JP2825636B2 - Liquid developer for electrophotography and manufacturing method - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は、電気抵抗値が10⁹Ωcm以上且つ誘電率が3.5
以下の非極性溶媒に、必要に応じて、着色剤、各種添加
剤を含み、前記非極性溶媒に少なくとも常温で不溶で、
50℃以上において溶媒和される樹脂２種以上を、含有す
る電子写真用液体現像剤に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Object of the Invention] (Industrial application field) The present invention relates to an electric resistance value of 10 ⁹ Ωcm or more and a dielectric constant of
The following non-polar solvent, if necessary, contains a colorant, various additives, insoluble in the non-polar solvent at least at room temperature,
The present invention relates to an electrophotographic liquid developer containing two or more resins solvated at 50 ° C. or higher.

更に詳しくは２種以上で用いる樹脂の、液体現像剤粒
子内の存在状態を特徴とし、各種被記録体、印刷媒体に
適用可能で、現像し画像形成後に求められる皮膜特性を
付与できる電子写真用液体現像剤およびその製法に関す
る。More specifically, it is characterized by the presence of two or more kinds of resins in liquid developer particles, and is applicable to various recording media and printing media, and can be developed to impart film characteristics required after image formation. The present invention relates to a liquid developer and a method for producing the same.

（従来の技術） 画像形成技術の分野においては、静電荷による潜像を
形成して、これをトナーと呼ばれる着色粒子により可視
化する工程を含む方法として、従来より電子写真法，静
電記録法，或いは静電印刷法などが、知られている。(Prior Art) In the field of image forming technology, as a method including a process of forming a latent image by electrostatic charge and visualizing the latent image with colored particles called toner, conventionally, electrophotography, electrostatic recording, Alternatively, an electrostatic printing method or the like is known.

この中で静電的潜像が、絶縁性の非極性溶媒中に分散
させたトナー粒子により現像される物は、液体現像方式
として公知である。Among them, a product in which an electrostatic latent image is developed with toner particles dispersed in an insulating non-polar solvent is known as a liquid developing system.

本発明は、この液体現像方式に用いられるトナーに関
する。The present invention relates to a toner used in the liquid developing system.

一般的に、液体現像剤は、熱可塑性樹脂，顔料および
／または染料である着色剤，電荷付与剤，その他の添加
剤から構成される。Generally, a liquid developer is composed of a thermoplastic resin, a colorant that is a pigment and / or a dye, a charge imparting agent, and other additives.

感光体上の静電潜像は現像によりトナー像となるが、
その電気泳動特性には、電荷付与剤はもちろん着色剤，
熱可塑性樹脂も大きく影響を与える。The electrostatic latent image on the photoconductor becomes a toner image by development,
Its electrophoretic properties include colorants as well as charge-imparting agents,
Thermoplastic resins also have a significant effect.

トナー像は、必要に応じて紙などの被印刷体に転写し
た後、熱圧力，溶剤蒸発，或いは溶剤蒸気などを作用さ
せる事により定着させ、原稿に対応した可視画像が被印
刷体上に形成される。The toner image is transferred to a printing medium such as paper as necessary, and then fixed by applying heat pressure, solvent evaporation, or solvent vapor to form a visible image corresponding to the document on the printing medium. Is done.

熱可塑性樹脂は、結着成分として他の成分を結着保持
し、被印刷体上に定着される為の必要な成分であり、そ
の液体現像剤における含有割合は、概略40〜95重量％と
され、液体トナーとしての粒子の性能を現像前後に渡り
大きく左右する。Thermoplastic resin is a necessary component for binding and holding other components as a binder component and fixing on a printing medium, and its content ratio in a liquid developer is approximately 40 to 95% by weight. Thus, the performance of the particles as a liquid toner is greatly affected before and after development.

一般的に、液体現像剤のトナーに用いられる樹脂は、
その電気泳動特性の為に、使用される種類は限られてい
る。Generally, the resin used for the toner of the liquid developer is
The types used are limited due to their electrophoretic properties.

従来用いられている樹脂としては、ポリメチルメタク
リレート、ポリステアリルメタクリレート、ポリラウリ
ルメタクリレート等のアクリル系重合体及び共重合体、
ポリスチレン、ポリビニルトルエン、ポリ（スチレン−
ブタジエン）等のスチレン系重合体及び共重合体、等が
中心的に用いられている。As resins conventionally used, polymethyl methacrylate, polystearyl methacrylate, acrylic polymers and copolymers such as polylauryl methacrylate,
Polystyrene, polyvinyltoluene, poly (styrene-
Styrene-based polymers and copolymers such as butadiene) are mainly used.

さらに極性安定化剤として作用する物として、ロジン
変性マレイン酸、ロジン変性ペンタエリスリトール等の
ロジン系樹脂、フェノール系樹脂、スチレン系樹脂、PV
A、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、クロマンインデン樹
脂、エステルガム樹脂、植物変性ポリアミド、大豆油又
はアマニ油等の変性アルキッド樹脂、スチレン化アルキ
ッド樹脂等が挙げられる。Further, as a substance acting as a polar stabilizer, rosin-modified maleic acid, rosin-based resins such as rosin-modified pentaerythritol, phenol-based resins, styrene-based resins, PV
A, a melamine resin, an epoxy resin, a chromanindene resin, an ester gum resin, a plant-modified polyamide, a modified alkyd resin such as soybean oil or linseed oil, and a styrenated alkyd resin.

これらは前記の、中心的に用いられている樹脂との組
み合わせ、或いは場合に拠っては単独にて用いる事もあ
る。These may be used in combination with the above-mentioned centrally used resin, or may be used alone depending on the case.

これらの樹脂を用いて作成された液体現像剤は、それ
ぞれに適した条件を満たした液体現像システムに於い
て、被印刷体上にて画像が形成され、担体液の蒸発や加
熱作用によって被印刷体上に定着される。Liquid developers made using these resins form an image on the printing medium in a liquid developing system that meets the conditions appropriate for each, and prints are formed by evaporation of the carrier liquid and heating. Settled on the body.

従来の液体現像剤を適用した多くの被印刷体は、一般
的に紙上であり画像皮膜に求められたのは、人間や視覚
判断が可能であれば良いと言う、文字や記号や写真等に
代表されるパターン認識される事であった。Many printing media to which the conventional liquid developer is applied are generally on paper and the image film is required to be capable of human or visual judgment, such as characters, symbols, photographs, etc. The typical pattern was to be recognized.

この為、形成された紙上の画像には特に強固な接着性
や皮膜強度や後加工性や特殊な化学的機能等の、画像皮
膜特性は要求されなかった。For this reason, the image on the formed paper has not been required to have image film characteristics such as particularly strong adhesiveness, film strength, post-processability, and special chemical function.

一方、画像形成後に特殊な皮膜特性を要求される物
の、画像形成システムは従来の各印刷において作成さ
れ、オフセット印刷におけるUV印刷や金属印刷、又グラ
ビア印刷等が挙げられる。On the other hand, image forming systems that require special film characteristics after image formation are created in conventional printing, such as UV printing in offset printing, metal printing, and gravure printing.

グラビア印刷はその目的そのものと言って良く、結着
成分として用いるベヒクルは、固形樹脂を溶解性の極め
て良い揮発性の溶剤に溶解して作る為、原料選択の幅が
広く、多くの被印刷体に適合し、画像形成後に求められ
る皮膜適性をも満足する樹脂を広範囲に、選択しうるの
が特徴と成っている。Gravure printing can be said to be the purpose itself, and the vehicle used as a binder component is made by dissolving a solid resin in a volatile solvent with extremely good solubility, so the choice of raw materials is wide, and many printing substrates It is characterized by being able to select a wide range of resins that conform to the above and satisfy the film suitability required after image formation.

これらに主に用いられている樹脂として、ポリスチレ
ン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビ
ニル・酢酸ビニルの共重合体樹脂、ゴム系樹脂、油変性
アルキッド樹脂、アミノアルキッド樹脂、ニトロセルロ
ース樹脂、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、ロジン変性
系樹脂やアクリル樹脂等が挙げられる。The resins mainly used for these include polystyrene resins, polyurethane resins, polyester resins, copolymer resins of vinyl chloride and vinyl acetate, rubber resins, oil-modified alkyd resins, amino alkyd resins, nitrocellulose resins, and polyamide resins. Melamine resin, rosin-modified resin, acrylic resin and the like.

以上の様に、液体現像剤に適した樹脂と、画像形成後
に皮膜特性を求められる樹脂とは、異なり、同じ系統の
物でも求められる適性が異なる為、両方の適性を満足す
る一つの樹脂は中々得られず、又得られたとしても、そ
の画像形成後の使用用途は限定され、一般的と言うより
極めて特殊な場合であった。As described above, the resin suitable for the liquid developer and the resin required for film properties after image formation are different, and the suitability required for the same type of material is different. It was not possible to obtain it, and even if it was obtained, its use after image formation was limited and it was a very special case rather than a general one.

（発明が解決しようとする課題） 従来の印刷システムにおける大きな問題点の一つは、
印刷をする際の版作成にあった。(Problems to be solved by the invention) One of the major problems in the conventional printing system is as follows.
It was in plate making when printing.

版作成には時間と手間がかかり、その分、作成した版
による印刷はある程度の部数を印刷しなければ、コスト
に対しての効率が劣っていた。It takes time and effort to make a plate, and printing by the prepared plate is not cost-effective unless a certain number of copies are printed.

一方、世の中の進歩に従い人々の好みや要求は個別
に、多様化とスピード化が求められ、その対応として印
刷業界は短い納期で多品種少量生産を余儀無くされつつ
ある。On the other hand, with the progress of the world, people's tastes and demands are required to be diversified and speeded up individually, and as a response, the printing industry is being forced to produce many kinds and small quantities with short delivery times.

電子写真の大きな特徴は、その簡易性にあり、印刷で
言う版下さえアナログまたはデジタル（電気信号）にて
作成すれば、印刷で言う製版は、帯電された感光体上に
光信号にて潜像を作成することである。A major feature of electrophotography lies in its simplicity. Even if an underprint in printing is created by analog or digital (electrical signal), a prepress in printing is hidden by a light signal on a charged photoconductor. Creating an image.

この製版作成は、極めて単時間に、容易に、特殊な経
験を積むことなく出来る。This plate making can be done in a very short time, easily and without special experience.

このように電子写真の長所は、原稿変更の小回りがき
き、スピーディーに多品種少量生産に適応できる事であ
る。As described above, the advantage of the electrophotography is that the manuscript can be easily changed, and that it can be quickly adapted to the production of many kinds and small quantities.

また、乾式電子写真システムの欠点である画質の劣り
は、これを液体現像のシステムを用いる事により、高級
印刷のレベルに匹敵する物を得る事が可能になる。Further, the inferior image quality, which is a drawback of the dry electrophotographic system, can be obtained by using a liquid developing system, which is equivalent to a high quality printing level.

本発明が解決しようとするのは、皮膜に後適性も求め
られる印刷インキに使われる樹脂と、電子写真適性を持
った液体現像現像剤に使われる樹脂が異なる特性の為、
両方の適性を持った樹脂がほとんど無く、両方のシステ
ムの長所を活かせなかった事である。The present invention seeks to solve the problem that the resin used for a printing ink, which also requires post suitability for a film, and the resin used for a liquid developer having electrophotographic suitability are different,
There were few resins with both aptitudes, and the advantages of both systems were not exploited.

さらに具体的には、本発明を適用して、皮膜の後適性
を持った樹脂と、電子写真適性を持った樹脂を組み合わ
す事により、樹脂に特殊な変性をする事なく、実績のあ
る従来の樹脂をそのまま使い、その組み合わせ方（製
法）を工夫する事で、単に混合した物と違い、長期に渡
り使用耐性のある静電現像用液体現像剤を得る事であ
り、更には、皮膜に後適性に求められる印刷を、液体現
像電子写真法で用いる事で、高画質の印刷を容易に可能
にする事にある。More specifically, by applying the present invention, by combining a resin having post suitability with a film and a resin having electrophotographic suitability, the resin has a proven track record without special modification to the resin. By using the same resin as it is and devising the combination (production method), it is possible to obtain a liquid developer for electrostatic development that is resistant to use over a long period of time, unlike a mixed product, An object of the present invention is to make it possible to easily perform high-quality printing by using printing required for post-appropriateness in a liquid development electrophotography method.

〔発明の構成〕[Configuration of the invention]

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、樹脂に拠る前述の様な欠点を解消すべ
く、特性の異なる複数樹脂の混合法を工夫する異に拠
り、それぞれの長所を生かした高性能の液体現像剤が得
られる事を、鋭意研究の結果に見出したものである。(Means for Solving the Problems) In order to solve the above-mentioned drawbacks caused by the resins, the present inventors relied on a method of mixing a plurality of resins having different characteristics, and made use of the respective advantages. It has been found out from the results of earnest research that a liquid developer having high performance can be obtained.

本発明における液体現像法は、一つの粒子として２種
以上の樹脂を組み合わせ、少なくとも１種は熱可塑性樹
脂で現像時に電気泳動性を付与し、残りの樹脂は画像形
成後の皮膜に要求される特性を付与する樹脂より構成さ
れるトナー粒子と、この粒子を分散させる非極性溶媒と
から構成される。In the liquid developing method of the present invention, two or more resins are combined as one particle, at least one of which is a thermoplastic resin to impart electrophoretic properties during development, and the remaining resin is required for a film after image formation. It is composed of toner particles composed of a resin that imparts properties, and a non-polar solvent that disperses the particles.

一般的には、染料または顔料のような適当な着色剤が
存在している。Generally, a suitable colorant, such as a dye or pigment, will be present.

この着色された熱可塑性樹脂粒子は、普通10⁹Ωcmを
超える高い電気抵抗、3.5以下の低い誘電率及び高い蒸
気圧値を持つ、非極性の溶媒中に分散されている。The colored thermoplastic resin particles are dispersed in a non-polar solvent having a high electrical resistance, typically above 10 ⁹ Ωcm, a low dielectric constant of 3.5 or less, and a high vapor pressure value.

この粒子は、沈降法による粒径測定のメディアン径で
５μよりも小さい。These particles have a median diameter smaller than 5 μm as measured by a sedimentation method.

静電的潜像が形成された後、この像は前記の非極性溶
媒中に分散された着色熱可塑性樹脂粒子により現像さ
れ、そしてこの像はついで非印刷体上に転写される。After the electrostatic latent image has been formed, the image is developed with colored thermoplastic resin particles dispersed in the non-polar solvent, and the image is then transferred to a non-printed body.

適切な画像の形成は、液体現像剤と現像される静電的
潜像との間の電荷の差に依存するから、この現像剤に、
電荷付与剤化合物を加える事が望ましい。Since the formation of a suitable image depends on the difference in charge between the liquid developer and the electrostatic latent image being developed,
It is desirable to add a charge imparting compound.

本発明は、液体現像剤用トナーの結着剤用樹脂とし
て、少なくとも２種以上を組み合わせた方法と状態を特
徴とする。組み合わせる２種の樹脂は、それぞれ樹脂と
して求められる性能は大きく分けると、次の２タイプに
なる。The present invention is characterized by a method and a state in which at least two or more kinds are combined as a binder resin of a liquid developer toner. The performance of the two types of resins to be combined can be roughly classified into the following two types.

Ａタイプ：画像形成時（現像時）に、液体現像特性（電
気泳動性）を持つ、或いはその適性を付与されやすい樹
脂。本樹脂を、液現樹脂と表現し、熱可塑性樹脂が用い
られ、主にエチレンの共重合体樹脂が多く使われる。Type A: a resin having liquid developing characteristics (electrophoretic properties) or being easily given its suitability at the time of image formation (at the time of development). This resin is referred to as a liquid resin, a thermoplastic resin is used, and a copolymer resin of ethylene is mainly used.

Ｂタイプ：画像形成後（皮膜形成後）に、用途に応じた
皮膜特性を持つ樹脂。本樹脂を、機能性樹脂と表現す
る。B type: A resin having film characteristics according to the use after image formation (after film formation). This resin is referred to as a functional resin.

本トナーは、ＡとＢの２つのタイプを組み合わせて用
いる。ＡとＢはそれぞれ１種類又は２種類以上で構成さ
せる。This toner uses two types of A and B in combination. A and B are each composed of one type or two or more types.

２つのタイプの樹脂の混合形態は、１つのトナー粒子
の中で、物理的又は化学的に接着、或いは一方が他方に
打ち込まれて、或いは一方が他方を含有して、混合され
て存在する状態を取る。The mixed form of the two types of resins is a state in which one toner particle physically or chemically adheres, or one is driven into the other, or one contains the other and is mixed. I take the.

その混合状態は次のようになる。 The mixed state is as follows.

Ａ樹脂粒子と、Ａ樹脂粒子に比べ微粒子状態にしたＢ
樹脂粒子を存在させる。Ａ樹脂粒子は、液現像樹脂とし
てその大きさはトナー粒子径を支配する。Ｂ樹脂粒子は
機能樹脂として液現樹脂上にくっつき存在し、このＢ樹
脂微粒子はＡ樹脂粒子の表面全体に、又は表面の一部
に、或いはＡ樹脂粒子内部にくっつき存在する。A resin particles and B in fine particle state compared to A resin particles
Resin particles are present. The size of the A resin particles as a liquid developing resin governs the toner particle diameter. The B resin particles adhere to the liquefied resin as the functional resin, and the B resin fine particles adhere to the entire surface of the A resin particle, a part of the surface, or the inside of the A resin particle.

Ａ樹脂とＢ樹脂の粒子径の大小関係と混合状態は、も
ちろん前記の逆の場合もありうる。The magnitude relationship between the particle diameters of the A resin and the B resin and the mixing state may of course be the reverse of the above.

トナー粒子径の大きさを支配する液現樹脂粒子は、静
電液体現像液中で10μｍよりも小さい好ましくは５μｍ
よりも小さいメディアン径の粒子サイズを有している。The liquefied resin particles that govern the size of the toner particles are less than 10 μm, preferably 5 μm, in the electrostatic liquid developer.
It has a particle size of smaller median diameter.

液現樹脂は機能性樹脂を、表面或いは内部に打ち込ま
れた状態になる為、製造中の熱等により樹脂粒子はある
程度軟らかい状態の必要がある。Since the liquefied resin is a state in which the functional resin is driven into the surface or inside, the resin particles need to be softened to some extent by heat or the like during manufacturing.

固い樹脂を軟らかい状態にし易くする、或いは分散工
程にて小粒子化し易くする為に、次の様な方法にて作成
する。In order to make a hard resin easy to soften, or to make it easy to make small particles in a dispersion process, the resin is prepared by the following method.

樹脂に対し、常温では溶解しないが約50℃以上に高め
られた温度において、その樹脂を変質したり分解したり
する温度以下で、その樹脂を溶解する事のできる溶媒を
選ぶ。勿論その範囲内でその溶媒自体の変質や分解等も
ない方が好ましい。この樹脂と溶媒を高温にて溶媒和さ
せ、冷却させて樹脂部を多孔質状に析出させる。この溶
媒部を任意の方法で、非極性溶媒、好ましくは分岐鎖状
脂肪族炭化水素であり、さらに詳しくはアイソパーＬの
様な溶剤と置き換える。それらの分散工程中に、各種の
いわゆる分散装置の中で、力学的作用等により、多孔質
状の樹脂をひきちぎる等の作用で、粒子が形成される。
多孔質状態は溶媒の種類とその組み合わせ方，樹脂と溶
媒部の比、冷却の析出条件等で、コントロールされ分散
後上記の粒子径に成るよう調整される。又多孔質状にな
らず、ゲルまたは固体の塊り状でも、分散装置の中で、
力学的作用等のひきちぎる等の作用で液現樹脂粒子化を
作成する事もできる。溶媒和させる溶媒として好ましく
は、アイソパーＬの様な非極性液体が用いれれば最も良
い。Select a solvent that does not dissolve in the resin at room temperature, but can dissolve the resin at a temperature lower than the temperature at which the resin is altered or decomposed at a temperature raised to about 50 ° C. or higher. Of course, it is preferable that the solvent itself does not deteriorate or decompose within the range. The resin and the solvent are solvated at a high temperature and cooled to precipitate a resin portion in a porous state. This solvent part is replaced by a non-polar solvent, preferably a branched aliphatic hydrocarbon, more particularly by a solvent such as Isopar L, by any method. During these dispersing steps, particles are formed in various so-called dispersing devices by a mechanical action or the like by tearing the porous resin.
The porous state is controlled by the type and combination of the solvents, the ratio of the resin to the solvent part, the precipitation conditions of cooling, and the like, and is adjusted to have the above-mentioned particle size after dispersion. Also, it does not become porous, even if it is a gel or a solid mass, in a dispersion device,
The liquefied resin particles can be formed by an action such as mechanical action. Preferably, a non-polar liquid such as Isopar L is used as the solvent to be solvated.

機能性樹脂は、静電液体現像液中で液現樹脂粒子より
も小さく、好ましくは液現樹脂粒子の1/10以下の大きさ
のサイズをメディアン径で有している。The functional resin has a median diameter smaller than the liquefied resin particles in the electrostatic liquid developer, preferably smaller than 1/10 of the liquefied resin particles.

この樹脂粒子の形状は特に問わないが、液現樹脂との
組合わせにより、場合により最適形状が存在する。The shape of the resin particles is not particularly limited, but an optimum shape may exist depending on the combination with the liquefied resin.

この様な機能性樹脂微粒子は次の様な方法にて作成で
きる。Such functional resin fine particles can be prepared by the following method.

従来より静電像現像用の乾式トナーの製造に、一般的
に用いられている衝撃式粉砕機を使用し、機能性樹脂と
して超微粒子にしたい樹脂の塊を粉砕し、粉砕物を分級
して所要の粒子径の物を分離する方法で作成される。こ
の時樹脂の種類により、常温で軟らかく粉砕しにくい物
は、冷却された状態で樹脂を硬化させると、粉砕し易く
なる。Conventionally, for the production of dry toner for electrostatic image development, a commonly used impact-type pulverizer is used to pulverize the resin mass that you want to make into ultra-fine particles as a functional resin, and classify the pulverized product. It is prepared by a method of separating objects having a required particle size. At this time, depending on the type of the resin, a material that is soft and hard to pulverize at room temperature is easily pulverized when the resin is cured in a cooled state.

これ以外の方法として、やはり静電像現像用の乾式ト
ナーの製造に用いられているスプレー乾燥方式や、懸濁
重合法が用いられる。As other methods, a spray drying method and a suspension polymerization method, which are also used for producing a dry toner for developing an electrostatic image, are used.

さらには、機能性樹脂として超微粒子にしたい樹脂
と、この樹脂に、樹脂を分解や変質しない範囲で、十分
樹脂が軟化する高温状態でその樹脂と溶媒和しない溶媒
を、高温状態で超高速の撹拌機中にて乳化状態にしてか
ら、冷却して超微粒子固体に作成する方法等、それぞれ
の樹脂のタイプにより選択できる。Furthermore, a resin that is desired to be made into ultra-fine particles as a functional resin, and a solvent that does not solvate with the resin in a high temperature state where the resin is sufficiently softened within a range that does not decompose or degrade the resin, at an ultra high speed in a high temperature state The method can be selected depending on the type of each resin, such as a method of forming an emulsified state in a stirrer and then cooling to form an ultrafine solid.

本発明の静電液体現像剤は、大きい樹脂粒子の表面或
いは内部に、超微粉化した別タイプの樹脂粒子を打ち込
んで保持させて作成する。The electrostatic liquid developer of the present invention is prepared by punching and holding another type of ultrafine powdered resin particles on the surface or inside of large resin particles.

２つのタイプ（液現樹脂粒子と機能性樹脂微粒子）の
混合方法としては、各種の方法によってつくる事ができ
る。The two types (liquid resin particles and functional resin fine particles) can be mixed by various methods.

例えば適当な混合又は配合装置、分散と粉砕の為に粉
砕媒体を備えた、一般的に塗料，インキ等の分散に用い
られている、アトライター，サンドミル，加熱ボールミ
ル，振動ミル等の各種磨砕機が、使用できる。For example, various types of attritors, sand mills, heated ball mills, vibrating mills, etc., which are generally used for dispersing paints and inks, with a suitable mixing or blending device and a pulverizing medium for dispersion and pulverization. But can be used.

一般的には、この分散工程を始める前に、粗粒の液現
樹脂粒子と超微粉化した機能性樹脂、非極性溶媒および
必要に応じ着色剤が装置中に入れられ、分散機の働きに
よる粗粒の液現樹脂粒子の分散過程中に、粗粒の液現樹
脂粒子の微粒子化と共に、機能性樹脂や着色剤が超微粒
化されると共に液現樹脂粒子上に打ちつけられ保持され
る。この時必要に応じて添加順を変えても良く、例えば
液現樹脂粒子と機能性樹脂と非極性溶媒とが均一となっ
た後で、着色剤を加える事もできる。Generally, before starting this dispersion step, coarse liquefied resin particles and a finely divided functional resin, a non-polar solvent and a coloring agent as necessary are put into an apparatus, and are operated by a disperser. During the process of dispersing the coarse liquefied resin particles, the functional resin and the colorant are made ultrafine as the coarse liquefied resin particles become finer, and are struck and held on the liquefied resin particles. At this time, the order of addition may be changed as necessary. For example, after the liquefied resin particles, the functional resin, and the non-polar solvent have become uniform, the coloring agent can be added.

このような混合処理によって液現樹脂粒子表面或いは
内部に、可能性樹脂微粒子や必要に応じて添加する着色
剤粒子がその他の添加剤が埋め込まれると言う効果が生
ずるのは、これらの各成分同士あるいは、分散機の壁，
羽根，ビーズなどの分散媒体などと衝突して、瞬間的か
つ部分的な摩擦熱及び衝撃力をを利用して行われる。The effect of the possibility that the resin particles and the colorant particles to be added as necessary are embedded with other additives on the surface or inside of the liquefied resin particles by such a mixing treatment occurs because these components Or the wall of the disperser,
Collision with a dispersion medium such as blades or beads is performed by utilizing instantaneous and partial frictional heat and impact force.

液現樹脂粒子は好ましくは、前述した様に、溶媒和し
た後多孔質状に析出させた方が樹脂表面が熱により軟化
し易く、他成分微粒子が打ち込まれ易くなる傾向があ
る。As described above, when the liquefied resin particles are preferably solubilized and then precipitated in a porous state, the resin surface tends to be softened by heat and fine particles of other components tend to be easily injected.

液現樹脂粒子の表面あるいは内部に、機能性樹脂や必
要に応じて添加される他の成分が打ち込まれて保持され
た状態を得る為の具体的処理手段は、特に制限される物
ではなく、複数回に渡って処理を行ってもよい事は勿論
である。Specific processing means for obtaining a state in which the functional resin and other components to be added as necessary are implanted and held on the surface or inside of the liquefied resin particles are not particularly limited, Of course, the processing may be performed a plurality of times.

本発明に特に有用な、各成分の材料について説明する
が、特に限定される物では無い。Materials of each component, which are particularly useful in the present invention, will be described, but are not particularly limited.

非極性溶媒は、好ましくは分岐鎖状脂肪族炭化水素で
あり、さらに詳しくはアイソパーＧ、アイソパーH,アイ
ソパーK,アイソパーL,アイソパーM,アイソパーV,などで
ある。The non-polar solvent is preferably a branched aliphatic hydrocarbon, and more specifically, Isopar G, Isopar H, Isopar K, Isopar L, Isopar M, Isopar V, and the like.

これらの炭化水素液体は、極めて高い純度レベルを持
つイソパラフィン系炭化水素のせまい留分範囲のもの
で、イオウ、酸、カルボキシル、塩化物などを数ppmに
制限している。These hydrocarbon liquids are in the narrow fraction range of isoparaffinic hydrocarbons with extremely high purity levels, limiting sulfur, acids, carboxyls, chlorides, etc. to a few ppm.

これらは実質的に無臭で、極めて僅かなパラフィン臭
がするだけである。これらはすぐれた臭気安定性を持
ち、何れもエクソン社により製造されている。エクソン
社製の高純度ｎ−パラフィン系の液体ノルパール12,ノ
ルパール13,ノルパール15,を用いる事もできる。They are virtually odorless with only a very slight paraffin odor. These have excellent odor stability and are all manufactured by Exxon. Exxon's high-purity n-paraffinic liquid Norpar 12, Norpar 13, Norpar 15 can also be used.

この非極性溶媒は、全て10⁹Ωcmを超える電気抵抗,3.
0以下の誘電率とを有している。25℃での蒸気圧は10ト
ルよりも小さい。The non-polar solvents all have an electrical resistance greater than 10 ⁹ Ωcm, 3.
It has a dielectric constant of 0 or less. The vapor pressure at 25 ° C is less than 10 torr.

全ての好適な非極性液体の主要な特性は、電気抵抗値
と誘電率である。The key properties of all suitable non-polar liquids are electrical resistance and dielectric constant.

これに加えて、非極性溶媒の１特徴は、30よりも小さ
い、低いカウリーブタール値であり、好ましくはASTM D
1331で測定して27または28付近の値である。In addition to this, one characteristic of the non-polar solvent is a low Cowrie butter value of less than 30, preferably less than ASTM D
It is a value around 27 or 28 measured at 1331.

非極性溶媒に対する熱可塑性樹脂の割合は、各成分の
組み合わせが作業温度で流動化する程度の物である有用
な熱可塑性樹脂またはポリマーとして、前記Ａタイプの
電気泳動性を有する樹脂としては、エチレン酢酸ビニル
（EVA）コポリマー樹脂、アクリル酸とメタクリル酸と
からなる群より選ばれたα，β−エチレン性不飽和酸と
エチレンとのコポリマー等、ポリエチレン、ポリスチレ
ン、アイソタクティックポリプロピレン（結晶性）、エ
チレン／アクリル酸エチル系、エチレン酢酸ビニル樹
脂、イー・アイ・デュポン・ド・ネモアース社によるス
ルリンイオノマー樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポ
リステアリルメタクリレート、ポリラウリルメタクリレ
ート等のアクリル系重合体及び共重合体、ポリスチレ
ン、ポリビニルトルエン、ポリ（スチレン−ブタジエ
ン）等のスチレン系重合体及び共重合体、等などが含ま
れる。The ratio of the thermoplastic resin to the non-polar solvent is a useful thermoplastic resin or polymer in which the combination of each component is fluidized at the working temperature, and the resin having the A-type electrophoretic property is ethylene. Vinyl acetate (EVA) copolymer resin, copolymer of α, β-ethylenically unsaturated acid and ethylene selected from the group consisting of acrylic acid and methacrylic acid, polyethylene, polystyrene, isotactic polypropylene (crystalline), Acrylic polymers and copolymers such as ethylene / ethyl acrylate, ethylene vinyl acetate resin, sulline ionomer resin by E.I. Dupont de Nemours, polymethyl methacrylate, polystearyl methacrylate, and polylauryl methacrylate; Polystyrene, polyvinyl toluene, poly And styrene-based polymers and copolymers such as li (styrene-butadiene).

好ましいコポリマーは、アクリル酸またはメタクリル
酸のいずれかのα，β−エチレン性不飽和酸とエチレン
とのコポリマーである。Preferred copolymers are copolymers of ethylene with an α, β-ethylenically unsaturated acid, either acrylic acid or methacrylic acid.

この樹脂は、以下の好ましい特性を有している。 This resin has the following preferred properties.

． 存在する事のできる、顔料等の着色剤、金属石け
んなどを、何でも分散できる。. Any colorants such as pigments, metallic soaps, etc. that can be present can be dispersed.

． 40℃以下の温度で、分散液中に実質的に不溶性で
あり、その為樹脂は保存中に溶解したり溶媒和しない。. At temperatures below 40 ° C., it is substantially insoluble in the dispersion, so that the resin does not dissolve or solvate during storage.

． 50℃以上の温度で溶媒和できる。. Solvate at temperatures above 50 ° C.

． 遠心回転を用いて試料密度1.32,そして1.0μｍの
粒子サイズカットで測定して、10μｍよりも小さな粒子
を形成する事ができる。更にはサイズ範囲（粒度分布）
として0.01〜10.0μｍの範囲に入れる事ができる。. Particles smaller than 10 μm can be formed as measured by centrifugal rotation at a sample density of 1.32 and a particle size cut of 1.0 μm. Furthermore, size range (particle size distribution)
Can be set in the range of 0.01 to 10.0 μm.

． メディアン径で直径0.3〜5.0μｍの間の粒子を形
成するように粉砕する事ができる。. It can be pulverized to form particles having a median diameter of 0.3 to 5.0 μm.

． 70℃を越える温度で溶融できる。. Can be melted at temperatures exceeding 70 ° C.

上記の溶媒和により、トナー粒子を形成する樹脂は
軟化し、膨潤し又はゼラチン状となる。By the above solvation, the resin forming the toner particles softens, swells, or becomes gelatinous.

上記Ｂタイプの画像形成後（皮膜形成後）に、用途に
応じた皮膜特性を持つ樹脂としては、従来の各印刷シス
テムで、それぞれに求められる皮膜特性を付与する為
に、各インキに通常用いられてる樹脂。After forming the image of the above B type (after forming the film), as a resin having film characteristics according to the application, it is usually used for each ink in order to impart the film characteristics required in each conventional printing system. Resin being used.

前記した様に、静電液体現像液中に存在する事のでき
る追加成分は、顔料または色素及びこれらの組み合わせ
のような着色剤で、これはある種の用途では必要もない
事もあるが、潜像を可視化する為に存在するのが好まし
い。As noted above, additional components that may be present in the electrostatic liquid developer are colorants such as pigments or dyes and combinations thereof, which may not be necessary for certain applications, It is preferably present to visualize the latent image.

用いられる着色剤としては、従来、液体現像剤用とし
て使用されていた公知の顔料又は染料或いはこの両者を
用いる事が出来る。As the coloring agent to be used, known pigments and dyes conventionally used for liquid developers or both can be used.

顔料の様な着色剤は、樹脂の重量を基準として約60重
量％までに押さえるのが望ましいが、又これ以上の量に
存在する事もできる。着色剤の量は液体現像液の用途に
応じて変える事ができ、実際に用いられる着色剤は、例
えば、亜鉛黄、黄色酸化鉄、ハンザエロー、ジスアゾエ
ロー、ベンジジンエロー、ベンジジンオレンジ、ベンガ
ラ、ファーストレッド、ブリリアントカーミン3B又は6
B、パーマネントレッド、リソールレッド、ピラゾロン
レッド、ウオッチングレッドCa塩又はMn塩、紺青、フタ
ロシアニンブルー、無金属フタロシアニン、ビクトリア
ブルー、フタロシアニングリーン、オイルブルー、アル
カリブルー、ファーストスカイブルー、ニグロシン、カ
ーボンブラック等がある。この他に、必要により橙色、
紫色、緑色、などの有機顔料、オイルブラック、酸化チ
タンの様な白色、シリカの様な体質顔料、黒色の顔料も
しくは染料、更には表面処理した顔料，例えばニグロシ
ンで染色したカーボンブラック、ポリマーをグラフト重
合させたグラフトカーボン等も使用する事が出来る。Colorants such as pigments are desirably kept down to about 60% by weight, based on the weight of the resin, but can also be present in higher amounts. The amount of the colorant can be changed according to the use of the liquid developer, and the colorant actually used is, for example, zinc yellow, yellow iron oxide, Hansa Yellow, Disazo Yellow, Benzidine Yellow, Benzidine Orange, Bengala, Fast Red, Brilliant Carmine 3B or 6
B, permanent red, risol red, pyrazolone red, watching red Ca salt or Mn salt, navy blue, phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine, Victoria blue, phthalocyanine green, oil blue, alkali blue, fast sky blue, nigrosine, carbon black, etc. There is. In addition, if necessary, orange,
Grafting organic pigments such as purple and green, oil black, white pigments such as titanium oxide, extender pigments such as silica, black pigments or dyes, and surface-treated pigments such as carbon black dyed with nigrosine and polymers Polymerized graft carbon or the like can also be used.

さらに、静電液体現像液中に存在する事のできる追加
成分は電荷付与剤で、必要に応じて添加する事が出来
る。Further, an additional component that can be present in the electrostatic liquid developer is a charge imparting agent, which can be added as needed.

この電荷付与剤化合物は、大きく分けて２つのタイプ
が有り、１つは、トナー粒子の表面を、イオン化或いは
イオンの吸着を行い得る物質で被覆する方法である。The charge imparting compound is roughly classified into two types. One is a method of coating the surface of toner particles with a substance capable of ionizing or adsorbing ions.

このタイプとして、アマニ油、大豆油等の油脂、アル
キド樹脂、ハロゲン化重合体、特公昭51−5944号公報記
載に示される芳香族ポリカルボン酸、特公昭56−12869
号公報に示される酸性基含有水溶性顔料、特公昭50−12
0629号公報に示される芳香族ポリアミンの酸化縮合物等
が用いられる。Examples of this type include oils and fats such as linseed oil and soybean oil, alkyd resins, halogenated polymers, aromatic polycarboxylic acids described in JP-B-51-5944, and JP-B-56-12869.
No. 50-12.
For example, an oxidative condensate of an aromatic polyamine disclosed in Japanese Patent No. 0629 is used.

もう１つは、キャリヤー液に溶解しトナー粒子とイオ
ンの授受を行い得るような物質を共存させる事であり、
ナフテン酸コバルト、ナフテン酸ニッケル、２−エチル
ヘキサン酸コバルト等の金属石ケン類、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸カルシウム、石油系スルホン酸金属塩、ス
ルホコハク酸エステルの金属塩等のスルホン酸金属塩
類、レシチン、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアミド
樹脂、特公昭56−24944号公報に記載されているスルホ
ン酸含有樹脂、特公昭57−139753号公報に記載されてい
るヒドロキシ安息香酸誘導体等を使用する事ができる。The other is to coexist a substance which can be dissolved in the carrier liquid and can exchange ions with the toner particles.
Metallic soaps such as cobalt naphthenate, nickel naphthenate and cobalt 2-ethylhexanoate, metal sulfonates such as calcium dodecylbenzenesulfonate, metal salts of petroleum sulfonic acids, and metal salts of sulfosuccinates, lecithin, polyvinyl A pyrrolidone resin, a polyamide resin, a sulfonic acid-containing resin described in JP-B-56-24944, a hydroxybenzoic acid derivative described in JP-B-57-139753, and the like can be used.

さらに、静電液体現像液中に存在する事のできる追加
成分は必要に応じて、添加できる。In addition, additional components that can be present in the electrostatic liquid developer can be added as needed.

（実施例） 以下、本発明の実施例を示す。全ての割合は、特に断
らない限り重量になる。(Example) Hereinafter, an example of the present invention will be described. All percentages are by weight unless otherwise indicated.

＜実施例−１＞ （組成物Ａ） メタクリル酸エチレン共重合体 ニュークレル699（商品名 三井デュポン・ポリ・ケミ
カル社製） 100g カーボンブラック 25g 非極性液体 アイソパーＬ（商品名 エクソン社製） 300g 市販のダブル・プラネタリー・ミキサーに上記組成物Ａ
を混合し、加熱し、完全に均一に溶液状に分散を確認
後、冷却析出させた。<Example-1> (Composition A) Ethylene methacrylate copolymer Nuclell 699 (trade name, manufactured by DuPont Mitsui Poly Chemicals) 100 g carbon black 25 g Nonpolar liquid Isopar L (trade name, manufactured by Exxon Corporation) 300 g Composition A in a double planetary mixer
Was mixed and heated, and after confirming complete uniform dispersion in a solution state, the solution was precipitated by cooling.

（組成物Ｂ） 熱可塑性ポリウレタン樹脂 10部 塩化ビニル・酢酸ビニルのコポリマー 電化ビニル 1000LT−３（商品名 電気化学工業社製） ７部 熱可塑性ポリエステル樹脂 ３部 メチルエチルケトン 80部 上記組成物Ｂを混合溶解し、これを減圧分溜して溶剤分
を除外し、樹脂だけの固形分にする。この固形分を衝撃
式粉砕機により超微粒子化（メディアン径0.2μｍ）
し、これを微粒子とする。(Composition B) Thermoplastic polyurethane resin 10 parts Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer Electrified vinyl 1000LT-3 (trade name, manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK) 7 parts Thermoplastic polyester resin 3 parts Methyl ethyl ketone 80 parts The above composition B is mixed and dissolved. Then, this is fractionated under reduced pressure to remove the solvent component, thereby obtaining a solid content of the resin alone. This solid content is converted into ultrafine particles by an impact mill (median diameter 0.2 μm)
This is used as fine particles.

画像形成後の印刷皮膜特性を付与する微粒子品50g
と、液体現像特性を付与する組成物Ａの冷却析出品と，
アイソパーL575gを混ぜ、この混合物を市販の1.5アト
ライター分散機に入れて、分散メディアとしてビーズ径
2.38mmのステンレス・スチールを用い、40℃にて、180r
pmで約25時間分散し、メディアン径2.5μｍにして、分
散処理のコンク品を作成した。50g of fine particle product that gives print film properties after image formation
And a cooled precipitate of the composition A for imparting liquid developing properties;
Mix 575 g of Isopar L, place this mixture in a commercially available 1.5 attritor disperser, and use the
180r at 40 ° C using 2.38mm stainless steel
The dispersion was performed for about 25 hours at pm, the median diameter was set to 2.5 μm, and a conch product of dispersion treatment was prepared.

これを堀場製作所製CAPA500型遠心自動粒子解析機で
粒度分布測定したところ、後述の比較例−２と、この実
施例−１の分布はほぼ同じで有り、後述の比較例−２の
トナー粒子と微粒子をただ混ぜただけの物で見られる
様な、粒度分布のピークが２つ現れる事はなかった。When this was subjected to particle size distribution measurement using a HORIBA, Ltd., CAPA500 type centrifugal automatic particle analyzer, the distribution of Comparative Example-2 described later and the distribution of Example-1 were almost the same, and were the same as those of Comparative Example-2 described later. There were no two peaks in the particle size distribution, as would be seen with a simple mixture of fine particles.

又この例における液現樹脂粒子であるニュークレル69
9粒子上に、機能性樹脂となる微粒子の超微粒子が打
ち込まれている様子は、走査型電子顕微鏡JSM−820（日
本電子（株）製）にて、15000倍で確認できた。The liquefied resin particles in this example, Nuclell 69
The appearance of the ultrafine particles serving as the functional resin being implanted on the nine particles was confirmed at 15,000 times with a scanning electron microscope JSM-820 (manufactured by JEOL Ltd.).

分散処理のコンク品180g取り、アイソパーＬを1320g
加え、電荷付与剤としてアイソパーＬに溶解させた精製
級レシチンの10％溶液を10ml添加して液体現像剤を作成
した。180g of conch product of dispersion processing, 1320g of Isopar L
In addition, 10 ml of a 10% solution of purified grade lecithin dissolved in Isopar L was added as a charge-imparting agent to prepare a liquid developer.

この現像液を市販の液体現像用電子写真方式複写機に
て、ポリエチレンテレフタレート フィルム（PET）厚
さ12μｍ上で画出しと、下記試験方法によるラミネート
試験を行ない表１に記す。Using a commercially available electrophotographic copying machine for liquid development, this developer was imaged on a polyethylene terephthalate film (PET) having a thickness of 12 μm, and subjected to a lamination test by the following test method.

印刷におけるインキの皮膜適性試験の１つであるラミ
ネートテストは、画像皮膜を含んだ積層フィルムの、フ
ィルム間接着強度を試験する物である。The lamination test, which is one of the film suitability tests for ink in printing, is a test for testing the inter-film adhesive strength of a laminated film including an image film.

〔ラミネートテスト〕[Lamination test]

（ａ）上記 画出しPETフィルムに画出しをした物。 (A) The above-mentioned imaged PET film was imaged.

（ｂ）ポリエステルウレタン系接着剤 （ｃ）未延伸ポリプロピレンフィルム厚み60μｍ （ａ）に（ｂ）をコーターで塗布し乾燥させた後、
（ｃ）をローラ圧着にて貼合うし、40℃で４日間エージ
ングして積層フイルムを作成する。(B) Polyester urethane-based adhesive (c) Unstretched polypropylene film thickness 60 μm (a) (b) is applied by a coater and dried,
(C) is bonded by roller pressure bonding, and aged at 40 ° C. for 4 days to form a laminated film.

これら積層フィルムを、剥離試験機にてラミネート強
度を評価する。The laminate strength of these laminated films is evaluated by a peel tester.

剥離試験は安田精機社製の試験機で、引張速度300mm/
分，資料巾15mm,引張角度90゜にて剥離強度〔ｇ〕を評
価する。The peeling test is a testing machine manufactured by Yasuda Seiki Co., Ltd.
Evaluate the peel strength [g] at a sample width of 15 mm and a tensile angle of 90 °.

＜実施例−２＞ ポリウレタン樹脂 熱可塑性ポリウレタン樹脂を衝撃式粉砕機により超微
粒子化（メディアン径0.2μｍ）し、これを微粒子と
する。<Example-2> Polyurethane resin A thermoplastic polyurethane resin is made into ultrafine particles (median diameter: 0.2 µm) by an impact-type pulverizer, and these are used as fine particles.

画像形成後の印刷皮膜特性を付与する微粒子50g
と、液体現像特性を付与する実施例−１で得られた組成
物Ａの冷却析出品と，アイソパーL575gを混ぜ、実施例
−１と同様な操作にてメディアン2.5μｍにして、分散
処理のコンク品を作成した。Fine particles 50g to give print film properties after image formation
And a cooled precipitate of the composition A obtained in Example 1, which imparts liquid developing characteristics, to 575 g of Isopar L, mixed to a median of 2.5 μm in the same manner as in Example 1, and dispersed in a condensate. Goods were created.

これを実施例−１と同条件にて現像剤トナー溶液を作
成した。この現像液を実施例−１と同様にしてナイロン
フィルム（NY）上で画出しとラミネート試験を行った。
結果を表１に示す。A developer toner solution was prepared under the same conditions as in Example-1. This developer was subjected to image formation and a lamination test on a nylon film (NY) in the same manner as in Example-1.
Table 1 shows the results.

〔ラミネートテスト〕[Lamination test]

（ａ）上記 画出しナイロンフィルム 厚さ15μｍに画
出しをした物。(A) The above-mentioned imaged nylon film that was imaged to a thickness of 15 μm.

（ｂ）ポリエステルウレタン系接着剤 （ｃ）未延伸ポリプロピレンフィルム 厚さ60μｍ試験
条件は実施例−１と同条件にて行った。(B) Polyester urethane-based adhesive (c) Unstretched polypropylene film Thickness 60 μm Test conditions were the same as in Example-1.

＜実施例−３＞ ポリアミド樹脂を、衝撃式粉砕機により超微粒子化
（メディアン径0.2μｍ）し、これを微粒子とする。<Example-3> Ultrafine particles (median diameter: 0.2 µm) of a polyamide resin were milled by an impact-type pulverizer to obtain fine particles.

画像形成後の印刷皮膜特性を付与する微粒子50g
と、液体現像特性を付与する実施例−１で得られた組成
物Ａの冷却析出品と，アイソパーL575gを混ぜ、実施例
−１と同様な操作にてメディアン径2.5μｍにして、分
散処理のコンク品を作成した。Fine particles 50g to give print film properties after image formation
And a cooled precipitate of the composition A obtained in Example 1 for imparting liquid developing characteristics to 575 g of Isopar L, and the same operation as in Example 1 was performed to adjust the median diameter to 2.5 μm. Made a conch product.

これを実施例−１と同条件にて現像剤トナー溶液を作
成した。この現像液を実施例−１と同様にしてポリプロ
ピレンフィルム（OPP）上で画出しと、ラミネート試験
を行った。結果を表１に示す。A developer toner solution was prepared under the same conditions as in Example-1. This developer was subjected to image formation on a polypropylene film (OPP) and a lamination test in the same manner as in Example-1. Table 1 shows the results.

〔ラミネートテスト〕[Lamination test]

（ａ）上記 画出し OPPフィルム 厚さ20μｍに画出
しをした物。(A) The above-mentioned image output OPP film The image output to a thickness of 20 μm.

（ｂ）ポリエステルウレタン系接着剤 （ｃ）未延伸ポリプロピレンフィルム 厚さ60μｍ試験
条件は実施例−１同条件にて行った。(B) Polyester urethane-based adhesive (c) Unstretched polypropylene film Thickness 60 μm Test conditions were the same as in Example-1.

＜比較例−１＞ 実施例組成物Ａの冷却析出品とアイソパーL575gを混
ぜ、プレミックスされた混合物を市販の1.5アトライ
ター分散機に入れて、実施例−１と同条件にて分散処理
のコンク品を作成した。これを実施例−１と同条件にて
現像剤トナー溶液を作成した。<Comparative Example-1> A cooled precipitate of Example Composition A and 575 g of Isopar L were mixed, and the premixed mixture was placed in a commercially available 1.5 attritor disperser and subjected to dispersion treatment under the same conditions as in Example-1. Made a conch product. A developer toner solution was prepared under the same conditions as in Example-1.

この現像液を実施例−１と同様にしてPETフィルム上
で画出しとラミネート試験を行った。ラミネートテスト
の試験条件は実施例−１と同じ。結果を表１に示す。This developing solution was subjected to image formation and a lamination test on a PET film in the same manner as in Example-1. The test conditions for the lamination test were the same as in Example-1. Table 1 shows the results.

＜比較例−２＞ 実施例−１の組成物Ｂを混合溶解させた。この溶液15
00gとアイソパーＬを500gを市販のタブル・プラネタリ
ー・ミキサーにて混合し、60℃にて溶解状態にし、その
後、減圧分溜して組成物Ｂの溶媒を系外に除去し、冷却
させ、樹脂を多孔質状に析出させた。<Comparative Example-2> Composition B of Example-1 was mixed and dissolved. This solution 15
500 g of Isopar L and 500 g of Isopar L were mixed in a commercially available double planetary mixer, brought into a dissolved state at 60 ° C., and then subjected to vacuum distillation to remove the solvent of the composition B out of the system and allowed to cool. The resin was deposited in a porous state.

この樹脂を多孔質状に析出させたもの200gとカーボン
ブラック25gとアイソパーＬを575gを混ぜ、この混合物
を市販の1.5アトライパー分散機に入れて、分散メデ
ィアとしてビーズ径2.38mmのステンレス・スチールを用
い、40℃にて180rpmで約65時間分散し、メディアン径2.
2μｍにした。200 g of this resin deposited in a porous state, 25 g of carbon black and 575 g of Isopar L were mixed, and this mixture was placed in a commercially available 1.5 attriper disperser, and stainless steel with a bead diameter of 2.38 mm was used as a dispersion medium. Disperse at 40 rpm, 180 rpm for about 65 hours, median diameter 2.
It was 2 μm.

これを180gに、アイソパーＬを1320g加え、電荷調整
剤としてアイソパーＬに溶解させた精製級レシチンの10
％溶液を10ml添加して現像剤現像剤を作成した。To 180 g of this was added 1320 g of Isopar L, and 10% of purified grade lecithin dissolved in Isopar L as a charge control agent.
% Solution was added to prepare a developer.

この現像液を用い、市販の液体現像用電子写真方式複
写機にてPETフィルム上と通常の普通紙で、画出しを行
った。しかし両方共画像濃度が低く、画質と共に良好な
画像は得られなかった為、ラミネートテストは行わなか
った。Using this developer, images were formed on a PET film and on ordinary plain paper using a commercially available electrophotographic copying machine for liquid development. However, in both cases, the image density was low, and a good image was not obtained together with the image quality.

画像濃度：画出しフィルムの下に４〜５枚の白紙をひ
き、マクベス濃度計にて原稿濃度1.75部分の画像濃度を
測定した。 Image density: 4 to 5 sheets of white paper were drawn under the image-forming film, and the image density of 1.75 portions of the original density was measured with a Macbeth densitometer.

（発明の効果） 本発明による電子写真用液体現像剤は、液体中の電気
泳動性を持ちながら、画像形成後の皮膜特性を、従来の
各印刷方法による皮膜特性とほぼ同等の物ができる。(Effects of the Invention) The liquid developer for electrophotography according to the present invention can provide film properties after image formation that are substantially the same as film properties obtained by conventional printing methods, while having electrophoretic properties in a liquid.

これは、各印刷方法で用いられている樹脂そのもの
を、そのままの組成で電気泳動性を持つ樹脂と本発明の
方法にて組み合わせた効果による物である。本発明の特
徴として適応樹脂の応用範囲が、極めて広い事がある。This is due to the effect of combining the resin used in each printing method with a resin having the same composition and having electrophoretic properties by the method of the present invention. One of the features of the present invention is that the applicable range of the adaptable resin is extremely wide.

また２種以上の樹脂の組み合わせ方が単なる混合や樹
脂同士の接着と違い、一方を他方の樹脂表面に打ち込ん
で組み合わす製法の為、トナー粒子の状態が極めて安定
しており、画出しもスタート時はもちろん、長期に渡っ
た繰り返しの使用でも安定した高画質が得られる。Also, the combination of two or more resins is different from mere mixing or adhesion between resins, and because it is a manufacturing method in which one is driven into the other resin surface and combined, the state of toner particles is extremely stable, and image output is also possible Stable, high-quality images can be obtained not only at the start, but also over long periods of repeated use.

これにより求められる印刷の要求程度が合えば、煩雑
な作業と特種な経験とコストの大きい、従来の印刷にお
ける製版が簡易的に行える、電子写真法に置き換えれる
システムが構築できる。If the required degree of printing required thereby is met, it is possible to construct a system that can be replaced by electrophotography and that can easily perform plate making in conventional printing with complicated work, special experience and large cost.

これにより、従来の印刷システムで難しかった多品種
少量印刷が、低コストで容易に、効率良く短時間で、行
う事が可能に成った。This makes it possible to easily, efficiently, and quickly print low-cost, high-mix low-volume printing that was difficult with conventional printing systems.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】ｉ）電気抵抗値が10⁹Ωcm以上であり、か
つ誘電率が3.5以下の非極性溶媒；及び ii）5.0μｍ以下のメディアン径を持つ少なくとも２種
類の樹脂であって、前記２種類の樹脂のうち少なくとも
１種は、電気泳動性を有し、常温では前記非極性溶媒に
不溶であり、50℃以上においては溶媒和される熱可塑性
樹脂である少なくとも２種類の樹脂；を含む電子写真用
液体現像剤であって、 前記２種類の樹脂のうち、少なくとも１種類の樹脂の少
なくとも一部は、前記樹脂のうち少なくとも１種類の他
の樹脂の表面に、機械的歪み力を用いて埋め込まれ、か
つ前記少なくとも１種類の樹脂および前記少なくとも１
種類の他の樹脂のいずれか一方は前記熱可塑性樹脂であ
り、 前記電子写真用現像剤は、必要に応じ、さらに顔料、染
料および電荷付与剤からなる群から選択される少なくと
も１種以上を含むことを特徴とする電子写真用液体現像
剤。1. A non-polar solvent having an electric resistance value of not less than 10 ⁹ Ωcm and a dielectric constant of not more than 3.5; and ii) at least two kinds of resins having a median diameter of not more than 5.0 μm, At least one of the two resins has electrophoretic properties, is insoluble in the nonpolar solvent at room temperature, and is a thermoplastic resin that is solvated at 50 ° C. or more; An electrophotographic liquid developer comprising: at least a portion of at least one of the two types of resins has a mechanical strain force on a surface of at least one of the other types of resins; The at least one resin and the at least one resin
One of the kinds of other resins is the thermoplastic resin, and the electrophotographic developer further includes at least one selected from the group consisting of a pigment, a dye, and a charge imparting agent, if necessary. A liquid developer for electrophotography, comprising: 【請求項２】１種類以上の電気泳動性を有する熱可塑性
樹脂を50℃以上の非極性溶媒に溶媒和させ、常温に冷却
する工程；前記の溶媒和された熱可塑性樹脂を粉砕し、
さらに他の１種類以上の樹脂を粉砕された熱可塑性樹脂
に機械的歪み力を用いて埋め込み、トナー粒子を調製す
る工程；必要に応じ、顔料、染料および電荷付与剤から
なる群から選択される少なくとも１種以上を含む前記ト
ナー粒子を分散する工程；の各工程を含むことを特徴と
する電子写真用液体現像剤の製法。2. A step of solvating one or more kinds of thermoplastic resins having electrophoretic properties in a non-polar solvent at 50 ° C. or more and cooling to room temperature; pulverizing the solvated thermoplastic resin;
A step of embedding one or more other resins in the pulverized thermoplastic resin by using mechanical strain force to prepare toner particles; if necessary, selected from the group consisting of pigments, dyes and charge imparting agents A process for dispersing the toner particles containing at least one or more of them. A process for producing a liquid developer for electrophotography.