate, N, N-dibutyl-2-butoxy-
5-t-octylaniline, paraffin, dodecylbenzene and diisopropylnaphthalene.

【００８１】写真材料は、また、紫外線吸収剤、ホワイ
トナー、スペーサー、フィルター色素、ホルマリンスカ
ベンジャー、光安定剤、酸化防止剤、Ｄ_min色素、色
素、カプラーおよび白色の安定化のための添加剤、カラ
ーカブリ減少剤、可塑剤（ラテックス）、殺生物剤およ
び他の添加剤含有することができる。The photographic materials also include UV absorbers, whiteners, spacers, filter dyes, formalin scavengers, light stabilizers, antioxidants, _Dmin dyes, dyes, couplers and additives for stabilizing white, Color fog reducers, plasticizers (latex), biocides and other additives can be included.

【００８２】紫外線吸収化合物は、一方において、紫外
線に富んだ日光の影響下に退行に対して画像色素を保護
し、そして、他方において、フィルター色素として、露
光時の日光の紫外線成分を吸収し、こうしてフィルムの
色再現を改良する。異なる構造の化合物は、通常、２つ
の機能で使用する。例は次のとおりである：アリール置
換ベンゾトリアゾール［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，５３
３，７９４号］、４−チアゾリドン化合物［米国特許
（ＵＳ−Ａ）３，３１４，７９４号および米国特許（Ｕ
Ｓ−Ａ）３，３５２，７８１号］、ベンゾフェノン化合
物［日本国特許出願（ＪＰ−Ａ）２７８４／７１号］、
桂皮酸エステル化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，７０
５，８０５号および米国特許（ＵＳ−Ａ）３，７０７，
３７５号］、ブタジエン化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）
４，０４５，２２９号］またはベンゾキサゾール化合物
［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，７００，４５５号］。The UV-absorbing compound, on the one hand, protects the image dye against regression under the influence of UV-rich sunlight, and, on the other hand, as a filter dye, absorbs the UV component of sunlight upon exposure, This improves the color reproduction of the film. Compounds of different structures are usually used for two functions. Examples are as follows: aryl-substituted benzotriazoles [U.S. Pat.
No. 3,794], 4-thiazolidone compounds [US Pat. No. 3,314,794 and US Pat.
SA) 3,352,781], a benzophenone compound [Japanese Patent Application (JP-A) 2784/71],
Cinnamic acid ester compound [US Patent (US-A) 3,70
No. 5,805 and U.S. Pat.
375], butadiene compound [US Patent (US-A)
No. 4,045,229] or a benzoxazole compound [US Pat. No. 3,700,455].

【００８３】紫外線吸収カプラー（例えば、α−ナフト
ール型のシアンカプラー）および紫外線吸収ポリマーを
使用することが可能である。これらの紫外線吸収剤は特
別の層中に媒染によって固定することができる。It is possible to use UV-absorbing couplers (eg cyan couplers of the α-naphthol type) and UV-absorbing polymers. These UV absorbers can be fixed in a special layer by mordant.

【００８４】可視光のために適当なフィルター色素は、
オキソノール色素、ヘミオキソノール色素、スチリル色
素、メロシアニン色素、シアニン色素およびアゾ色素を
包含する。これらの色素のうちで、オキソノール色素、
ヘミオキソノール色素およびメロシアニン色素をとくに
有利に使用することができる。Suitable filter dyes for visible light include:
Oxonol dyes, hemioxonol dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes and azo dyes are included. Of these dyes, oxonol dyes,
Hemioxonol dyes and merocyanine dyes can be used particularly advantageously.

【００８５】適当な白色トナーは、例えば、１９７８年
１２月のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３のＶ章、
米国特許（ＵＳ−Ａ）２，６３２，７０１号および米国
特許（ＵＳ−Ａ）３，２６９，８４０号および英国特許
出願（ＧＢ−Ａ）８５２，０７５号および英国特許出願
（ＧＢ−Ａ）１，３１９，７６３号に記載されている。Suitable white toners are described, for example, in Research Disclosure (Reseac, December 1978).
h Disclosure) No. Chapter V of 17643,
United States Patent (US-A) 2,632,701 and United States Patent (US-A) 3,269,840 and United Kingdom Patent Application (GB-A) 852,075 and United Kingdom Patent Application (GB-A) 1 , 319, 763.

【００８６】ある種の結合剤層、とくに支持体最も遠い
層であるが、場合によって同様に中間層は、とくにそれ
らが製造の間支持体から最も遠い層である場合、無機ま
たは有機の写真的に不活性の粒子を、例えば、艶消し剤
またはスペーサーとして、含有することができる［ドイ
ツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３ ３３１ ５４２号、ドイ
ツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３ ４２４ ８９３号、１９
７８年１２月のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓ
ｅａｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３の
ＸＶＩ章、２２ページ以降］。Certain binder layers, especially the furthest layer of the support, but also optionally the intermediate layers, especially when they are the furthest layers from the support during production, can be inorganic or organic photographically. Inert particles can be included, for example, as matting agents or spacers [German Patent Application (DE-A) 3 331 542, German Patent Application (DE-A) 3 424 893, 19
Research Disclosure (Res, December 2007)
each Disclosure) No. 17643, Chapter XVI, page 22 et seq.].

【００８７】スペーサーの平均の粒子直径はとくに０．
２〜１０μｍの範囲である。スペーサーは水中に不溶性
であり、そしてアルカリ中に不溶性または可溶性である
ことができ、アルカリ可溶性スペーサーは、一般に、ア
ルカリ性現像剤浴中の写真材料から除去される。適当な
ポリマーの例は、ポリメチルメタクリレート、アクリル
酸およびメチルメタクリレートのコポリマーおよびまた
ヒドロキシプロピルメチルセルロースヘキサヒドロフタ
レートである。The average particle diameter of the spacer is particularly preferably 0.
The range is 2 to 10 μm. The spacer is insoluble in water and can be insoluble or soluble in alkali, and the alkali-soluble spacer is generally removed from the photographic material in an alkaline developer bath. Examples of suitable polymers are polymethyl methacrylate, copolymers of acrylic acid and methyl methacrylate and also hydroxypropylmethylcellulose hexahydrophthalate.

【００８８】色素、カプラーおよび白色の安定性を改良
しかつカラーカブリの減少するための添加剤［リサーチ
・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３／１９７８章ＶＩＩ］
は、化合物の次のクラスに属すことができる：ハイドロ
キノン、６−ヒドロキシクロマン、５−ヒドロキシクマ
ロン、スピロクマロン、スピロインダン、ｐ−アルコキ
シフェノール、立体障害フェノール、没食子酸誘導体、
メチレンジオキシベンゼン、アミノフェノール、立体障
害アミン、エステル化間エーテル化したフェノール性ヒ
ドロキシル基を含有する誘導体、金属錯塩。Dyes, Couplers and Additives for Improving White Stability and Reducing Color Fog [Research Discl
osure) No. 17643/1978 Chapter VII]
Can belong to the following classes of compounds: hydroquinone, 6-hydroxychroman, 5-hydroxycoumarone, spirocoumarone, spiroindane, p-alkoxyphenol, sterically hindered phenol, gallic acid derivatives,
Methylenedioxybenzene, aminophenol, sterically hindered amine, derivatives containing phenolic hydroxyl groups etherified during esterification, metal complex salts.

【００８９】立体障害アミンの部分的構造およびまた立
体障害フェノールの部分的構造の両者を１つのかつ同一
分子中にを含有する化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）４，
２６８，５９３号］は、熱、湿気および光の発生の結
果、イエロー色素の画像の障害［劣化（ｄｅｔｅｒｉｏ
ｒａｔｉｏｎまたはｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ）］の防止
するためにとくに有効である。スピロインダン類［日本
国特許出願（ＪＰ−Ａ）１５９ ６４４／８１号］およ
びハイドロキノンジエーテルまたはモノエーテルにより
置換されたクマロン類［日本国特許出願（ＪＰ−Ａ）８
９ ８３５／８０号］は、マゼンタ−赤画像の障害（劣
化）、とくに光の作用の結果の障害の防止に特に有効で
ある。A compound containing both the partial structure of a sterically hindered amine and also the partial structure of a sterically hindered phenol in one and the same molecule [US Pat.
No. 268,593] disturbs the yellow dye image as a result of the generation of heat, moisture and light [deterioration].
This is particularly effective in preventing the occurrence of a ration or a degradation. Spiroindanes [Japanese Patent Application (JP-A) 159 644/81] and Coumarones substituted by hydroquinone diether or monoether [Japanese Patent Application (JP-A) 8]
No. 9 835/80] is particularly effective in preventing disturbance (deterioration) of the magenta-red image, in particular, disturbance as a result of the action of light.

【００９０】写真材料の層は、通常の硬膜剤で硬膜する
ことができる。適当な硬膜剤は、例えば、次のとおりで
ある：ホルムアルデヒド，グルタルアルデヒドおよび同
様なアルデヒド化合物、ジアセチル、シクロペンタジオ
ンおよび同様なケトン化合物、ビス−（２−クロロエチ
ル尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，
３，５−トリアジンおよび活性ハロゲンを含有する他の
化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，２８８，７７５号、
米国特許（ＵＳ−Ａ）２，７３２，３０３号、英国特許
出願（ＧＢ−Ａ）９７４，７２３号および英国特許出願
（ＧＢ−Ａ）１，１６７，２０７号］、ジビニルスルホ
ン化合物、５−アセチル−１，３−ジアクリロイルヘキ
サヒドロ−１，３，５−トリアジンおよび反応性オレフ
ィン結合を含有する他の化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）
３，６３５，７１８号、米国特許（ＵＳ−Ａ）３，２３
２，７６３号および英国特許出願（ＧＢ−Ａ）９９４，
８６９号］；Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミドおよび
他のＮ−メチロール化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）２，
７３２，３１６号および米国特許（ＵＳ−Ａ）２，５８
６，１６８号］；イソシアネート［米国特許（ＵＳ−
Ａ）３，１０３，４３７号］；アジリジン化合物［米国
特許（ＵＳ−Ａ）３，０１７，２８０号および米国特許
（ＵＳ−Ａ）２，９８３，６１１号］；および酸誘導体
［米国特許（ＵＳ−Ａ）２，７２５，２９４号および米
国特許（ＵＳ−Ａ）２，７２５，２９５号］；カーボジ
イミドタイプの化合物［ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）
２２ ２５２３０号およびドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）２４ ３９ ５５１号］；カルバモイルオキシプリ
ジニウム化合物［ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２４
３９８１４号］；リン−ハロゲン結合を含有する化合物
［日本国特許出願（ＪＰ−Ａ）１１３ ９２９／８３
号；Ｎ−カルボニルオキシイミド化合物［日本国特許出
願（ＪＰ−Ａ）４３３５３／８１号］；Ｎ−スルホニル
オキシイミド化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）４，１１
１，９２６号］、ジヒドロキノリン化合物［米国特許
（ＵＳ−Ａ）４，０１３，４６８号、２−スルホニルオ
キシピリジニウム塩類［日本国特許出願（ＪＰ−Ａ）１
１０ ７６２／８１号］、ホルムアミジニウム塩類［欧
州特許出願（ＥＰ−Ａ）０ １６２ ３０８号］、２ま
たはそれ以上のＮ−アシルオキシイミノ基を含有する化
合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）４，０５２、３７３号］、
エポキシ化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，０９１、５
３７号］、イソキゾールタイプの化合物［米国特許（Ｕ
Ｓ−Ａ）３，３２１，３１３号および米国特許（ＵＳ−
Ａ）３，５４３，２９２号］；ハロカルボキシアルデヒ
ド、例えば、ムココール酸；ジオキサン誘導体、例え
ば、ジヒドロキシジオキサンおよびジクロロジオキサ
ン；および無機硬膜剤、例えば、クロム明礬および硫酸
ジルコニウム。The layers of the photographic material can be hardened with conventional hardeners. Suitable hardeners are, for example, the following: formaldehyde, glutaraldehyde and similar aldehyde compounds, diacetyl, cyclopentadione and similar ketone compounds, bis- (2-chloroethylurea), 2-hydroxy-4. , 6-dichloro-1,
3,5-Triazine and other compounds containing active halogen [US-A-3,288,775;
U.S. Patent (US-A) 2,732,303, UK Patent Application (GB-A) 974,723 and UK Patent Application (GB-A) 1,167,207], divinyl sulfone compound, 5-acetyl -1,3-Diacryloylhexahydro-1,3,5-triazine and other compounds containing a reactive olefinic bond [US Pat.
No. 3,635,718, U.S. Patent (US-A) 3,23
No. 2,763 and British Patent Application (GB-A) 994,
No. 869]; N-hydroxymethylphthalimide and other N-methylol compounds [U.S. Pat.
No. 732,316 and U.S. Pat.
No. 6,168]; isocyanates [US Pat.
A) 3,103,437]; aziridine compounds [US Pat. No. 3,017,280 and US Pat. No. 2,983,611]; and acid derivatives [US Pat. -A) 2,725,294 and U.S. Pat. No. 2,725,295]; compounds of the carbodiimide type [German Patent Application (DE-A)]
2222530 and German patent application (DE-
A) 24 39 551]; carbamoyloxypridinium compound [German Patent Application (DE-A) 24
No. 39814]; Compound containing a phosphorus-halogen bond [Japanese Patent Application (JP-A) 113 929/83]
No .: N-carbonyloxyimide compound [Japanese Patent Application (JP-A) 43353/81]; N-sulfonyloxyimide compound [US Patent (US-A) 4,11]
No. 1,926], dihydroquinoline compound [US Pat. No. 4,013,468, 2-sulfonyloxypyridinium salts [Japanese patent application (JP-A) 1]
No. 10 762/81], formamidinium salts [European Patent Application (EP-A) 0 162 308], compounds containing two or more N-acyloxyimino groups [US Pat. 052, 373],
Epoxy compound [US Patent (US-A) 3,091,5
No. 37], a compound of the isoxazole type [US Pat.
SA) No. 3,321,313 and U.S. Pat.
A) No. 3,543,292]; halocarboxaldehydes such as mucocholic acid; dioxane derivatives such as dihydroxydioxane and dichlorodioxane; and inorganic hardeners such as chromium alum and zirconium sulfate.

【００９１】硬膜は、既知の方法において、硬膜剤を硬
膜すべき層のための流延溶液に添加することによるか、
あるいは硬膜すべき層を拡散性硬膜剤を含有する層でカ
バーすることにより実施することができる。The hardening is carried out in a known manner by adding a hardening agent to the casting solution for the layer to be hardened,
Alternatively, it can be carried out by covering the layer to be hardened with a layer containing a diffusible hardener.

【００９２】前述のクラスは、遅く作用する硬膜剤およ
び速く作用する硬膜剤およびとくに有利であるいわゆる
インスタント硬膜剤が存在する。用語「インスタント硬
膜剤」は、塗布直後であるが、一番遅くて２４時間にお
いて、そして、好ましくは、塗布後８時間に、交差反応
の結果、センシトメトリーがそれ以上変化せずかつ層の
組み合わせの膨潤が存在しないような程度に、硬膜が進
行してしまうような方法で、適当な結合剤を架橋する化
合物であると理解すべきである。膨潤とは、フィルムの
水性処理の間の差を意味する［フォトグラフィック・サ
イエンス・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃ
ｉ．Ｅｎｇ．）８（１９６４）、２７５；フォトグラフ
ィック・サイエンス・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇ
ｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）（１９７２）、４４９］。The aforementioned classes include slow-acting hardeners and fast-acting hardeners, and in particular so-called instant hardeners. The term "instant hardener" is used immediately after application, but at the latest at 24 hours, and preferably at 8 hours after application, as a result of cross-reaction no further change in sensitometry and layer It should be understood that the compound is a compound that crosslinks a suitable binder in such a way that the hardening proceeds to such an extent that no swelling of the combination is present. Swelling refers to the difference between aqueous treatments of the film [Photographic Science Engineering (Photogr. Sc.
i. Eng. ) 8 (1964), 275; Photographic Science Engineering (Photog)
r. Sci. Eng. ) (1972), 449].

【００９３】ゼラチンと急速に反応するこれらの硬膜剤
は、例えば、ゼラチンの遊離カルボキシル基と反応する
ことができるカルバモイルピリジニウム塩類であり、こ
うしてこれらの基はゼラチンの遊離アミノ基と反応し
て、ペプチド結合を形成しかつゼラチンを架橋する。These hardeners which react rapidly with gelatin are, for example, carbamoylpyridinium salts which are capable of reacting with the free carboxyl groups of gelatin, so that these groups react with the free amino groups of gelatin, Form peptide bonds and crosslink gelatin.

【００９４】層の組成物のすべての層に対して同一の硬
膜効果を有する拡散性硬膜剤が存在する。しかしなが
ら、また、その効果がある層に限られる、非拡散性の、
低分子量および高分子量の硬膜剤が存在する。このタイ
プの硬膜剤では、個々の層、例えば、保護層はとくに高
度に華僑することができる。これは、ハロゲン化銀層が
最小に硬膜して、銀の被覆力を増加し、そして機械的性
質を保護層を通して改良しなくてはならない場合、重要
である［欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）０ １１４６９９
号］。There are diffusible hardeners that have the same hardening effect for all layers of the layer composition. However, also non-diffusive,
There are low and high molecular weight hardeners. In this type of hardener, the individual layers, for example the protective layer, can be particularly highly Chinese. This is important if the silver halide layer has to harden to a minimum, increase the covering power of the silver and improve the mechanical properties through the protective layer [EP-A ) 0 114699
issue].

【００９５】適当な発色現像化合物は、それらの酸化生
成物の形態でカラーカプラーと反応してアゾメチンまた
はインドフェノール色素を形成することができる現像剤
化合物である。適当な発色現像剤化合物は、次の通りで
ある：ｐ−フェニレンジアミン型の少なくとも１つの第
一アミン基結晶芳香族化合物、例えば、Ｎ，Ｎ−ジアル
キル−ｐ−フェニレンジアミン、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエ
チル＾ｐ−フェニレンジアミン、１−（Ｎ−エチル−Ｎ
−メタンスルホニルアミドエチル）−３−メチル−ｐ−
フェニレンジアミン、１−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキ
シエチル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミンおよ
び１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチル）−３−メチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン。他の有用な発色現像剤
は、例えば、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル
・ソサイアティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、
７３、３１０６（１９５１）およびＧ．ハイスト（Ｈａ
ｉｓｔ）、現代の写真処理（Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）、１９７９、
ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｅ
ｌｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ）、ｐ．５４５以降、に記載さ
れている。Suitable color developing compounds are those developer compounds which can react with color couplers in the form of their oxidation products to form azomethine or indophenol dyes. Suitable color developing compounds are as follows: at least one primary amine-based crystalline aromatic compound of the p-phenylenediamine type, for example N, N-dialkyl-p-phenylenediamine, for example N, N -Diethyl @ p-phenylenediamine, 1- (N-ethyl-N
-Methanesulfonylamidoethyl) -3-methyl-p-
Phenylenediamine, 1- (N-ethyl-N-hydroxyethyl) -3-methyl-p-phenylenediamine and 1- (N-ethyl-N-methoxyethyl) -3-methyl-p-phenylenediamine. Other useful color developing agents are, for example, Journal of American Chemical Society (J. Am. Chem. Soc.),
73 , 3106 (1951) and G.W. Heist (Ha
ist), modern photo processing (Modern Photo
graphic Processing), 1979,
John Wie and Sons (John Wie
ly and Sons), p. 545 et seq.

【００９６】発色現像に引き続いて、酸性の短い停止液
または洗浄が存在することができる。Subsequent to color development, a short acidic stop solution or wash can be present.

【００９７】発色現像後、材料は通常漂白および定着す
る。適当な漂白剤は、例えば、Ｆｅ（ＩＩＩ）塩類およ
びＦｅ（ＩＩＩ）錯塩類、例えば、フェリシアニド、ジ
クロメート、水溶性コバルト錯塩類である。とくに好ま
しい漂白剤は、アミノポリカルボン酸の鉄（ＩＩＩ）錯
塩、よりとくに、例えば、エチレンジアミン四酢酸、プ
ロピレン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ニ
トリロトリ酢酸、イミノ二酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチル
エチレンジアミントリ酢酸、アルキルイミノジカルボン
酸、および対応するリン酸の鉄（ＩＩＩ）錯塩である。
他の適当な漂白剤は過硫酸塩類および過酸化物、例え
ば、過酸化水素である。After color development, the materials usually bleach and fix. Suitable bleaches are, for example, Fe (III) salts and Fe (III) complexes, such as ferricyanide, dichromate, water-soluble cobalt complexes. Particularly preferred bleaching agents are iron (III) complex salts of aminopolycarboxylic acids, more particularly, for example, ethylenediaminetetraacetic acid, propylenetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, N-hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, alkyl Imino dicarboxylic acids and the corresponding iron (III) complex salts of phosphoric acid.
Other suitable bleaches are persulfates and peroxides, such as hydrogen peroxide.

【００９８】漂白定着浴または定着浴に引き続いて、一
般に、洗浄を実施し、これは向流で実施するか、あるい
は水の供給もついくつかの槽から成る。Subsequent to the bleach-fixing or fixing bath, washing is generally carried out, which is carried out countercurrently or consists of several tanks with a water supply.

【００９９】最も好適な結果は、ホルムアルデヒドほと
んどまたは全く含有しない仕上げ浴を引き続いて使用す
るとき、得ることができる。The most favorable results can be obtained when a finishing bath containing little or no formaldehyde is subsequently used.

【０１００】しかしながら、洗浄は安定化浴で完全に置
換することができ、この安定化浴は通常向流で使用す
る。ホルムアルデヒドを添加する場合、この安定化浴
は。また、仕上げ浴の機能を実施する。However, the washing can be completely replaced by a stabilizing bath, which is usually used in countercurrent. When adding formaldehyde, the stabilizing bath is: It also performs the function of the finishing bath.

【０１０１】本発明によるカラー写真材料は、また、反
転現像することができる。その場合において、発色現像
の前に、カプラーと色素を形成しない現像剤でまず現像
し、そして拡散第２露光または化学的カブリを行う。そ
の場合において、少なくとも１つの色生成ハロゲン化銀
乳剤層に隣接して位置し、カラーカプラーを含有しない
層のために選択したハロゲン化銀乳剤は、感光度が色生
成層の感光度より大きい、とくに０．６〜２．５ｌｏｇ
Ｈ単位だけ大きいものである。The color photographic materials according to the invention can also be subjected to reversal development. In that case, prior to color development, it is first developed with a coupler and a non-dye forming developer and then subjected to a diffuse second exposure or chemical fog. In that case, the silver halide emulsion located adjacent to at least one color-forming silver halide emulsion layer and selected for a layer that does not contain a color coupler has a sensitivity greater than that of the color-forming layer. Especially 0.6-2.5log
It is larger by H units.

【０１０２】しかしながら、本発明による材料は、好ま
しくは、ネガ材料として処理すべきものである。However, the material according to the invention should preferably be treated as a negative material.

【０１０３】[0103]

【実施例】急速処理に適当なカラー写真記録材料は、次
の層を、記載する順序で、両側をポリエチレンで塗布し
たペイパーに塗布することによって調製した。記載する
量は１ｍ²に基づく。塗布したハロゲン化銀の量はＡｇ
ＮＯ₃の対応する量で与える。EXAMPLES A color photographic recording material suitable for rapid processing was prepared by applying the following layers, in the order given, to a paper coated with polyethylene on both sides. The quantities stated are based on 1 m ² . The amount of silver halide applied is Ag
It gives the corresponding amount of NO _3.

【０１０４】実施例１ 層の配置１ 第１層（支持体層） ０．２ｇのゼラチン 第２層（青感性層） １．３８ｇのゼラチン ０．６０ｇのイエローカプラーＹ−１および ０．４８ｇのトリクレシルホスフェート（ＴＣＰ） を含有する、０．５０ｇのＡｇＮＯ₃からの青感性ハロ
ゲン化銀乳剤（９９．５モル％の塩化物、０．５モル％
臭化物、平均粒子直径０．７８μｍ） 第３層（中間層） １．１８ｇのゼラチン ０．２４ミリモルの２，５−ジオクチルハイドロキノン
および ０．０８ｇのジブチルフタレート（ＤＢＰ） 第４層（緑感性層） １．０２ｇのゼラチン ０．３７ｇのマゼンタカプラーＭ−１および ０．４０ｇのＤＢＰ を含有する、０．４０ｇのＡｇＮＯ₃からの緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤（９９．５モル％の塩化物、０．５モル％
の臭化物、平均粒子直径０．３７μｍ） 第５層（中間層） １．２０ｇのゼラチン ０．６６ｇの次の式に相当する紫外線吸収剤 Example 1 Arrangement of Layers 1 First layer (support layer) 0.2 g of gelatin Second layer (blue-sensitive layer) 1.38 g of gelatin 0.60 g of yellow coupler Y-1 and 0.48 g of gelatin Blue-sensitive silver halide emulsion from 0.50 g AgNO ₃ containing tricresyl phosphate (TCP) (99.5 mol% chloride, 0.5 mol%
Bromide, average particle diameter 0.78 μm) Third layer (intermediate layer) 1.18 g gelatin 0.24 mmol 2,5-dioctylhydroquinone and 0.08 g dibutyl phthalate (DBP) Fourth layer (green-sensitive layer) 1.02 g gelatin Green sensitive silver halide emulsion from 0.40 g AgNO ₃ containing 0.37 g magenta coupler M-1 and 0.40 g DBP (99.5 mol% chloride, 0. 5 mol%
Bromide, average particle diameter 0.37 μm) Fifth layer (intermediate layer) 1.20 g of gelatin 0.66 g of ultraviolet absorber corresponding to the following formula

【０１０５】[0105]

【化１３】 Embedded image

【０１０６】０．１６ミリモルの２，５−ジオクチルハ
イドロキノン ０．３６ｇのＴＣＰ 第６層（赤感性層） ０．８４ｇのゼラチン ０．３９ｇのシアンカプラーＣ−１および ０．３９ｇのＴＣＰ を含有する、０．２８ｇのＡｇＮＯ₃からの赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤（９９．５モル％の塩化物、０．５モル％
の臭化物、平均粒子直径０．３５μｍ） 第７層（紫外線保護層） ０．６５ｇのゼラチン ０．２１ｇの紫外線吸収剤、第５層におけるような、お
よび ０．１１ｇのＴＣＰ 第８層（保護層） ０．６５ｇのゼラチンおよび ０．３９ｇの次の式に相当する硬膜剤0.16 mmol of 2,5-dioctylhydroquinone 0.36 g of TCP layer 6 (red-sensitive layer) 0.84 g of gelatin containing 0.39 g of cyan coupler C-1 and 0.39 g of TCP Red-sensitive silver halide emulsion from 0.28 g of AgNO ₃ (99.5 mol% chloride, 0.5 mol%
7th layer (UV protective layer) 0.65 g gelatin 0.21 g UV absorber, as in the fifth layer, and 0.11 g TCP 8th layer (protective layer) 0.65 g of gelatin and 0.39 g of a hardener corresponding to the formula

【０１０７】[0107]

【化１４】 Embedded image

【０１０８】実施例２（比較） ジオクチルハイドロキノンの量を第３層において０．６
０ミリモルにそして第５層において０．３６ミリモルに
増加したことにおいて実施例１と異なる、カラー写真記
録材料を調製した。実施例１と比較して、第３層の層厚
さは１０％だけ、そして第５層は４％だけ増加した。 Example 2 (Comparative) The amount of dioctylhydroquinone was 0.6 in the third layer.
A color photographic recording material was prepared which differs from Example 1 in that it increased to 0 mmol and 0.36 mmol in the fifth layer. Compared to Example 1, the layer thickness of the third layer was increased by 10% and the fifth layer was increased by 4%.

【０１０９】実施例３（比較） ジオクチルハイドロキノンの量を第３層において０．９
０ミリモルにそして第５層において０．７２ミリモルに
増加したことにおいて実施例１と異なる、カラー写真記
録材料を調製した。実施例１と比較して、第３層の層厚
さは２０％だけ、そして第５層は１２％だけ増加した。 Example 3 (Comparative) The amount of dioctylhydroquinone was 0.9 in the third layer.
A color photographic recording material was prepared which differs from Example 1 in that it was increased to 0 mmol and to 0.72 mmol in the fifth layer. Compared to Example 1, the layer thickness of the third layer was increased by 20% and the fifth layer was increased by 12%.

【０１１０】実施例４（比較） 第３層および第５層において、２，５−ジオクチルハイ
ドロキノンを０．１ミリモルのＷ１で置換したことにお
いて実施例１と異なる、カラー写真記録材料を調製し
た。層厚さは増加しなかった。 Example 4 (Comparative) A color photographic recording material was prepared which differs from Example 1 in that 2,5-dioctylhydroquinone was replaced with 0.1 mmol of W1 in the third and fifth layers. The layer thickness did not increase.

【０１１１】実施例５（比較） 第３層および第５層において、２，５−ジオクチルハイ
ドロキノンを各場合において０．１５ミリモルのＷ１で
置換したことにおいて実施例１と異なる、カラー写真記
録材料を調製した。層厚さは増加しなかった。 Example 5 (Comparative) A color photographic recording material differing from Example 1 in that in the third and fifth layers the 2,5-dioctylhydroquinone was replaced in each case by 0.15 mmol of W1. Prepared. The layer thickness did not increase.

【０１１２】実施例６ 第３層および第５層において、わずかに０．１２ミリモ
ルの２，５−ジオクチルハイドロキノンを使用し、そし
てさらに０．０８ミリモルのＷ１を使用しそして、第５
層において、わずかに０．０８ミリモルの２，５−ジオ
クチルハイドロキノンを使用し、そしてさらに０．０５
ミリモルのＷ１を使用したことにおいて実施例１と異な
る、カラー写真記録材料を調製した。層厚さは増加しな
かった。 実施例７ ゼラチンの量を第３層において０．６ｇにそして第５層
において１．０ｇに減少したことにおいて実施例１と異
なる、カラー写真記録材料を調製した。実施例１と比較
して、第３層の層厚さは４０％だけ、そして第５層は８
％だけ減少した。[0112]Example 6 In the third and fifth layers, only 0.12 mm
Using 2,5-dioctylhydroquinone
And 0.08 mmol of W1 was used.
In the layer, only 0.08 mmol of 2,5-
Use butyl hydroquinone and 0.05
Example 1 differs from Example 1 in the use of mmol W1.
A color photographic recording material was prepared. Layer thickness does not increase
won. Example 7 The amount of gelatin to 0.6 g in the third layer and to the fifth layer
Differs from Example 1 in that
A color photographic recording material was prepared. Comparison with Example 1
Thus, the third layer has a layer thickness of only 40% and the fifth layer has a thickness of 8%.
%.

【０１１３】[0113]

【化１５】 Embedded image

【０１１４】実施例１〜７の試料を下に記載する方法に
より緑のフィルターおよび段階ウェッジを通して処理し
た。得られたマゼンタのカラー分解において、イエロー
（ｇｂ）デンシティおよびシアン（ｂｇ）デンシティの
含量％をマゼンタ（ｐｐ）デンシティ１．５において決
定して色純度を決定した：The samples of Examples 1 to 7 were processed through a green filter and a step wedge by the method described below. In the color separation of the obtained magenta, the color purity was determined by determining the percentage content of yellow (gb) density and cyan (bg) density at magenta (pp) density 1.5:

【０１１５】[0115]

【数１】 (Equation 1)

【０１１６】上の式において、 Ｄ_gb ：イエローデンシティ Ｄ_mingb ：イエロー最小デンシティ Ｄ_bg ：シアンデンシティ Ｄ_minbg ：シアン最小デンシティ Ｄ_minpp ：マゼンタ最小デンシティ。In the above equation, D _gb : yellow density D _mingb : yellow minimum density D _bg : cyan density D _minbg : cyan minimum density D _minpp : magenta minimum density.

【０１１７】 ａ） 発色現像液 ４５秒 ３５℃ トリエタノールアミン ９．０ｇ／ｌ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ４．０ｇ／ｌ ジエチレングリコール ０．０５ｇ／ｌ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メタ ンスルホンアミドエチル−アニリンサルフェート 亜硫酸カリウム ０．２ｇ／ｌ トリエチレングリコール ０．０５ｇ／ｌ 炭酸カリウム ２２ｇ／ｌ 水酸化カリウム ０．４ｇ／ｌ エチレンジアミン四酢酸、２ナトリウム塩 ２．２ｇ／ｌ 塩化カリウム ２．５ｇ／ｌ １，２−ジヒドロキシベンゼン−３，４，６− トリスルホン酸、３ナトリウム塩 ０．３ｇ／ｌ 水で１０００ｍｌとする、ｐＨ１０．０。A) Color developer 45 seconds 35 ° C. Triethanolamine 9.0 g / l N, N-diethylhydroxylamine 4.0 g / l diethylene glycol 0.05 g / l 3-methyl-4-amino-N-ethyl- N-methanesulfonamidoethyl-aniline sulfate potassium sulfite 0.2 g / l triethylene glycol 0.05 g / l potassium carbonate 22 g / l potassium hydroxide 0.4 g / l ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 2.2 g / l Potassium chloride 2.5 g / l 1,2-dihydroxybenzene-3,4,6-trisulfonic acid, trisodium salt 0.3 g / l Make up to 1000 ml with water, pH 10.0.

【０１１８】 ｂ） 漂白定着液 ４５秒 ３５℃ チオ硫酸アンモニウム ７５ｇ／ｌ 亜硫酸水素ナトリウム １３．５ｇ／ｌ 酢酸アンモニウム ２．０ｇ／ｌ エチレンジアミン四酢酸（鉄−アンモニウム塩） ５７ｇ／ｌ アンモニア２５重量％ ９．５ｇ／ｌ 酢酸 ９．０ｇ／ｌ 水で１０００ｍｌとする、ｐＨ１０．０。B) Bleaching-fixing solution 45 seconds 35 ° C. Ammonium thiosulfate 75 g / l Sodium bisulfite 13.5 g / l Ammonium acetate 2.0 g / l Ethylenediaminetetraacetic acid (iron-ammonium salt) 57 g / l Ammonia 25% by weight 9. 5 g / l acetic acid 9.0 g / l make up to 1000 ml with water, pH 10.0.

【０１１９】 ｃ） 洗浄 ２分 ３３℃ C) Wash 2 minutes 33 ° C.

【０１２０】[0120]

【表１】 [Table 1]

【０１２１】本発明による試料は比較試料より大きい色
純度を示す。The samples according to the invention show a higher color purity than the comparative samples.

【０１２２】[0122]

【表２】 [Table 2]

【０１２３】本発明による実施例は比較試料より大きい
暗さに対する安定性を示す。The examples according to the invention show greater stability against darkness than the comparative samples.

【０１２４】[0124]

【表３】 [Table 3]

【０１２５】本発明の主な特徴および態様は次の通りで
ある。The main features and embodiments of the present invention are as follows.

【０１２６】１、少なくとも１種のイエローカプラーを
含有する少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層、
少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する少なくと
も１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも１
種のシアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感性
ハロゲン化銀乳剤層および分光感度が異なる感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の間の中間層を、支持体上に有するカラ
ー写真ハロゲン化銀材料であって、赤感性ハロゲン化銀
乳剤層と緑感性ハロゲン化銀乳剤層の間に位置する中間
層は少なくとも１種のＥＯＰアクセプターを０．０６〜
０．６ミリモル／ｍ²の合計量で含有し、そして少なく
とも１種のホワイトカプラーを０．０１〜０．０８ｍ²
の合計量で含有することを特徴とするカラー写真ハロゲ
ン化銀材料。1, at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer containing at least one yellow coupler,
At least one green-sensitive silver halide emulsion layer containing at least one magenta coupler and at least one
A color photographic silver halide material having on a support an intermediate layer between at least one red-sensitive silver halide emulsion layer containing a cyan coupler and a photosensitive silver halide emulsion layer having a different spectral sensitivity on a support. The intermediate layer located between the red-sensitive silver halide emulsion layer and the green-sensitive silver halide emulsion layer contains at least one EOP acceptor in an amount of 0.06 to 0.06.
Containing a total amount of 0.6 mmol / m ² and at least one white coupler from 0.01 to 0.08 m ²
A color photographic silver halide material, characterized in that it is contained in the total amount of

【０１２７】２、赤感性ハロゲン化銀乳剤層と緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層の間に位置する中間層は、また、０．
１〜０．８ミリモル／ｍ²のＥＯＰアクセプターおよび
０．０３〜０．１ミリモル／ｍ²のホワイトカプラーを
含有することを特徴とする上記第１項記載のカラー写真
ハロゲン化銀材料。2. The intermediate layer located between the red-sensitive silver halide emulsion layer and the green-sensitive silver halide emulsion layer has a thickness of 0.1 mm.
2. A color photographic silver halide material according to claim 1, which contains 1 to 0.8 mmol / m ^{2 of} an EOP acceptor and 0.03 to 0.1 mmol / m ² of a white coupler.

【０１２８】３、ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀は
少なくとも８０モル％の塩化銀を含有することを特徴と
する上記第１項記載のカラー写真ハロゲン化銀材料。(3) The color photographic silver halide material as described in (1) above, wherein the silver halide in the silver halide emulsion layer contains at least 80 mol% of silver chloride.

【０１２９】４、ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀は
９５〜１００モル％の塩化銀、０〜５モル％の臭化銀お
よび０〜１モル％のヨウ化銀を含有することを特徴とす
る上記第１項記載のカラー写真ハロゲン化銀材料。4. The silver halide of the silver halide emulsion layer is characterized by containing 95 to 100 mol% of silver chloride, 0 to 5 mol% of silver bromide and 0 to 1 mol% of silver iodide. 2. The color photographic silver halide material according to claim 1, wherein

【０１３０】５、ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀は
ネガに働くことを特徴とする上記第１項記載のカラー写
真ハロゲン化銀材料。(5) The color photographic silver halide material as described in (1) above, wherein the silver halide in the silver halide emulsion layer acts negatively.

【０１３１】６、マゼンタカプラーを含有する緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層とシアンカプラーを含有する赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層との間に位置する中間層は、カプラー
を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層の感光度より低い
感光度を有する緑または青または青増感ハロゲン化銀乳
剤を含有することを特徴とする上記第１項記載のカラー
写真ハロゲン化銀材料。6. The intermediate layer located between the green-sensitive silver halide emulsion layer containing a magenta coupler and the red-sensitive silver halide emulsion layer containing a cyan coupler is a green-sensitive silver halide emulsion containing a coupler. 2. A color photographic silver halide material according to claim 1, which contains a green, blue or blue sensitized silver halide emulsion having a lower sensitivity than that of the layer.

【０１３２】７、反射性支持体を含有する上記第１項記
載のカラー写真材料を現像、漂白、定着および洗浄の工
程にかけ、洗浄を必要に応じて安定化と置換し、そして
漂白および定着を必要に応じて単一の工程に組み合わせ
ることを特徴とする反射した光により見るカラー写真画
像の調製方法。7. The color photographic material of claim 1 containing a reflective support is subjected to the steps of developing, bleaching, fixing and washing, washing is replaced with stabilizing if necessary, and bleaching and fixing are carried out. A method for preparing a color photographic image viewed by reflected light, which is combined into a single step as required.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヨハネス・ゾベル ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルク ーゼン１・ビリー−バウマイスター−シ ユトラーセ９ (72)発明者 ハンス・フエツター ドイツ連邦共和国デー5000ケルン80・ゲ ルステンカンプ19 (72)発明者 ギユンター・ヘリング ドイツ連邦共和国デー5068オーデンター ル−グレーブツシユ・インデルヒルトシ ヤイト16 (56)参考文献 特開 昭64−86139（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−195651（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−16542（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−195654（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−49353（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 7/392 G03C 7/20 G03C 7/32 G03C 7/407────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Johannes Zobel Day 5090 Germany Feerfelden-Zouzen 1 Billy-Baumeister-Si Jüterse 9 (72) Inventor Hans Vötter Day 5000 Cologne 80 Ge Rustenkamp 19 (72) Inventor Guyenter Herring Deutsche Federal Republic Day 5068 Ordenter Le-Grebustsch Indelhildshjait 16 (56) References JP-A-64-86139 (JP, A) JP-A-62-195651 (JP, A) JP-A-2-16542 (JP, A) JP-A-62-195654 (JP, A) JP-A-62-49353 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁶ , DB name) G03C 7/392 G03C 7/20 G03C 7/32 G03C 7/407

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 少なくとも１種のイエローカプラーを含
有する少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層、少
なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する少なくとも
１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも１種
のシアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層および分光感度が異なる感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層の間の中間層を、支持体上に有するカラー
写真ハロゲン化銀材料であって、赤感性ハロゲン化銀乳
剤層と緑感性ハロゲン化銀乳剤層の間に位置する中間層
は少なくとも１種のＥＯＰアクセプターを０．０６〜
０．６ミリモル／ｍ²の合計量で含有し、そして少なく
とも１種のホワイトカプラーを０．０１〜０．０８ｍ²
の合計量で含有することを特徴とするカラー写真ハロゲ
ン化銀材料。1. At least one blue-sensitive silver halide emulsion layer containing at least one yellow coupler, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer containing at least one magenta coupler, and at least one cyanide A color photographic silver halide material comprising, on a support, an intermediate layer between at least one red-sensitive silver halide emulsion layer containing a coupler and a light-sensitive silver halide emulsion layer having a different spectral sensitivity, comprising: The intermediate layer located between the silver halide emulsion layer and the green-sensitive silver halide emulsion layer contains at least one EOP acceptor in an amount of from 0.06 to 0.06.
Containing a total amount of 0.6 mmol / m ² and at least one white coupler from 0.01 to 0.08 m ²
A color photographic silver halide material, characterized in that it is contained in the total amount of 【請求項２】 反射性支持体を含有する請求項１記載の
カラー写真材料を現像、漂白、定着および洗浄の工程に
かけ、洗浄を必要に応じて安定化と置換し、そして漂白
および定着を必要に応じて単一の工程に組み合わせるこ
とを特徴とする、反射した光により見るカラー写真画像
の調製方法。2. The color photographic material of claim 1, which contains a reflective support, is subjected to the steps of developing, bleaching, fixing and washing, replacing washing with stabilization as necessary, and requiring bleaching and fixing. A method for preparing a color photographic image viewed by reflected light, wherein the method is combined into a single step according to the following.